JPH068383A - 改善されたシール強度を有するクックインフィルム - Google Patents
改善されたシール強度を有するクックインフィルムInfo
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- JPH068383A JPH068383A JP850293A JP850293A JPH068383A JP H068383 A JPH068383 A JP H068383A JP 850293 A JP850293 A JP 850293A JP 850293 A JP850293 A JP 850293A JP H068383 A JPH068383 A JP H068383A
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- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
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- Laminated Bodies (AREA)
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- Packages (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 改善された構造的堅牢度を有するバッグまた
はケースなどのパッケージの製造材として用い得る多層
クックインフィルムを提供すること。 【構成】 本発明によるフィルムは食品に接触する第１
層を有し、この層はクックインの際、収容食肉製品に付
着する。第１層は第一のポリアミドと第二のポリアミド
とのブレンドを含有し、好ましくは少量の酸化防止剤も
含有する。本発明のフィルムは上記第１層に結合した芯
層も有し、この層はゴム部分も有する無水物改質αオレ
フィンコポリマーを主成分とする。
はケースなどのパッケージの製造材として用い得る多層
クックインフィルムを提供すること。 【構成】 本発明によるフィルムは食品に接触する第１
層を有し、この層はクックインの際、収容食肉製品に付
着する。第１層は第一のポリアミドと第二のポリアミド
とのブレンドを含有し、好ましくは少量の酸化防止剤も
含有する。本発明のフィルムは上記第１層に結合した芯
層も有し、この層はゴム部分も有する無水物改質αオレ
フィンコポリマーを主成分とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、“クックイン（ｃｏｏ
ｋ−ｉｎ）”として十分特徴付けられるように改善され
た構造的堅牢度を有するバッグ及びケースの製造材料と
して用い得る包装用フィルムに係わる。本明細書中に用
いた“クックイン”という語は、食品を収容した状態で
クックイン時間−温度条件下に置かれることに構造的に
耐え得る包装材料に関係するものとする。
ｋ−ｉｎ）”として十分特徴付けられるように改善され
た構造的堅牢度を有するバッグ及びケースの製造材料と
して用い得る包装用フィルムに係わる。本明細書中に用
いた“クックイン”という語は、食品を収容した状態で
クックイン時間−温度条件下に置かれることに構造的に
耐え得る包装材料に関係するものとする。
【０００２】本発明は、クックイン包装に適した熱可塑
性フィルム全般に係わり、特に食品包装用クックインフ
ィルムに係わる。このフィルムは、クックイン時の収容
食品への纏い付きを促進する食品接触面特性も有する。
本発明のフィルムは、クックインの際に収容食肉製品に
纏い付く食品接触層を有する公知フィルムに比較して優
れた高温及び低温ヒートシール強度を示す。
性フィルム全般に係わり、特に食品包装用クックインフ
ィルムに係わる。このフィルムは、クックイン時の収容
食品への纏い付きを促進する食品接触面特性も有する。
本発明のフィルムは、クックインの際に収容食肉製品に
纏い付く食品接触層を有する公知フィルムに比較して優
れた高温及び低温ヒートシール強度を示す。
【０００３】
【従来の技術】クックイン包装された食品とは実質的
に、流通用パッケージに収容された状態で煮沸された食
品であり、この食品は加熱して、または加熱せずに消費
され得る。クックイン時間−温度条件は一般的には、長
時間の緩慢な煮沸、即ち例えば約５５〜約６５℃の湯へ
の約１〜約４時間の浸漬を行なうべく設定される。前記
温度及び時間は通常の煮沸条件の代表例として挙げてあ
る。湯への浸漬は、約７０〜約１００℃の温度で約１２
時間行なうのが限界である。このような条件下において
も、クックイン包装材料はシールの一体性を維持するべ
きであり、即ちいかなるヒートシール継ぎ目もクックイ
ンの際に引き離されてはならない。また、クックインフ
ィルムは該フィルム自体に対してヒートシール可能であ
るべきであり、食品包装用フィルムは収容食品の形状に
実質的に一致する形状を有し得るべきである。この実質
的形状一致は好ましくは、フィルムが上記のような条件
下に熱収縮性であることにより密着パッケージを構成す
ることで実現され、即ち食品包装用フィルムは上記のよ
うな時間−温度条件下に熱収縮性であるべきであり、か
つ包装済み食品の湯への浸漬によって収容食品の周囲
に、特に約５５％以下の一軸及び／または二軸収縮率で
収縮して落ち着くのに十分な収縮エネルギーを有するべ
きである。
に、流通用パッケージに収容された状態で煮沸された食
品であり、この食品は加熱して、または加熱せずに消費
され得る。クックイン時間−温度条件は一般的には、長
時間の緩慢な煮沸、即ち例えば約５５〜約６５℃の湯へ
の約１〜約４時間の浸漬を行なうべく設定される。前記
温度及び時間は通常の煮沸条件の代表例として挙げてあ
る。湯への浸漬は、約７０〜約１００℃の温度で約１２
時間行なうのが限界である。このような条件下において
も、クックイン包装材料はシールの一体性を維持するべ
きであり、即ちいかなるヒートシール継ぎ目もクックイ
ンの際に引き離されてはならない。また、クックインフ
ィルムは該フィルム自体に対してヒートシール可能であ
るべきであり、食品包装用フィルムは収容食品の形状に
実質的に一致する形状を有し得るべきである。この実質
的形状一致は好ましくは、フィルムが上記のような条件
下に熱収縮性であることにより密着パッケージを構成す
ることで実現され、即ち食品包装用フィルムは上記のよ
うな時間−温度条件下に熱収縮性であるべきであり、か
つ包装済み食品の湯への浸漬によって収容食品の周囲
に、特に約５５％以下の一軸及び／または二軸収縮率で
収縮して落ち着くのに十分な収縮エネルギーを有するべ
きである。
【０００４】食品包装用フィルムはまた、“クックアウ
ト（ｃｏｏｋ−ｏｕｔ）”即ち“クックインの際に収容
食品の表面と包装材料の食品接触面との間に汁が溜まる
こと”を制限し、それによって製品の歩留まりを高める
食品付着性を有するべきである。特に、“シール及び食
品接触”層である第１層がクックインの際に収容食品に
付着するような材料から成る多層フィルムでは、前記第
１層は場合によっては“付着層”と呼称され得る。本明
細書中に用いた“付着”という語は、フィルムの食品接
触面がクックインの際に収容食品に、フィルムと収容食
品との間への流体の貯溜を実質的に防止するのに十分な
程度に密着することを意味するものとする。
ト（ｃｏｏｋ−ｏｕｔ）”即ち“クックインの際に収容
食品の表面と包装材料の食品接触面との間に汁が溜まる
こと”を制限し、それによって製品の歩留まりを高める
食品付着性を有するべきである。特に、“シール及び食
品接触”層である第１層がクックインの際に収容食品に
付着するような材料から成る多層フィルムでは、前記第
１層は場合によっては“付着層”と呼称され得る。本明
細書中に用いた“付着”という語は、フィルムの食品接
触面がクックインの際に収容食品に、フィルムと収容食
品との間への流体の貯溜を実質的に防止するのに十分な
程度に密着することを意味するものとする。
【０００５】Ｏｂｅｒｌｅ等の米国特許第４，４６９，
７４２号に６層から成る熱収縮性クックインフィルムが
開示されており、このフィルムの第１層は次の収縮層の
軟化点より高い軟化点を有する非親油性ポリマー材料か
ら成る“シールまたは食品接触”層であり、第２層は第
１層に溶融接着したエチレンホモポリマーまたはコポリ
マー層であり、第３層は第２層に溶融接着した、化学的
に改質されたポリエチレンから成る接着剤層であり、前
記ポリエチレンは放射線架橋可能であり、かつ次の遮断
層への親和性が比較的強い官能基を有し、第４層は第３
層に溶融接着した加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリ
マーから成る遮断層であり、第５層は第４層に溶融接着
した、第３層と同様の接着剤層であり、第６層は第５層
に溶融接着した外層である。一例において、“シール及
び食品接触”層である第１層はＳｕｒｌｙｎ（商標）な
どの、オレフィンとカルボン酸との金属塩中和コポリマ
ーから成り、このコポリマーはＯｂｅｒｌｅ等によれ
ば、クックインの際に収容食肉製品に付着する材料の一
典型である。上記Ｓｕｒｌｙｎ（商標）から成る層はタ
ンパク質付着層としても機能する。この特許には、完全
同時押出成形並びに選択的放射線照射及び延伸を含む上
述フィルムの製造方法も開示されている。
７４２号に６層から成る熱収縮性クックインフィルムが
開示されており、このフィルムの第１層は次の収縮層の
軟化点より高い軟化点を有する非親油性ポリマー材料か
ら成る“シールまたは食品接触”層であり、第２層は第
１層に溶融接着したエチレンホモポリマーまたはコポリ
マー層であり、第３層は第２層に溶融接着した、化学的
に改質されたポリエチレンから成る接着剤層であり、前
記ポリエチレンは放射線架橋可能であり、かつ次の遮断
層への親和性が比較的強い官能基を有し、第４層は第３
層に溶融接着した加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリ
マーから成る遮断層であり、第５層は第４層に溶融接着
した、第３層と同様の接着剤層であり、第６層は第５層
に溶融接着した外層である。一例において、“シール及
び食品接触”層である第１層はＳｕｒｌｙｎ（商標）な
どの、オレフィンとカルボン酸との金属塩中和コポリマ
ーから成り、このコポリマーはＯｂｅｒｌｅ等によれ
ば、クックインの際に収容食肉製品に付着する材料の一
典型である。上記Ｓｕｒｌｙｎ（商標）から成る層はタ
ンパク質付着層としても機能する。この特許には、完全
同時押出成形並びに選択的放射線照射及び延伸を含む上
述フィルムの製造方法も開示されている。
【０００６】Ｏｂｅｒｌｅ等が述べているような通常の
熱収縮性フィルム製造方法ではチューブ延伸法が用いら
れ、この延伸法ではフィルムの一次チューブを、バブル
状にして内圧を発生させることによって横断方向に引き
伸ばし、かつ異なる速度のピンチロールを用いて機械方
向に引き伸ばすことによって二軸延伸する。引き伸ばさ
れたバブルは潰して、平らで継ぎ目の無いチューブラフ
ィルムとして巻き取られ、後に端部シールバッグ（この
バッグは典型的には、平らなチューブをその全幅にわた
って横断方向にヒートシールし、その後該チューブを横
断方向シールがバッグの底となるように切断することに
よって製造される）や側部シールバッグ（このバッグで
は横断方向シールはバッグの両側部を構成し、チューブ
の一方の縁部がバッグの底を構成する）などのバッグの
製造に用いられる。このようなフィルムで製造されたバ
ッグは典型的には、バッグに食品を入れ、かつバッグか
ら排気してからバッグの口をヒートシールするか、また
は襞寄せたバッグの口の周囲にメタルクリップを適用す
ることによってシールを実現するという方法で用いられ
る。シールされたバッグは、典型的には約１６０〜２０
５°Ｆ（６１〜９６℃）であるフィルム延伸温度とほぼ
同じ温度の湯に浸漬される。湯への浸漬は、フィルムが
均一に収縮するのに十分な熱をフィルムに伝達する最も
迅速かつ経済的な手段の一つである。あるいは他の場合
には、上記バッグは調理用型の内張りとして用いられ得
る。
熱収縮性フィルム製造方法ではチューブ延伸法が用いら
れ、この延伸法ではフィルムの一次チューブを、バブル
状にして内圧を発生させることによって横断方向に引き
伸ばし、かつ異なる速度のピンチロールを用いて機械方
向に引き伸ばすことによって二軸延伸する。引き伸ばさ
れたバブルは潰して、平らで継ぎ目の無いチューブラフ
ィルムとして巻き取られ、後に端部シールバッグ（この
バッグは典型的には、平らなチューブをその全幅にわた
って横断方向にヒートシールし、その後該チューブを横
断方向シールがバッグの底となるように切断することに
よって製造される）や側部シールバッグ（このバッグで
は横断方向シールはバッグの両側部を構成し、チューブ
の一方の縁部がバッグの底を構成する）などのバッグの
製造に用いられる。このようなフィルムで製造されたバ
ッグは典型的には、バッグに食品を入れ、かつバッグか
ら排気してからバッグの口をヒートシールするか、また
は襞寄せたバッグの口の周囲にメタルクリップを適用す
ることによってシールを実現するという方法で用いられ
る。シールされたバッグは、典型的には約１６０〜２０
５°Ｆ（６１〜９６℃）であるフィルム延伸温度とほぼ
同じ温度の湯に浸漬される。湯への浸漬は、フィルムが
均一に収縮するのに十分な熱をフィルムに伝達する最も
迅速かつ経済的な手段の一つである。あるいは他の場合
には、上記バッグは調理用型の内張りとして用いられ得
る。
【０００７】Ｓｃｈｉｒｍｅｒの米国特許第４，６０
６，９２２号には、プラスチック製の付着型クックイン
パッケージ、即ちケースなどと、クックイン包装された
食肉製品の歩留まりを高める方法とが開示されている。
開示された方法ではまず、収容された食肉製品の形状に
一致する形状を有し得、かつエチレンとアクリル酸また
はメタクリル酸との金属塩中和コポリマーの、選択的に
放射線照射されたイオノマーから成る食肉接触内側面を
有する軟質熱可塑性エンベロープを含む付着型クックイ
ン容器を用意する。次に、容器の形状を選択した食肉製
品の形状に一致させ、かつ包装済み製品を煮沸するが、
その際エンベロープの内側面が食肉製品に密着して、流
体のクックアウトを実質的に防止する。普通、内側密着
面のイオノマーはＳｕｒｌｙｎ（商標）であり、典型的
なケースもしくはエンベロープは、ナイロン６層、接着
剤層及びＳｕｒｌｙｎ（商標）層がこの順序に並んだ多
層構造を有する。
６，９２２号には、プラスチック製の付着型クックイン
パッケージ、即ちケースなどと、クックイン包装された
食肉製品の歩留まりを高める方法とが開示されている。
開示された方法ではまず、収容された食肉製品の形状に
一致する形状を有し得、かつエチレンとアクリル酸また
はメタクリル酸との金属塩中和コポリマーの、選択的に
放射線照射されたイオノマーから成る食肉接触内側面を
有する軟質熱可塑性エンベロープを含む付着型クックイ
ン容器を用意する。次に、容器の形状を選択した食肉製
品の形状に一致させ、かつ包装済み製品を煮沸するが、
その際エンベロープの内側面が食肉製品に密着して、流
体のクックアウトを実質的に防止する。普通、内側密着
面のイオノマーはＳｕｒｌｙｎ（商標）であり、典型的
なケースもしくはエンベロープは、ナイロン６層、接着
剤層及びＳｕｒｌｙｎ（商標）層がこの順序に並んだ多
層構造を有する。
【０００８】Ｔｈｏｍｐｓｏｎの米国特許第４，４１
１，９１９号には、軟質プラスチック製の付着型クック
インパッケージと、クックイン包装された食肉製品の歩
留まりを高める方法とが開示されている。この特許に開
示された方法は、選択された食肉製品の形状に実質的に
一致する形状を有し得、かつポリマー性オレフィンから
成る、食肉製品に接触する内側面を有する軟質プラスチ
ック容器を含む付着型クックインパッケージを提供する
ことを含む。ホットインフレーション法で成形されたチ
ューブラフィルム（ｈｏｔ ｂｌｏｗｎ ｔｕｂｕｌａ
ｒ ｆｉｌｍ）から成る上記のような容器に、該容器の
内側面をクックインの際に食肉製品に付着させるのに十
分な酸素の存在下にエネルギー放射表面処理を施す。容
器の形状を選択した食肉製品の形状に一致させてから包
装済み製品を煮沸するが、その際容器の内側面が食肉製
品に付着して、流体のクックアウトを実質的に防止す
る。
１，９１９号には、軟質プラスチック製の付着型クック
インパッケージと、クックイン包装された食肉製品の歩
留まりを高める方法とが開示されている。この特許に開
示された方法は、選択された食肉製品の形状に実質的に
一致する形状を有し得、かつポリマー性オレフィンから
成る、食肉製品に接触する内側面を有する軟質プラスチ
ック容器を含む付着型クックインパッケージを提供する
ことを含む。ホットインフレーション法で成形されたチ
ューブラフィルム（ｈｏｔ ｂｌｏｗｎ ｔｕｂｕｌａ
ｒ ｆｉｌｍ）から成る上記のような容器に、該容器の
内側面をクックインの際に食肉製品に付着させるのに十
分な酸素の存在下にエネルギー放射表面処理を施す。容
器の形状を選択した食肉製品の形状に一致させてから包
装済み製品を煮沸するが、その際容器の内側面が食肉製
品に付着して、流体のクックアウトを実質的に防止す
る。
【０００９】Ｅｒｋ等の米国特許第４，３０３，７１１
号には、充填後に加熱されるか、または高温流動状態で
充填されるペースト状食物の充填及び収容用の、二軸延
伸プラスチック材料から成るチューブラフィルムが開示
されている。このフィルムは、乾燥状態でのガラス転移
点４８℃以上、水分吸収後のガラス転移点３℃以下の少
なくとも１種の脂肪族ポリアミド約５０〜９９重量部
と、イオノマー樹脂、改質エチレン−酢酸ビニルコポリ
マー及び改質ポリオレフィンの中から選択された１種以
上の物質約１〜５０重量部との混合物によって構成され
ている。
号には、充填後に加熱されるか、または高温流動状態で
充填されるペースト状食物の充填及び収容用の、二軸延
伸プラスチック材料から成るチューブラフィルムが開示
されている。このフィルムは、乾燥状態でのガラス転移
点４８℃以上、水分吸収後のガラス転移点３℃以下の少
なくとも１種の脂肪族ポリアミド約５０〜９９重量部
と、イオノマー樹脂、改質エチレン−酢酸ビニルコポリ
マー及び改質ポリオレフィンの中から選択された１種以
上の物質約１〜５０重量部との混合物によって構成され
ている。
【００１０】Ｅｒｋ等の米国特許第４，６０１，９２９
号には、ペースト状食物、特に熱いうちに充填される
か、または充填後に熱処理される食物の充填及び収容用
の単層ポリアミドフィルムが開示されている。
号には、ペースト状食物、特に熱いうちに充填される
か、または充填後に熱処理される食物の充填及び収容用
の単層ポリアミドフィルムが開示されている。
【００１１】Ｇｈｉｒａｄｅｌｌｏ等の米国特許第４，
５６８，５８０号に開示された食品包装用製品は、少な
くとも２種の異なるポリアミドの前駆物質モノマーのラ
ンダム共重合によって得られるコポリアミドを含む面を
少なくとも一つ有する第一のフィルムセクションを含
む。上記コポリアミドの、Ｐｅｒｋｉｎ ＥｌｍｅｒＤ
ＳＣ−２装置で測定された融点は１２０〜２４０℃であ
る。この製品は、上記コポリアミドを含む面を有するフ
ィルムの第二のフィルムセクション、並びに少なくとも
一つの、第一及び第二のフィルムセクションのコポリア
ミド面同士の熱溶着部をも含む。この食品包装用製品
は、７０〜１２０℃の温度で１０分間以上実施される熱
処理に、熱溶着部に損傷を被ることなく耐え得る。
５６８，５８０号に開示された食品包装用製品は、少な
くとも２種の異なるポリアミドの前駆物質モノマーのラ
ンダム共重合によって得られるコポリアミドを含む面を
少なくとも一つ有する第一のフィルムセクションを含
む。上記コポリアミドの、Ｐｅｒｋｉｎ ＥｌｍｅｒＤ
ＳＣ−２装置で測定された融点は１２０〜２４０℃であ
る。この製品は、上記コポリアミドを含む面を有するフ
ィルムの第二のフィルムセクション、並びに少なくとも
一つの、第一及び第二のフィルムセクションのコポリア
ミド面同士の熱溶着部をも含む。この食品包装用製品
は、７０〜１２０℃の温度で１０分間以上実施される熱
処理に、熱溶着部に損傷を被ることなく耐え得る。
【００１２】Ｏｂｅｒｌｅの米国特許第４，８５５，１
８３号には、ポリアミド組成物を含む食品接触層である
第１層を有するクックインフィルムが開示されている。
８３号には、ポリアミド組成物を含む食品接触層である
第１層を有するクックインフィルムが開示されている。
【００１３】標題“Ｓｅｌｆ−Ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ
Ｆｉｌｍ ｗｉｔｈ ａ Ｈｅａｔ−Ｓｅａｌａｂｌｅ
Ｃｏａｔｉｎｇ ｏｆ ａｎ Ｉｏｎｉｃ Ｃｏｐｏ
ｌｙｍｅｒ ｏｆ ａｎ Ｏｌｅｆｉｎ ａｎｄ Ｃａ
ｒｂｏｘｙｌｉｃ Ａｃｉｄｗｉｔｈ Ｍｅｔａｌ Ｉ
ｏｎｓ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈｏｕ
ｔ”を有するＲｅｅｓの米国特許第３，３５５，３１９
号、及び標題“Ｂｌｅｎｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙａｍｉｄ
ｅｓ ａｎｄ Ｉｏｎｉｃ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ”を有
する、Ｅ． Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕ
ｒｓ ａｎｄＣｏｍｐａｎｙに譲渡されたＭｕｒｃｈの
米国特許第３，８４５，１６３号には、式ＲＨＣ＝ＣＨ
2〔式中ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキル〕を有するαオ
レフィンとα−β−エチレン性不飽和カルボン酸との金
属塩中和コポリマーが開示されている。このような物質
はｄｕ Ｐｏｎｔ社から、“Ｓｕｒｌｙｎ（商標）”と
いう名称で市販されている。
Ｆｉｌｍ ｗｉｔｈ ａ Ｈｅａｔ−Ｓｅａｌａｂｌｅ
Ｃｏａｔｉｎｇ ｏｆ ａｎ Ｉｏｎｉｃ Ｃｏｐｏ
ｌｙｍｅｒ ｏｆ ａｎ Ｏｌｅｆｉｎ ａｎｄ Ｃａ
ｒｂｏｘｙｌｉｃ Ａｃｉｄｗｉｔｈ Ｍｅｔａｌ Ｉ
ｏｎｓ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈｏｕ
ｔ”を有するＲｅｅｓの米国特許第３，３５５，３１９
号、及び標題“Ｂｌｅｎｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙａｍｉｄ
ｅｓ ａｎｄ Ｉｏｎｉｃ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ”を有
する、Ｅ． Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕ
ｒｓ ａｎｄＣｏｍｐａｎｙに譲渡されたＭｕｒｃｈの
米国特許第３，８４５，１６３号には、式ＲＨＣ＝ＣＨ
2〔式中ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキル〕を有するαオ
レフィンとα−β−エチレン性不飽和カルボン酸との金
属塩中和コポリマーが開示されている。このような物質
はｄｕ Ｐｏｎｔ社から、“Ｓｕｒｌｙｎ（商標）”と
いう名称で市販されている。
【００１４】ケースまたはバッグなどのパッケージの製
造材として用いられ得る多層クックインフィルムで、改
善されたヒートシール強度を示し、しかもなお少なくと
も幾分かの食品付着特性を保有するものは公知である。
そのような多層フィルム構造体は第一のポリアミドと第
二のポリアミドとのブレンドを含む“シール及び食品接
触”層を有し、先に言及したＳｃｈｉｒｍｅｒの米国特
許第４，６０６，９２２号、Ｏｂｅｒｌｅ等の米国特許
第４，４６９，７４２号、及びＯｂｅｒｌｅの米国特許
第４，８５５，１８３号に開示されたフィルムのうちの
幾つかのような、クックインの際に食品に付着するＳｕ
ｒｌｙｎ（商標）または単一ポリアミドから成る食品接
触面を有する公知フィルムに比較して改善された高温及
び低温ヒートシール特性を呈示する。上記のような公知
フィルムの食品接触層は、金属塩中和を伴うかまたは伴
わないエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とのコ
ポリマー、ポリアミド、またはこれらの混合物を含む。
造材として用いられ得る多層クックインフィルムで、改
善されたヒートシール強度を示し、しかもなお少なくと
も幾分かの食品付着特性を保有するものは公知である。
そのような多層フィルム構造体は第一のポリアミドと第
二のポリアミドとのブレンドを含む“シール及び食品接
触”層を有し、先に言及したＳｃｈｉｒｍｅｒの米国特
許第４，６０６，９２２号、Ｏｂｅｒｌｅ等の米国特許
第４，４６９，７４２号、及びＯｂｅｒｌｅの米国特許
第４，８５５，１８３号に開示されたフィルムのうちの
幾つかのような、クックインの際に食品に付着するＳｕ
ｒｌｙｎ（商標）または単一ポリアミドから成る食品接
触面を有する公知フィルムに比較して改善された高温及
び低温ヒートシール特性を呈示する。上記のような公知
フィルムの食品接触層は、金属塩中和を伴うかまたは伴
わないエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とのコ
ポリマー、ポリアミド、またはこれらの混合物を含む。
【００１５】改善されたヒートシール特性を有する上記
フィルムは通常、“シール及び食品接触層／芯層”、
“シール及び食品接触層／芯層／遮断層”、または“シ
ール及び食品接触層／芯層／遮断層／外層”という多層
構造を有し、その際シール及び食品接触層は第一のポリ
アミドと第二のポリアミドとのブレンドを含む。このよ
うな多層フィルムは、上記シール及び食品接触層のため
の第一のポリアミドと第二のポリアミドとのブレンドを
用意し、このブレンドを含む層を第１層とする多層フィ
ルムを押出成形して製造され、その際場合によっては第
１層完成の前または後に第１層にエネルギー放射表面処
理が施される。
フィルムは通常、“シール及び食品接触層／芯層”、
“シール及び食品接触層／芯層／遮断層”、または“シ
ール及び食品接触層／芯層／遮断層／外層”という多層
構造を有し、その際シール及び食品接触層は第一のポリ
アミドと第二のポリアミドとのブレンドを含む。このよ
うな多層フィルムは、上記シール及び食品接触層のため
の第一のポリアミドと第二のポリアミドとのブレンドを
用意し、このブレンドを含む層を第１層とする多層フィ
ルムを押出成形して製造され、その際場合によっては第
１層完成の前または後に第１層にエネルギー放射表面処
理が施される。
【００１６】第一のポリアミドと第二のポリアミドとの
ブレンドを含む上記シール及び食品接触層はＳｕｒｌｙ
ｎ（商標）または単一ポリアミドから成る食品接触面に
比較して、時を経ても低下しないシール強度をもたらし
たが、この層を有する多層フィルムの製造では、チュー
ブラフィルムを機械方向と横断方向とに応力付与延伸す
る二軸加工工程においてしばしば生起するバブル破裂を
防止するための注意も払わなければならなかった。くわ
えて、第一のポリアミドと第二のポリアミドとのブレン
ドを含む、改良された上記シール及び食品接触層によっ
て達成される経日的なシール強度安定性が優れていると
はいえ、それより更に優れたシール強度安定性を達成す
る手段が求められている。シール強度のこのような改善
は、着色クックインフィルム、特に白色クックインフィ
ルムのためにも必要とされている。最後に、上述のよう
なフィルムは、使用時の収縮温度設定値がより低くなる
ように設計できればそれだけ有利に用いることができ、
なぜならフィルムの形状が該フィルムに包装された食品
の形状に早く一致するほど、クックインの際に前記食品
が流体を排出しない可能性が高まるからである。
ブレンドを含む上記シール及び食品接触層はＳｕｒｌｙ
ｎ（商標）または単一ポリアミドから成る食品接触面に
比較して、時を経ても低下しないシール強度をもたらし
たが、この層を有する多層フィルムの製造では、チュー
ブラフィルムを機械方向と横断方向とに応力付与延伸す
る二軸加工工程においてしばしば生起するバブル破裂を
防止するための注意も払わなければならなかった。くわ
えて、第一のポリアミドと第二のポリアミドとのブレン
ドを含む、改良された上記シール及び食品接触層によっ
て達成される経日的なシール強度安定性が優れていると
はいえ、それより更に優れたシール強度安定性を達成す
る手段が求められている。シール強度のこのような改善
は、着色クックインフィルム、特に白色クックインフィ
ルムのためにも必要とされている。最後に、上述のよう
なフィルムは、使用時の収縮温度設定値がより低くなる
ように設計できればそれだけ有利に用いることができ、
なぜならフィルムの形状が該フィルムに包装された食品
の形状に早く一致するほど、クックインの際に前記食品
が流体を排出しない可能性が高まるからである。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、従来
技術においてみられる上記及びその他の問題点を克服す
ることを目的とする。
技術においてみられる上記及びその他の問題点を克服す
ることを目的とする。
【００１８】本発明はまた、容易に二軸延伸される新規
なクックインフィルムを提供することを目的とする。
なクックインフィルムを提供することを目的とする。
【００１９】本発明は、バブル破裂を実質的に最小限に
留め、または排除しつつバブルを形成することによっ
て、チューブとして容易に二軸方向に応力付与延伸され
る新規なクックインフィルムを提供することも目的とす
る。
留め、または排除しつつバブルを形成することによっ
て、チューブとして容易に二軸方向に応力付与延伸され
る新規なクックインフィルムを提供することも目的とす
る。
【００２０】本発明は更に、そのシール及び食品接触層
が第一のポリアミドと第二のポリアミドとのブレンドを
含有する新規なクックインフィルムを製造する方法を提
供することも目的とする。
が第一のポリアミドと第二のポリアミドとのブレンドを
含有する新規なクックインフィルムを製造する方法を提
供することも目的とする。
【００２１】本発明は、経日的なシール強度安定性を改
善した新規なクックインフィルムの提供も目的とする。
善した新規なクックインフィルムの提供も目的とする。
【００２２】本発明は、改善されたシール強度安定性を
有する新規なクックインフィルムであって、第一のポリ
アミドと第二のポリアミドとのブレンドを含有するシー
ル及び食品接触層を有するフィルムを提供することも目
的とする。
有する新規なクックインフィルムであって、第一のポリ
アミドと第二のポリアミドとのブレンドを含有するシー
ル及び食品接触層を有するフィルムを提供することも目
的とする。
【００２３】本発明は、着色剤を含有するクックインフ
ィルムの提供も目的とする。
ィルムの提供も目的とする。
【００２４】使用時収縮温度設定値が比較的低い新規な
クックインフィルムを提供することも、本発明の目的で
ある。
クックインフィルムを提供することも、本発明の目的で
ある。
【００２５】本発明の付加的な目的及び利点のうち、或
るものは以下の説明に述べてあり、また或るものは以下
の説明から当業者に明らかであるか、または本発明の実
施によって知ることができる。
るものは以下の説明に述べてあり、また或るものは以下
の説明から当業者に明らかであるか、または本発明の実
施によって知ることができる。
【００２６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的及び利点
は、特許請求の範囲各項において特に指摘した手段及び
化合物を用いて達成及び獲得することができる。
は、特許請求の範囲各項において特に指摘した手段及び
化合物を用いて達成及び獲得することができる。
【００２７】上記及びその他の目的は本発明によって達
成され、本発明は、第一のポリアミドと第二のポリアミ
ドとのブレンドを含有するシール及び食品接触層を、ゴ
ム部分を有する無水物改質エチレン−αオレフィンコポ
リマーを含有する芯層と組み合わせて有する新規なクッ
クインフィルムを提供する。本発明の別の例では、芯層
上に遮断層と、これに続く外層（ａｂｕｓｅ ｌａｙｅ
ｒ）とがこの順序に配置され得、これらの層は場合によ
ってはそれぞれ隣接層に結合層によって結合される。
成され、本発明は、第一のポリアミドと第二のポリアミ
ドとのブレンドを含有するシール及び食品接触層を、ゴ
ム部分を有する無水物改質エチレン−αオレフィンコポ
リマーを含有する芯層と組み合わせて有する新規なクッ
クインフィルムを提供する。本発明の別の例では、芯層
上に遮断層と、これに続く外層（ａｂｕｓｅ ｌａｙｅ
ｒ）とがこの順序に配置され得、これらの層は場合によ
ってはそれぞれ隣接層に結合層によって結合される。
【００２８】本発明のクックインフィルムは、様々なク
ックイン包装用多層フィルムのうちで、食品に接触する
第１層が第一のポリアミドと第二のポリアミドとのブレ
ンドを含有し、かつ芯層が、例えばチーグラー・ナッタ
触媒を用いてαオレフィンとエチレンまたは別のαオレ
フィンとを共重合させることによって得られる、以後
“αオレフィンコポリマー”と呼称するゴム及び無水物
改質αオレフィンコポリマーを含有するものは総て包含
する。
ックイン包装用多層フィルムのうちで、食品に接触する
第１層が第一のポリアミドと第二のポリアミドとのブレ
ンドを含有し、かつ芯層が、例えばチーグラー・ナッタ
触媒を用いてαオレフィンとエチレンまたは別のαオレ
フィンとを共重合させることによって得られる、以後
“αオレフィンコポリマー”と呼称するゴム及び無水物
改質αオレフィンコポリマーを含有するものは総て包含
する。
【００２９】ここに定義した“αオレフィンコポリマ
ー”とは、エチレン（またはプロピレンまたはブテン）
とＣ3から約Ｃ10までのαオレフィンの中から選択され
た１種以上のコモノマーとから成る比較的新しいコポリ
マーのことであるが、特にポリマー分子が僅かな側鎖も
しくは分枝鎖しか有しない長鎖分子で、線状ポリマーと
呼称されることもある、エチレンと１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のようなＣ4か
ら約Ｃ10のαオレフィンとのコポリマーのことである。
このようなポリマーは低圧重合法によって得られる。存
在する側鎖は非線状ポリエチレンの側鎖に比べて短い。
線状ポリマーの分子鎖は互いに絡み合い得るが、複数の
分子を一緒に保持しようとする力は化学的でなく物理的
な力であり、従って熱の形態で印加されるエネルギーに
よって弱められ得る。エチレン−αオレフィンコポリマ
ーの密度は約０．９１０〜約０．９４０ｇ／ｃｃであ
り、フィルム製造という目的のためには約０．９１２〜
約０．９２８ｇ／ｃｃであることが好ましい。このよう
なポリエチレンのメルトフローインデックスは通常１０
分当たり約０．１〜約１０ｇであり、好ましくは１０分
当たり約０．５〜約３．０ｇである（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８）。本明細書中で言及したエチレン−αオレフィン
コポリマーなどの比較的低密度のαオレフィンコポリマ
ーは、約０．９１０ｇ／ｃｃより小さく、約０．８６０
ｇ／ｃｃかそれ以下ともなる密度を有する。
ー”とは、エチレン（またはプロピレンまたはブテン）
とＣ3から約Ｃ10までのαオレフィンの中から選択され
た１種以上のコモノマーとから成る比較的新しいコポリ
マーのことであるが、特にポリマー分子が僅かな側鎖も
しくは分枝鎖しか有しない長鎖分子で、線状ポリマーと
呼称されることもある、エチレンと１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のようなＣ4か
ら約Ｃ10のαオレフィンとのコポリマーのことである。
このようなポリマーは低圧重合法によって得られる。存
在する側鎖は非線状ポリエチレンの側鎖に比べて短い。
線状ポリマーの分子鎖は互いに絡み合い得るが、複数の
分子を一緒に保持しようとする力は化学的でなく物理的
な力であり、従って熱の形態で印加されるエネルギーに
よって弱められ得る。エチレン−αオレフィンコポリマ
ーの密度は約０．９１０〜約０．９４０ｇ／ｃｃであ
り、フィルム製造という目的のためには約０．９１２〜
約０．９２８ｇ／ｃｃであることが好ましい。このよう
なポリエチレンのメルトフローインデックスは通常１０
分当たり約０．１〜約１０ｇであり、好ましくは１０分
当たり約０．５〜約３．０ｇである（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８）。本明細書中で言及したエチレン−αオレフィン
コポリマーなどの比較的低密度のαオレフィンコポリマ
ーは、約０．９１０ｇ／ｃｃより小さく、約０．８６０
ｇ／ｃｃかそれ以下ともなる密度を有する。
【００３０】最近、エチレンを主成分とする線状ポリマ
ーで新型のものが紹介された。この新しい樹脂はメタロ
セン触媒重合によって製造され、分子量分布などの組成
特性が、より一般的な金属触媒重合系を用いて製造され
る樹脂のものより狭いかまたは均一であるという特徴を
有する。通常の金属触媒重合系は明確な触媒組成差異を
有し、この差異は、それぞれ異なる反応速度及び選択性
を有する異なる触媒反応部位として現われる。メタロセ
ン触媒系は、ただ一つの速度及び選択性を有する単一の
くぼみを持つ（ｉｎｄｅｎｔｉｆｉａｂｌｅ）化学的タ
イプとして特徴付けられる。即ち、通常の系は異なる触
媒部位の特異的特徴を反映する樹脂をもたらし、一方メ
タロセン系はただ一つの触媒部位を反映する樹脂をもた
らす。しかし、エチレンを主成分とする線状ポリマーで
以前から入手可能なもののうちの少なくとも幾つかは上
記メタロセン触媒ポリオレフィンのものに近似する物理
的特性及び組成特性を有することに留意するべきであ
る。即ち、通常の金属触媒重合法のうちで反応速度が小
さいものは比較的均質な樹脂をもたらし得、この樹脂の
均質性はメタロセン触媒樹脂の均質性に匹敵し、好まし
い。そのような樹脂の一例に、Ｍｉｔｓｕｉによって商
品名“Ｔａｆｍｅｒ”の下に市販されている樹脂が有
る。
ーで新型のものが紹介された。この新しい樹脂はメタロ
セン触媒重合によって製造され、分子量分布などの組成
特性が、より一般的な金属触媒重合系を用いて製造され
る樹脂のものより狭いかまたは均一であるという特徴を
有する。通常の金属触媒重合系は明確な触媒組成差異を
有し、この差異は、それぞれ異なる反応速度及び選択性
を有する異なる触媒反応部位として現われる。メタロセ
ン触媒系は、ただ一つの速度及び選択性を有する単一の
くぼみを持つ（ｉｎｄｅｎｔｉｆｉａｂｌｅ）化学的タ
イプとして特徴付けられる。即ち、通常の系は異なる触
媒部位の特異的特徴を反映する樹脂をもたらし、一方メ
タロセン系はただ一つの触媒部位を反映する樹脂をもた
らす。しかし、エチレンを主成分とする線状ポリマーで
以前から入手可能なもののうちの少なくとも幾つかは上
記メタロセン触媒ポリオレフィンのものに近似する物理
的特性及び組成特性を有することに留意するべきであ
る。即ち、通常の金属触媒重合法のうちで反応速度が小
さいものは比較的均質な樹脂をもたらし得、この樹脂の
均質性はメタロセン触媒樹脂の均質性に匹敵し、好まし
い。そのような樹脂の一例に、Ｍｉｔｓｕｉによって商
品名“Ｔａｆｍｅｒ”の下に市販されている樹脂が有
る。
【００３１】本発明のフィルムの芯層中には、当業者に
公知である様々なゴム及び無水物改質αオレフィンコポ
リマーが用いられ得、そのようなコポリマーの一つにＭ
ｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＴｙｍｏ
ｒ（商標） １２０３のようなゴム［エチレンプロピレ
ンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）など］及び無水マレイン
酸グラフトエチレン−αオレフィンコポリマーが有る。
この用途に適用され得るその他の物質に、ｄｕ Ｐｏｎ
ｔ社のＢｙｎｅｌ ４１０７が含まれる。
公知である様々なゴム及び無水物改質αオレフィンコポ
リマーが用いられ得、そのようなコポリマーの一つにＭ
ｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＴｙｍｏ
ｒ（商標） １２０３のようなゴム［エチレンプロピレ
ンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）など］及び無水マレイン
酸グラフトエチレン−αオレフィンコポリマーが有る。
この用途に適用され得るその他の物質に、ｄｕ Ｐｏｎ
ｔ社のＢｙｎｅｌ ４１０７が含まれる。
【００３２】ゴム及び無水物改質αオレフィンコポリマ
ーは好ましくは、やはりチーグラー・ナッタ触媒の存在
下にαオレフィンとエチレンまたは別のαオレフィンと
を共重合させることによって得られる比較的低密度のα
オレフィンコポリマーと組み合わせて用いられ、その際
前記触媒はＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
によって市販されている、エチレン及びオクテンを重合
させて製造され、約０．９０５ｇ／ｃｃの密度を有する
Ａｔｔａｎｅ（商標） ４２０３などである。比較的低
密度のαオレフィンコポリマーと等価である、当業者に
公知の他の物質を用いることも可能である。ゴム及び無
水物改質αオレフィンコポリマーの用量は約６５〜約１
００ｗｔ％、特に約７０〜約１００ｗｔ％で、好ましく
は約７５〜約１００ｗｔ％であり得、その際残量の芯層
ポリマーは上記比較的低密度のαオレフィンコポリマー
を含む。
ーは好ましくは、やはりチーグラー・ナッタ触媒の存在
下にαオレフィンとエチレンまたは別のαオレフィンと
を共重合させることによって得られる比較的低密度のα
オレフィンコポリマーと組み合わせて用いられ、その際
前記触媒はＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
によって市販されている、エチレン及びオクテンを重合
させて製造され、約０．９０５ｇ／ｃｃの密度を有する
Ａｔｔａｎｅ（商標） ４２０３などである。比較的低
密度のαオレフィンコポリマーと等価である、当業者に
公知の他の物質を用いることも可能である。ゴム及び無
水物改質αオレフィンコポリマーの用量は約６５〜約１
００ｗｔ％、特に約７０〜約１００ｗｔ％で、好ましく
は約７５〜約１００ｗｔ％であり得、その際残量の芯層
ポリマーは上記比較的低密度のαオレフィンコポリマー
を含む。
【００３３】フィルム材料が無機顔料または有機染料と
いった着色剤を含有する場合、着色剤は好ましくは芯層
中に、望ましい着色効果を生じるのに十分な量で存在す
る。しかし、着色剤は外層など、芯層以外の層中に存在
してもよい。一例において、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）と組み合わせられたＴｉＯ2などの白色顔料が用
いられ、その際着色剤の用量はＬＤＰＥの全量の約２０
〜約８０重量％ほど、特に約３０〜約７０重量％で、好
ましくは約４０〜約６０重量％である。好ましい市販着
色剤はＴｅｋｎｏｒ Ｃｏｌｏｒ社の、５０％のＴｉＯ
2と５０％のＬＤＰＥとから成るカラーコンセントレー
トＥＰＥ １０２１４−Ｃである。本発明により用いら
れ得る他の着色剤に、Ｔｅｋｎｏｒ Ｃｏｌｏｒ社のＥ
ＥＶ−８８０２及びＰｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｌｏｒ Ｃ
ｈｉｐ社のＮＣ １１３７５が有る。これらはいずれ
も、５０％のＴｉＯ2と５０％のＥＶＡとから成るカラ
ーコンセントレートである。５０％のＴｉＯ2と５０％
の線状低密度エチレン−αオレフィンコポリマーブレン
ドとから成るＡｍｐａｃｅｔ社の１１８５３ポリエチレ
ンマスターバッチも本発明の範囲内に有る。
いった着色剤を含有する場合、着色剤は好ましくは芯層
中に、望ましい着色効果を生じるのに十分な量で存在す
る。しかし、着色剤は外層など、芯層以外の層中に存在
してもよい。一例において、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）と組み合わせられたＴｉＯ2などの白色顔料が用
いられ、その際着色剤の用量はＬＤＰＥの全量の約２０
〜約８０重量％ほど、特に約３０〜約７０重量％で、好
ましくは約４０〜約６０重量％である。好ましい市販着
色剤はＴｅｋｎｏｒ Ｃｏｌｏｒ社の、５０％のＴｉＯ
2と５０％のＬＤＰＥとから成るカラーコンセントレー
トＥＰＥ １０２１４−Ｃである。本発明により用いら
れ得る他の着色剤に、Ｔｅｋｎｏｒ Ｃｏｌｏｒ社のＥ
ＥＶ−８８０２及びＰｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｌｏｒ Ｃ
ｈｉｐ社のＮＣ １１３７５が有る。これらはいずれ
も、５０％のＴｉＯ2と５０％のＥＶＡとから成るカラ
ーコンセントレートである。５０％のＴｉＯ2と５０％
の線状低密度エチレン−αオレフィンコポリマーブレン
ドとから成るＡｍｐａｃｅｔ社の１１８５３ポリエチレ
ンマスターバッチも本発明の範囲内に有る。
【００３４】このように、本発明のフィルムは上述の
“シール及び食品接触層／芯層”という構造を最低限有
するが、別の例では本発明フィルムの最小構造は“シー
ル及び食品接触層／芯層／遮断層”となり、更に別の有
利な例では“シール及び食品接触層／芯層／遮断層／外
層”となる。場合によっては、各層同士を結合層によっ
て結合することも可能である。
“シール及び食品接触層／芯層”という構造を最低限有
するが、別の例では本発明フィルムの最小構造は“シー
ル及び食品接触層／芯層／遮断層”となり、更に別の有
利な例では“シール及び食品接触層／芯層／遮断層／外
層”となる。場合によっては、各層同士を結合層によっ
て結合することも可能である。
【００３５】有利な一例において、本発明のフィルムの
第１層中に存在する組成物は、約１０〜約９０％のナイ
ロン１２と約９０〜約１０％のナイロン６／１２とのブ
レンドである。このブレンドは、約２０〜約８０％のナ
イロン１２と約８０〜約２０％のナイロン６／１２との
ブレンドであれば更に好ましい。最も好ましいのは５０
％のナイロン１２と５０％のナイロン６／１２とのブレ
ンドである。好ましくは、第１層は約０．０１０〜約５
％のＩｒｇａｎｏｘ（商標） １０９８などの酸化防止
剤も含有する。酸化防止剤の含量は好ましくは約０．１
５〜約１．０％、更に好ましくは約０．１５〜約０．７
５％である。本明細書中に示したパーセンテージはいず
れも、該当する層またはブレンドの重量に基づく。食品
接触層は、クックインの際に食肉製品などの収容製品に
密着もしくは付着して、先に述べたように流体のクック
アウトを防止する層であり、“付着層”と呼称される場
合も有る。
第１層中に存在する組成物は、約１０〜約９０％のナイ
ロン１２と約９０〜約１０％のナイロン６／１２とのブ
レンドである。このブレンドは、約２０〜約８０％のナ
イロン１２と約８０〜約２０％のナイロン６／１２との
ブレンドであれば更に好ましい。最も好ましいのは５０
％のナイロン１２と５０％のナイロン６／１２とのブレ
ンドである。好ましくは、第１層は約０．０１０〜約５
％のＩｒｇａｎｏｘ（商標） １０９８などの酸化防止
剤も含有する。酸化防止剤の含量は好ましくは約０．１
５〜約１．０％、更に好ましくは約０．１５〜約０．７
５％である。本明細書中に示したパーセンテージはいず
れも、該当する層またはブレンドの重量に基づく。食品
接触層は、クックインの際に食肉製品などの収容製品に
密着もしくは付着して、先に述べたように流体のクック
アウトを防止する層であり、“付着層”と呼称される場
合も有る。
【００３６】食品接触層には、コロナ放電、プラズマ、
火炎、紫外線及び高エネルギー電子処理を非限定的に含
むエネルギー放射処理が任意に施され得る。例えば高エ
ネルギー電子が食品接触層に選択的に照射され得、この
照射は後段に詳述するように、クックイン一体性のため
に多層フィルム構造体全体への照射を行なう際に有利に
行なわれ得る。本明細書では放射線量を単位“ｒａｄ”
で表わし、１，０００，０００ｒａｄは“１Ｍｒａｄ”
と表記する。高エネルギー電子の適当な線量は約１２Ｍ
ｒａｄ以下であり、好ましくは約２〜約９Ｍｒａｄであ
る。
火炎、紫外線及び高エネルギー電子処理を非限定的に含
むエネルギー放射処理が任意に施され得る。例えば高エ
ネルギー電子が食品接触層に選択的に照射され得、この
照射は後段に詳述するように、クックイン一体性のため
に多層フィルム構造体全体への照射を行なう際に有利に
行なわれ得る。本明細書では放射線量を単位“ｒａｄ”
で表わし、１，０００，０００ｒａｄは“１Ｍｒａｄ”
と表記する。高エネルギー電子の適当な線量は約１２Ｍ
ｒａｄ以下であり、好ましくは約２〜約９Ｍｒａｄであ
る。
【００３７】本発明のフィルムの食品接触層である第１
層に用いられるポリアミドは当業者に公知であり、通常
“ナイロン”と呼称される樹脂を包含する。典型的な通
常方法において、約２〜１０個の炭素原子を有する飽和
ジカルボン酸と、アルキレン基が約２〜約１０個の炭素
原子を有するアルキレンジアミンとを等モル量で縮合さ
せることによって幾つかのポリアミド樹脂が製造され
る。過剰量のジアミンを用いれば、アミン末端基をカル
ボキシル末端基に比べて過剰に有するポリアミドを製造
できる。モノマー上に酸基とアミン基との両方を有する
環式化合物の付加反応によって重合するポリアミド樹脂
も有る。適当なポリアミドの非限定的な例として、ポリ
カプロラクタム（ナイロン６）、ナイロン６／９、ナイ
ロン６／１０、ヘキサメチレンジアミンと１２−炭素二
塩基酸との重縮合物（ナイロン６／１２）、ポリマー鎖
の結合基−ＨＨ−ＣＯ−同士の間に１１メチレン単位を
有するシクロドデカラクタムのラウリンラクタムの重合
物（ナイロン１２）、１１−アミノウンデカン酸モノマ
ーの重付加物（ナイロン１１）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン６６）、ナイロン６９、ポリヘキサ
メチレンセバカミド（ナイロン６１０）、及びナイロン
６１２などが挙げられる。本発明には、上記ポリマーの
うちの２種の共重合、または上記ポリマーもしくはその
成分の三元共重合によって得られるポリアミドを用いる
ことも可能である。非常に望ましいナイロンは、Ｃｈｅ
ｍｉｓｃｈｅ Ｗｅｒｋｅ Ｈｕｌｓ ＡＧ， Ｇｅｒ
ｍａｎｙの供給するナイロン１２であるＶｅｓｔａｍｉ
ｄ（商標） Ｌ１９４０またはＬ１８４０である。ま
た、Ａｔｏｃｈｅｍ， Ｉｎｃ．， Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ， Ｎ．
Ｊ．の供給するＲｉｌｓａｎ（商標）ナイロン１１やＲ
ｉｌｓａｎ（商標）ナイロン１２も有利に用いられ得
る。Ｅｍｓｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｓｕｍｔｅ
ｒ， Ｓ．Ｃ．の供給するＧｒｉｌａｍｉｄ（商標）ナ
イロン１２も有利に用いられ得る。好ましいナイロン６
／１２は、やはりＥｍｓｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社
から入手可能なＧｒｉｌｏｎ（商標） ＣＦ６Ｓであ
る。本発明には、ｄｕ Ｐｏｎｔ社から入手可能なナイ
ロン１２／１２も有用である。
層に用いられるポリアミドは当業者に公知であり、通常
“ナイロン”と呼称される樹脂を包含する。典型的な通
常方法において、約２〜１０個の炭素原子を有する飽和
ジカルボン酸と、アルキレン基が約２〜約１０個の炭素
原子を有するアルキレンジアミンとを等モル量で縮合さ
せることによって幾つかのポリアミド樹脂が製造され
る。過剰量のジアミンを用いれば、アミン末端基をカル
ボキシル末端基に比べて過剰に有するポリアミドを製造
できる。モノマー上に酸基とアミン基との両方を有する
環式化合物の付加反応によって重合するポリアミド樹脂
も有る。適当なポリアミドの非限定的な例として、ポリ
カプロラクタム（ナイロン６）、ナイロン６／９、ナイ
ロン６／１０、ヘキサメチレンジアミンと１２−炭素二
塩基酸との重縮合物（ナイロン６／１２）、ポリマー鎖
の結合基−ＨＨ−ＣＯ−同士の間に１１メチレン単位を
有するシクロドデカラクタムのラウリンラクタムの重合
物（ナイロン１２）、１１−アミノウンデカン酸モノマ
ーの重付加物（ナイロン１１）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン６６）、ナイロン６９、ポリヘキサ
メチレンセバカミド（ナイロン６１０）、及びナイロン
６１２などが挙げられる。本発明には、上記ポリマーの
うちの２種の共重合、または上記ポリマーもしくはその
成分の三元共重合によって得られるポリアミドを用いる
ことも可能である。非常に望ましいナイロンは、Ｃｈｅ
ｍｉｓｃｈｅ Ｗｅｒｋｅ Ｈｕｌｓ ＡＧ， Ｇｅｒ
ｍａｎｙの供給するナイロン１２であるＶｅｓｔａｍｉ
ｄ（商標） Ｌ１９４０またはＬ１８４０である。ま
た、Ａｔｏｃｈｅｍ， Ｉｎｃ．， Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ， Ｎ．
Ｊ．の供給するＲｉｌｓａｎ（商標）ナイロン１１やＲ
ｉｌｓａｎ（商標）ナイロン１２も有利に用いられ得
る。Ｅｍｓｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｓｕｍｔｅ
ｒ， Ｓ．Ｃ．の供給するＧｒｉｌａｍｉｄ（商標）ナ
イロン１２も有利に用いられ得る。好ましいナイロン６
／１２は、やはりＥｍｓｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社
から入手可能なＧｒｉｌｏｎ（商標） ＣＦ６Ｓであ
る。本発明には、ｄｕ Ｐｏｎｔ社から入手可能なナイ
ロン１２／１２も有用である。
【００３８】本発明により用いられる遮断層は好ましく
は酸素遮断層を含み、本明細書中に定義したポリエチレ
ンコポリマーを含めたポリエチレン、特にエチレン−ビ
ニルアルコールコポリマー及びサランなど、当業者に公
知でかつこの層に適したポリマーのうちの任意のものか
ら成る。
は酸素遮断層を含み、本明細書中に定義したポリエチレ
ンコポリマーを含めたポリエチレン、特にエチレン−ビ
ニルアルコールコポリマー及びサランなど、当業者に公
知でかつこの層に適したポリマーのうちの任意のものか
ら成る。
【００３９】外層は、許容可能な靭性及び耐摩耗性を有
する、当業者に公知の任意ポリマーを含有し、一例では
本明細書中に定義したポリエチレン、特にエチレン−α
オレフィンコポリマーまたは比較的低密度のαオレフィ
ンコポリマーを含有する。上記のような物質は好ましく
は、エチレンコポリマー、特にエチレンメチルアクリレ
ート、エチレンエチルアクリレートまたはエチレンブチ
ルアクリレートコポリマーといった、エチレンとアクリ
ル酸、メタクリル酸、またはアクリル酸エステルとのコ
ポリマーと組み合わせて用いられる。Ｒｅｘｅｎｅ社の
ＰＥ １６５１、ｄｕ Ｐｏｎｔ社の６．５％酢酸ビニ
ルＥＶＡもしくはＥｌｖａｘ ＥＰ ４０９１、及び
７．５％酢酸ビニルＥＶＡなどのエチレン−酢酸ビニル
コポリマーを外層中に単独で、またはカラーコンセント
レートと組み合わせて用いると優れた外観が得られるこ
とも判明している。
する、当業者に公知の任意ポリマーを含有し、一例では
本明細書中に定義したポリエチレン、特にエチレン−α
オレフィンコポリマーまたは比較的低密度のαオレフィ
ンコポリマーを含有する。上記のような物質は好ましく
は、エチレンコポリマー、特にエチレンメチルアクリレ
ート、エチレンエチルアクリレートまたはエチレンブチ
ルアクリレートコポリマーといった、エチレンとアクリ
ル酸、メタクリル酸、またはアクリル酸エステルとのコ
ポリマーと組み合わせて用いられる。Ｒｅｘｅｎｅ社の
ＰＥ １６５１、ｄｕ Ｐｏｎｔ社の６．５％酢酸ビニ
ルＥＶＡもしくはＥｌｖａｘ ＥＰ ４０９１、及び
７．５％酢酸ビニルＥＶＡなどのエチレン−酢酸ビニル
コポリマーを外層中に単独で、またはカラーコンセント
レートと組み合わせて用いると優れた外観が得られるこ
とも判明している。
【００４０】結合層も、遮断層に対して、及び芯層もし
くは外層、または芯層と外層との両方に対して優れた接
着性を有する任意ポリマーを含有する。本明細書中に述
べたポリエチレンコポリマー及びエチレン−酢酸ビニル
コポリマーを含めた様々なポリエチレンが、本発明によ
り用いられる結合層に有用である。好ましくは、結合層
は先に説明した芯層が含有するような、ゴム部分を有す
る無水物改質αオレフィンコポリマーを含有する。結合
層の場合も、好ましい樹脂はＭｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ社のＴｙｍｏｒ １２０３である。ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ社のＢｙｎｅｌ ４１０７も適当である。
くは外層、または芯層と外層との両方に対して優れた接
着性を有する任意ポリマーを含有する。本明細書中に述
べたポリエチレンコポリマー及びエチレン−酢酸ビニル
コポリマーを含めた様々なポリエチレンが、本発明によ
り用いられる結合層に有用である。好ましくは、結合層
は先に説明した芯層が含有するような、ゴム部分を有す
る無水物改質αオレフィンコポリマーを含有する。結合
層の場合も、好ましい樹脂はＭｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ社のＴｙｍｏｒ １２０３である。ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ社のＢｙｎｅｌ ４１０７も適当である。
【００４１】後述する他の層中に用いられる適当な“ポ
リエチレン”は、エチレンＣ2Ｈ4ガスの実質的重合によ
って得られる複数系統の樹脂である。コモノマーを含有
させることによって、並びに触媒及び重合法を変更する
ことによって、密度、メルトインデックス、結晶化度、
分岐及び架橋度、分子量及び分子量分布などの特性が広
い範囲にわたって調節され得る。改質はハロゲン化及び
添加物の配合など、上記以外の方法でも行なわれる。
リエチレン”は、エチレンＣ2Ｈ4ガスの実質的重合によ
って得られる複数系統の樹脂である。コモノマーを含有
させることによって、並びに触媒及び重合法を変更する
ことによって、密度、メルトインデックス、結晶化度、
分岐及び架橋度、分子量及び分子量分布などの特性が広
い範囲にわたって調節され得る。改質はハロゲン化及び
添加物の配合など、上記以外の方法でも行なわれる。
【００４２】本明細書中で或る種のポリエチレンの呼称
に用いた“エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶ
Ａ）”という語は、エチレンモノマーと酢酸ビニルモノ
マーとから成るコポリマーで大量のエチレン由来単位と
少量の酢酸ビニル由来単位とを有するものを意味する。
ＥＶＡは、エチレン−αオレフィンコポリマーが有する
ような構造強度を有することのみでなく、隣接層に対す
る接着性に優れることでも知られており、このことは
“接着剤”の必要性を低減し、または排除しさえする。
ＥＶＡコポリマーは加水分解してエチレン−ビニルアル
コールコポリマー（ＥＶＯＨ）とされ得、このコポリマ
ーは主として本発明による遮断層に用いられる。
に用いた“エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶ
Ａ）”という語は、エチレンモノマーと酢酸ビニルモノ
マーとから成るコポリマーで大量のエチレン由来単位と
少量の酢酸ビニル由来単位とを有するものを意味する。
ＥＶＡは、エチレン−αオレフィンコポリマーが有する
ような構造強度を有することのみでなく、隣接層に対す
る接着性に優れることでも知られており、このことは
“接着剤”の必要性を低減し、または排除しさえする。
ＥＶＡコポリマーは加水分解してエチレン−ビニルアル
コールコポリマー（ＥＶＯＨ）とされ得、このコポリマ
ーは主として本発明による遮断層に用いられる。
【００４３】本明細書中で或る種のポリエチレンの呼称
に用いた“エチレン−メチルアクリレートコポリマー
（ＥＭＡ）”という語は、エチレンモノマーとメチルア
クリレートモノマーとから成るコポリマーを意味する。
に用いた“エチレン−メチルアクリレートコポリマー
（ＥＭＡ）”という語は、エチレンモノマーとメチルア
クリレートモノマーとから成るコポリマーを意味する。
【００４４】本明細書中で或る種のポリエチレンの呼称
に用いた“エチレン−エチルアクリレートコポリマー
（ＥＥＡ）”という語は、エチレンモノマーとエチルア
クリレートモノマーとから成るコポリマーを意味する。
に用いた“エチレン−エチルアクリレートコポリマー
（ＥＥＡ）”という語は、エチレンモノマーとエチルア
クリレートモノマーとから成るコポリマーを意味する。
【００４５】本明細書中で或る種のポリエチレンの呼称
に用いた“エチレン−ブチルアクリレートコポリマー
（ＥＢＡ）”という語は、エチレンモノマーとブチルア
クリレートモノマーとから成るコポリマーを意味する。
に用いた“エチレン−ブチルアクリレートコポリマー
（ＥＢＡ）”という語は、エチレンモノマーとブチルア
クリレートモノマーとから成るコポリマーを意味する。
【００４６】ＥＶＡ、ＥＶＯＨ、ＥＭＡ、ＥＥＡ、ＥＢ
Ａ、比較的低密度のエチレン−αオレフィンコポリマ
ー、ＥＭＡＡ（エチレン−メタクリル酸コポリマー）、
ＥＡＡ（エチレン−アクリル酸コポリマー）及びエチレ
ン−αオレフィンコポリマーのブレンドなど、いずれの
系統のポリエチレンのブレンドも有利に用いられ得る。
Ａ、比較的低密度のエチレン−αオレフィンコポリマ
ー、ＥＭＡＡ（エチレン−メタクリル酸コポリマー）、
ＥＡＡ（エチレン−アクリル酸コポリマー）及びエチレ
ン−αオレフィンコポリマーのブレンドなど、いずれの
系統のポリエチレンのブレンドも有利に用いられ得る。
【００４７】本明細書では“延伸された”という語を
“熱収縮性である”という語と相互置き換え可能に用い
てあり、これらの語は、物質が引き伸ばされ、かつ引き
伸ばし後の外形寸法を実質的に維持しつつ冷却によって
硬化した状態を形容する。延伸された（即ち熱収縮性で
ある）物質は適当な高温に加熱されると、引き伸ばし前
（伸張前）の元の外形寸法に戻る傾向を有する。
“熱収縮性である”という語と相互置き換え可能に用い
てあり、これらの語は、物質が引き伸ばされ、かつ引き
伸ばし後の外形寸法を実質的に維持しつつ冷却によって
硬化した状態を形容する。延伸された（即ち熱収縮性で
ある）物質は適当な高温に加熱されると、引き伸ばし前
（伸張前）の元の外形寸法に戻る傾向を有する。
【００４８】本発明のクックインフィルムは好ましくは
延伸され、かつ押出法、特に当業者に公知の同時押出法
で成形される。本発明のクックインフィルムは最初、例
えば瀑落水急冷によって冷却され、その後該フィルムの
延伸温度範囲内の温度まで再加熱され、引き伸ばしによ
って延伸される。延伸のための引き伸ばしは、例えば
“バブル膨張（ｂｌｏｗｎ ｂｕｂｂｌｅ）”技術や
“テンターによる幅出し”などの多くの方法で実施され
得る。それらの方法は当業者に公知であり、延伸の、物
質を横方向もしくは横断方向（ＴＤ）及び／または長手
方向もしくは機械方向（ＭＤ）に引き伸ばす操作に関連
する。引き伸ばされたフィルムはその引き伸ばし後の外
形寸法を実質的に維持しつつ急冷され、このように急冷
されることによってフィルムは、その分子配列を一定方
向に揃えられた状態で硬化し、もしくは該状態に固定さ
れる。
延伸され、かつ押出法、特に当業者に公知の同時押出法
で成形される。本発明のクックインフィルムは最初、例
えば瀑落水急冷によって冷却され、その後該フィルムの
延伸温度範囲内の温度まで再加熱され、引き伸ばしによ
って延伸される。延伸のための引き伸ばしは、例えば
“バブル膨張（ｂｌｏｗｎ ｂｕｂｂｌｅ）”技術や
“テンターによる幅出し”などの多くの方法で実施され
得る。それらの方法は当業者に公知であり、延伸の、物
質を横方向もしくは横断方向（ＴＤ）及び／または長手
方向もしくは機械方向（ＭＤ）に引き伸ばす操作に関連
する。引き伸ばされたフィルムはその引き伸ばし後の外
形寸法を実質的に維持しつつ急冷され、このように急冷
されることによってフィルムは、その分子配列を一定方
向に揃えられた状態で硬化し、もしくは該状態に固定さ
れる。
【００４９】延伸が僅かしか、または全く行なわれてい
ないフィルム、即ち例えば非延伸もしくは非熱収縮性フ
ィルムが所望である場合はフィルムを延伸不能材料から
成形するか、または延伸可能材料を用いるのであれば
“ホットインフレーション法”で成形することが可能で
ある。ホットインフレートフィルムは成形時、押出また
は同時押出の直後に冷却されずに、押出後まもなくまず
引き伸ばされ、その際フィルムの温度は材料の延伸温度
範囲を上回ったままである。引き伸ばし後、フィルムは
公知方法で冷却される。この方法自体、及びこの方法に
よって得られるフィルムは実質的に延伸不能であるとい
う事実は当業者に公知である。非延伸フィルムを成形す
る方法は上記以外にも、キャスト押出法またはキャスト
同時押出法などが良く知られている。
ないフィルム、即ち例えば非延伸もしくは非熱収縮性フ
ィルムが所望である場合はフィルムを延伸不能材料から
成形するか、または延伸可能材料を用いるのであれば
“ホットインフレーション法”で成形することが可能で
ある。ホットインフレートフィルムは成形時、押出また
は同時押出の直後に冷却されずに、押出後まもなくまず
引き伸ばされ、その際フィルムの温度は材料の延伸温度
範囲を上回ったままである。引き伸ばし後、フィルムは
公知方法で冷却される。この方法自体、及びこの方法に
よって得られるフィルムは実質的に延伸不能であるとい
う事実は当業者に公知である。非延伸フィルムを成形す
る方法は上記以外にも、キャスト押出法またはキャスト
同時押出法などが良く知られている。
【００５０】成形されたフィルムには、該フィルムがど
のようなものであれ（その分子配列を一定方向に揃えら
れていないフィルムであっても、また延伸によって一定
方向に揃えられたフィルムであっても）先に述べたよう
にエネルギー放射表面処理が施され得、この処理は高エ
ネルギー電子処理によって有利に実現される。例えばフ
ィルムを電子加速器のビーム中で案内することによっ
て、フィルムに線量約１２Ｍｒａｄ以下、好ましくは約
２〜９Ｍｒａｄの放射線が照射され得る。包装されるべ
き製品は最初に包装材料によって包囲され得、この包囲
はフィルムを必要かつ適当な箇所で該フィルム自体に対
してヒートシールして製造したパウチもしくはバッグの
中に上記製品を***することによって行なわれる。包装
材料がバブル膨張技術によりチューブラフィルムとして
製造されている場合、該材料をスリットして開き、製品
の上包みに用いられ得るシート状フィルムとすることが
可能である。これらの包装方法はいずれも当業者に公知
である。
のようなものであれ（その分子配列を一定方向に揃えら
れていないフィルムであっても、また延伸によって一定
方向に揃えられたフィルムであっても）先に述べたよう
にエネルギー放射表面処理が施され得、この処理は高エ
ネルギー電子処理によって有利に実現される。例えばフ
ィルムを電子加速器のビーム中で案内することによっ
て、フィルムに線量約１２Ｍｒａｄ以下、好ましくは約
２〜９Ｍｒａｄの放射線が照射され得る。包装されるべ
き製品は最初に包装材料によって包囲され得、この包囲
はフィルムを必要かつ適当な箇所で該フィルム自体に対
してヒートシールして製造したパウチもしくはバッグの
中に上記製品を***することによって行なわれる。包装
材料がバブル膨張技術によりチューブラフィルムとして
製造されている場合、該材料をスリットして開き、製品
の上包みに用いられ得るシート状フィルムとすることが
可能である。これらの包装方法はいずれも当業者に公知
である。
【００５１】包装材料が熱収縮性である場合、該材料で
包囲された製品は、例えば熱気または温水トンネルに通
すことによって高温に晒され得る。その結果、熱収縮性
フィルムは製品の周囲に収縮して、製品の輪郭に良く沿
った密着包装を実現する。先に述べたように、シートま
たはチューブ状のフィルムでバッグもしくはパウチを製
造し、このバッグもしくはパウチを製品の包装に用いる
ことが可能である。その際、フィルムがチューブ状に成
形されている場合は、まずチューブラフィルムをスリッ
トしてシート状とし、得られたシート状フィルムでバッ
グもしくはパウチを製造することが好ましいこともあり
得る。このようなバッグもしくはパウチ製造方法も当業
者に公知である。
包囲された製品は、例えば熱気または温水トンネルに通
すことによって高温に晒され得る。その結果、熱収縮性
フィルムは製品の周囲に収縮して、製品の輪郭に良く沿
った密着包装を実現する。先に述べたように、シートま
たはチューブ状のフィルムでバッグもしくはパウチを製
造し、このバッグもしくはパウチを製品の包装に用いる
ことが可能である。その際、フィルムがチューブ状に成
形されている場合は、まずチューブラフィルムをスリッ
トしてシート状とし、得られたシート状フィルムでバッ
グもしくはパウチを製造することが好ましいこともあり
得る。このようなバッグもしくはパウチ製造方法も当業
者に公知である。
【００５２】先に言及したように、本発明フィルムの複
数の層は同時押出によって形成され得、上記のように形
成した層を付加的な層で押出被覆することによって多層
フィルムが完成される。２個の多層チューブを製造し、
その際２個のチューブの一方を他方で押出被覆し、もし
くは一方に他方を押出積層することも可能である。フィ
ルムの１個以上の層に、他の１個以上の層に有害である
恐れの有る処理を施すことが所望である場合は、フィル
ム全体を同時押出成形するよりフィルム成形に押出被覆
法を取り入れる方が好ましい。このようなフィルム成形
方法は、１種以上の塩化ビニリデンコポリマー［例えば
Ｓａｒａｎ（商標）］、即ち塩化ビニリデンと塩化ビニ
ルまたはメチルアクリレートとのコポリマー、及び塩化
ビニリデンとエチルアクリレートまたはアクリロニトリ
ルとのコポリマーなどから成る遮断層を有するフィルム
の１個以上の層に高エネルギー電子を照射したい時用い
られ得る。
数の層は同時押出によって形成され得、上記のように形
成した層を付加的な層で押出被覆することによって多層
フィルムが完成される。２個の多層チューブを製造し、
その際２個のチューブの一方を他方で押出被覆し、もし
くは一方に他方を押出積層することも可能である。フィ
ルムの１個以上の層に、他の１個以上の層に有害である
恐れの有る処理を施すことが所望である場合は、フィル
ム全体を同時押出成形するよりフィルム成形に押出被覆
法を取り入れる方が好ましい。このようなフィルム成形
方法は、１種以上の塩化ビニリデンコポリマー［例えば
Ｓａｒａｎ（商標）］、即ち塩化ビニリデンと塩化ビニ
ルまたはメチルアクリレートとのコポリマー、及び塩化
ビニリデンとエチルアクリレートまたはアクリロニトリ
ルとのコポリマーなどから成る遮断層を有するフィルム
の１個以上の層に高エネルギー電子を照射したい時用い
られ得る。
【００５３】上記のようなフィルムには、例えば遮断層
としてＥＶＯＨ層と共に、またはＥＶＯＨ層の替わりに
Ｓａｒａｎ（商標）層を有するフィルムが含まれる。こ
のように遮断層を構成するＳａｒａｎ（商標）組成物に
とって高エネルギー電子の照射は通常、Ｓａｒａｎ（商
標）を崩壊させ、かつ茶色に変色させる恐れが有るので
有害であるということは当業者一般に認識されている。
即ち、Ｓａｒａｎ（商標）層を含む遮断層を有するフィ
ルムの全体を同時押出成形して得られた多層構造体に高
エネルギー電子が照射される場合、この照射は低いレベ
ルで注意深く行なわれるべきである。あるいは他の場合
には、フィルムの第１層または複数の層を構成するチュ
ーブを押出成形し、前記層に高エネルギー電子を照射
し、照射の済んだチューブの外側面上にＳａｒａｎ（商
標）遮断層、及び（高エネルギー電子照射済みであって
もなくともよい）他の層を逐次設けることによって、高
エネルギー電子照射を低いレベルで注意深く行なうこと
が回避され得る。上記のような手順は、フィルムの第１
層または複数の層への高エネルギー電子照射をＳａｒａ
ｎ（商標）遮断層の有害な変色を惹起せずに行なうため
のものである。
としてＥＶＯＨ層と共に、またはＥＶＯＨ層の替わりに
Ｓａｒａｎ（商標）層を有するフィルムが含まれる。こ
のように遮断層を構成するＳａｒａｎ（商標）組成物に
とって高エネルギー電子の照射は通常、Ｓａｒａｎ（商
標）を崩壊させ、かつ茶色に変色させる恐れが有るので
有害であるということは当業者一般に認識されている。
即ち、Ｓａｒａｎ（商標）層を含む遮断層を有するフィ
ルムの全体を同時押出成形して得られた多層構造体に高
エネルギー電子が照射される場合、この照射は低いレベ
ルで注意深く行なわれるべきである。あるいは他の場合
には、フィルムの第１層または複数の層を構成するチュ
ーブを押出成形し、前記層に高エネルギー電子を照射
し、照射の済んだチューブの外側面上にＳａｒａｎ（商
標）遮断層、及び（高エネルギー電子照射済みであって
もなくともよい）他の層を逐次設けることによって、高
エネルギー電子照射を低いレベルで注意深く行なうこと
が回避され得る。上記のような手順は、フィルムの第１
層または複数の層への高エネルギー電子照射をＳａｒａ
ｎ（商標）遮断層の有害な変色を惹起せずに行なうため
のものである。
【００５４】即ち、本明細書中に用いた“押出”という
語は、同時押出、押出被覆、またはこれらの組み合わせ
を含めて意味するものとする。
語は、同時押出、押出被覆、またはこれらの組み合わせ
を含めて意味するものとする。
【００５５】フィルム製造の上述の概要は総てを包含し
ているわけではなく、なぜならフィルム製造方法は、そ
の開示が本明細書に参考として含まれる米国特許第４，
２７４，９００号、同第４，２２９，２４１号、同第
４，１９４，０３９号、同第４，１８８，４４３号、同
第４，０４８，４２８号、同第３，８２１，１８２号及
び同第３，０２２，５４３号に述べられているような様
々なものが良く知られているからである。
ているわけではなく、なぜならフィルム製造方法は、そ
の開示が本明細書に参考として含まれる米国特許第４，
２７４，９００号、同第４，２２９，２４１号、同第
４，１９４，０３９号、同第４，１８８，４４３号、同
第４，０４８，４２８号、同第３，８２１，１８２号及
び同第３，０２２，５４３号に述べられているような様
々なものが良く知られているからである。
【００５６】
【実施例】本発明を、以下の実施例に基づき更に詳述す
る。
る。
【００５７】次のような層を有するクックインフィルム
を、通常の押出法で製造した。
を、通常の押出法で製造した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【００６３】上記実施例１及び２には次の物質を用い
た。
た。
【００６４】Ｎ１２： Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ社販
売のナイロン１２（ポリラウリルラクタム）であるＶｅ
ｓｔａｍｉｄ（商標） Ｌ１９４０またはＶｅｓｔａｍ
ｉｄ（商標） Ｌ１８４０， Ｎａｔｕｒａｌ Ｎ６／１２： Ｅｍｓｅｒ社販売のナイロン６／１２
（カプロラクタム／ラウロラクタムコポリアミド）であ
るＧｒｉｌｏｎ（商標） ＣＦ６Ｓ Ｒ−Ａ／ＥＡＯ： Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ社販売の、ゴム及び無水マレイン酸をグラフト
させたエチレン−αオレフィンコポリマーであるＴｙｍ
ｏｒ（商標） １２０３ Ａ／ＥＶＡ： ｄｕ Ｐｏｎｔ社販売の、エチレン−酢
酸ビニルコポリマーと無水物とをグラフト重合させたポ
リオレフィンであるＢｙｎｅｌ ３０６２ ＥＶＯＨ： Ｅｖａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ社販売の
エチレン−ビニルアルコールコポリマーであるＥｖａｌ
ＬＣ−Ｅ１０５Ａ ＥＡＯ−１： Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販売の、エ
チレンと密度０．９０５ｇ／ｃｃの１−オクテンとを重
合させた比較的低密度のエチレン−αオレフィンコポリ
マーであるＡＴＴＡＮＥ（商標） ４２０３ ＥＡＯ−２： Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販売のエチ
レン−１−オクテンコポリマーであるＤｏｗｌｅｘ（商
標） ２０４５ ＥＡＯ−３： Ｅｘｘｏｎ社から入手可能な、密度０．
８８５ｇ／ｃｃ及びメルトインデックス２．２のメタロ
セン触媒エチレン−ブテンコポリマーであるＳＬＰ−４
０１１ ＥＢＡ： Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販売
の、ブチルアクリレート含量５重量％のエチレン−ブチ
ルアクリレートコポリマーであるＥＡ ７０５−００９ ＣＯＬＯＲ−１： Ｔｅｋｎｏｒ Ｃｏｌｏｒ社販売
の、５０％のＴｉＯ2と５０％のＬＤＰＥとをブレンド
した白色カラーコンセントレートであるＥＰＥ １０２
１４−Ｃ ＣＯＬＯＲ−２： Ｔｅｋｎｏｒ Ｃｏｌｏｒ社販売
の、５０％のＴｉＯ2と５０％のＥＶＡとをブレンドし
た白色カラーコンセントレートであるＥＥＶ−８８０２ ＥＶＡ−１： Ｒｅｘｅｎｅ社販売の、酢酸ビニル含量
６．５％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーであるＰＥ
１６５１ ＥＶＡ−２： Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販
売の、酢酸ビニル含量６．５％のエチレン−酢酸ビニル
コポリマーであるＮＡ ３６２−００５ ＥＭＡＡ−１： ｄｕ Ｐｏｎｔ社販売の、メタクリル
酸含量１２％のエチレン−メチルアクリル酸コポリマー
であるＮｕｃｒｅｌ（商標） １２０２ ＨＣ ＥＭＡＡ−２： ｄｕ Ｐｏｎｔ社販売の、メタクリル
酸含量９％のエチレン−メチルアクリル酸コポリマーで
あるＮｕｃｒｅｌ（商標） ０９０２ ＥＭＡＡ−３： ｄｕ Ｐｏｎｔ社販売の、メタクリル
酸含量４％のエチレン−メチルアクリル酸コポリマーで
あるＮｕｃｒｅｌ（商標） ０４０７ ＥＡＡ： Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販売の、アクリ
ル酸含量９．５％のエチレン−アクリル酸コポリマーで
あるＰｒｉｍａｃｏｒ（商標） １４１０ ＥＭＡ： Ｅｘｘｏｎ社販売のエチレン−メチルアクリ
レートコポリマーであるＸＳ ５３．０４ 本発明では、芯層材料が本明細書中に説明した１個以上
の他の層に対して優れた結合特性を有するためにはエチ
レン−αオレフィンコポリマーの無水物部分及びゴム部
分が約８重量％でなければならないことが判明した。
売のナイロン１２（ポリラウリルラクタム）であるＶｅ
ｓｔａｍｉｄ（商標） Ｌ１９４０またはＶｅｓｔａｍ
ｉｄ（商標） Ｌ１８４０， Ｎａｔｕｒａｌ Ｎ６／１２： Ｅｍｓｅｒ社販売のナイロン６／１２
（カプロラクタム／ラウロラクタムコポリアミド）であ
るＧｒｉｌｏｎ（商標） ＣＦ６Ｓ Ｒ−Ａ／ＥＡＯ： Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ社販売の、ゴム及び無水マレイン酸をグラフト
させたエチレン−αオレフィンコポリマーであるＴｙｍ
ｏｒ（商標） １２０３ Ａ／ＥＶＡ： ｄｕ Ｐｏｎｔ社販売の、エチレン−酢
酸ビニルコポリマーと無水物とをグラフト重合させたポ
リオレフィンであるＢｙｎｅｌ ３０６２ ＥＶＯＨ： Ｅｖａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ社販売の
エチレン−ビニルアルコールコポリマーであるＥｖａｌ
ＬＣ−Ｅ１０５Ａ ＥＡＯ−１： Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販売の、エ
チレンと密度０．９０５ｇ／ｃｃの１−オクテンとを重
合させた比較的低密度のエチレン−αオレフィンコポリ
マーであるＡＴＴＡＮＥ（商標） ４２０３ ＥＡＯ−２： Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販売のエチ
レン−１−オクテンコポリマーであるＤｏｗｌｅｘ（商
標） ２０４５ ＥＡＯ−３： Ｅｘｘｏｎ社から入手可能な、密度０．
８８５ｇ／ｃｃ及びメルトインデックス２．２のメタロ
セン触媒エチレン−ブテンコポリマーであるＳＬＰ−４
０１１ ＥＢＡ： Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販売
の、ブチルアクリレート含量５重量％のエチレン−ブチ
ルアクリレートコポリマーであるＥＡ ７０５−００９ ＣＯＬＯＲ−１： Ｔｅｋｎｏｒ Ｃｏｌｏｒ社販売
の、５０％のＴｉＯ2と５０％のＬＤＰＥとをブレンド
した白色カラーコンセントレートであるＥＰＥ １０２
１４−Ｃ ＣＯＬＯＲ−２： Ｔｅｋｎｏｒ Ｃｏｌｏｒ社販売
の、５０％のＴｉＯ2と５０％のＥＶＡとをブレンドし
た白色カラーコンセントレートであるＥＥＶ−８８０２ ＥＶＡ−１： Ｒｅｘｅｎｅ社販売の、酢酸ビニル含量
６．５％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーであるＰＥ
１６５１ ＥＶＡ−２： Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販
売の、酢酸ビニル含量６．５％のエチレン−酢酸ビニル
コポリマーであるＮＡ ３６２−００５ ＥＭＡＡ−１： ｄｕ Ｐｏｎｔ社販売の、メタクリル
酸含量１２％のエチレン−メチルアクリル酸コポリマー
であるＮｕｃｒｅｌ（商標） １２０２ ＨＣ ＥＭＡＡ−２： ｄｕ Ｐｏｎｔ社販売の、メタクリル
酸含量９％のエチレン−メチルアクリル酸コポリマーで
あるＮｕｃｒｅｌ（商標） ０９０２ ＥＭＡＡ−３： ｄｕ Ｐｏｎｔ社販売の、メタクリル
酸含量４％のエチレン−メチルアクリル酸コポリマーで
あるＮｕｃｒｅｌ（商標） ０４０７ ＥＡＡ： Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社販売の、アクリ
ル酸含量９．５％のエチレン−アクリル酸コポリマーで
あるＰｒｉｍａｃｏｒ（商標） １４１０ ＥＭＡ： Ｅｘｘｏｎ社販売のエチレン−メチルアクリ
レートコポリマーであるＸＳ ５３．０４ 本発明では、芯層材料が本明細書中に説明した１個以上
の他の層に対して優れた結合特性を有するためにはエチ
レン−αオレフィンコポリマーの無水物部分及びゴム部
分が約８重量％でなければならないことが判明した。
【００６５】実施例１及び２のフィルムを本明細書中に
説明したバブル膨張法で二軸延伸した（ＭＤ ２８５
％；ＴＤ ２５０％）ところ、どちらのフィルムも本発
明の芯層が用いられていないクックインフィルムに比較
して優れたバブル安定性を示した。そのうえ、これらの
フィルムの収縮温度は本発明の芯層が用いられていない
フィルムの約８８℃の収縮温度より低く、即ち約８２℃
に設定できた。
説明したバブル膨張法で二軸延伸した（ＭＤ ２８５
％；ＴＤ ２５０％）ところ、どちらのフィルムも本発
明の芯層が用いられていないクックインフィルムに比較
して優れたバブル安定性を示した。そのうえ、これらの
フィルムの収縮温度は本発明の芯層が用いられていない
フィルムの約８８℃の収縮温度より低く、即ち約８２℃
に設定できた。
【００６６】実施例１２、１３、１４及び１９のフィル
ムは１９５〜２００°Ｆで延伸した。このように延伸温
度を比較的低くすることによって、横断方向収縮性を１
０〜１２％向上させ、かつ低温シール強度を改善するこ
とが実現できた。
ムは１９５〜２００°Ｆで延伸した。このように延伸温
度を比較的低くすることによって、横断方向収縮性を１
０〜１２％向上させ、かつ低温シール強度を改善するこ
とが実現できた。
【００６７】本発明の好ましい形態に関するここまでの
記述は単なる説明のためのものである。この記述を網羅
的なものとしたり、本発明をまさにここに開示した形態
に限定したりすることは企図されておらず、本発明の変
形及び変更は本明細書の教示に照らして可能であるか、
または本発明の実施に基づいて行なわれ得る。本明細書
では、当業者が本発明を様々な形態で、また意図する特
定用途に適するように様々に変形して用いることが可能
となるように本発明の原理とその実際の用途とを解説す
るべく例を選択し、かつ説明した。本発明の範囲は、こ
こに添付した特許請求の範囲各項、及びこれらの内容に
等価であるものによって規定されるものとする。
記述は単なる説明のためのものである。この記述を網羅
的なものとしたり、本発明をまさにここに開示した形態
に限定したりすることは企図されておらず、本発明の変
形及び変更は本明細書の教示に照らして可能であるか、
または本発明の実施に基づいて行なわれ得る。本明細書
では、当業者が本発明を様々な形態で、また意図する特
定用途に適するように様々に変形して用いることが可能
となるように本発明の原理とその実際の用途とを解説す
るべく例を選択し、かつ説明した。本発明の範囲は、こ
こに添付した特許請求の範囲各項、及びこれらの内容に
等価であるものによって規定されるものとする。
Claims (39)
- 【請求項１】 付着層として機能し得る第１層を有する
多層フィルムであって、前記第１層は第一のポリアミド
と第二のポリアミドとのブレンドを含有し、ゴム部分を
有する無水物改質αオレフィンコポリマーを第一のαオ
レフィンコポリマーとして含有する少なくとも１個の芯
層を有するフィルム。 - 【請求項２】芯層が第一のαオレフィンコポリマーとし
て、ゴム部分を有する無水物改質エチレン−αオレフィ
ンコポリマーを含有し、この第一のポリマーは第二のエ
チレン−αオレフィンコポリマーとブレンドされている
ことを特徴とする請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項３】 第二のαオレフィンコポリマーが改質α
オレフィンコポリマーの密度より小さい密度を有するこ
とを特徴とする請求項２に記載のフィルム。 - 【請求項４】 第二のαオレフィンコポリマーがメタロ
セン触媒エチレン−αオレフィンコポリマーであること
を特徴とする請求項２に記載のフィルム。 - 【請求項５】 第一のαオレフィンコポリマーのゴム部
分がエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）型
ゴムを含み、無水物は無水マレイン酸であることを特徴
とする請求項２に記載のフィルム。 - 【請求項６】 ＥＰＤＭ部分及び無水物が第一のαオレ
フィンコポリマー中に約６〜約１０重量％の量で存在す
ることを特徴とする請求項５に記載のフィルム。 - 【請求項７】 ＥＰＤＭ部分及び無水物が第一のαオレ
フィンコポリマー中に約８重量％の量で存在することを
特徴とする請求項６に記載のフィルム。 - 【請求項８】 芯層がカラーコンセントレートも含有す
ることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項９】 カラーコンセントレートが無機顔料とポ
リマー性キャリヤとを含むことを特徴とする請求項８に
記載のフィルム。 - 【請求項１０】 無機顔料がＴｉＯ2であることを特徴
とする請求項９に記載のフィルム。 - 【請求項１１】 キャリヤが低密度ポリエチレンである
ことを特徴とする請求項９に記載のフィルム。 - 【請求項１２】 キャリヤがエチレン−酢酸ビニルコポ
リマーであることを特徴とする請求項９に記載のフィル
ム。 - 【請求項１３】 ポリアミドが、ナイロン６、ナイロン
１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、
ナイロン６／９、ナイロン６／１０、ナイロン６／１
２、ナイロン６９、ナイロン６１２、ナイロン１２／１
２、これらのナイロンのうちの任意のものの製造に用い
られる任意の酸化合物またはアミン化合物の重縮合物ま
たは重付加物から製造されたナイロン、これらのナイロ
ンのうちの任意のもののコポリマー、これらのナイロン
のうちの任意のもののターポリマー及びこれらの物質の
混合物の中から選択されることを特徴とする請求項１に
記載のフィルム。 - 【請求項１４】 ポリアミドブレンドが約１０〜約９０
％のナイロン１２及び約９０〜約１０％のナイロン６／
１２を含有し、芯層は約６５〜約１００％の第一のエチ
レン−αオレフィンコポリマー及び約０〜約３５％の第
二のエチレン−αオレフィンコポリマーを含有すること
を特徴とする請求項２に記載のフィルム。 - 【請求項１５】 第１層が約０．０１〜５％の酸化防止
剤を含有することを特徴とする請求項１３に記載のフィ
ルム。 - 【請求項１６】 “食品に接触する第１層／芯層／遮断
層／外層”から成る多層フィルム構造体を含むことを特
徴とする請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項１７】 遮断層の各一方の面上に配置された付
着性ポリマー層も有することを特徴とする請求項１６に
記載のフィルム。 - 【請求項１８】 付着性ポリマー層がゴム部分を有する
無水物改質αオレフィンコポリマーを含有することを特
徴とする請求項１７に記載のフィルム。 - 【請求項１９】 １８５°Ｆ（８５℃）で約５５％以下
の二軸自由収縮率（ＡＳＴＭ Ｄ２７３２）に対応する
程度に二軸延伸されていることを特徴とする請求項１に
記載のフィルム。 - 【請求項２０】 少なくとも第１層が架橋されているこ
とを特徴とする請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項２１】 少なくとも第１層が約１２Ｍｒａｄ以
下の線量に対応する程度のエネルギー放射処理を施され
ていることを特徴とする請求項２０に記載のフィルム。 - 【請求項２２】 第１層を有するフィルムのヒートシー
ル強度を改善する方法であって、（１）第一のポリアミ
ドと第二のポリアミドとを混合してブレンドを製造する
こと、（２）前記ブレンドで第１層を形成すること、
（３）この第１層と、ゴム部分を有する無水物改質αオ
レフィンコポリマーを第一のαオレフィンコポリマーと
して第二のαオレフィンコポリマーとブレンドして含有
させた少なくとも１個の芯層とによって多層フィルムを
製造すること、及び少なくとも１個の芯層を第１層に結
合することを含む方法。 - 【請求項２３】 第一のαオレフィンコポリマーのゴム
部分がＥＰＤＭ型ゴムを含み、無水物は無水マレイン酸
であることを特徴とする請求項２２に記載の方法。 - 【請求項２４】 ＥＰＤＭ部分及び無水物が第一のαオ
レフィンコポリマー中に約６〜約１０重量％の量で存在
することを特徴とする請求項２３に記載の方法。 - 【請求項２５】 ＥＰＤＭ部分及び無水物が第一のαオ
レフィンコポリマー中に８重量％の量で存在することを
特徴とする請求項２２に記載の方法。 - 【請求項２６】 芯層がカラーコンセントレートも含有
することを特徴とする請求項２２に記載の方法。 - 【請求項２７】 カラーコンセントレートが無機顔料と
ポリマー性キャリヤとを含むことを特徴とする請求項２
６に記載の方法。 - 【請求項２８】 無機顔料がＴｉＯ2であることを特徴
とする請求項２７に記載の方法。 - 【請求項２９】 第二のαオレフィンコポリマーがメタ
ロセン触媒αオレフィンコポリマーであることを特徴と
する請求項２２に記載の方法。 - 【請求項３０】 第１層完成の前または後に第１層にエ
ネルギー放射処理を施すことを特徴とする請求項２２に
記載の方法。 - 【請求項３１】 ポリアミドを、ナイロン６、ナイロン
１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、
ナイロン６／９、ナイロン６／１０、ナイロン６／１
２、ナイロン６９、ナイロン６１２、ナイロン１２／１
２、これらのナイロンのうちの任意のものの製造に用い
られる任意の酸化合物またはアミン化合物の重縮合物ま
たは重付加物から製造されたナイロン、これらのナイロ
ンのうちの任意のもののコポリマー、これらのナイロン
のうちの任意のもののターポリマー及びこれらの物質の
混合物の中から選択することを特徴とする請求項２２に
記載の方法。 - 【請求項３２】 第１層が約１０〜約９０％のナイロン
１２及び約９０〜約１０％のナイロン６／１２を含有
し、芯層は約６５〜約１００％の第一のエチレン−αオ
レフィンコポリマー及び約０〜約３５％の第二のエチレ
ン−αオレフィンコポリマーを含有することを特徴とす
る請求項２２に記載の方法。 - 【請求項３３】 第１層が約０．０１〜５％の酸化防止
剤を含有することを特徴とする請求項３１に記載の方
法。 - 【請求項３４】 更に、少なくとも“食品に接触する第
１層／芯層／遮断層／外層”から成る多層フィルム構造
体を形成することを特徴とする請求項２２に記載の方
法。 - 【請求項３５】 更に、遮断層の各一方の面上に付着性
ポリマー層を形成することを特徴とする請求項３４に記
載の方法。 - 【請求項３６】 付着性ポリマー層がゴム部分を有する
無水物改質エチレン−αオレフィンコポリマーを含有す
ることを特徴とする請求項３５に記載の方法。 - 【請求項３７】 フィルムをバブル膨張法によって、１
８５°Ｆ（８５℃）で約５５％以下の二軸自由収縮率
（ＡＳＴＭ Ｄ２７３２）に対応する程度に押出成形及
び二軸延伸することを特徴とする請求項２２に記載の方
法。 - 【請求項３８】 少なくとも第１層を架橋することを特
徴とする請求項２２に記載の方法。 - 【請求項３９】 少なくとも第１層に約１２Ｍｒａｄ以
下の線量に対応する程度のエネルギー放射処理を施すこ
とを特徴とする請求項３８に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US82349192A | 1992-01-21 | 1992-01-21 | |
| US823491 | 1992-01-21 | ||
| US86558092A | 1992-04-09 | 1992-04-09 | |
| US865580 | 1992-04-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH068383A true JPH068383A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=27124739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP850293A Pending JPH068383A (ja) | 1992-01-21 | 1993-01-21 | 改善されたシール強度を有するクックインフィルム |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0552911B1 (ja) |
| JP (1) | JPH068383A (ja) |
| AT (1) | ATE211063T1 (ja) |
| BR (1) | BR9300219A (ja) |
| CA (1) | CA2086282C (ja) |
| DE (1) | DE69331355T2 (ja) |
| DK (1) | DK0552911T3 (ja) |
| ES (1) | ES2169035T3 (ja) |
| MX (1) | MX9300280A (ja) |
| NZ (1) | NZ245542A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0756931A2 (en) | 1995-07-31 | 1997-02-05 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Multilayer film |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE291059T1 (de) | 1992-11-13 | 2005-04-15 | Cryovac Inc | Wärmeschrumpfbare, durch single-site-katalyse hergestellte copolymere enthaltende folien. |
| AU701139B2 (en) * | 1993-06-24 | 1999-01-21 | Bemis Company, Inc. | Improved structures of polymers made from single site catalysts |
| US6645641B2 (en) | 1993-06-24 | 2003-11-11 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. | Structures of polymers made from single site catalysts |
| US6270867B1 (en) | 1993-06-24 | 2001-08-07 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. | Structures of polymers made from single site catalysts |
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| EP0902045A1 (en) * | 1997-09-11 | 1999-03-17 | The Procter & Gamble Company | Masterbatch composition |
| GB9911273D0 (en) * | 1999-05-15 | 1999-07-14 | Scobie & Junor Est 1919 Limite | Two phase compound |
| US7422786B2 (en) | 2003-09-24 | 2008-09-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Collation shrink |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4233367A (en) * | 1977-01-06 | 1980-11-11 | American Can Company | Coextruded multilayer film |
| IT1153003B (it) * | 1982-11-03 | 1987-01-14 | Grace W R & Co | Pellicole laminate per imballaggio e relativi manufatti a migliorata resistenza a trattamenti termici |
| US4665135A (en) * | 1984-06-29 | 1987-05-12 | American Can Company | Nylon blends and films made therefrom |
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| US5213900A (en) * | 1990-03-23 | 1993-05-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cook-in film with improved seal strength |
-
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- 1993-01-19 AT AT93300315T patent/ATE211063T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-19 ES ES93300315T patent/ES2169035T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-19 DK DK93300315T patent/DK0552911T3/da active
- 1993-01-19 EP EP19930300315 patent/EP0552911B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-19 DE DE1993631355 patent/DE69331355T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-20 MX MX9300280A patent/MX9300280A/es unknown
- 1993-01-21 JP JP850293A patent/JPH068383A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0756931A2 (en) | 1995-07-31 | 1997-02-05 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Multilayer film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9300219A (pt) | 1993-07-27 |
| ES2169035T3 (es) | 2002-07-01 |
| ATE211063T1 (de) | 2002-01-15 |
| DK0552911T3 (da) | 2002-02-11 |
| NZ245542A (en) | 1997-01-29 |
| EP0552911A1 (en) | 1993-07-28 |
| EP0552911B1 (en) | 2001-12-19 |
| CA2086282C (en) | 2002-10-29 |
| DE69331355T2 (de) | 2002-06-20 |
| MX9300280A (es) | 1993-07-01 |
| CA2086282A1 (en) | 1993-07-22 |
| DE69331355D1 (de) | 2002-01-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020716 |