JPH0686579B2 - Water-dispersible resin for releasable resin composition - Google Patents
Water-dispersible resin for releasable resin compositionInfo
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- JPH0686579B2 JPH0686579B2 JP58204542A JP20454283A JPH0686579B2 JP H0686579 B2 JPH0686579 B2 JP H0686579B2 JP 58204542 A JP58204542 A JP 58204542A JP 20454283 A JP20454283 A JP 20454283A JP H0686579 B2 JPH0686579 B2 JP H0686579B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、物品等の表面に塗布乾燥後剥離性の皮膜を形
成する剥離性樹脂組成物用水分散樹脂に関するもので、
広範な用途に効果的に利用され得る剥離性樹脂組成物用
水分散樹脂を提供するものである。尚、以下の説明にお
いては、本発明の剥離性樹脂組成物用水分散樹脂を用い
た剥離性樹脂組成物についても、「本発明の剥離性樹脂
組成物」という。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a water-dispersible resin for a releasable resin composition, which forms a releasable film on a surface of an article or the like after coating and drying,
The present invention provides a water-dispersible resin for a peelable resin composition that can be effectively used in a wide range of applications. In the following description, the releasable resin composition using the water-dispersible resin for releasable resin composition of the present invention is also referred to as "the releasable resin composition of the present invention".
物品表面上に、主として該物品表面の保護を目的とし
て、皮膜を形成させて置き、該物品を使用する際に該皮
膜を剥離し物品自体の表面を露出させる所謂“ストリッ
パブルペイント”は、剥離性樹脂組成物として、従来よ
り種々のものが提案されている。The so-called "stripable paint", which is placed on the surface of an article to form a film mainly for the purpose of protecting the surface of the article and peels off the film to expose the surface of the article itself when the article is used, is called "stripping paint". Various types of resin compositions have been conventionally proposed.
しかし、従来のこの種の“ストリッパブルペイント”
は、例えば特公昭44−28792号公報、特公昭49−8690号
公報にて、提案されているものの、種々の重大な物性的
欠陥を有している。However, this kind of conventional "stripable paint"
Have been proposed in, for example, Japanese Patent Publication Nos. 44-28792 and 49-8690, but have various serious physical property defects.
例えば、換気扇の油汚染防止用として使用する場合を考
えると、耐熱剥離性の点で著しく劣る。換気扇は通常材
質はAS樹脂である。これらの換気扇に前述の公報に記載
のストリッパブルペイントを塗工すると換気排気時の蒸
気などによる加熱により、半年後には剥離不能になる。
また被膜乾燥時に加熱した場合にも同様である。従来技
術では、かくの如く、プラスチックスに対しては耐熱剥
離性の点で使用に耐えない物が多い。また被膜の透明性
においては、不意透明な物が多く美観を損なうケースが
ほとんどである。特に台所のまわりのステンレス保護板
に塗布する場合には顕著に問題化する。更には、このよ
うな保護板などの垂直面に塗工するとタレやすく、塗布
不要な部分を汚損したり、剥離性を維持する為に必要な
被膜が得られなかったりするなどの重大な欠陥をも有し
ている。Considering, for example, the case where the ventilation fan is used for preventing oil contamination, the heat-resistant peeling property is remarkably inferior. The ventilation fan is usually made of AS resin. When these strip fans are coated with the strippable paint described in the above-mentioned publication, they cannot be peeled off after half a year due to heating by steam during ventilation and exhaust.
The same applies to the case where the film is heated during drying. In the prior art, as described above, many plastics cannot be used because of their heat-resistant peeling properties. Regarding the transparency of the coating film, there are many cases where it is unexpectedly transparent and the appearance is impaired in most cases. Especially when applied to the stainless steel protective plate around the kitchen, it becomes a serious problem. Furthermore, when coated on a vertical surface such as a protective plate, it is liable to sag, and it causes serious defects such as staining unneeded portions or not being able to obtain a coating required to maintain peelability. I also have.
従って、更に改良された剥離性樹脂組成物が要請されて
いる。Therefore, a further improved peelable resin composition is required.
本発明者らは、上述の要請に応え得る“ストリッパブル
ペイント”を提供することを目的として種々検討した結
果、特定の水分散樹脂に、複数の特定の成分を併用する
ことにより、広範な用途に好適する剥離性樹脂組成物が
得られることを知見した。As a result of various studies aimed at providing a “stripable paint” that can meet the above-mentioned requirements, the present inventors have found that a wide variety of applications can be achieved by using a plurality of specific components in combination with a specific water-dispersed resin. It was found that a releasable resin composition suitable for is obtained.
即ち、本発明は、上記知見に基づきなされたもので、重
合性不飽和結合を有する単量体を、界面活性剤、及び該
単量体に対して１〜10重量％のアニオン化ポリビニルア
ルコールの存在下に乳化重合して得られた水分散樹脂か
らなる、剥離性樹脂組成物用水分散樹脂を提供するもの
である。That is, the present invention has been made based on the above findings, a monomer having a polymerizable unsaturated bond, a surfactant, and 1 to 10 wt% of an anionized polyvinyl alcohol with respect to the monomer. The present invention provides a water-dispersible resin for a releasable resin composition, which is composed of a water-dispersed resin obtained by emulsion polymerization in the presence.
また、本発明の剥離性樹脂組成物は、上記水分散樹脂
に、後述する三成分を併用することにより、特にプラス
チックス基材に対する耐熱剥離性、被膜透明性、塗工性
に優れた良好な皮膜が形成され、水分散樹脂として、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、芳香族系ビニル
単量体、ビニルエステル系単量体及びアクリルニトリル
系単量体からなる群から選ばれた一種若しくは二種以上
の単量体から得られるものを用いた場合に一層効果的な
剥離性樹脂組成物を得ることができる。Further, the peelable resin composition of the present invention is excellent in heat-resistant peelability, film transparency, and coatability, particularly for a plastics substrate, by using the above-mentioned water-dispersed resin in combination with the three components described below. A film is formed, and as a water-dispersed resin,
Obtained from one or more monomers selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester-based monomers, aromatic vinyl monomers, vinyl ester-based monomers and acrylonitrile-based monomers A more effective releasable resin composition can be obtained by using such a resin.
以下、先ず、本発明の剥離性樹脂組成物用水分散樹脂に
ついて詳述する。Hereinafter, first, the water-dispersible resin for the peelable resin composition of the present invention will be described in detail.
本発明の剥離性樹脂組成物用水分散樹脂は、重合性不飽
和結合を有する単量体を、界面活性剤、及び該単量体に
対して１〜10重量％のアニオン化ポリビニルアルコール
の存在下に乳化重合して得られた水分散樹脂からなり、
この水分散樹脂を得るために用いる上記の重合性不飽和
結合を有する単量体は、通常ラジカル重合性を有する二
重結合を一つ以上含有する化学物質であり、その好まし
い具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル
系単量体、ビニルエステル系単量体、芳香族系ビニル単
量体、アクリルニトリル系単量体を挙げることができ
る。The water-dispersible resin for release resin composition of the present invention comprises a monomer having a polymerizable unsaturated bond, a surfactant, and 1 to 10% by weight of the monomer in the presence of anionized polyvinyl alcohol. Consisting of a water-dispersed resin obtained by emulsion polymerization into
The monomer having a polymerizable unsaturated bond used to obtain this water-dispersed resin is a chemical substance that usually contains one or more double bonds having radical polymerizability, and as a preferred specific example thereof, Examples thereof include (meth) acrylic acid ester-based monomers, vinyl ester-based monomers, aromatic vinyl monomers, and acrylonitrile-based monomers.
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキ
シル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、
メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ブチル、メタ
アクリル酸２エチルヘキシル等を挙げることができ、こ
れらの中で好ましいものは、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタアク
リル酸メチル等である。Examples of the (meth) acrylic acid ester-based monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Examples thereof include propyl methacrylate, butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. Among these, preferred are ethyl acrylate, propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate. .
ビニルエステル系単量体としては、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヴァーサチック
酸ビニル等を挙げることができ、これらの中で好ましい
ものは酢酸ビニル、ヴァーサチック酸ビニル等である。Examples of the vinyl ester-based monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl versatate, and the like. Among these, vinyl acetate and vinyl versatate are preferable.
芳香族系ビニル単量体としては、例えばスチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ブチ
ルスチレン、ベンジルスチレン、クロルスチレン等を挙
げることができ、これらの中で好ましいものはスチレ
ン、メチルスチレン等である。Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, butylstyrene, benzylstyrene, chlorostyrene, and the like. Among these, preferable ones are styrene and methylstyrene. is there.
アクリルニトリル系単量体としては、例えば、アクリル
ニトリル、メタアクリルリニトリル等を挙げることがで
き、アクリルニトリルが好ましい。Examples of the acrylonitrile-based monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile, and acrylonitrile is preferable.
本発明における前記水分散樹脂を得るに際しては、上述
の各単量体を、一種のみ使用しても或いは二種以上組合
せて使用しても良い。In obtaining the water-dispersed resin in the present invention, each of the above-mentioned monomers may be used alone or in combination of two or more.
また、上述の単量体に他の単量体を併用して使用するこ
ともできる。使用できる他の単量体としては、例えば、
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体、架橋
性単量体、（メタ）アクリル酸アミド系単量体、ハロゲ
ン化ビニル系単量体、オレフィン系単量体等が挙げられ
る。Further, the above-mentioned monomer may be used in combination with other monomer. Other monomers that can be used include, for example,
Examples thereof include an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group, a crosslinkable monomer, a (meth) acrylic acid amide-based monomer, a vinyl halide-based monomer, and an olefin-based monomer.
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体として
は、例えば、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、
クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸
等が挙げられるが、好ましくは、アクリル酸、メタアク
リル酸、イタコン酸等が使用される。The ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group, for example, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride,
Examples thereof include crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid, with acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid being preferably used.
架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタアクリ
レート、ヘキシレングリコールジメタアクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ヘキシレングリコー
ルジアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート等が挙げられる。As the crosslinkable monomer, for example, divinylbenzene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, hexylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, hexylene glycol diacrylate, Examples thereof include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
その他の単量体としては、アクリルアマイド、メタアク
リルアマイド、Ｎ−メチロールアクリルアマイド、Ｎ−
メチロールメタアクリルアマイド、N,N′ジメチルアク
リルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチルメタアクリレート、ターシャリーブチル
アミノエチルメタアクリレート、アミノエチルアクリレ
ート、アミノエチルメタアクリレート、ビニルピリジ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、エチ
レン、プロピレン、ブタジエン等が挙げられる。Other monomers include acrylic amide, methacrylic amide, N-methylol acrylic amide, N-
Methylol methacrylic amide, N, N 'dimethylacrylamide, hydroxyethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate, tertiary butylaminoethylmethacrylate, aminoethylacrylate, aminoethylmethacrylate, vinylpyridine, vinyl chloride, vinylidene chloride, fluorinated Examples thereof include vinyl, ethylene, propylene and butadiene.
本発明における水分散樹脂を得る上で、上記単量体の一
種又は二種以上を如何なる組合せで選択使用しても良い
が、本発明の剥離性樹脂組成物用水分散樹脂としては、
アクリル酸ブチル単量体100重量部と、アクリルニトリ
ル単量体、メタアクリル酸メチル単量体、又はスチレン
単量体15〜200重量部、好ましくは20〜150重量部、更に
好ましくは20〜120とを組合せ使用して得られた水分散
樹脂からなるものが好ましく、特にアクリル酸ブチル単
量体とアクリルニトリル単量体とを上記重量比で組合せ
て使用して得られた水分散樹脂からなるものが好まし
い。In obtaining the water-dispersed resin in the present invention, one or more of the above monomers may be selected and used in any combination, but as the water-dispersed resin for the peelable resin composition of the present invention,
100 parts by weight of butyl acrylate monomer, acrylonitrile monomer, methyl methacrylate monomer, or styrene monomer 15 to 200 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, more preferably 20 to 120 parts by weight. It is preferably composed of a water-dispersed resin obtained by using a combination of, and particularly composed of a water-dispersed resin obtained by combining a butyl acrylate monomer and an acrylonitrile monomer in the above weight ratio. Those are preferable.
また、本発明の剥離性樹脂組成物用水分散樹脂は、その
粘度、固形分、pH、ガラス転位温度（Tg）、分子量、及
び平均粒子径等により、必ずしも制限されるわけではな
く、また、後述する本発明の剥離性樹脂組成物の用途に
応じ変化させることができるが、一般に、固形分（JIS
−K6823）濃度が10〜70重量％、好ましくは20〜70重量
％、特に好ましくは30〜65重量％、粘度（BH型回転粘度
計20rpm25℃）が、10〜10000cps、好ましくは500〜8000
cps、特に好ましくは500〜5000cps、pHが、２〜10、好
ましくは３〜９、特に好ましくは４〜９、平均粒子径が
0.01〜0.6μ、好ましくは0.02〜0.5μ、特に好ましくは
0.05〜0.5μのものが用いられ、特に、固形分濃度及び
粘度が上記の好ましい範囲にあるものを用いることによ
って高品質の本発明の剥離性樹脂組成物を形成すること
ができる。尚、上記水分散樹脂の固形分中の樹脂分濃度
は通常99〜90％であり、好ましくは97〜92％のものが使
用される。Further, the water-dispersible resin for peelable resin composition of the present invention is not necessarily limited by its viscosity, solid content, pH, glass transition temperature (Tg), molecular weight, average particle size, etc., and will be described later. The peelable resin composition of the present invention can be varied depending on the application, but generally, the solid content (JIS
-K6823) The concentration is 10 to 70% by weight, preferably 20 to 70% by weight, particularly preferably 30 to 65% by weight, and the viscosity (BH type rotational viscometer 20 rpm 25 ° C) is 10 to 10000 cps, preferably 500 to 8000.
cps, particularly preferably 500 to 5000 cps, pH 2-10, preferably 3-9, particularly preferably 4-9, average particle size
0.01-0.6μ, preferably 0.02-0.5μ, particularly preferably
It is possible to form a high-quality peelable resin composition of the present invention by using a resin having a solid content concentration and a viscosity within the above-mentioned preferable ranges. The resin concentration in the solid content of the above water-dispersed resin is usually 99 to 90%, preferably 97 to 92%.
また、本発明の剥離性樹脂組成物用水分散樹脂を形成す
る、前記単量体から得られる単独重合体又は共重合体
は、ガラス転位温度（以下、Tgと略す）が一般に229〜3
03K、より好ましくは233〜283Kであるものが用いられ、
Tgが上記範囲の単独重合体又は共重合体で形成された水
分散樹脂を用いることにより、冬期、夏期を通じて、優
れた剥離性及びタックを呈する本発明の剥離性樹脂組成
物を得ることができる。尚、前記Tgは、次式の計算式に
よるものとする。Further, the water-dispersible resin for the peelable resin composition of the present invention, a homopolymer or a copolymer obtained from the monomer, has a glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of generally 229 to 3
03K, more preferably 233-283K is used,
By using a water-dispersed resin formed of a homopolymer or a copolymer having Tg in the above range, it is possible to obtain a peelable resin composition of the present invention exhibiting excellent peelability and tackiness during winter and summer. . The Tg is calculated by the following formula.
Tgの計算式 Tg、Tgnは、絶対温度で表示。Wnは重合体の各単量体成
分の重量分率を示す。尚、各単量体の重合体のTgは下記
表−１に示した。Formula of Tg Tg and Tgn are displayed in absolute temperature. Wn represents the weight fraction of each monomer component of the polymer. The Tg of the polymer of each monomer is shown in Table 1 below.
本発明における水分散樹脂を得る際の重合手段である乳
化重合法は、公知の方法に準じて水性媒体中で触媒の存
在下において、界面活性剤及びアニオン化ポリビニルア
ルコールの共存条件下で行う。 The emulsion polymerization method, which is a polymerization means for obtaining the water-dispersed resin in the present invention, is performed according to a known method in the presence of a catalyst in an aqueous medium under the coexistence of a surfactant and an anionized polyvinyl alcohol.
上記の乳化重合に用いられる界面活性剤としては、アニ
オン系界面活性剤として、例えば、オレイン酸ソーダ、
半硬化牛脂ソーダ、オレイン酸カリ等の脂肪酸塩、ラウ
リル硫酸エステルソーダ、高級アルコール硫酸エステル
ソーダ、ラウリルアルコール硫酸エステルトリエタノー
ルアミン塩、ラウリルアルコール硫酸エステルアンモニ
ウム塩等の高級アルコール硫酸エステル塩、ドデシルベ
ンゼンスルフォン酸ソーダ等のアルキルベンゼンスルフ
ォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ等の
アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ナフタレンスルフ
ォン酸ホルマリン縮合物、ジオクチルスルフォ琥珀酸ソ
ーダ等のジアルキルスルフォ琥珀塩、アルキルリン酸
塩、及び上記アニオン系界面活性剤に酸化エチレンを付
加したもの等があげられ、これらは、単独で使用しても
又二種以上を併用して使用しても良い。As the surfactant used in the emulsion polymerization, as the anionic surfactant, for example, sodium oleate,
Semi-hardened tallow soda, fatty acid salts such as potassium oleate, lauryl sulfate ester soda, higher alcohol sulfate ester soda, lauryl alcohol sulfate triethanolamine salt, higher alcohol sulfate salts such as lauryl alcohol sulfate ammonium salt, dodecylbenzene sulfone Alkylbenzene sulfonates such as acid soda, alkylnaphthalene sulfonates such as alkyl naphthalene sulfonate sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, dialkyl sulfo succinates such as sodium dioctyl sulfosuccinate, alkyl phosphates, and the above. Examples thereof include those in which ethylene oxide is added to an anionic surfactant, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.
また、上記アニオン系界面活性剤に、ノニオン系の界面
活性剤、例えばポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンモノステアレート等のポリオキシエチレンアル
キルエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
モノステアレート等のソルビタンエステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチ
レンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ポリプロピレンブロックポリマー、ポリエチレングリコ
ール等を併用することもできる。Further, in the anionic surfactant, a nonionic surfactant, for example, polyoxyethylene oleyl ether,
Polyoxyethylene alkyl ether such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether such as polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monostearate, etc. Use in combination with polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan monolaurate, sorbitan esters such as sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene polypropylene block polymers, polyethylene glycol, etc. You can also
更に、両性界面活性剤、例えば、ジメチルアルキルベタ
イン、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のベタ
イン型両性界面活性剤、少量のカチオン界面活性剤等を
併用することもできる。Further, an amphoteric surfactant, for example, a betaine-type amphoteric surfactant such as dimethylalkyl betaine, lauryl betaine, and stearyl betaine, and a small amount of a cationic surfactant can be used in combination.
更に、上記の乳化重合に際して利用する触媒としては、
例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、ターシャリーブ
チルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド等のハイドロパーオキサイド等があげられ、好ま
しくは過硫酸塩、過酸化水素を例示することができる。Further, as the catalyst used in the above emulsion polymerization,
Examples thereof include persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate, hydrogen peroxide, hydroperoxides such as tertiary butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and the like, preferably persulfates and peroxides. Hydrogen oxide can be exemplified.
また、上記アニオン化ポリビニルアルコールを、単量体
合計に対して、１〜10重量％、好ましくは0.5〜５重量
％使用することにより、本発明の剥離性樹脂組成物の塗
布使用時における良好なレベリング性とタレ防止性を兼
ね備え、且つ剥離時の皮膜強度を高め、薄膜でも剥離し
易くする等の物性を得ることができる。このアニオン化
ポリビニルアルコールとしては、例えば、アルコール溶
媒の存在下でオレフィンスルホン酸アルカリ塩と酢酸ビ
ニルとをオレフィンスルホン酸アルカリ塩の含有量が0.
5〜７モル％になる如く共重合せしめた共重合体をケン
化して得られる変性ポリビニルアルコールが挙げられ、
市販品としてはゴーセランＬ−3266（ケン化度86〜89
％、重合度250〜300、日本合成化学工業（株）製）を挙
げることができる。Further, by using the above anionized polyvinyl alcohol in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total amount of the monomers, it is possible to obtain a good result when the release resin composition of the present invention is used for coating. It has both the leveling property and the anti-sagging property, and the physical properties such as enhancing the film strength at the time of peeling and facilitating the peeling of a thin film can be obtained. As the anionized polyvinyl alcohol, for example, the content of the olefin sulfonic acid alkali salt and the olefin sulfonic acid alkali salt in the presence of an alcohol solvent is 0.
Modified polyvinyl alcohol obtained by saponifying a copolymer obtained by copolymerizing so as to be 5 to 7 mol%,
As a commercially available product, Goselan L-3266 (saponification degree: 86-89)
%, Polymerization degree 250 to 300, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
又、乳化重合に際して、所望により、還元剤を併用する
ことができる。その例としては、アスコルビン酸、酒石
酸、クエン酸、ブドウ糖等の還元性有機化合物、チオ硫
酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、メタ重亜硫
酸ソーダ等を例示できる。In addition, a reducing agent can be used in combination during emulsion polymerization, if desired. Examples thereof include reducing organic compounds such as ascorbic acid, tartaric acid, citric acid, and glucose, sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, and sodium metabisulfite.
乳化重合における反応温度は適宜に選択できるが、例え
ば約40〜約90℃の如き温度を例示できる。反応に際し
て、所定の界面活性剤の全量を反応系に添加することも
できるが、一部を予め反応系に添加して反応を開始し、
残部を反応中に連続的に添加若しくは間隔をおいて分割
添加することもでき、後者の方が好ましい。又、各々の
単量体についても、そのまま一括添加、或いは分割添
加、或いは又連続添加することができるが、反応制御の
上から連続添加することが好ましい。The reaction temperature in emulsion polymerization can be appropriately selected, and examples thereof include a temperature of about 40 to about 90 ° C. During the reaction, the total amount of the predetermined surfactant can be added to the reaction system, but a part of the surfactant is added to the reaction system in advance to start the reaction,
The rest can be added continuously during the reaction or dividedly added at intervals, and the latter is preferred. Further, each of the monomers can be added as it is at once, in divided portions, or continuously, but it is preferable to add them continuously from the viewpoint of reaction control.
前述の界面活性剤、触媒以外に、乳化重合中にpH調節
剤、重合度調節剤、消泡剤等を適宜添加できる。In addition to the above-mentioned surfactant and catalyst, a pH adjusting agent, a polymerization degree adjusting agent, an antifoaming agent and the like can be appropriately added during emulsion polymerization.
次いで、本発明の剥離性樹脂組成物の好ましい例につい
て詳述する。Next, a preferable example of the peelable resin composition of the present invention will be described in detail.
本発明の剥離性樹脂組成物は、上記剥離性樹脂組成物用
水分散樹脂を皮膜形成物質として用いるもので、剥離性
樹脂組成物中の上記剥離性樹脂組成物用水分散樹脂の含
有量は、80〜99重量％、好ましくは85〜97重量％であ
る。The peelable resin composition of the present invention uses the water-dispersible resin for the peelable resin composition as a film-forming substance, and the content of the water-dispersed resin for the peelable resin composition in the peelable resin composition is 80. % To 99% by weight, preferably 85 to 97% by weight.
また、本発明の剥離性樹脂組成物は、上記剥離性樹脂組
成物用分散樹脂と共に、添加剤として、アミド化合物、
アニオン系界面活性剤、及び多価アルコールを含有して
なるものであり、次にこれらの添加剤について説明す
る。Further, the peelable resin composition of the present invention, together with the dispersion resin for the peelable resin composition, an amide compound as an additive,
It contains an anionic surfactant and a polyhydric alcohol, and these additives will be described below.
上記アミド化合物は、本発明の剥離性樹脂組成物に、主
として剥離後の基板に曇りを残さず且つ良好な剥離性を
付与する機能を有するもので、該アミド化合物として
は、例えば、ステアリン酸アミド、リシノール酸アミ
ド、オレフィン酸アミド、ラウリン酸アマイド等の有機
カルボン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アミド
のどのエチビレンスアマイド、ステアリンサルファナミ
ドカルボン酸等のアルキルサルファナミドカルボン酸及
びその塩等があげられ、好ましくはステアリン酸アミ
ド、アルキルサルファナミドカルボン酸ソーダ等があげ
られ、その使用量は、本発明ほ剥離性樹脂組成物中、0.
1〜８重量％、好ましくは0.5〜６重量％、更に好ましく
は0.5〜４重量％である。The amide compound has a function of imparting good releasability to the releasable resin composition of the present invention mainly without leaving cloud on the substrate after peeling, and examples of the amide compound include stearic acid amide. , Ricinoleic acid amide, olefinic acid amide, organic carboxylic acid amides such as lauric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, etc., ethilibene amide, stearin sulfanamide carboxylic acid and other alkyl sulfanamide carboxylic acids and salts thereof, etc. Examples thereof include stearic acid amide and sodium alkylsulfanamide carboxylic acid, and the amount thereof is 0.
It is 1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 6% by weight, and more preferably 0.5 to 4% by weight.
また、上記アニオン系界面活性剤は、本発明の剥離性樹
脂組成物に、主として該組成物により形成された皮膜の
長期経過後の剥離性を付与する機能を発揮するもので、
該アニオン系界面活性剤としては、前記剥離性樹脂組成
物用水分散樹脂を得る際の乳化重合時に使用しうるアニ
オン系界面活性剤が挙げられ、好ましくはソジウムラウ
リルサルフェート、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソー
ダ等があげられ、その使用量は本発明の剥離性樹脂組成
物中、0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜７重量％、更
に好ましくは0.1〜３重量％である。Further, the anionic surfactant has a function of imparting to the releasable resin composition of the present invention, releasability of a film formed mainly of the composition after a long period of time,
Examples of the anionic surfactant include anionic surfactants that can be used during emulsion polymerization when obtaining the water-dispersible resin for the releasable resin composition, preferably sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, etc. The amount used is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 7% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight in the peelable resin composition of the present invention.
また、前記多価アルコールは、本発明の剥離性樹脂組成
物に、主として加熱（太陽熱或いは乾燥時の加熱）され
た場合における良好な剥離性を付与する機能を発揮する
もので、該多価アルコールとしては、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、カテコ
ール、ブタンジオール、ペンタンジオール、エリスリト
ール、グリセリンモノアルキルエステル、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等が例示でき、
好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン等があげられ、その使用量は、本発明の
剥離性樹脂組成物中、0.01〜５重量％、好ましくは0.05
〜３重量％、更に好ましくは0.1〜２重量％である。Further, the polyhydric alcohol has a function of imparting good releasability to the peelable resin composition of the present invention when it is mainly heated (solar heat or heating during drying). As examples, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, catechol, butanediol, pentanediol, erythritol, glycerin monoalkyl ester, polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like can be exemplified.
Preferable examples include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, etc., and the amount thereof used is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05% in the peelable resin composition of the present invention.
-3% by weight, more preferably 0.1-2% by weight.
また、前記アミド化合物、アニオン系界面活性剤、及び
多価アルコールは100:5〜50:1〜30の重量比で使用する
のが剥離性、剥離面のくもり等の点で好ましい。Further, it is preferable to use the amide compound, the anionic surfactant, and the polyhydric alcohol in a weight ratio of 100: 5 to 50: 1 to 30 from the viewpoints of releasability, clouding of a peeled surface, and the like.
また、本発明の剥離性樹脂組成物には、前述の添加物以
外にワックス、皮膜形成助剤、消泡剤、可塑剤、増粘
剤、pH調節剤、防腐剤、防黴剤、凍結防止剤等を適宜加
えることができる。In addition, the peelable resin composition of the present invention, in addition to the above-mentioned additives, wax, film-forming aid, defoaming agent, plasticizer, thickener, pH adjusting agent, preservative, antifungal agent, antifreeze. Agents and the like can be added as appropriate.
ワックスは、天然乃至合成の蝋、パラフィン、ワックス
を指し、例えば、天然の動植物系の鯨油、カーナバ蝋、
蜜蝋、羊脂、カンデリラ蝋、モンタン蝋、シナ蝋、木
蝋、石油系のパルフィン蝋、ペントロラタム、流動パラ
フィン、合成系のポリエチレン、ポリプロピレン等のワ
ックス、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。好
ましい例としては、流動パラフィン、合成ワックスエマ
ルジョンが挙げられる。ワックスは、本発明の剥離性樹
脂組成物の乾燥後の剥離性をより一層あげる効果を有
し、使用量は、水分散樹脂100重量部に対し約０〜６重
量％、好ましくは0.5〜４重量部である。Wax refers to natural or synthetic waxes, paraffins, and waxes, for example, natural animal and plant whale oil, carnauba wax,
Examples thereof include beeswax, sheep fat, candelilla wax, montan wax, sina wax, wood wax, petroleum parfin wax, pentrolatum, liquid paraffin, synthetic polyethylene wax, polypropylene wax, and glycerin fatty acid ester. Preferable examples include liquid paraffin and synthetic wax emulsion. The wax has the effect of further improving the releasability of the releasable resin composition of the present invention after drying, and the amount used is about 0 to 6% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight relative to 100 parts by weight of the water-dispersed resin. Parts by weight.
皮膜形成助剤としては例えばメチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカウビトール、
エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジブチルカ
ルビトール、メチルセロソルブアセテート、エチルセロ
ソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、メチ
ルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテ
ート、ブチルカルビトールアセテート、ベンジルアルコ
ール、ベンジルアセテート、トルエン、キシレン、石油
系炭化水素、テキサノール等が挙げられ、好ましくはブ
チルカルビトール、ブチルセロソルブアセテート、ブチ
ルカルビトールアセテート、テキサノール等であり、本
発明の剥離性樹脂組成物が皮膜を形成する場合、皮膜形
成温度を下げる効果があり、その使用量は一般に水分散
樹脂100重量部に対して約0.5〜15重量部、好ましく約１
〜８重量部である。消泡剤は、例えば、シリカシリコー
ン系、シリコーン系、金属石鹸系、脂肪酸アミド系、脂
肪酸エステル系、ポリエーテル系、ポリグリコール系、
有機リン酸系、高級アルコール系、スルフォン系脂肪酸
系、油溶性ポリマー系等があげられ、好ましくはシリコ
ーン系、シリカシリコーン系、金属石鹸系、脂肪酸アミ
ド系、或いはこれらの複合系等であり、本発明の剥離性
樹脂組成物を輸送する時、小分けする時、及び塗布する
時等の消泡効果を奏し、その使用量は、一般に水分散樹
脂100重量部に対して0.001〜１重量部である。Examples of the film-forming aid include methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl cowbitol,
Ethyl carbitol, butyl carbitol, dibutyl carbitol, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, methyl carbitol acetate, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, benzyl alcohol, benzyl acetate, toluene, xylene, petroleum-based Hydrocarbons, texanol and the like, preferably butyl carbitol, butyl cellosolve acetate, butyl carbitol acetate, texanol and the like, when the peelable resin composition of the present invention forms a film, the effect of lowering the film formation temperature The amount used is generally about 0.5 to 15 parts by weight, preferably about 1 to 100 parts by weight of the water-dispersed resin.
~ 8 parts by weight. Antifoaming agents include, for example, silica-silicone-based, silicone-based, metal soap-based, fatty acid amide-based, fatty acid ester-based, polyether-based, polyglycol-based,
Examples thereof include organic phosphoric acid type, higher alcohol type, sulfone type fatty acid type, oil-soluble polymer type and the like, preferably silicone type, silica silicone type, metal soap type, fatty acid amide type, or composite type thereof, When the peelable resin composition of the invention is transported, divided, and applied, it has an antifoaming effect, and its use amount is generally 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the water-dispersed resin. .
また、本発明の剥離性樹脂組成物は、用途に応じ、例え
ばウインドペイント、上水管口への塗布、メッキ用マス
キング等使用時に剥離する事を忘れてはならない用途に
供する場合には、着色剤を剥離性樹脂組成物に１〜20重
量％、好ましくは１〜15重量％含有することができる。In addition, the peelable resin composition of the present invention, depending on the application, for example, when used for applications such as wind paint, application to the water pipe mouth, masking for plating and the like that must be peeled off at the time of use, a colorant Can be contained in the peelable resin composition in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight.
本発明の剥離性樹脂組成物は、叙上の如き組成からなる
もので、本発明の剥離性樹脂組成物における各成分の好
ましい使用量（組成）を纏めて示すと次の通りである。The releasable resin composition of the present invention has the composition as described above, and the preferable amounts (compositions) of the respective components in the releasable resin composition of the present invention are summarized as follows.
重量部 剥離性樹脂組成物用水分散樹脂 85 〜97 アミド化合物 0.5〜６ アニオン系界面活性剤 0.1〜３ 多価アルコール 0.1〜２ また、本発明の剥離性樹脂組成物は、更に好ましくは、
上記組成に対し、次の各成分を次の使用量で含有するも
のである。Parts by weight Water-dispersible resin for peelable resin composition 85-97 Amide compound 0.5-6 Anionic surfactant 0.1-3 Polyhydric alcohol 0.1-2 Further, the peelable resin composition of the present invention is more preferably,
The following components are contained in the following amounts with respect to the above composition.
重量部 皮膜形成助剤 0.8 〜８ ワックス 0.4 〜４ 消泡剤 0.001〜１ 防腐剤 0.01 〜２ 増粘剤 0.01 〜５ 可塑剤 ０ 〜２ 着色剤 １ 〜20 尚、本発明の特許請求の範囲には、本発明の剥離性樹脂
組成物に着色剤として黒色顔料又は白色顔料を添加し、
これを、文字等を書く墨汁又は白汁用組成物としての用
途に供する場合は含まれない。Parts by weight film forming aid 0.8 to 8 wax 0.4 to 4 defoaming agent 0.001 to 1 preservative 0.01 to 2 thickener 0.01 to 5 plasticizer 0 to 2 colorant 1 to 20 In addition, in the claims of the present invention. Is the addition of a black pigment or a white pigment as a colorant to the peelable resin composition of the present invention,
It is not included when it is used as a composition for India ink or white juice for writing characters and the like.
上述の構成からなる本発明の剥離性樹脂組成物の用途
を、各用途における効果と共に例示すると次の通りであ
る。The uses of the peelable resin composition of the present invention having the above-mentioned constitution are illustrated below together with the effects in each use.
実施例１ 〔実施例１−１〕 撹拌機付き容量２のガラスフラスコに、水400g、アニ
オン変性ポバール（ゴーセランＬ−3266）5gを加え溶解
する。一方、水130gにポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数約30モル）
20g、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ3gを溶解し
て得た界面活性剤水溶液に、アクリル酸ブチル370g、ア
クリルニトリル230gを加え撹拌混合し単量体混合物を得
る。 Example 1 [Example 1-1] 400 g of water and 5 g of anion-modified Poval (Goselan L-3266) were added to and dissolved in a glass flask equipped with a stirrer and having a capacity of 2. On the other hand, polyoxyethylene nonylphenyl ether (about 30 moles of ethylene oxide added) in 130 g of water
To a surfactant aqueous solution obtained by dissolving 20 g and 3 g of sodium dodecylbenzene sulfonate, 370 g of butyl acrylate and 230 g of acrylonitrile are added and mixed with stirring to obtain a monomer mixture.
次いで、上記フラスコ内を窒素置換した後、該フラスコ
内の水溶液中に、反応温度70℃に維持しながら、上記単
量体混合物、４％過硫酸アンモニウム水溶液50gおよび
４％メタ重亜硫酸ナトリウム50gを５時間にわたって添
加して乳化、重合を行い、固形分約50％のエマルジョン
を（剥離性樹脂組成物用水分散樹脂）を得た。Then, after the inside of the flask was replaced with nitrogen, 5 g of the above monomer mixture, 50 g of 4% ammonium persulfate aqueous solution and 50 g of 4% sodium metabisulfite were added to the aqueous solution in the flask while maintaining the reaction temperature at 70 ° C. The mixture was added over a period of time for emulsification and polymerization to obtain an emulsion (water-dispersible resin for peelable resin composition) having a solid content of about 50%.
〔実施例１−２〕 上記〔実施例１−１〕で得られたエマルジョン100部に
ラウリルサルファナミドカルボン酸Na3部、ラウリルサ
ルフェートNa塩30％水溶液1.8部、エチレングリコール
0.5部、増粘剤、調整水を加え、粘度約2700cps、固形分
約47％、pH6.2の剥離性樹脂組成物を得た。[Example 1-2] 100 parts of the emulsion obtained in [Example 1-1] was added to 3 parts of laurylsulfanamidocarboxylic acid Na, 1.8 parts of 30% lauryl sulfate Na salt aqueous solution, and ethylene glycol.
0.5 part, a thickener and adjusted water were added to obtain a peelable resin composition having a viscosity of about 2700 cps, a solid content of about 47% and a pH of 6.2.
上記剥離性樹脂組成物を、表面の平滑な合成樹脂板上
に、塗布厚約200μになるように塗布し、30℃で２時間
加熱乾燥した後、剥離抵抗を測定したところ、剥離抵抗
は195g/cmであった。The peelable resin composition was coated on a synthetic resin plate having a smooth surface so that the coating thickness was about 200μ, and dried by heating at 30 ° C. for 2 hours, and the peeling resistance was measured. The peeling resistance was 195 g. It was / cm.
実施例２ 〔実施例２−１〕 撹拌機付き容量２のガラフラスコに、水400g、アニオ
ン変性ポバール（ゴーセランＬ−3266）5gを加え溶解す
る。一方、水130gにポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル（エチレンオキサイド付加モル数約30モル）20
g、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ3gを溶解して
得た界面活性剤水溶液に、アクリル酸ブチル370g、アク
リルニトリル230gを加え撹拌混合し単量体混合物を得
る。Example 2 [Example 2-1] 400 g of water and 5 g of anion-modified Poval (Goselan L-3266) were added and dissolved in a glass flask equipped with a stirrer and having a capacity of 2. On the other hand, 20 g of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (about 30 mol of ethylene oxide added) in 130 g of water
g, 370 g of butyl acrylate and 230 g of acrylonitrile are added to an aqueous solution of a surfactant obtained by dissolving 3 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and the mixture is stirred and mixed to obtain a monomer mixture.
次いで、上記フラスコ内を窒素置換した後、該フラスコ
内の水溶液中に、反応温度70℃に維持しながら、上記単
量体混合物、４％過硫酸アンモニウム水溶液50gおよび
４％メタ重亜硫酸ナトリウム50gを５時間にわたって添
加して乳化、重合を行い、固形分約50％のエマルジョン
を（剥離性樹脂組成物用水分散樹脂）を得た。Then, after the inside of the flask was replaced with nitrogen, 5 g of the above monomer mixture, 50 g of 4% ammonium persulfate aqueous solution and 50 g of 4% sodium metabisulfite were added to the aqueous solution in the flask while maintaining the reaction temperature at 70 ° C. The mixture was added over a period of time for emulsification and polymerization to obtain an emulsion (water-dispersible resin for peelable resin composition) having a solid content of about 50%.
〔実施例２−２〕 上記〔実施例２−１〕で得られたエマルジョン100部に
ラウリルサルファナミドカルボン酸Na、流動パラフィン
の当量混合物３部、ラウリルスルフェートNa塩30％水溶
液1.8部、エチレングリコール0.5部、ブチルカルビトー
ル３部、トリブトキシフォスフェート1.0部、消泡剤0.1
部、防腐剤0.1部、増粘剤、調整水を加え、粘度約2700c
ps、固形分約47％、pH6.2の剥離性樹脂組成物を得た。[Example 2-2] To 100 parts of the emulsion obtained in the above [Example 2-1], 3 parts of an equivalent mixture of Na laurylsulfanamidocarboxylic acid and liquid paraffin, 1.8 parts of a 30% lauryl sulfate Na salt aqueous solution, 0.5 parts ethylene glycol, 3 parts butyl carbitol, 1.0 part tributoxy phosphate, 0.1 defoamer
Part, preservative 0.1 part, thickener, adjusted water, viscosity about 2700c
A peelable resin composition having a ps, a solid content of about 47% and a pH of 6.2 was obtained.
上記剥離性樹脂組成物について、〔実施例１−２〕と同
様にして、剥離抵抗を促成したところ、剥離抵抗は100g
/cmであった。With respect to the above-mentioned peelable resin composition, when peel resistance was promoted in the same manner as in [Example 1-2], the peel resistance was 100 g.
It was / cm.
実施例３ 〔実施例３−１〕 撹拌機付き容量２のガラフラスコに、水400g、アニオ
ン変性ポバール（ゴーセランＬ−3266）20g、ラウリル
サルフェートNa塩30％水溶液2gを加え溶解する。一方、
水130gにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（エチレンオキサイド付加モル数約30モル）5g、ラウリ
ルサうフェートNa塩30％水溶液20gを溶解して得た界面
活性剤水溶液に、アクリル酸ブチル390g、アクリルニト
リル180g、メタクリル酸メチル30gの混合液を加え撹拌
混合し、単量体混合物を得る。Example 3 [Example 3-1] 400 g of water, 20 g of anion-modified Poval (Goselan L-3266) and 2 g of 30% aqueous solution of lauryl sulfate Na salt were added and dissolved in a glass flask equipped with a stirrer and having a capacity of 2. on the other hand,
Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (ethylene oxide addition mole number: about 30 moles) 5g, lauryl sulphate Na salt 30% aqueous solution 20g dissolved in a surfactant aqueous solution, butyl acrylate 390g, acrylonitrile 180g Then, a mixed solution of 30 g of methyl methacrylate is added and mixed by stirring to obtain a monomer mixture.
次いで、上記フラスコ内を窒素置換した後、該フラスコ
内の水溶液中に、反応温度70℃に維持しながら、上記単
量体混合物、４％過硫酸アンモニウム水溶液50gおよび
４％メタ重亜硫酸ナトリウム50gを５時間にわたって添
加して乳化、重合を行い、固形分約50％のエマルジョン
（剥離性樹脂組成物用水分散樹脂）を得た。Then, after the inside of the flask was replaced with nitrogen, 5 g of the above monomer mixture, 50 g of 4% ammonium persulfate aqueous solution and 50 g of 4% sodium metabisulfite were added to the aqueous solution in the flask while maintaining the reaction temperature at 70 ° C. The mixture was added over time to emulsify and polymerize to obtain an emulsion (water-dispersible resin for peelable resin composition) having a solid content of about 50%.
〔実施例３−２〕 上記〔実施例３−１〕で得られたエマルジョン100部に
ラウリルサルファナミドカルボン酸Na、流動パラフィン
の当量混合物2.5部、ドデシルベンゼンスルフォン酸Na
0.5部、エチレングリコール0.3部、ブチルカルビトール
２部、トリブトキシフォスフェート0.3部、消泡剤0.1
部、防腐剤0.1部、増粘剤、調整水を加え、粘度約3100c
ps、固形分約45％、pH6.0の剥離性樹脂組成物を得た。[Example 3-2] To 100 parts of the emulsion obtained in the above [Example 3-1], 2.5 parts of an equivalent mixture of Na laurylsulfanamidocarboxylic acid and liquid paraffin, and sodium dodecylbenzenesulfonate.
0.5 part, ethylene glycol 0.3 part, butyl carbitol 2 parts, tributoxy phosphate 0.3 part, antifoaming agent 0.1
Part, preservative 0.1 part, thickener, adjusted water, viscosity about 3100c
A peelable resin composition having a ps, solid content of about 45% and pH 6.0 was obtained.
上記剥離性樹脂組成物について、〔実施例１−２〕と同
様にして、剥離抵抗を測定したところ、150g/cmであっ
た。The peel resistance of the above peelable resin composition was measured in the same manner as in [Example 1-2], and it was 150 g / cm.
実施例４〜７ エマルジョン製造時の界面活性剤を下記第１表に示す如
く変えた以外は、〔実施例１−１〕と同様にして種々の
エマルジョン（剥離性樹脂組成物用水分散樹脂）を得、
更に得られたエマルジョンを用い、樹脂組成及び配合添
加物を下記第１表に示す如く変えた以外は〔実施例１−
２〕と同様にして、種々の組成物を得、得られた組成物
を、それぞれ実施例１と同様なテストに供した。その結
果を、下記第２表に実施例１〜３の結果と共に示す。Examples 4 to 7 Various emulsions (water-dispersible resins for releasable resin compositions) were prepared in the same manner as in [Example 1-1], except that the surfactant used for producing the emulsion was changed as shown in Table 1 below. Get
Further, using the obtained emulsion, except that the resin composition and compounding additives were changed as shown in Table 1 below, [Example 1-
Various compositions were obtained in the same manner as in [2], and the obtained compositions were subjected to the same tests as in Example 1, respectively. The results are shown in Table 2 below together with the results of Examples 1 to 3.
尚、第２表中の剥離性は、10点法で評価し、容易に完全
に剥離した場合を10とし、剥離できないものを１として
示した。また、第２表中には組成分の構成成分である樹
脂のTgを示した。The releasability in Table 2 was evaluated by the 10-point method, and the case where it was easily completely peeled was set to 10, and the one which could not be peeled was set to 1. In addition, Table 2 shows Tg of the resin as a constituent component of the composition.
また、上述した実施例１〜７で得られた剥離性樹脂組成
物について、下記測定法及び評価基準に従って、水浸漬
後の剥離抵抗と耐水性とを試験した。その結果も併せて
第２表に示す。Further, the peelable resin compositions obtained in Examples 1 to 7 described above were tested for peeling resistance after water immersion and water resistance according to the following measuring methods and evaluation criteria. The results are also shown in Table 2.
−水浸漬後の剥離抵抗− 剥離性樹脂組成物を、表面の平滑な合成樹脂板上に塗布
厚約200μになるように塗布し、30℃で２時間加熱乾燥
した試料片を、水中に１時間浸漬した後、剥離抵抗を測
定した。—Peeling resistance after immersion in water— A peelable resin composition was applied on a synthetic resin plate having a smooth surface so that the coating thickness was about 200 μm, and a sample piece heat-dried at 30 ° C. for 2 hours was placed in water for 1 hour. After soaking for a period of time, the peel resistance was measured.
○：水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着し
ており、かつ容易に剥離する △：水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着し
ているが剥離しにくい ×：水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着せ
ずに自然に剥離する 比較例１ アニオン変性ボパールを用いない以外は、実施例１と同
様にして、粘度約1500cps、固形分約47％、pH6.2の剥離
性樹脂組成物を得た。◯: The coating film adheres to the plate in the test piece after immersion in water and easily peels off Δ: The coating film adheres to the plate in the test piece after immersion in water but is difficult to separate X: The coating film in the above-mentioned test piece after immersion in water spontaneously peels off without sticking to the plate. Comparative Example 1 Same as Example 1 except that the anion-modified bhopal is not used, the viscosity is about 1500 cps, and the solid content is A peelable resin composition having a pH of 6.2 at about 47% was obtained.
上記剥離性樹脂組成物を、表面の平滑な合成樹脂板上
に、塗布厚約200μになるように塗布し、30℃で２時間
加熱乾燥した後、剥離抵抗を測定したところ、剥離抵抗
は2300g/cmであった。The above peelable resin composition was coated on a synthetic resin plate having a smooth surface so as to have a coating thickness of about 200 μm, and was dried by heating at 30 ° C. for 2 hours, and the peeling resistance was measured. The peeling resistance was 2300 g. It was / cm.
更に、上述の実施例１〜７と同様の試験を行った。その
結果を第２表に示す。Furthermore, the same tests as in Examples 1 to 7 described above were performed. The results are shown in Table 2.
比較例２ アニオン変性ポバールを未変性のポリビニルアルコール
であるボパール〔（株）クラレ製「PVA−205」〕5gに代
えた以外は、実施例１と同様にして、粘度約2000cps、
固形分約47％、pH6.2の剥離性樹脂組成物を得た。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1 except that the anion-modified Poval was replaced with 5 g of unmodified polyvinyl alcohol Bhopal [“PVA-205” manufactured by Kuraray Co., Ltd.], a viscosity of about 2000 cps,
A peelable resin composition having a solid content of about 47% and a pH of 6.2 was obtained.
上記剥離性樹脂組成物を、表円の平滑な合成樹脂板上
に、塗布厚約200μになるように塗布し、30℃で２時間
加熱乾燥した後、剥離抵抗を測定したところ、剥離抵抗
は115g/cmであった。The above peelable resin composition was coated on a synthetic resin plate having a smooth surface circle so that the coating thickness was about 200 μm, and after heating and drying at 30 ° C. for 2 hours, the peeling resistance was measured. It was 115 g / cm.
更に、上述の実施例１〜７と同様の試験を行った。その
結果を第２表に示す。Furthermore, the same tests as in Examples 1 to 7 described above were performed. The results are shown in Table 2.
使用例１ 実施例２で得た配合物をAS樹脂製換気扇にハケで塗布
し、25℃で１時間乾燥後使用を開始し、家庭において６
ケ月間使用した。６ケ月後換気扇は油などにより押せさ
れていたが、被膜は容易に剥離でき、剥離後の換気扇は
清浄で使用前と変わらなかった。 Use Example 1 The composition obtained in Example 2 was applied to a ventilation fan made of AS resin by brush, dried at 25 ° C. for 1 hour, and started to be used.
I used it for a month. After 6 months, the ventilation fan was pressed by oil etc., but the coating film could be easily peeled off, and the ventilation fan after peeling was clean and was the same as before use.
使用例２ 実施例３で得た配合物を家庭厨房廻りのステンレス保護
板にハケで塗布した。タレる事もほとんどなく塗工性は
良好で被膜も透明であった。室温で乾燥後使用を開始
し、６ケ月間使用した。ガスレンジからの熱気などかな
り熱履歴を受けたが、６ケ月後には、被膜は容易に剥離
でき、剥離後のステンレス板は清浄で使用前と変わらな
かった。USE EXAMPLE 2 The composition obtained in Example 3 was applied by brush onto a stainless steel protective plate around a domestic kitchen. There was almost no sagging, the coatability was good, and the film was transparent. After drying at room temperature, use was started and used for 6 months. After undergoing considerable heat history such as hot air from the gas range, the coating film could be easily peeled off after 6 months, and the stainless steel plate after peeling was clean and remained unchanged from before use.
使用例３ 実施例１で得た配合物で更に赤色の着色ペイント（エマ
ルジョンカラー）を添加し、ガラス窓にハケで「×」印
を書いた。被膜は光沢があり鮮明であった。日光、螢光
灯の照射を受けたが、自然剥離する事もなく、３ケ月後
には容易に剥離できた。Use Example 3 A red colored paint (emulsion color) was further added to the formulation obtained in Example 1, and a mark "x" was written on the glass window with a brush. The coating was glossy and clear. Although it was exposed to sunlight and fluorescent light, it did not spontaneously peel off and could be peeled off easily after 3 months.
使用例４ 実施例１で得た配合物を実験室内の塩ビタイル上にハケ
で塗工した。６ケ月間、歩行による影響、清掃時の水分
の影響などを受けたが、６ケ月後には、容易に剥離で
き、塩ビタイルは使用前と何等変わらず清浄であった。Use Example 4 The formulation obtained in Example 1 was brush coated onto PVC tile in a laboratory. Although it was affected by walking and moisture during cleaning for 6 months, after 6 months it could be easily peeled off and the PVC tile was clean as before use.
Claims (2)
活性剤、及び該単量体に対して１〜10重量％のアニオン
化ポリビニルアルコールの存在下に乳化重合して得られ
た水分散樹脂からなる剥離性樹脂組成物用水分散樹脂。1. A polymer obtained by emulsion polymerization of a monomer having a polymerizable unsaturated bond in the presence of a surfactant and 1-10% by weight of the monomer of anionized polyvinyl alcohol. A water-dispersible resin for a peelable resin composition comprising a water-dispersible resin.
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、芳香族系ビニル
単量体、ビニルエステル系単量体及びアクリルニトリル
系単量体からなる群から選ばれた一種若しくは二種以上
の単量体である、特許請求の範囲第（１）項記載の剥離
性樹脂組成物用水分散樹脂。2. The monomer having a polymerizable unsaturated bond,
One or more monomers selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester-based monomers, aromatic vinyl monomers, vinyl ester-based monomers, and acrylonitrile-based monomers. A water-dispersible resin for a releasable resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58204542A JPH0686579B2 (en) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | Water-dispersible resin for releasable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58204542A JPH0686579B2 (en) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | Water-dispersible resin for releasable resin composition |
Related Child Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP29868193A Division JPH086054B2 (en) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | Peelable resin composition |
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| JPH0686579B2 true JPH0686579B2 (en) | 1994-11-02 |
Family
ID=16492240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58204542A Expired - Lifetime JPH0686579B2 (en) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | Water-dispersible resin for releasable resin composition |
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-
1983
- 1983-10-31 JP JP58204542A patent/JPH0686579B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| JPS6096671A (en) | 1985-05-30 |
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