JPH0679125A - 気体混合物から炭化水素を除去する方法および装置 - Google Patents
気体混合物から炭化水素を除去する方法および装置Info
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 水によって影響されることのない炭化水素除
去方法および装置を提供する。 【構成】 水と炭化水素を含む混合気体を親水性材料に
接触させて水の少なくとも一部を除去してより乾燥した
混合気とし、そのより乾燥した混合気を脱炭化水素剤と
接触させてきれいな混合気とする。
去方法および装置を提供する。 【構成】 水と炭化水素を含む混合気体を親水性材料に
接触させて水の少なくとも一部を除去してより乾燥した
混合気とし、そのより乾燥した混合気を脱炭化水素剤と
接触させてきれいな混合気とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】含水混合物を親水性材料に接触さ
せて少なくとも部分的にその混合物を乾燥し、その後、
その混合物を脱炭化水素剤に接触させて炭化水素を除去
するようにした、含水混合物から炭化水素を除去する方
法および装置、特に自動車の排気ガスから炭化水素を除
去するのに適した方法および装置に関するものである。
せて少なくとも部分的にその混合物を乾燥し、その後、
その混合物を脱炭化水素剤に接触させて炭化水素を除去
するようにした、含水混合物から炭化水素を除去する方
法および装置、特に自動車の排気ガスから炭化水素を除
去するのに適した方法および装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】内燃エンジンは未燃焼の炭化水素を大量
に吐き出す。その炭化水素には低分子量のアルカンおよ
びアルケンが含まれる。これらの内で特に低分子量のア
ルケン（オレフィン類）は大気中にオゾンを生成する傾
向が強く、また吸着によって捕捉するのが極めて困難で
あるため特に問題となる。オゾンは主たるスモッグ形成
成分である。
に吐き出す。その炭化水素には低分子量のアルカンおよ
びアルケンが含まれる。これらの内で特に低分子量のア
ルケン（オレフィン類）は大気中にオゾンを生成する傾
向が強く、また吸着によって捕捉するのが極めて困難で
あるため特に問題となる。オゾンは主たるスモッグ形成
成分である。
【０００３】内燃エンジンは冷えているときに始動する
と大量の未燃焼の炭化水素を放出する。実際に、排出さ
れる炭化水素の総量の相当部分は空燃比が濃い最初の１
０秒間に排出される。
と大量の未燃焼の炭化水素を放出する。実際に、排出さ
れる炭化水素の総量の相当部分は空燃比が濃い最初の１
０秒間に排出される。
【０００４】エンジン始動直後の炭化水素の排出は、こ
の時点では温度が低く、従来の触媒では炭化水素を無毒
な物質に転換できないため特に問題が大きい。現在触媒
コンバーターに使用されている触媒は一般に外気温では
作用せず相当高い温度、通常３００°Ｃから４００°
Ｃ、にならないと作用しない。
の時点では温度が低く、従来の触媒では炭化水素を無毒
な物質に転換できないため特に問題が大きい。現在触媒
コンバーターに使用されている触媒は一般に外気温では
作用せず相当高い温度、通常３００°Ｃから４００°
Ｃ、にならないと作用しない。
【０００５】冷えたエンジンを始動する際の炭化水素放
出を減らす方法の一つに、放出された炭化水素をゼオラ
イトで一時的に吸着する方法がある。この方法における
問題点の一つは、排気ガスが水を含んでおり、この水が
或る種のゼオライトの炭化水素吸着能力、とくにオレフ
ィン類吸着能力を著しく低下させることである。
出を減らす方法の一つに、放出された炭化水素をゼオラ
イトで一時的に吸着する方法がある。この方法における
問題点の一つは、排気ガスが水を含んでおり、この水が
或る種のゼオライトの炭化水素吸着能力、とくにオレフ
ィン類吸着能力を著しく低下させることである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水によって
影響されることのない炭化水素除去方法および装置を提
供することを目的とするものである。
影響されることのない炭化水素除去方法および装置を提
供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の方法は、水と炭
化水素を含む混合気体から炭化水素を除去する方法であ
って、その混合気を親水性材料に接触させて水の少なく
とも一部を除去してより乾燥した混合気とし、そのより
乾燥した混合気を脱炭化水素剤と接触させてきれいな混
合気とすることを特徴とするものである。
化水素を含む混合気体から炭化水素を除去する方法であ
って、その混合気を親水性材料に接触させて水の少なく
とも一部を除去してより乾燥した混合気とし、そのより
乾燥した混合気を脱炭化水素剤と接触させてきれいな混
合気とすることを特徴とするものである。
【０００８】また本発明の装置は、水と炭化水素を含む
排気ガスから炭化水素を除去する装置であって、排気ガ
スから水の少なくとも一部を除去してより乾燥した混合
気とする親水性材料を備えた第１の部分と、そのより乾
燥した混合気から炭化水素を除去してきれいな混合気と
する脱炭化水素剤を備えた第２の部分とからなることを
特徴とするものである。
排気ガスから炭化水素を除去する装置であって、排気ガ
スから水の少なくとも一部を除去してより乾燥した混合
気とする親水性材料を備えた第１の部分と、そのより乾
燥した混合気から炭化水素を除去してきれいな混合気と
する脱炭化水素剤を備えた第２の部分とからなることを
特徴とするものである。
【０００９】すなわち本発明においては、親水性材料に
よってまず水が抜かれ、次に脱炭化水素剤によって炭化
水素が除去される。
よってまず水が抜かれ、次に脱炭化水素剤によって炭化
水素が除去される。
【００１０】本発明を適用するのに特に適しているの
は、内燃エンジンの始動時に排出される混合気である。
炭化水素としては、もちろんこれ等に限定されるもので
はないが、ガソリン、ディーゼル燃料、アルコール等に
含まれる低分子量炭化水素ないし軽炭化水素、その燃焼
生成物、転位反応生成物がある。１から６個の炭素原子
を有するアルカンとアルケンが低分子量炭化水素と見な
される。本発明の方法および装置はエチレン、プロピレ
ン、ブタジエン、ペンタン、その他の不飽和炭化水素等
の低分子量アルケン（オレフィン類）に特に適してい
る。また本発明はＭＩＲ（Ｍａｘｉｍｕｍ Ｉｎｃｒｅ
ｍｅｎｔａｌ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ）が約１．０より
大きい炭化水素を除去するのに特に適している。ＭＩＲ
は有機ガス１ｇあたりのオゾンのグラム数で表される炭
化水素のオゾン生成傾向の尺度である。またＭＩＲは特
定の炭化水素によって１マイルあたりに生成され得るオ
ゾンの量を計算するのに使用される。一般に、アルカン
すなわちパラフィン系炭化水素はＭＩＲ値が低く、芳香
族化合物はＭＩＲ値が１以下から約１０の範囲にあり、
軽アルケンすなわちオレフィン系炭化水素、特にエチレ
ン、プロピレン、ブタジエンはＭＩＲ値が極めて大き
く、約７．２から約１０．８の範囲にある。このＭＩＲ
値の説明および種々の炭化水素のＭＩＲ値が「Ｐｒｏｐ
ｏｓｅｄ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ Ａｄｊｕｓｔｍｅｎ
ｔ Ｆａｃｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎａ
ｌ Ｌｏｗ−Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ」と
いうタイトルのＴｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｕｐｐｏｒｔ
Ｄｏｃｕｍｅｎｔ （ＭｏｂｉｌｅＳｏｕｒｃｅ Ｄｉ
ｖｉｓｉｏｎ， Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｖｉｓｉｏ
ｎ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ａｉｒ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ
ｓ Ｂｏａｒｄ， ＰａｒｔＢとＡｐｐｅｎｄｉｘ Ａ
−１， １９９１年９月２７日）に記載されている。
は、内燃エンジンの始動時に排出される混合気である。
炭化水素としては、もちろんこれ等に限定されるもので
はないが、ガソリン、ディーゼル燃料、アルコール等に
含まれる低分子量炭化水素ないし軽炭化水素、その燃焼
生成物、転位反応生成物がある。１から６個の炭素原子
を有するアルカンとアルケンが低分子量炭化水素と見な
される。本発明の方法および装置はエチレン、プロピレ
ン、ブタジエン、ペンタン、その他の不飽和炭化水素等
の低分子量アルケン（オレフィン類）に特に適してい
る。また本発明はＭＩＲ（Ｍａｘｉｍｕｍ Ｉｎｃｒｅ
ｍｅｎｔａｌ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ）が約１．０より
大きい炭化水素を除去するのに特に適している。ＭＩＲ
は有機ガス１ｇあたりのオゾンのグラム数で表される炭
化水素のオゾン生成傾向の尺度である。またＭＩＲは特
定の炭化水素によって１マイルあたりに生成され得るオ
ゾンの量を計算するのに使用される。一般に、アルカン
すなわちパラフィン系炭化水素はＭＩＲ値が低く、芳香
族化合物はＭＩＲ値が１以下から約１０の範囲にあり、
軽アルケンすなわちオレフィン系炭化水素、特にエチレ
ン、プロピレン、ブタジエンはＭＩＲ値が極めて大き
く、約７．２から約１０．８の範囲にある。このＭＩＲ
値の説明および種々の炭化水素のＭＩＲ値が「Ｐｒｏｐ
ｏｓｅｄ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ Ａｄｊｕｓｔｍｅｎ
ｔ Ｆａｃｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎａ
ｌ Ｌｏｗ−Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ」と
いうタイトルのＴｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｕｐｐｏｒｔ
Ｄｏｃｕｍｅｎｔ （ＭｏｂｉｌｅＳｏｕｒｃｅ Ｄｉ
ｖｉｓｉｏｎ， Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｖｉｓｉｏ
ｎ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ａｉｒ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ
ｓ Ｂｏａｒｄ， ＰａｒｔＢとＡｐｐｅｎｄｉｘ Ａ
−１， １９９１年９月２７日）に記載されている。
【００１１】最初の始動期間、通常約５分程度の間、に
は排気ガス中には一般に約２５００から１００００容積
ｐｐｍの炭化水素が含まれる。
は排気ガス中には一般に約２５００から１００００容積
ｐｐｍの炭化水素が含まれる。
【００１２】親水性材料は炭化水素を含む気体流から水
を優先的に除去ないし吸着する材料であり、従って、乾
燥剤として機能する。その親水性材料としては下記のも
のの一種ないし数種を使用することができる。
を優先的に除去ないし吸着する材料であり、従って、乾
燥剤として機能する。その親水性材料としては下記のも
のの一種ないし数種を使用することができる。
【００１３】分子篩、高表面積アルミナ、高表面積アル
ミナの先駆物質、高表面積シリカ分子篩はその結晶構造
によって形成された気孔を有している。その気孔は水の
分子を吸着するのに充分な大きさである必要があり、ま
た水の分子より大きな分子は吸着されないような大きさ
であるのが望ましい。分子篩の気孔の大きさは径が約２
オングストロームより大きいのが望ましく、より望まし
くは約２から５オングストローム、最も望ましくは約
２．５から４．０オングストロームである。炭化水素を
含む混合気の乾燥剤として使用するのに特に適した親水
性材料としてはＡ型、Ｌ型、Ｘ型ゼオライト、斜方沸
石、毛沸石、クリノプチロライト（ｃｌｉｎｏｐｔｉｌ
ｏｌｉｔｅ）、フェリエライト、灰十字石、マザイト
（ｍａｚｚｉｔｅ）、オフレタイト（ｏｆｆｒｅｔｉｔ
ｅ）、アルミノフォスフェート、シリコアルミノフォス
フェート、およびこれ等の組合せがある。なお本明細書
において上記の型のゼオライトと言うときはこれ等のゼ
オライトの種々のイオン交換体も含むものとする。上記
の分子篩の中で最も望ましいのはＫａＡ（３Ａ型）、Ｎ
ａＡ（４Ａ型）、ＣａＡ（５Ａ型）、ＬｉＡ、ＮａＸ
（１３Ｘ）、Ｋ−毛沸石、灰十字石、およびこれ等の組
合せである。
ミナの先駆物質、高表面積シリカ分子篩はその結晶構造
によって形成された気孔を有している。その気孔は水の
分子を吸着するのに充分な大きさである必要があり、ま
た水の分子より大きな分子は吸着されないような大きさ
であるのが望ましい。分子篩の気孔の大きさは径が約２
オングストロームより大きいのが望ましく、より望まし
くは約２から５オングストローム、最も望ましくは約
２．５から４．０オングストロームである。炭化水素を
含む混合気の乾燥剤として使用するのに特に適した親水
性材料としてはＡ型、Ｌ型、Ｘ型ゼオライト、斜方沸
石、毛沸石、クリノプチロライト（ｃｌｉｎｏｐｔｉｌ
ｏｌｉｔｅ）、フェリエライト、灰十字石、マザイト
（ｍａｚｚｉｔｅ）、オフレタイト（ｏｆｆｒｅｔｉｔ
ｅ）、アルミノフォスフェート、シリコアルミノフォス
フェート、およびこれ等の組合せがある。なお本明細書
において上記の型のゼオライトと言うときはこれ等のゼ
オライトの種々のイオン交換体も含むものとする。上記
の分子篩の中で最も望ましいのはＫａＡ（３Ａ型）、Ｎ
ａＡ（４Ａ型）、ＣａＡ（５Ａ型）、ＬｉＡ、ＮａＸ
（１３Ｘ）、Ｋ−毛沸石、灰十字石、およびこれ等の組
合せである。
【００１４】望ましい高表面積アルミナはガンマアルミ
ナである。高表面積アルミナの先駆物質とは焼成された
ときに高表面積遷移アルミナを生ずるものである。望ま
しい高表面積アルミナの先駆物質は水バン土石、ベイエ
ライト（ｂａｙｅｒｉｔｅ）、ノルドストランダイト
（ｎｏｒｄｓｔｒａｎｄｉｔｅ）、ベーマイト、ダイア
スポア等のアルミナ水和物である。これ等のアルミナの
表面積は少なくとも約５０ｍ2 ／ｇであるのが望まし
く、約２００ｍ2 ／ｇ以上であるのがより望ましい。
ナである。高表面積アルミナの先駆物質とは焼成された
ときに高表面積遷移アルミナを生ずるものである。望ま
しい高表面積アルミナの先駆物質は水バン土石、ベイエ
ライト（ｂａｙｅｒｉｔｅ）、ノルドストランダイト
（ｎｏｒｄｓｔｒａｎｄｉｔｅ）、ベーマイト、ダイア
スポア等のアルミナ水和物である。これ等のアルミナの
表面積は少なくとも約５０ｍ2 ／ｇであるのが望まし
く、約２００ｍ2 ／ｇ以上であるのがより望ましい。
【００１５】また、高表面積シリカの表面積は少なくと
も約５０ｍ2 ／ｇであるのが望ましく、約２００ｍ2 ／
ｇ以上であるのがより望ましく、少なくとも約３００ｍ
2 ／ｇであるのが最も望ましい。望ましい高表面積シリ
カはシリカゲルである。
も約５０ｍ2 ／ｇであるのが望ましく、約２００ｍ2 ／
ｇ以上であるのがより望ましく、少なくとも約３００ｍ
2 ／ｇであるのが最も望ましい。望ましい高表面積シリ
カはシリカゲルである。
【００１６】脱炭化水素剤としては、触媒転換（例え
ば、クラッキング、酸化）、收着等によって気体流から
炭化水素を除去するものであればどのような材料でも使
用することができる。收着材料ないし收着剤は物質を吸
収あるいは吸着のいずれかで取り出して保持する。本明
細書において、「收着材料」ないし「收着剤」という述
語は一種ないし数種の收着剤を意味する。また「吸着」
とは物理的あるいは化学的な力で分子を捕捉して保持す
ることをいい、物理的吸着あるいは化学的吸着と称され
る。本明細書において「吸着剤」とは少なくとも一種の
吸着剤を意味する。前記脱炭化水素剤は少なくと一種の
吸着剤によって構成される。
ば、クラッキング、酸化）、收着等によって気体流から
炭化水素を除去するものであればどのような材料でも使
用することができる。收着材料ないし收着剤は物質を吸
収あるいは吸着のいずれかで取り出して保持する。本明
細書において、「收着材料」ないし「收着剤」という述
語は一種ないし数種の收着剤を意味する。また「吸着」
とは物理的あるいは化学的な力で分子を捕捉して保持す
ることをいい、物理的吸着あるいは化学的吸着と称され
る。本明細書において「吸着剤」とは少なくとも一種の
吸着剤を意味する。前記脱炭化水素剤は少なくと一種の
吸着剤によって構成される。
【００１７】本発明で使用するのに適した吸着剤は比較
的低温で炭化水素を吸着し、比較的高温で放出するもの
である。例えば、通常約１５０°Ｃ以下であるエンジン
始動温度で炭化水素を吸着し、通常約１５０°Ｃ以上で
ある排気温度で炭化水素を放出する吸着剤が本発明を実
施するのに特に適している。
的低温で炭化水素を吸着し、比較的高温で放出するもの
である。例えば、通常約１５０°Ｃ以下であるエンジン
始動温度で炭化水素を吸着し、通常約１５０°Ｃ以上で
ある排気温度で炭化水素を放出する吸着剤が本発明を実
施するのに特に適している。
【００１８】例えば、分子篩、活性炭、およびこれ等の
組合せが特に適している。
組合せが特に適している。
【００１９】分子篩は分子を吸着するのに適した大きさ
の気孔を有する結晶性物質である。
の気孔を有する結晶性物質である。
【００２０】望ましい分子篩は炭素分子篩、ゼオライ
ト、メタロフォスフェート、アルミノフォスフェート、
シリコアルミノフォスフェート、およびこれ等の組合せ
である。
ト、メタロフォスフェート、アルミノフォスフェート、
シリコアルミノフォスフェート、およびこれ等の組合せ
である。
【００２１】炭素篩は炭素材料で形成された明確な微小
孔を備えている。
孔を備えている。
【００２２】望ましいゼオライトとしてはフォージャサ
イト型（中でもＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約５以上
の超安定Ｙ（ＵＳＹ）が特に望ましい）、ペンタシル
（ｐｅｎｔａｓｉｌ）型（中でもＺＳＭ−５等のＺＳＭ
型が特に望ましく、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約２
５以上のものが最も望ましい）、モルデン沸石、ベータ
ゼオライト、およびこれ等の組合せがある。
イト型（中でもＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約５以上
の超安定Ｙ（ＵＳＹ）が特に望ましい）、ペンタシル
（ｐｅｎｔａｓｉｌ）型（中でもＺＳＭ−５等のＺＳＭ
型が特に望ましく、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約２
５以上のものが最も望ましい）、モルデン沸石、ベータ
ゼオライト、およびこれ等の組合せがある。
【００２３】シリカ／アルミナ比に応じてゼオライトは
主に物理的吸着性を示したり、物理的吸着性と化学的吸
着性の組合せを示したりする。物理的吸着においては、
吸着剤は吸着物質をその構造内もしくはその表面に弱く
保持する。物理的に吸着された物質は比較的低温、例え
ば室温で放出される。化学的吸着においては、吸着剤は
吸着物質をその構造内に強く保持する。化学的に吸着さ
れた物質は比較的高温、典型的には室温以上で放出され
る。（ここでは低温、高温は厳密に相対的な言葉として
使用される。）周知のように、ゼオライトはクラッキン
グ触媒あるいは酸化触媒としても機能する。酸化の場合
には、ゼオライトは交換された金属触媒を有していても
よい。ゼオライトはそのまま使用してもよいし、アンモ
ニア化物として使用してもよいが、所望の吸着あるいは
転換に応じてＨ＋の形もしくはアルカリ金属、アルカリ
土類金属でイオン交換した形で使用するのが望ましい。
特に原子番号２１から７９の遷移金属（Ｐｔ、Ｐｄ等の
貴金属等）でイオン交換した形で使用するのが望まし
い。
主に物理的吸着性を示したり、物理的吸着性と化学的吸
着性の組合せを示したりする。物理的吸着においては、
吸着剤は吸着物質をその構造内もしくはその表面に弱く
保持する。物理的に吸着された物質は比較的低温、例え
ば室温で放出される。化学的吸着においては、吸着剤は
吸着物質をその構造内に強く保持する。化学的に吸着さ
れた物質は比較的高温、典型的には室温以上で放出され
る。（ここでは低温、高温は厳密に相対的な言葉として
使用される。）周知のように、ゼオライトはクラッキン
グ触媒あるいは酸化触媒としても機能する。酸化の場合
には、ゼオライトは交換された金属触媒を有していても
よい。ゼオライトはそのまま使用してもよいし、アンモ
ニア化物として使用してもよいが、所望の吸着あるいは
転換に応じてＨ＋の形もしくはアルカリ金属、アルカリ
土類金属でイオン交換した形で使用するのが望ましい。
特に原子番号２１から７９の遷移金属（Ｐｔ、Ｐｄ等の
貴金属等）でイオン交換した形で使用するのが望まし
い。
【００２４】本発明を実施するのに適した乾燥剤と吸着
剤の組合せの例を以下に示す。
剤の組合せの例を以下に示す。
【００２５】 乾燥剤 吸着剤 ＫＡ又はＮａＡ又はＫ−毛沸石 ＺＳＭ−５ ガンマアルミナ ＺＳＭ−５ シリカゲル ＺＳＭ−５ ＫＡ又はクリノプチロライト ＵＳＹ 又はガンマアルミナ １３ＸＣ又は灰十字石 ベータ 又はシリカゲル 斜方沸石又はＮａＡ ＵＳＹ＋モルデン沸石 ＫＡ又は灰十字石 ＺＳＭ−５＋ＵＳＹ＋モルデン沸石 斜方沸石又はＮａＡ ベータ＋ＵＳＹ 乾燥剤と脱炭化水素剤はどのような形で使用しても差し
支えない。それ等は一般には支持体に接触した状態で使
用される。支持体は用途に応じてペレット、ビーズ、モ
ノリシック構造等どのような形状どのような大きさでも
差し支えないが、通常はモノリシック構造のものが使用
される。モノリシック構造体は典型的には、入口端面、
出口端面とその入口端面から出口端面まで延びる複数
の、多孔性の隔壁を有する両端の開口したセルを有する
ものである。そのモノリシック構造体はハニーカム構造
であるのが望ましい。
支えない。それ等は一般には支持体に接触した状態で使
用される。支持体は用途に応じてペレット、ビーズ、モ
ノリシック構造等どのような形状どのような大きさでも
差し支えないが、通常はモノリシック構造のものが使用
される。モノリシック構造体は典型的には、入口端面、
出口端面とその入口端面から出口端面まで延びる複数
の、多孔性の隔壁を有する両端の開口したセルを有する
ものである。そのモノリシック構造体はハニーカム構造
であるのが望ましい。
【００２６】乾燥剤および脱炭化水素剤は周知のウオッ
シュコーティングあるいはスプレイコーティングで支持
体に塗布することができる。例えば、乾燥剤および脱炭
化水素剤とバインダー、分散剤等の他の成分を含むスラ
リーに支持体を接触させることによって塗布してもよ
い。バインダーとしては酸化アルミニウム（ベーマイト
の先駆物質が最も望ましい）、硝酸アルミニウム等の他
の酸化アルミニウムの先駆物質、および、シリカ、チタ
ニア、ジルコニア、希土類酸化物（たとえばセリア）、
およびそれ等の先駆物質等が使用できる。
シュコーティングあるいはスプレイコーティングで支持
体に塗布することができる。例えば、乾燥剤および脱炭
化水素剤とバインダー、分散剤等の他の成分を含むスラ
リーに支持体を接触させることによって塗布してもよ
い。バインダーとしては酸化アルミニウム（ベーマイト
の先駆物質が最も望ましい）、硝酸アルミニウム等の他
の酸化アルミニウムの先駆物質、および、シリカ、チタ
ニア、ジルコニア、希土類酸化物（たとえばセリア）、
およびそれ等の先駆物質等が使用できる。
【００２７】乾燥剤および脱炭化水素剤として使用する
ことのできる組成としては、０から約５０ｗｔ％のメチ
ルセルロース、０から約５０ｗｔ％のシリカ、０から約
５０ｗｔ％のベーマイト、硝酸アルミニウムあるいはア
ルミナゾルからのＡｌ２Ｏ３、および約５０から９５ｗ
ｔ％の乾燥剤ないし脱炭化水素剤からなる組成が使用で
きる。０から約５ｗｔ％のメチルセルロース、０から約
１０ｗｔ％のシリカ、０から約１５ｗｔ％の硝酸アルミ
ニウムからのアルミナ、０から約１５ｗｔ％のベーマイ
トからのアルミナ、および約７０から９０ｗｔ％の乾燥
剤ないし脱炭化水素剤からなる組成がより望ましい。
ことのできる組成としては、０から約５０ｗｔ％のメチ
ルセルロース、０から約５０ｗｔ％のシリカ、０から約
５０ｗｔ％のベーマイト、硝酸アルミニウムあるいはア
ルミナゾルからのＡｌ２Ｏ３、および約５０から９５ｗ
ｔ％の乾燥剤ないし脱炭化水素剤からなる組成が使用で
きる。０から約５ｗｔ％のメチルセルロース、０から約
１０ｗｔ％のシリカ、０から約１５ｗｔ％の硝酸アルミ
ニウムからのアルミナ、０から約１５ｗｔ％のベーマイ
トからのアルミナ、および約７０から９０ｗｔ％の乾燥
剤ないし脱炭化水素剤からなる組成がより望ましい。
【００２８】上述の組成の成分と反応しなければ、不可
避の不純物を含んでいても差し支えない。しかしなが
ら、ゼオライト構造の焼結や破壊を起こす不純物は低レ
ベルに抑える必要がある。一般的には、不純物は約５ｗ
ｔ％以下、望ましくは約１ｗｔ％以下、最も望ましくは
約０．０１ｗｔ％以下に抑えるべきである。
避の不純物を含んでいても差し支えない。しかしなが
ら、ゼオライト構造の焼結や破壊を起こす不純物は低レ
ベルに抑える必要がある。一般的には、不純物は約５ｗ
ｔ％以下、望ましくは約１ｗｔ％以下、最も望ましくは
約０．０１ｗｔ％以下に抑えるべきである。
【００２９】表１に乾燥剤の特に望ましい組成の例を、
表２に脱炭化水素剤の特に望ましい組成の例を示す。ど
ちらの場合にも各成分あるいはその先駆物質は約０．５
から２．０％のメチルセルロース（Ｄｏｗ Ａ４Ｍ）と
ブレンドされている。またどちらの場合にもボールミ
ル、マラーミキサー、二本腕ミキサー等の適当な装置内
で、約０．０１から１．０ｗｔ％の界面活性剤（例えば
Ａｉｒｃｏ社のＳｕｒｆａｎｏｌ ４８５）を必要に応
じて含む液媒体を加えてスラリーを形成する。望ましい
液媒体は水であるが、有機液体、例えばイソプロピール
アルコールを水とともに使用してもよいし、トルエン、
キシレン等の有機液体を単独で使用してもよい。
表２に脱炭化水素剤の特に望ましい組成の例を示す。ど
ちらの場合にも各成分あるいはその先駆物質は約０．５
から２．０％のメチルセルロース（Ｄｏｗ Ａ４Ｍ）と
ブレンドされている。またどちらの場合にもボールミ
ル、マラーミキサー、二本腕ミキサー等の適当な装置内
で、約０．０１から１．０ｗｔ％の界面活性剤（例えば
Ａｉｒｃｏ社のＳｕｒｆａｎｏｌ ４８５）を必要に応
じて含む液媒体を加えてスラリーを形成する。望ましい
液媒体は水であるが、有機液体、例えばイソプロピール
アルコールを水とともに使用してもよいし、トルエン、
キシレン等の有機液体を単独で使用してもよい。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】スラリー状のこれ等の組成物はモノリシッ
ク支持体をコーティングするのに使用される。例えば、
その支持体はスラリーに浸漬されるが、所望の量の組成
物がその支持体上にコートされるまで必要に応じて繰り
かえし浸漬される。コートされた支持体は余分のスラリ
ーが除去された後、乾燥され、焼成される。
ク支持体をコーティングするのに使用される。例えば、
その支持体はスラリーに浸漬されるが、所望の量の組成
物がその支持体上にコートされるまで必要に応じて繰り
かえし浸漬される。コートされた支持体は余分のスラリ
ーが除去された後、乾燥され、焼成される。
【００３３】支持体に乾燥剤および吸着剤を乗せるため
のもう一つの方法は、複数のセルを有する支持体のセル
に乾燥剤および吸着剤を詰める方法である。この方法に
おいては、乾燥剤ないし吸着剤、バインダーおよび可塑
剤のペーストが作られる。望ましいバインダーおよび可
塑剤はメチルセルロースである。また取扱いと充填の際
に適当な可塑性と粘度を与えるためにビヒクルが使用さ
れる。例えば、表１あるいは表２の成分はペーストを作
るのに適当な量の液媒体とともに使用してよい。ペース
トはマラーミキサー、二本腕ミキサー、カレンダーロー
ル等の適当な装置内で上記成分にビヒクルを加えて形成
する。望ましいビヒクルは水であるが、有機液体、例え
ばイソプロピールアルコールを水とともに使用してもよ
いし、トルエン、キシレン等の有機液体を単独で使用し
てもよい。そのペーストは、例えば油圧プレスを使用し
た射出によって選択されたセル内に射出される。上記乾
燥剤ないし吸着剤を含む材料をハニーカム構造の支持体
に充填する方法で特に望ましいのは、交互に一端が閉じ
られたセルを有するハニーカム構造の支持体を使用する
ことである。この方法では材料を充填しないセルの一端
が閉鎖される。これはどのようにしてもよいが、例え
ば、セルの数と大きさに見合った複数の開口を備えたゴ
ムマスクを使用する方法がある。上記乾燥剤ないし吸着
剤を含む材料を充填すべきセルはゴムマスクでふさが
れ、そのマスクでふさがれていないセルがプラグ材料で
ふさがれる。そのプラグ材料は通常は低温焼成セラミッ
ク組成物であるが、熱処理あるいは硬化後充填に際して
不活性であればどのようなセメント状もしくはポリマー
状の材料を使用しても差し支えない。その後、マスクを
外して支持体を熱処理あるいは硬化処理し、これによっ
て充填の準備が整う。セルに充填する望ましい方法の一
つは、一般にペースト状の充填組成物を支持体のプラグ
材料でふさがれた側の端面から入れることである。適当
量のペースト材料を油圧プレスによってプラグ材料でふ
さがれていないセルに押し込む。必要ならば、充填され
た支持体を乾燥し、さらに焼成して、液相、一時的なバ
インダー等の不安定添加物、および流動状態の乾燥剤な
いし吸着剤を除去する。次に切断するなどしてプラグ材
料を取り去る。プラグ材料としてポリマーを使用してい
る場合には焼き切る。
のもう一つの方法は、複数のセルを有する支持体のセル
に乾燥剤および吸着剤を詰める方法である。この方法に
おいては、乾燥剤ないし吸着剤、バインダーおよび可塑
剤のペーストが作られる。望ましいバインダーおよび可
塑剤はメチルセルロースである。また取扱いと充填の際
に適当な可塑性と粘度を与えるためにビヒクルが使用さ
れる。例えば、表１あるいは表２の成分はペーストを作
るのに適当な量の液媒体とともに使用してよい。ペース
トはマラーミキサー、二本腕ミキサー、カレンダーロー
ル等の適当な装置内で上記成分にビヒクルを加えて形成
する。望ましいビヒクルは水であるが、有機液体、例え
ばイソプロピールアルコールを水とともに使用してもよ
いし、トルエン、キシレン等の有機液体を単独で使用し
てもよい。そのペーストは、例えば油圧プレスを使用し
た射出によって選択されたセル内に射出される。上記乾
燥剤ないし吸着剤を含む材料をハニーカム構造の支持体
に充填する方法で特に望ましいのは、交互に一端が閉じ
られたセルを有するハニーカム構造の支持体を使用する
ことである。この方法では材料を充填しないセルの一端
が閉鎖される。これはどのようにしてもよいが、例え
ば、セルの数と大きさに見合った複数の開口を備えたゴ
ムマスクを使用する方法がある。上記乾燥剤ないし吸着
剤を含む材料を充填すべきセルはゴムマスクでふさが
れ、そのマスクでふさがれていないセルがプラグ材料で
ふさがれる。そのプラグ材料は通常は低温焼成セラミッ
ク組成物であるが、熱処理あるいは硬化後充填に際して
不活性であればどのようなセメント状もしくはポリマー
状の材料を使用しても差し支えない。その後、マスクを
外して支持体を熱処理あるいは硬化処理し、これによっ
て充填の準備が整う。セルに充填する望ましい方法の一
つは、一般にペースト状の充填組成物を支持体のプラグ
材料でふさがれた側の端面から入れることである。適当
量のペースト材料を油圧プレスによってプラグ材料でふ
さがれていないセルに押し込む。必要ならば、充填され
た支持体を乾燥し、さらに焼成して、液相、一時的なバ
インダー等の不安定添加物、および流動状態の乾燥剤な
いし吸着剤を除去する。次に切断するなどしてプラグ材
料を取り去る。プラグ材料としてポリマーを使用してい
る場合には焼き切る。
【００３４】支持体は高温下で使用するのに適した材料
で形成するのが望ましい。望ましい材料の例としては、
セラミック、ガラスーセラミック、ガラス、高温で安定
な高表面積酸化物、金属、およびそれらの組合せを主た
る相として含むものが挙げられる。「組合せ」とは混合
物、化合物、複合材料の形態等の物理的あるいは化学的
組合せを意味する。本発明を実施するのに特に適した材
料の例としては、もちろんこれに限定されるものではな
いが、コージエライト、ムライト、粘土、タルク、ジル
コン、ジルコニア、尖晶石、アルミナ、シリカ、硼化
物、リチウムアルミノシリケート、アルミナシリカ、長
石、チタニア、石英ガラス、窒化物、カーバイド（例え
ばシリコンカーバイド）、窒化シリコン、およびこれ等
の組合せがある。セラミックの支持体の例が米国特許Ｎ
ｏ．４，１２７，６９１号およびＮｏ．３，８８５，９
７７号に開示されている。他の型の支持体としては多孔
性金属体がある。望ましい多孔性金属体の例としては、
もちろんこれに限定されるものではないが、Ｆｅ−Ａｌ
またはＦｅ−Ｃｒ−Ａｌに必要に応じて種々の特性を強
化するための添加物を加えたもの等の鉄類の金属で形成
されたものがある。例えば、酸化物を添加すると、耐熱
性、耐食性、耐酸化性等が強化される。本発明を実施す
るのに特に適した多孔性金属体の例が米国特許Ｎｏ．
４，７５８，２７２号およびＮｏ．４，９９２，２３３
号および１９９１年９月３０日出願の米国特許出願Ｎ
ｏ．０７／７６７，８８９に記載されている。
で形成するのが望ましい。望ましい材料の例としては、
セラミック、ガラスーセラミック、ガラス、高温で安定
な高表面積酸化物、金属、およびそれらの組合せを主た
る相として含むものが挙げられる。「組合せ」とは混合
物、化合物、複合材料の形態等の物理的あるいは化学的
組合せを意味する。本発明を実施するのに特に適した材
料の例としては、もちろんこれに限定されるものではな
いが、コージエライト、ムライト、粘土、タルク、ジル
コン、ジルコニア、尖晶石、アルミナ、シリカ、硼化
物、リチウムアルミノシリケート、アルミナシリカ、長
石、チタニア、石英ガラス、窒化物、カーバイド（例え
ばシリコンカーバイド）、窒化シリコン、およびこれ等
の組合せがある。セラミックの支持体の例が米国特許Ｎ
ｏ．４，１２７，６９１号およびＮｏ．３，８８５，９
７７号に開示されている。他の型の支持体としては多孔
性金属体がある。望ましい多孔性金属体の例としては、
もちろんこれに限定されるものではないが、Ｆｅ−Ａｌ
またはＦｅ−Ｃｒ−Ａｌに必要に応じて種々の特性を強
化するための添加物を加えたもの等の鉄類の金属で形成
されたものがある。例えば、酸化物を添加すると、耐熱
性、耐食性、耐酸化性等が強化される。本発明を実施す
るのに特に適した多孔性金属体の例が米国特許Ｎｏ．
４，７５８，２７２号およびＮｏ．４，９９２，２３３
号および１９９１年９月３０日出願の米国特許出願Ｎ
ｏ．０７／７６７，８８９に記載されている。
【００３５】本発明の方法によって形成されるハニーカ
ム構造の例としては、約９４個／ｃｍ2 （約６００個／
ｉｎ2 ）のセルを有するもの、約６２個／ｃｍ2 （約４
００個／ｉｎ2 ）のセルを有するもの、約４７個／ｃｍ
2 （約３００個／ｉｎ2 ）のセルを有するもの、約３１
個／ｃｍ2 （約２００個／ｉｎ2 ）のセルを有するも
の、約１５個／ｃｍ2 （約１００個／ｉｎ2 ）のセルを
有するもの、約２．５個／ｃｍ2 （約１６個／ｉｎ2 ）
のセルを有するもの、約１．５個／ｃｍ2 （約９個／ｉ
ｎ2 ）のセルを有するもの等がある。これらのハニーカ
ム構造体は焼成されたときにコージエライトを形成する
材料で形成するのが望ましい。またそのハニーカム構造
体を触媒コンバータに使用する場合の肉厚は一般に例え
ば約６ミル（約０．１５から０．６ｍｍ）である。外側
寸法及び形状はエンジンサイズ、取付けスペースなどに
よって決まる。
ム構造の例としては、約９４個／ｃｍ2 （約６００個／
ｉｎ2 ）のセルを有するもの、約６２個／ｃｍ2 （約４
００個／ｉｎ2 ）のセルを有するもの、約４７個／ｃｍ
2 （約３００個／ｉｎ2 ）のセルを有するもの、約３１
個／ｃｍ2 （約２００個／ｉｎ2 ）のセルを有するも
の、約１５個／ｃｍ2 （約１００個／ｉｎ2 ）のセルを
有するもの、約２．５個／ｃｍ2 （約１６個／ｉｎ2 ）
のセルを有するもの、約１．５個／ｃｍ2 （約９個／ｉ
ｎ2 ）のセルを有するもの等がある。これらのハニーカ
ム構造体は焼成されたときにコージエライトを形成する
材料で形成するのが望ましい。またそのハニーカム構造
体を触媒コンバータに使用する場合の肉厚は一般に例え
ば約６ミル（約０．１５から０．６ｍｍ）である。外側
寸法及び形状はエンジンサイズ、取付けスペースなどに
よって決まる。
【００３６】支持体の壁部はほとんど０から高多孔度ま
でどんな多孔度でもよい。その多孔度は支持体の組成、
目的とする用途、壁面にコートされる材料の性質等の実
施上の制限によって決定され、通常は約３０から７０容
積パーセントである。本発明の場合には低中多孔度、す
なわち総多孔度が約３０から５０容積パーセント、の支
持体が最適である。
でどんな多孔度でもよい。その多孔度は支持体の組成、
目的とする用途、壁面にコートされる材料の性質等の実
施上の制限によって決定され、通常は約３０から７０容
積パーセントである。本発明の場合には低中多孔度、す
なわち総多孔度が約３０から５０容積パーセント、の支
持体が最適である。
【００３７】ほとんどの用途において、平均気孔サイズ
は径が約２から７０ミクロンであるのが適当であり、望
ましくは約３から５０ミクロンである。
は径が約２から７０ミクロンであるのが適当であり、望
ましくは約３から５０ミクロンである。
【００３８】表１、表２に示す組成は、シリカゲル乾燥
剤、アルミナ乾燥剤、モルデン沸石脱炭化水素剤等の製
造において知られている方法によって押出しモノリシッ
ク構造体等の形にすることができる。
剤、アルミナ乾燥剤、モルデン沸石脱炭化水素剤等の製
造において知られている方法によって押出しモノリシッ
ク構造体等の形にすることができる。
【００３９】シリカゲルは硫酸と珪酸ナトリウムの反応
等でその場で形成して押し出してもよいし、既成のセリ
カゲルパウダーを押し出してもよい。これは一般的に
は、原料パウダーと有機無機の添加物、バインダーを混
合し、水で可塑化し、押出し等によって例えばハニーカ
ム構造体とし、乾燥し、約４００°Ｃから８００°Ｃで
焼成することによってなされる。最も望ましい方法につ
いては後述の実施例で示す。
等でその場で形成して押し出してもよいし、既成のセリ
カゲルパウダーを押し出してもよい。これは一般的に
は、原料パウダーと有機無機の添加物、バインダーを混
合し、水で可塑化し、押出し等によって例えばハニーカ
ム構造体とし、乾燥し、約４００°Ｃから８００°Ｃで
焼成することによってなされる。最も望ましい方法につ
いては後述の実施例で示す。
【００４０】アルミナのモノリシック構造体はベーマイ
ト等のアルミナ先駆物質の可塑化可能な混合物から形成
することができる。
ト等のアルミナ先駆物質の可塑化可能な混合物から形成
することができる。
【００４１】親水性材料は脱炭化水素剤の上流に位置せ
しめられる。
しめられる。
【００４２】乾燥剤と脱炭化水素剤を同一の支持体ユニ
ット上に載せてもよい。この場合には、親水製材料を支
持体の入口端に配し、脱炭化水素剤を出口端に配する。
乾燥剤と脱炭化水素剤は別々の支持体ユニット上に載せ
てもよいし、それぞれが別々のユニットを形成するよう
にしてもよい。またこのような態様の組合せでもよい。
さらに別の親水性材料を脱炭化水素剤の下流に配しても
よい。これによって、特にエンジンが停止した後に水分
が排気系を通って逆方向に流れて脱炭化水素剤に達する
のを防止することができる。
ット上に載せてもよい。この場合には、親水製材料を支
持体の入口端に配し、脱炭化水素剤を出口端に配する。
乾燥剤と脱炭化水素剤は別々の支持体ユニット上に載せ
てもよいし、それぞれが別々のユニットを形成するよう
にしてもよい。またこのような態様の組合せでもよい。
さらに別の親水性材料を脱炭化水素剤の下流に配しても
よい。これによって、特にエンジンが停止した後に水分
が排気系を通って逆方向に流れて脱炭化水素剤に達する
のを防止することができる。
【００４３】自動車の排気ガスを転換するのに使用する
場合には、乾燥剤と脱炭化水素剤は公知のどのような形
で使用しても差し支えない。一般には乾燥剤と脱炭化水
素剤は、排気ガスが入口端から出口端まで流れる間に次
々と両者を通過するように一方を他方の後ろに配した支
持体上に載せて使われる。
場合には、乾燥剤と脱炭化水素剤は公知のどのような形
で使用しても差し支えない。一般には乾燥剤と脱炭化水
素剤は、排気ガスが入口端から出口端まで流れる間に次
々と両者を通過するように一方を他方の後ろに配した支
持体上に載せて使われる。
【００４４】必ずしも必要ではないが、バイパスバルブ
を設けて、最初は排気ガスを乾燥剤ー脱炭化水素剤系を
通し、次に触媒コンバータに通すようにすることも出来
る。吸着後に、乾燥剤ー脱炭化水素剤系をバイパスし
て、エンジンが定常状態となって触媒が機能し始めた後
にその乾燥剤ー脱炭化水素剤系に吸着物質を放出させる
ことができる。乾燥剤ー脱炭化水素剤系は次の始動期間
までバイパス状態に保たれる。吸着された水分は乾燥剤
から放出されて系外に排出され、脱炭化水素剤から放出
された炭化水素はエンジンに戻されるかあるいは触媒で
転換されてＣＯ2と水として排出される。
を設けて、最初は排気ガスを乾燥剤ー脱炭化水素剤系を
通し、次に触媒コンバータに通すようにすることも出来
る。吸着後に、乾燥剤ー脱炭化水素剤系をバイパスし
て、エンジンが定常状態となって触媒が機能し始めた後
にその乾燥剤ー脱炭化水素剤系に吸着物質を放出させる
ことができる。乾燥剤ー脱炭化水素剤系は次の始動期間
までバイパス状態に保たれる。吸着された水分は乾燥剤
から放出されて系外に排出され、脱炭化水素剤から放出
された炭化水素はエンジンに戻されるかあるいは触媒で
転換されてＣＯ2と水として排出される。
【００４５】ＮＯｘ、ＣＯおよび炭化水素を無害の物質
に転換する触媒本体は従来公知のどれでも差し支えな
い。無害の物質とはＣＯ2 、Ｎ2 、Ｈ2 、水等の健康及
び環境に無害であると一般に考えられているものを意味
する。望ましい触媒本体の例としてはアルミナ、セリ
ア、ランタナ、ジルコニア、イットリアもしくはこれら
の組合せにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属もしくはそれら
の組合せを担持してなるものがある。三元触媒を使用す
るのが特に望ましい。自動車の排気ガスの転換に本発明
を適用したときに特に望ましい三元触媒としては、セリ
アーアルミナにＰｔを担持してなるものとジルコニアに
Ｒｈを担持してなるものを組み合せたものがある。Ｐｔ
ーセリアーアルミナとＲｈージルコニアは例えば一度の
コーティングによって結合と塗布を行うことができる。
もちろん別々にコーティングしてもよい。他の適当な触
媒としては、セリアのような希土類酸化物を含むガンマ
アルミナにＰｔ／Ｐｄ／Ｒｈを担持してなるものがあ
る。
に転換する触媒本体は従来公知のどれでも差し支えな
い。無害の物質とはＣＯ2 、Ｎ2 、Ｈ2 、水等の健康及
び環境に無害であると一般に考えられているものを意味
する。望ましい触媒本体の例としてはアルミナ、セリ
ア、ランタナ、ジルコニア、イットリアもしくはこれら
の組合せにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属もしくはそれら
の組合せを担持してなるものがある。三元触媒を使用す
るのが特に望ましい。自動車の排気ガスの転換に本発明
を適用したときに特に望ましい三元触媒としては、セリ
アーアルミナにＰｔを担持してなるものとジルコニアに
Ｒｈを担持してなるものを組み合せたものがある。Ｐｔ
ーセリアーアルミナとＲｈージルコニアは例えば一度の
コーティングによって結合と塗布を行うことができる。
もちろん別々にコーティングしてもよい。他の適当な触
媒としては、セリアのような希土類酸化物を含むガンマ
アルミナにＰｔ／Ｐｄ／Ｒｈを担持してなるものがあ
る。
【００４６】自動車の排気ガスの転換の場合には支持体
（あるいはモノリシック構造体に成形された乾燥剤ない
し脱炭化水素剤）は金属メッシュ、セラミックマット等
の公知の手段で公知のキャニスター内に固定保持され
る。耐熱性の繊維材料によってキャニスターと支持体の
間を排気ガスガ通過するのを防止することができる。
（あるいはモノリシック構造体に成形された乾燥剤ない
し脱炭化水素剤）は金属メッシュ、セラミックマット等
の公知の手段で公知のキャニスター内に固定保持され
る。耐熱性の繊維材料によってキャニスターと支持体の
間を排気ガスガ通過するのを防止することができる。
【００４７】
【実施例】以下実施例に基づいて本発明を更に詳しく説
明する。なお以下の実施例において部、パーセンテージ
等は特に断りがない限り全て重量に基づくものである。
明する。なお以下の実施例において部、パーセンテージ
等は特に断りがない限り全て重量に基づくものである。
【００４８】以下の実施例で使用される吸着剤と乾燥剤の調製 炭化水素吸着剤の調製 所定量のＺＳＭ−５ゼオライト（シレカ／アルミナ＝２
６：１）とコロイド状ガンマアルミナバインダーを脱イ
オン水に混合して約２時間ロールミルにかけ、乾燥重量
ベースで約８５％のゼオライトと１５％のガンマアルミ
ナを含む均一分散系を得る。約０．５％のＡｉｒｃｏ社
のＳｕｒｆａｎｏｌ ４８５を分散を促進するために使
用する。このＳｕｒｆａｎｏｌ ４８５は湿潤剤として
も機能する。コージエライトのハニーカム支持体（５．
１５ｇ、約４００セル／ｉｎ2 （約４７セル／ｃ
ｍ2 ）、径１インチ（２．５４ｃｍ）、長さ１インチ
（２．５４ｃｍ））を約１分間その分散系内に浸漬した
後取り出して、セル内に空気を吹き込んで過剰の液体を
除去する。このようにしてコーティングした支持体を空
気循環炉内で約１５０°Ｃで乾燥し、重量を測定する。
もしコーティング量が不十分なものがあったときには所
望の重量のコーティング得られるまで浸漬、乾燥の工程
を繰りかえす。このようにして得られた支持体を５００
°Ｃで約３時間焼成した後、重量を測定する。このサン
プルは約７．３４ｇ（約５．０６ｇのコージエライト、
約１．９４ｇのゼオライト＋０．３４ｇのアルミナバイ
ンダー）。
６：１）とコロイド状ガンマアルミナバインダーを脱イ
オン水に混合して約２時間ロールミルにかけ、乾燥重量
ベースで約８５％のゼオライトと１５％のガンマアルミ
ナを含む均一分散系を得る。約０．５％のＡｉｒｃｏ社
のＳｕｒｆａｎｏｌ ４８５を分散を促進するために使
用する。このＳｕｒｆａｎｏｌ ４８５は湿潤剤として
も機能する。コージエライトのハニーカム支持体（５．
１５ｇ、約４００セル／ｉｎ2 （約４７セル／ｃ
ｍ2 ）、径１インチ（２．５４ｃｍ）、長さ１インチ
（２．５４ｃｍ））を約１分間その分散系内に浸漬した
後取り出して、セル内に空気を吹き込んで過剰の液体を
除去する。このようにしてコーティングした支持体を空
気循環炉内で約１５０°Ｃで乾燥し、重量を測定する。
もしコーティング量が不十分なものがあったときには所
望の重量のコーティング得られるまで浸漬、乾燥の工程
を繰りかえす。このようにして得られた支持体を５００
°Ｃで約３時間焼成した後、重量を測定する。このサン
プルは約７．３４ｇ（約５．０６ｇのコージエライト、
約１．９４ｇのゼオライト＋０．３４ｇのアルミナバイ
ンダー）。
【００４９】アルミナ乾燥剤ハニーカム構造体の調製 組成 約９０部のＶｉｓｔａ Ｃａｔａｐａｌベーマイト、平
均粒子サイズ１２．２ミクロン 約５部のＣａｂｏｓｉｌ ＥＨ−５シリカ 約６部のＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ メチルセルロース
グレードＫ７５ 約５０部のＲｅｍｅｔ Ｄｉｓｐｕｒａｌのスラリー
（約８９％の蒸留水、約１０％のＤｉｓｐｕｒａｌ Ｂ
ｏｅｈｍｉｔｅ、約１％の酢酸、アンモニアでｐＨを約
３．３に調整後、一晩寝かしｐＨを約７．０に調整） 約２０部の蒸留水ハニーカム構造の作成 上記成分の内の最初の３つを実験室用ブランベンダー強
力ミキサーでドライブレンドし、さらに残りの２つの成
分と実験室用マラーミキサーで混合し完全に可塑化す
る。径１インチ（約２．５４ｃｍ）、セル数約４００セ
ル／ｉｎ２（４７セル／ｃｍ2 ）、肉厚約０．００６”
（約０．１５ｍｍ）のハニーカム構造体を押し出す。こ
れを約１００°Ｃで乾燥し、約５００°Ｃで約６時間焼
成する。各ハニーカム構造体は約３．７ｍｇのガンマア
ルミナを含んでいる。
均粒子サイズ１２．２ミクロン 約５部のＣａｂｏｓｉｌ ＥＨ−５シリカ 約６部のＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ メチルセルロース
グレードＫ７５ 約５０部のＲｅｍｅｔ Ｄｉｓｐｕｒａｌのスラリー
（約８９％の蒸留水、約１０％のＤｉｓｐｕｒａｌ Ｂ
ｏｅｈｍｉｔｅ、約１％の酢酸、アンモニアでｐＨを約
３．３に調整後、一晩寝かしｐＨを約７．０に調整） 約２０部の蒸留水ハニーカム構造の作成 上記成分の内の最初の３つを実験室用ブランベンダー強
力ミキサーでドライブレンドし、さらに残りの２つの成
分と実験室用マラーミキサーで混合し完全に可塑化す
る。径１インチ（約２．５４ｃｍ）、セル数約４００セ
ル／ｉｎ２（４７セル／ｃｍ2 ）、肉厚約０．００６”
（約０．１５ｍｍ）のハニーカム構造体を押し出す。こ
れを約１００°Ｃで乾燥し、約５００°Ｃで約６時間焼
成する。各ハニーカム構造体は約３．７ｍｇのガンマア
ルミナを含んでいる。
【００５０】ＫＡ型ゼオライト乾燥剤の調製 ＫＡゼオライト粉末とコロイドガンマアルミナバインダ
ーを脱イオン水に混合して上記表１の組成物Ａを調製す
る。この混合物を約２時間ボールミルにかけて、乾燥重
量ベースで約８５％のゼオライトと約１５％のガンマア
ルミナバインダーを含む均一分散系を得る。このとき、
分散を促進するためと、湿潤剤としてＡｉｒｃｏ社の
０．５％Ｓｕｒｆａｎｏｌ４８５を使用する。所定重量
のコージエライトのハニーカム構造支持体（５．２６
ｇ、セル数約４００セル／ｉｎ2 （４７セル／ｃ
ｍ2 ）、径１インチ（約２．５４ｃｍ）、長さ１イン
チ）を約１分間その分散系内に浸漬した後取り出して、
セル内に空気を吹き込んで過剰の液体を除去する。この
ようにしてコーティングした支持体を空気循環炉内で約
１００°Ｃで乾燥し、重量を測定する。もしコーティン
グ量が不十分なものがあったときには所望の重量のコー
ティング得られるまで浸漬、乾燥の工程を繰りかえす。
このようにして得られた支持体を約５００°Ｃで約３時
間焼成した後、重量を測定する。このサンプルは約７．
３ｇ（１．７３ｇのＫＡ型ゼオライト、０．３１ｇのバ
インダー）。
ーを脱イオン水に混合して上記表１の組成物Ａを調製す
る。この混合物を約２時間ボールミルにかけて、乾燥重
量ベースで約８５％のゼオライトと約１５％のガンマア
ルミナバインダーを含む均一分散系を得る。このとき、
分散を促進するためと、湿潤剤としてＡｉｒｃｏ社の
０．５％Ｓｕｒｆａｎｏｌ４８５を使用する。所定重量
のコージエライトのハニーカム構造支持体（５．２６
ｇ、セル数約４００セル／ｉｎ2 （４７セル／ｃ
ｍ2 ）、径１インチ（約２．５４ｃｍ）、長さ１イン
チ）を約１分間その分散系内に浸漬した後取り出して、
セル内に空気を吹き込んで過剰の液体を除去する。この
ようにしてコーティングした支持体を空気循環炉内で約
１００°Ｃで乾燥し、重量を測定する。もしコーティン
グ量が不十分なものがあったときには所望の重量のコー
ティング得られるまで浸漬、乾燥の工程を繰りかえす。
このようにして得られた支持体を約５００°Ｃで約３時
間焼成した後、重量を測定する。このサンプルは約７．
３ｇ（１．７３ｇのＫＡ型ゼオライト、０．３１ｇのバ
インダー）。
【００５１】シリカゲル乾燥剤の調製 次の混合物を作成する。
【００５２】１８％のシリカゲル（ＷＲ Ｇｒａｃｅ社
グレード８１、平均粒子サイズ約１０ミクロンの粉末に
粉砕） ６５％の溶融石英（ＣＥ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社グレード
４４Ｉ（−３２５メッシュ）） １７％のシリコン樹脂（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社Ｑ６
−２２３０） ６％のメチルセルロース（Ｆ−６０ ＤＯＷ Ｍｅｔｈ
ｏｃｅｌ） （％は全て乾燥重量ベース） この混合物に、水とイソプロピールアルコールの５０対
５０混合物を含む約３６％の液体を加える。その液体固
体混合部津をマラーミキサーで可塑化して、公知の手段
で押し出して、セル数約４００セル／ｉｎ2 （４７セル
／ｃｍ2 ）のモノリシックハニーカム構造体を形成す
る。その構造体を乾燥し、約５００°Ｃで約６時間焼成
する。その径１インチ長さ１インチのハニーカム構造体
は約１．５ｇのシリカゲル乾燥剤を含んでいる。
グレード８１、平均粒子サイズ約１０ミクロンの粉末に
粉砕） ６５％の溶融石英（ＣＥ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社グレード
４４Ｉ（−３２５メッシュ）） １７％のシリコン樹脂（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社Ｑ６
−２２３０） ６％のメチルセルロース（Ｆ−６０ ＤＯＷ Ｍｅｔｈ
ｏｃｅｌ） （％は全て乾燥重量ベース） この混合物に、水とイソプロピールアルコールの５０対
５０混合物を含む約３６％の液体を加える。その液体固
体混合部津をマラーミキサーで可塑化して、公知の手段
で押し出して、セル数約４００セル／ｉｎ2 （４７セル
／ｃｍ2 ）のモノリシックハニーカム構造体を形成す
る。その構造体を乾燥し、約５００°Ｃで約６時間焼成
する。その径１インチ長さ１インチのハニーカム構造体
は約１．５ｇのシリカゲル乾燥剤を含んでいる。
【００５３】以下の実施例で使用される炭化水素を含む
気体流は次の組成を有している。 （ｖｏｌ％） ＮＯｘ＝１０００ｐｐｍ、ＣＯ＝１％、Ｈ2 ＝０．３３
％、Ｏ2 ＝０．７７％、ＣＯ2 ＝１４％、プロピレン＝
５００ｐｐｍ、２．５％水、残Ｎ2 空間速度＝５０，０００容積変化／ｈｒ実施例１ 以下は本発明の作用を実験的に示すためのものである。
気体流は次の組成を有している。 （ｖｏｌ％） ＮＯｘ＝１０００ｐｐｍ、ＣＯ＝１％、Ｈ2 ＝０．３３
％、Ｏ2 ＝０．７７％、ＣＯ2 ＝１４％、プロピレン＝
５００ｐｐｍ、２．５％水、残Ｎ2 空間速度＝５０，０００容積変化／ｈｒ実施例１ 以下は本発明の作用を実験的に示すためのものである。
【００５４】ＫＡ型ゼオライト乾燥剤（表１の組成物
Ａ）をコートしたハニーカム構造体を試験炉の中で上流
側に配し、ＺＳＭ−５ゼオライト炭化水素吸着剤（表２
の組成物Ｊ）をコートしたハニーカム構造体を下流側に
配する。その両者を約６００°Ｃ付近の温度範囲で上記
合成排気ガスに接触させた後、冷却する。水が存在しな
いため、これによって炭化水素吸着剤のみならず乾燥剤
が活性化する。上記の手順を約２．５ｖｏｌ％の水を上
記合成排気ガスに加えて繰り返す。
Ａ）をコートしたハニーカム構造体を試験炉の中で上流
側に配し、ＺＳＭ−５ゼオライト炭化水素吸着剤（表２
の組成物Ｊ）をコートしたハニーカム構造体を下流側に
配する。その両者を約６００°Ｃ付近の温度範囲で上記
合成排気ガスに接触させた後、冷却する。水が存在しな
いため、これによって炭化水素吸着剤のみならず乾燥剤
が活性化する。上記の手順を約２．５ｖｏｌ％の水を上
記合成排気ガスに加えて繰り返す。
【００５５】実施例２ ３Ａゼオライトの替わりに押し出しシリカゲルを乾燥剤
として用い、それをＺＳＭ−５ゼオライト炭化水素吸着
剤の上流に配する以外は実施例１と同じ手順を繰り返
す。
として用い、それをＺＳＭ−５ゼオライト炭化水素吸着
剤の上流に配する以外は実施例１と同じ手順を繰り返
す。
【００５６】実施例３ ＫＡ（３Ａ）ゼオライトの替わりにガンマアルミナハニ
ーカム構造体を乾燥剤として用い、それをＺＳＭ−５ゼ
オライト炭化水素吸着剤の上流に配する以外は実施例１
と同じ手順を繰り返す。
ーカム構造体を乾燥剤として用い、それをＺＳＭ−５ゼ
オライト炭化水素吸着剤の上流に配する以外は実施例１
と同じ手順を繰り返す。
【００５７】対照実験 乾燥剤を使用せずに実施例１と同じ手順を繰り返す。
【００５８】図１は実施例１から３と対照実験において
吸着されたプロピレンの量（ｍｇ）の時間との関係を約
５分間にわたってプロットしたものである。エンジンの
冷間始動期間はほぼ最初の２、３分間であるため５分と
いう時間は充分であると考えられる。一番したの曲線は
乾燥剤の非存在下でのＺＳＭ−５ゼオライト（対照実
験）のプロピレン吸着を示す。この場合は最初の５分間
に吸着されたプロピレンは４、５ｍｇのみである。３Ａ
型ゼオライト、シリカゲル、ガンマアルミナ乾燥剤を用
いた場合には図１から明らかなように、乾燥剤が存在し
ない場合に比べて最初の５分間に吸着されたプロピレン
の量が大幅に増大している。このデータは乾燥剤によっ
て、湿度の高い排気ガスを接触させたときの最初の５分
間の水の悪影響を防止することができることを示すもの
である。
吸着されたプロピレンの量（ｍｇ）の時間との関係を約
５分間にわたってプロットしたものである。エンジンの
冷間始動期間はほぼ最初の２、３分間であるため５分と
いう時間は充分であると考えられる。一番したの曲線は
乾燥剤の非存在下でのＺＳＭ−５ゼオライト（対照実
験）のプロピレン吸着を示す。この場合は最初の５分間
に吸着されたプロピレンは４、５ｍｇのみである。３Ａ
型ゼオライト、シリカゲル、ガンマアルミナ乾燥剤を用
いた場合には図１から明らかなように、乾燥剤が存在し
ない場合に比べて最初の５分間に吸着されたプロピレン
の量が大幅に増大している。このデータは乾燥剤によっ
て、湿度の高い排気ガスを接触させたときの最初の５分
間の水の悪影響を防止することができることを示すもの
である。
【図１】親水性材料を用いた炭化水素吸着系と親水性材
料を用いない炭化水素吸着系において吸着されたプロピ
レンの量（ｍｇ）の時間との関係を示すグラフ
料を用いない炭化水素吸着系において吸着されたプロピ
レンの量（ｍｇ）の時間との関係を示すグラフ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アーウィン モーリス ラックマン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14830 コーニング イースト フィフス スト リート 19
Claims (25)
- 【請求項１】 水と炭化水素を含む混合気から炭化水素
を除去する方法であって、 その混合気を親水性材料に接触させて水の少なくとも一
部を除去してより乾燥した混合気とし、 そのより乾燥した混合気を脱炭化水素剤と接触させてき
れいな混合気とすることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記混合気が内燃機関の排気ガスである
ことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記炭化水素が低分子量炭化水素である
ことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記炭化水素が低分子量オレフィンであ
ることを特徴とする請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 前記炭化水素のＭＩＲが約１．０より大
きいことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記親水性材料が、その結晶構造によっ
て形成された気孔が水の分子を吸着するのに充分な大き
さである分子篩、高表面積アルミナ、高表面積アルミナ
の先駆物質、高表面積シリカの内の少なくとも一つから
なることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記分子篩の気孔サイズが約２オングス
トロームより大きいことを特徴とする請求項６記載の方
法。 - 【請求項８】 前記分子篩の気孔サイズが約２オングス
トロームから５オングストロームであることを特徴とす
る請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記分子篩がＡ型ゼオライト、Ｌ型ゼオ
ライト、Ｘ型ゼオライト、斜方沸石、毛沸石、クリノプ
チロライト、フェリエライト、灰十字石、マザイト、オ
フレタイト、アルミノフォスフェート、シリコアルミノ
フォスフェートの内の少なくとも一種からなることを特
徴とする請求項６記載の方法。 - 【請求項１０】 前記分子篩がＫａＡゼオライト、Ｎａ
Ａゼオライト、ＣａＡゼオライト、ＬｉＡゼオライト、
ＮａＸゼオライト、Ｋ−毛沸石、灰十字石の内の少なく
とも一種からなることを特徴とする請求項９記載の方
法。 - 【請求項１１】 前記分子篩がＫＡ型ゼオライトからな
ることを特徴とする請求項９記載の方法。 - 【請求項１２】 前記アルミナおよびシリカの表面積が
少なくとも約５０ｍ2 ／ｇであることを特徴とする請求
項６記載の方法。 - 【請求項１３】 前記アルミナおよびシリカの表面積が
少なくとも約２００ｍ2 ／ｇであることを特徴とする請
求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 前記アルミナおよびシリカの表面積が
少なくとも約３００ｍ2 ／ｇであることを特徴とする請
求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 前記親水性材料がシリカゲルであるこ
とを特徴とする請求項１２記載の方法。 - 【請求項１６】 前記親水性材料がガンマアルミナであ
ることを特徴とする請求項１２記載の方法。 - 【請求項１７】 前記脱炭化水素剤が少なくとも一種の
分子篩からなることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項１８】 前記脱炭化水素剤が炭素分子篩、ゼオ
ライト、メタロフォスフェート、アルミノフォスフェー
ト、シリコアルミノフォスフェートおよびこれらの組合
せからなる群から選択されたものであることを特徴とす
る請求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 前記脱炭化水素剤が少なくとも一種の
ゼオライトからなることを特徴とする請求項１８記載の
方法。 - 【請求項２０】 前記ゼオライトがフォージャサイト
型、ペンタシル型、モルデン沸石、ベータゼオライト、
およびこれ等の組合せらなる群から選択されたものであ
ることを特徴とする請求項１９記載の方法。 - 【請求項２１】 前記ゼオライトが超安定Ｙ型、ＺＳＭ
型およびこれ等の組合せらなる群から選択されたもので
あることを特徴とする請求項２０記載の方法。 - 【請求項２２】 前記ゼオライトがＺＳＭ−５であるこ
とを特徴とする請求項２１記載の方法。 - 【請求項２３】 水と炭化水素を含む排気ガスから炭化
水素を除去する装置であって、 排気ガスから水の少なくとも一部を除去してより乾燥し
た混合気とする親水性材料を備えた第１の部分と、 そのより乾燥した混合気から炭化水素を除去してきれい
な混合気とする脱炭化水素剤を備えた第２の部分とから
なることを特徴とする装置。 - 【請求項２４】 前記脱炭化水素剤の下流に過剰の水分
を除去する親水性材料からなる第３の部分を備えている
ことを特徴とする請求項２３記載の装置。 - 【請求項２５】 前記脱炭化水素剤の下流に、ＮＯｘ、
ＣＯおよび炭化水素を除去する触媒を備えていることを
特徴とする請求項２４記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92491692A | 1992-08-05 | 1992-08-05 | |
| US924916 | 1992-08-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0679125A true JPH0679125A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=25450916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5118188A Withdrawn JPH0679125A (ja) | 1992-08-05 | 1993-05-20 | 気体混合物から炭化水素を除去する方法および装置 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5417947A (ja) |
| EP (1) | EP0586830B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0679125A (ja) |
| KR (1) | KR940003598A (ja) |
| AT (1) | ATE135936T1 (ja) |
| AU (1) | AU4429093A (ja) |
| BR (1) | BR9302775A (ja) |
| CA (1) | CA2094763A1 (ja) |
| DE (1) | DE69301983T2 (ja) |
| MX (1) | MX9304736A (ja) |
| TW (1) | TW309443B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015525195A (ja) * | 2012-06-08 | 2015-09-03 | ポリテクニカ ワルシャワＰｏｌｉｔｅｃｈｎｉｋａ Ｗａｒｓｚａｗｓｋａ | アンモニア、窒素と水素の混合物、または窒素と水素とアンモニアの混合物を精製する方法 |
| CN106237783A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-21 | 成都赛普瑞兴科技有限公司 | 一种吸附法脱水脱重烃*** |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5804155A (en) * | 1992-11-19 | 1998-09-08 | Engelhard Corporation | Basic zeolites as hydrocarbon traps for diesel oxidation catalysts |
| CA2128562A1 (en) * | 1993-08-16 | 1995-02-17 | William Hertl | Modified large pore zeolites for trapping alkenes |
| US5676914A (en) * | 1994-04-26 | 1997-10-14 | Competitive Technologies, Inc. | Method for the destruction of methylene iodide |
| US5492883A (en) * | 1994-11-21 | 1996-02-20 | Corning Incorporated | Molecular sieve structures using aqueous emulsions |
| US5536301A (en) * | 1995-03-27 | 1996-07-16 | Uop | Methods for analysis of volatile organic compounds in water and air |
| GB9511421D0 (en) * | 1995-06-06 | 1995-08-02 | Johnson Matthey Plc | Improvements in emissions control |
| ATE213522T1 (de) * | 1995-06-06 | 2002-03-15 | Johnson Matthey Plc | Bekämpfen von luftverschmutzung |
| FR2756008B1 (fr) * | 1996-11-19 | 1998-12-24 | Inst Francais Du Petrole | Systeme de procede de depollution de gaz d'echappement |
| JP4044984B2 (ja) * | 1997-01-08 | 2008-02-06 | 日本碍子株式会社 | 吸着材 |
| US6238460B1 (en) | 1997-09-26 | 2001-05-29 | The Boc Group, Inc. | Air purification process |
| US5858068A (en) * | 1997-10-09 | 1999-01-12 | Uop Llc | Purification of carbon dioxide |
| US6099619A (en) * | 1997-10-09 | 2000-08-08 | Uop Llc | Purification of carbon dioxide |
| US6670304B2 (en) | 1998-03-09 | 2003-12-30 | Honeywell International Inc. | Enhanced functionalized carbon molecular sieves for simultaneous CO2 and water removal from air |
| US6511528B1 (en) | 1999-03-26 | 2003-01-28 | Uop Llc | Purification of carbon dioxide |
| CN1171676C (zh) | 1999-12-28 | 2004-10-20 | 康宁股份有限公司 | 沸石/氧化铝催化剂载体组合物及其制备方法 |
| JP4771639B2 (ja) | 1999-12-29 | 2011-09-14 | コーニング インコーポレイテッド | 高強度および高表面積の触媒、触媒支持体または吸着体組成物 |
| JP3426580B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2003-07-14 | 本田技研工業株式会社 | 内燃機関用ｈｃ吸着剤 |
| KR100496069B1 (ko) * | 2002-11-13 | 2005-06-16 | 희성엥겔하드주식회사 | 탄화수소 흡착용 촉매 조성물 |
| US20040094035A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-05-20 | Ford Global Technologies, Inc. | Method and apparatus to improve catalyzed hydrocarbon trap efficiency |
| US8568513B2 (en) * | 2004-03-26 | 2013-10-29 | American Air Liquide, Inc. | Systems and methods for purifying unsaturated hydrocarbon(s), and compositions resulting therefrom |
| US7762059B2 (en) * | 2005-12-28 | 2010-07-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Treatment of engine exhaust using molecular sieve SSZ-74 |
| CN104876619A (zh) * | 2007-07-31 | 2015-09-02 | 康宁股份有限公司 | 应用于陶瓷蜂窝体的组合物 |
| US8375701B2 (en) | 2008-07-30 | 2013-02-19 | Ford Global Technologies, Llc | Hydrocarbon retaining and purging system |
| US8910468B2 (en) * | 2009-02-04 | 2014-12-16 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Exhaust gas treatment catalyst, exhaust gas treatment method, and exhaust gas treatment apparatus |
| DE102010003880A1 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Durtec Gmbh | Mineralische Gasadsorber zur Beseitigung von Ozon aus Abluft/Abgas, Verfahren zu deren Herstellung und Regenerierung |
| EP3313570B1 (en) | 2015-06-29 | 2021-06-02 | Corning Incorporated | Porous ceramic body to reduce emissions |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3067002A (en) * | 1960-03-23 | 1962-12-04 | Socony Mobil Oil Co Inc | Method of treating exhaust gases of internal combustion engines |
| US3699683A (en) * | 1971-04-05 | 1972-10-24 | Chemical Construction Corp | Engine exhaust emission control system |
| US4402714A (en) * | 1982-04-08 | 1983-09-06 | Union Carbide Corporation | Method for retarding corrosion in mufflers |
| US4610700A (en) * | 1983-11-04 | 1986-09-09 | Union Carbide Corporation | Adsorbent composition useful in retarding corrosion in mufflers |
| US4631267A (en) * | 1985-03-18 | 1986-12-23 | Corning Glass Works | Method of producing high-strength high surface area catalyst supports |
| JPH01132535A (ja) * | 1987-11-19 | 1989-05-25 | Toho Asechiren Kk | アセチレンガス濃縮方法 |
| JPH0625538B2 (ja) * | 1989-10-24 | 1994-04-06 | ニチアス株式会社 | メタノールエンジンの排気浄化装置 |
| JPH03141816A (ja) * | 1989-10-27 | 1991-06-17 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化装置 |
| US5078979A (en) * | 1990-07-20 | 1992-01-07 | Uop | Molecular sieve bed/catalyst to treat automotive exhaust |
| JP2800499B2 (ja) * | 1991-09-18 | 1998-09-21 | 日産自動車株式会社 | 炭化水素吸着材 |
-
1993
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015525195A (ja) * | 2012-06-08 | 2015-09-03 | ポリテクニカ ワルシャワＰｏｌｉｔｅｃｈｎｉｋａ Ｗａｒｓｚａｗｓｋａ | アンモニア、窒素と水素の混合物、または窒素と水素とアンモニアの混合物を精製する方法 |
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