JPH0678551B2 - Detergent composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗剤組成物に関するが、特に織物を洗濯する洗
剤組成物に限るものではない。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to detergent compositions, but is not particularly limited to detergent compositions for laundering fabrics.

洗剤組成物は一般に、洗濯されるべき物質からの汚れの
除去と、洗浄液中で除去した汚れの懸濁とをアシストす
る洗剤活性界面活性剤物質を含む数々の成分からなって
いる。洗剤組成物の注目すべき用途は、持ち運びできる
織物品を通常はたらいまたは洗濯機で洗浄することによ
って織物を洗濯したり、ガラス、すり表面、プラスチッ
クス、金属及びエナメル類などの硬質表面を洗浄した
り、絨毯などの柔らかい服飾品を洗濯することである。
数々の種類の物質が、イオン性及び非イオン性物質等の
洗剤活性物質として使用されてきた。Detergent compositions generally consist of a number of components including detergent active surfactant materials that assist in the removal of soil from the material to be laundered and the suspension of the removed soil in the wash liquor. Notable uses for detergent compositions are washing fabrics, usually by washing portable textile items in a tub or washing machine, and washing hard surfaces such as glass, rubbed surfaces, plastics, metals and enamel. Or wash soft clothing such as carpets.
Numerous types of substances have been used as detergent actives such as ionic and non-ionic substances.

最も広く使用されているアニオン性界面活性剤物質は、
アルキルベンゼンスルホン酸数塩である。アルキルベン
ゼンスルホン酸塩が望ましくないとされる環境での使用
に際し、他のアニオン性界面活性剤物質の発見が望まれ
ていたが、往々にして他のアニオン性界面活性剤物質は
不満足なものであった。The most widely used anionic surfactant substances are:
Alkylbenzene sulfonic acid is a few salts. While there was a desire to find other anionic surfactant materials for use in environments where alkylbenzene sulfonates are not desired, other anionic surfactant materials are often unsatisfactory. It was

他のものとして、使用の可能性がある既知のアニオン性
界面活性剤物質は、 ａ） 一般式 R¹−CH＝CH−R² （Ｉ） を有するオレフィン類から誘導されたオレフィンスルホ
ン酸塩である内部オレフィンスルホン酸塩、 ｂ） 一般式 （式中、R¹及びR²はアルキル基であり水素ではない。）
を有するビニリデン類から誘導されたオレフィン酸塩で
あるビニリデンスルホン酸塩等である。Among other known anionic surfactant materials which may be used are: a) olefin sulfonates derived from olefins having the general formula R ¹ —CH═CH—R ² (I). An internal olefin sulfonate, b) the general formula (In the formula, R ¹ and R ² are alkyl groups, not hydrogen.)
And vinylidene sulfonate, which is an olefinic acid salt derived from vinylidene having

選択された内部オレフィンスルホン酸塩及びビニリデン
スルホン酸塩の能力は、ある種の非イオン性界面活性剤
物質を付加的に使用することによって、促進され得るこ
とが新しく知見された。このように本発明によって、主
成分が、 ｉ） 上記一般式（Ｉ）の内部オレフィンから誘導され
た内部オレフィンスルホン酸塩、または上記一般式（I
I）のビニリデンから誘導されたビニリデンスルホン酸
塩、またはこれらの混合物（上記スルホン酸塩中、R¹及
びR²は同一でも異なっていてもよいが炭素原子の総数が
10〜16個である）及び ii） HLB値が10.5以下である非イオン性界面活性剤物
質 からなる界面活性剤系を含む織物洗浄用洗剤組成物を提
供する。It has now been discovered that the capacity of selected internal olefin sulfonates and vinylidene sulfonates can be promoted by the additional use of certain nonionic surfactant materials. Thus, according to the present invention, the main component is: i) an internal olefin sulfonate derived from an internal olefin of the above general formula (I), or the above general formula (I)
I) vinylidene sulfonate derived from vinylidene, or a mixture thereof (in the above sulfonate, R ¹ and R ² may be the same or different but the total number of carbon atoms is
10-16) and ii) a detergent composition for washing fabrics, comprising a surfactant system comprising a nonionic surfactant material having an HLB value of 10.5 or less.

（ｉ）対（ii）の重量比は、9:1〜1:9の範囲であり、好
ましくは4:1〜1:4の範囲である。The weight ratio of (i) to (ii) is in the range 9: 1 to 1: 9, preferably 4: 1 to 1: 4.

内部オレフィンスルホン酸塩またはビニリデンスルホン
酸塩の一般的な製造方法は、適当な内部オレフィンまた
はビニリデンを三酸化硫黄でスルホン化して、次いで中
和して反応生成物を加水分解する方法である。A common method for producing internal olefin sulfonates or vinylidene sulfonates is to sulfonate a suitable internal olefin or vinylidene with sulfur trioxide and then neutralize to hydrolyze the reaction product.

これらのスルホン酸塩の水溶性塩、特にこれらのアルカ
リ金属塩（ナトリウムまたはカリウム）を使用するのが
望ましい。アンモニウムまたはアルカノアンモウム塩を
使用してもよい。It is desirable to use water-soluble salts of these sulfonates, especially their alkali metal salts (sodium or potassium). Ammonium or alkanoammonium salts may be used.

R¹及びR²の炭素原子総数が10〜16個であるため、内部オ
レフィンまたはビニリデンの炭素原子の総数は12〜18個
である。特にR¹及びR²の炭素原子の総数は少なくとも12
個である。Since the total number of carbon atoms of R ¹ and R ² is 10 to 16, the total number of carbon atoms of the internal olefin or vinylidene is 12 to 18. In particular, the total number of carbon atoms in R ¹ and R ² is at least 12
It is an individual.

内部オレフィン及びこれらの誘導体は、α−オレフィン
及びこれらに対応する誘導体とは異なる特性を有してお
り、α−オレフィンスルホン酸塩と区別される内部オレ
フィンスルホン酸塩は、鎖中にランダムに配置したオレ
フィン結合を有する。このことは上記式の内部オレフィ
ンの半分以上は、少なくとも炭素原子４個を各々含むR¹
及びR²基を有することを意味する。このことは、ビニリ
デンオレフィンスルホン酸塩のR¹及びR²基にも変わらず
当て嵌まる。Internal olefins and their derivatives have different properties than α-olefins and their corresponding derivatives, and internal olefin sulfonates, which are distinct from α-olefin sulfonates, are randomly distributed in the chain. It has an olefin bond. This means that more than half of the internal olefins of the above formula each contain at least 4 carbon atoms R ¹
And R ² groups. This applies equally to the R ¹ and R ² groups of vinylidene olefin sulfonates.

内部オレフィンまたはビニリデンの少なくとも４分の３
が、各々の中に少なくとも炭素原子４個を含むR¹及びR²
基を有するのが好ましい。At least three quarters of internal olefins or vinylidene
Where R ¹ and R ² each contain at least 4 carbon atoms
It is preferable to have a group.

内部オレフィンスルホン酸塩を識別するための特性を表
現するもう一つの方法としては、この分子の大部分が３
番目と４番目の炭素原子の間または炭素鎖の端からいっ
そう離れた場所にオレフィン結合を有するということで
ある。Another way to characterize internal olefin sulfonates is to identify most of the molecules as 3
It has an olefinic bond between the 4th and 4th carbon atoms or further away from the end of the carbon chain.

内部オレフィンスルホン酸塩と共に存在する任意のα−
オレフィンスルホン酸塩の含有量は、オレフィンスルホ
ン酸塩の全量の一般に20％以下、好ましくは10％または
５％未満である。Any α-present with internal olefin sulfonate
The content of olefin sulfonate is generally less than or equal to 20% of the total amount of olefin sulfonate, preferably less than 10% or 5%.

非イオン性界面活性剤物質の好ましい種類は、アルコキ
シ化非イオン性界面活性剤である。脂肪族またはアルキ
ル芳香族であり得る炭素原子８個を越える連続炭素鎖で
ある疎水部分と、一個以上のエチレンオキシ及び／また
はグリセリル残基からなり且つその残基中で少なくとも
一つの水酸基が終端となっている親水部分とを有する非
イオン性界面活性剤が特に好ましい。例えば脂肪族アル
コール、酸、アミドまたはアルキルフェノール類などの
反応性水素原子と前記疎水基とを有する化合物及びエチ
レンオキシドの反応生成物であるエトキシ化非イオン性
界面活性剤が特別好ましい。A preferred class of nonionic surfactant materials are alkoxylated nonionic surfactants. A hydrophobic moiety, which is a continuous carbon chain having more than 8 carbon atoms, which may be aliphatic or alkylaromatic, and one or more ethyleneoxy and / or glyceryl residues, in which at least one hydroxyl group terminates Particularly preferred are nonionic surfactants having a hydrophilic portion. Particularly preferred are ethoxylated nonionic surfactants which are the reaction products of ethylene oxide and compounds having reactive hydrogen atoms such as aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols and said hydrophobic groups.

具体的なエトキシ化非イオン性界面活性剤化合物は、ア
ルキル（C₆〜C₂₂）フェノール−エチレンオキシド縮合
物、一級または二級の線状または分岐の脂肪族（C₈〜C
₁₈）アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物であ
る。Specific ethoxylated nonionic surfactant compounds are alkyl (C ₆ ~C ₂₂₎ phenol - ethylene oxide condensates, primary or secondary linear or branched aliphatic (C ₈ -C
₁₈ ) A condensation product of alcohol and ethylene oxide.

脂肪族物質のエチレンオキシド付加物は、好ましくは非
イオン性界面活性剤として使用される。１分子当たりの
エチレンオキシド基の数は、非イオン性界面活性剤のHL
B値にかなり影響する。脂肪族物質の鎖長及び性質も大
きく影響を及ぼす。このため、１分子当たりの好ましい
エチレンオキシド基の数は、脂肪族物質の鎖長及び性質
に依存する。Ethylene oxide adducts of aliphatic substances are preferably used as nonionic surfactants. The number of ethylene oxide groups per molecule is HL of the nonionic surfactant.
Significantly affects B value. The chain length and properties of the aliphatic substances also have a great influence. Thus, the preferred number of ethylene oxide groups per molecule depends on the chain length and nature of the aliphatic material.

上述のように、非イオン性界面活性剤のHLB値は10.5を
越えない。非イオン性界面活性剤のHLB値が10未満であ
るのが好ましく、９未満であるのがより好ましい。As mentioned above, the HLB value of nonionic surfactants does not exceed 10.5. The HLB value of the nonionic surfactant is preferably less than 10, and more preferably less than 9.

エトキシ化非イオン性界面活性剤が、ある非エトキシ化
物質を含む種々のエチレンオキシド基を有する分子の混
合物であることは広く知られている。It is widely known that ethoxylated nonionic surfactants are a mixture of molecules having different ethylene oxide groups, including certain non-ethoxylated substances.

本発明では、望ましいHLB値を有する分子の割合を高め
るために、精製化合物があれば、精製された界面活性剤
を使用するのが都合がよい。この精製は、非エトキシ化
物質を除去し、『ストリップド（stripped）非イオン性
界面活性剤』と呼ばれる物質を得るかまたはさらに精製
して、『ピークド（peaked）非イオン性界面活性剤』と
呼ばれる狭い分布の種々のエチレンオキシド基を得るこ
とからなる。これらの精製物質は市販で入手可能であ
る。In the present invention, it is convenient to use a purified surfactant, if any, in order to increase the proportion of molecules with the desired HLB value. This purification removes the non-ethoxylated substances and obtains a substance called "stripped nonionic surfactant" or further refines it as "peaked nonionic surfactant". It consists in obtaining a narrow distribution of various ethylene oxide groups. These purified substances are commercially available.

エトキシ化非イオン性界面活性剤以外に使用され得る他
の非イオン性界面活性剤としては、グリセロールの脂肪
族アルキルモノエーテル及び脂肪族アミドモノエタノー
ルアミド類等がある。Other nonionic surfactants that may be used besides the ethoxylated nonionic surfactants include aliphatic alkyl monoethers of glycerol and aliphatic amide monoethanolamides.

本発明による好ましい組成物は、界面活性剤系の例えば
２重量％〜35重量％のような、１重量％〜50重量％であ
る。Preferred compositions according to the invention are 1% to 50% by weight, such as 2% to 35% by weight of the surfactant system.

ある種のスルホン酸塩及び非イオン性物質に加えて、界
面活性剤系は他の界面活性剤を含んでもよい。これらの
他の界面活性剤物質は他のアニオン性界面活性剤物質、
双性イオン性若しくは両性イオン性界面活性剤物質また
はこれらの混合物から選択され得る。In addition to certain sulfonates and nonionics, the surfactant system may include other surfactants. These other surfactant materials are other anionic surfactant materials,
It may be selected from zwitterionic or zwitterionic surfactant substances or mixtures thereof.

このようないかなる界面活性剤物質も組成物中では、界
面活性剤の総量に対し少量存在するにすぎない。Any such surfactant material is present in the composition in small amounts relative to the total amount of surfactant.

結果として生ずる洗浄液は少なくとも５×10^-3のイオン
強度を与える電界質を含むことが望ましい。多分少なく
とも２×10^-2モル／のイオン強度を与える電界質で十
分であろう。電界質は組成物が使用される際に洗剤組成
物中に存在し、洗浄液中に上記のようなイオン強度を与
えるのが好適である。洗浄液中の界面活性剤の濃度は0.
05〜2g/であり、0.1〜1.5g/が好ましい。The resulting cleaning solution preferably contains an electrolyte that provides an ionic strength of at least 5 × 10 ^-3 . Perhaps an electrolyte that gives an ionic strength of at least 2 × 10 ^-2 mol / s will be sufficient. It is preferred that the electrolyte be present in the detergent composition when the composition is used to provide the ionic strength in the wash liquor as described above. The concentration of surfactant in the cleaning solution is 0.
It is 05 to 2 g /, preferably 0.1 to 1.5 g /.

イオン強度は濃度に比例するが、しかし分子及び多電荷
イオン中のイオンの数も計算に入る。Ionic strength is proportional to concentration, but the number of ions in molecules and multiply charged ions also comes into account.

イオン強度は各イオン種の電荷数（ｚ）及び溶液中に存
在するイオン種の質量モル濃度（ｍ）から計算される。
イオン強度（Ｉ）は、存在する全イオン種ごとのｍ・z²
の総計の２分の１、即ち Ｉ＝1/2Σｍ・z² である。The ionic strength is calculated from the charge number (z) of each ionic species and the molar molar concentration (m) of the ionic species present in the solution.
The ionic strength (I) is m · z ² for all existing ion species.
1/2 of the total of, that is, I = 1 / 2Σm · z ² .

両方のイオンとも一価である塩の場合には、イオン強度
はモル濃度と同一である。２個より多いイオンまたは多
電荷が含まれる場合にはこの限りではない。例えば炭酸
ナトリウム１モル溶液はナトリウムイオンを２モル／
含んでおり、二個の電荷の炭酸イオン１モル／を含ん
でいる。イオン強度は Ｉ＝1/2［２×（1²）＋１×（2²）］＝３モル／ によって与えられる。In the case of salts where both ions are monovalent, the ionic strength is the same as the molar concentration. This is not the case when more than two ions or multiple charges are included. For example, a 1 molar sodium carbonate solution contains 2 moles of sodium ion
It contains 1 mol / mol of two charged carbonate ions. The ionic strength is given by I = 1/2 [2 × (1 ² ) + 1 × (2 ² )] = 3 mol /.

イオン強度については、Walter J.Mooreによる“Physic
al Chemistry"4th Ed.1963に記載されている。イオン強
度及び電界質濃度の両方が、５×10^-3モル／に達する
かまたは少なくとも0.02モル／の好ましい濃度に達す
るのが当を得ている。一般に電界質濃度が0.5モルを越
えるのは実用的ではない。For ionic strength, see "Physic" by Walter J. Moore.
al Chemistry "4th Ed. 1963. It is reasonable to reach both ionic strength and electrolyte concentration of 5 x 10 ^-3 mol / m or a preferred concentration of at least 0.02 mol / m. Generally, it is not practical for the electrolyte concentration to exceed 0.5 mol.

洗浄液中の電界質濃度は、実際には洗剤組成物中及び組
成物の投与量中の水溶性塩の濃度によって決定されるパ
ラメーターである。洗剤組成物は一般に1g/以上の
量、通常は4g/〜10g/の範囲で使用される。このよ
うな投与量で使用される際、要求されたイオン強度を提
供する洗剤組成物は一般に水溶塩を少なくとも５重量％
含んでいる。組成物の使用量が10g/であると、少なく
とも0.1モル／のイオン強度を生じるのに十分であ
る。The electrolyte concentration in the wash liquor is actually a parameter determined by the concentration of water-soluble salts in the detergent composition and in the dose of composition. The detergent composition is generally used in an amount of 1 g / or more, usually in the range of 4 g / -10 g /. When used at such dosages, detergent compositions that provide the required ionic strength generally contain at least 5% by weight water salt.
Contains. An amount of composition used of 10 g / sufficient to produce an ionic strength of at least 0.1 mol /.

洗剤組成物中に存在し得る水溶性塩は、水溶性洗剤ビル
ダー物質を含む。本発明の組成物が洗剤ビルダー物質を
含む場合、この物質は洗浄液中の遊離カルシウムイオン
濃度を下げることが出来る任意の物質であって良く、ア
ルカリ性のpHの生成及び織物から除去された汚れの懸濁
などの他の有益な特性を組成物に提供するであろう。Water soluble salts that may be present in the detergent composition include water soluble detergent builder materials. If the composition of the invention comprises a detergent builder substance, this substance may be any substance capable of lowering the concentration of free calcium ions in the wash liquor, producing an alkaline pH and suspending soils removed from the fabric. Other beneficial properties such as turbidity will be provided to the composition.

洗剤ビルダーを含む洗剤組成物が（ビルダー自身が水溶
性塩か否かに拘わらず）、水溶性塩を５または10〜90ま
たは95重量％、好ましくは水溶性塩を30％〜80％含むの
が慣用的である。洗剤ビルダーが存在する場合には、そ
の水溶性いかんにかかわらず、一般には５または10〜60
重量％の量を含み得、20〜50重量％で含むのが好まし
い。本発明の一態様は、不溶性洗剤ビルダー10〜60％及
び水溶塩（類）５〜50％を含む組成物である。A detergent composition comprising a detergent builder (whether or not the builder itself is a water soluble salt) comprises 5 or 10 to 90 or 95% by weight of the water soluble salt, preferably 30% to 80% of the water soluble salt. Is idiomatic. Detergent builders, if present, are generally 5 or 10 to 60, regardless of their water solubility.
It may be included in an amount by weight, preferably 20-50% by weight. One aspect of the invention is a composition comprising 10-60% insoluble detergent builder and 5-50% water-soluble salt (s).

リン含有無機洗剤ビルダー類の例としては、水溶性塩特
にアルカリ金属のピロリン酸塩、オルトリン酸塩、メタ
リン酸塩、ポリリン酸塩及びリン酸塩が挙げられる。無
機リン酸塩ビルダー類の具体的な例としては、ナトリウ
ムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、オルトリン酸塩
及びヘキサメタリン酸塩が挙げられる。Examples of phosphorus-containing inorganic detergent builders include water-soluble salts, especially alkali metal pyrophosphates, orthophosphates, metaphosphates, polyphosphates and phosphates. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphates, orthophosphates and hexametaphosphates.

非リン含有無機洗剤ビルダー類の例としては、水溶性ア
ルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩並びに結晶性
及びアモルファスのアルミノケイ酸塩類である。具体的
な例としては、炭酸ナトリウム（方解石核含有または非
含有）、炭酸カリウム（方解石核含有または非含有）、
並びにナトリウム及びカリウムの重炭酸塩及びケイ酸塩
が挙げられる。Examples of non-phosphorus-containing inorganic detergent builders are water-soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates and crystalline and amorphous aluminosilicates. Specific examples include sodium carbonate (with or without calcite nuclei), potassium carbonate (with or without calcite nuclei),
And sodium and potassium bicarbonates and silicates.

有機洗剤ビルダーの例としては、アルカリ金属、アンモ
ニウム及び置換アンモニウムのポリ酢酸塩類、カルボン
酸塩類、ポリカルボン酸塩類、ポリアセチルカルボン酸
塩類並びにポリヒドロキシスルホン酸塩類が挙げられ
る。具体的な例としては、エチレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、オキシコハク二酸、メリト酸、
ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸のナトリウム、カ
リウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム
塩がある。Examples of organic detergent builders include alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, polyacetylcarboxylates and polyhydroxysulfonates. Specific examples include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxysuccinic acid, mellitic acid,
There are sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of benzene polycarboxylic acid and citric acid.

本発明による組成物はアルカリ性が好ましく、25℃での
蒸留水中1g/以上の濃度では、pHは少なくとも８であ
り、少なくとも10であるのが好ましい。この目的のため
に、組成物は水溶性のアルカリ塩を含んでも良い。この
塩は洗剤ビルダーまたは非−ビルダーアルカリ性物質で
あってもよい。The composition according to the invention is preferably alkaline and at a concentration of 1 g / g or higher in distilled water at 25 ° C. the pH is at least 8 and preferably at least 10. For this purpose, the composition may comprise water-soluble alkali salts. The salt may be a detergent builder or a non-builder alkaline material.

上述成分の他に、種々の付加成分が存在しても良い。In addition to the above components, various additional components may be present.

組成物中の存在する他の成分の例としては、酸の形また
は全部若しくは部分的に中和してナトリウム塩若しくは
カリウム塩、好ましくはナトリウム塩にしたカルボン酸
またはスルホン酸基を有するポリマーがある。好ましい
ポリマーとしては、アクリル酸及び／またはマレイン酸
若しくはマレイン酸無水物のホモポリマー及びコポリマ
ーである。最も重要なものは、ポリアクリレート類、ア
クリル／マレイン酸コポリマー類、及びアクリルホスフ
ィン酸塩類である。Examples of other components present in the composition are polymers having carboxylic acid or sulphonic acid groups in the acid form or wholly or partially neutralized to the sodium or potassium salt, preferably the sodium salt. . Preferred polymers are homopolymers and copolymers of acrylic acid and / or maleic acid or maleic anhydride. The most important are polyacrylates, acrylic / maleic acid copolymers, and acrylic phosphinates.

単独または組み合わせて使用するのに好適なポリマー
は、以下のもの、即ち、 例えばAllied ColloidsのVersicol（商標）E5、E7及びE
9、National Adhesves and Resins Ltd によるNarlex
（商標）LD30及びLD34、Ｒhm ＆ HaasによるAcrysol
（商標）LMW-10、LMW-20、LMW-45及びA1-N、並びにBASF
によるSokalan（商標）PA-20、PA-40、PA-70及びPA-110
などのポリアクリル酸類、 例えばMonsantoのEMA（商標）シリーズなどのエチレン
／マレイン酸コポリマー類、 例えばGAF CorporationのGantez（商標）AN119及びAN14
9などのメチルビニルエーテル／マレイン酸コポリマー
類、 例えばBASFのSokalan（商標）CP4、CP5及びCP7並びにAl
coによるAlcosperse（商標）シリーズなどのアクリル酸
／マレイン酸コポリマー類、 例えばNational Adhesives and Resins Ltd,のDKW（商
標）125及びCiba-GeigyのBelsperse（商標）シリーズな
どのアクリルホスフィン酸塩類などである。Polymers suitable for use alone or in combination are as follows: Alsi Colloids Versicol ™ E5, E7 and E, for example.
9, Narlex by National Adhesves and Resins Ltd
(Trademark) LD30 and LD34, Acrysol by Rhm & Haas
(Trademark) LMW-10, LMW-20, LMW-45 and A1-N, and BASF
Sokalan ™ PA-20, PA-40, PA-70 and PA-110 by
Polyacrylic acids such as, for example, ethylene / maleic acid copolymers such as Monsanto's EMA ™ series, such as Gantez ™ AN119 and AN14 from GAF Corporation.
Methyl vinyl ether / maleic acid copolymers such as 9, eg BASF's Sokalan ™ CP4, CP5 and CP7 and Al
Acrylic / maleic acid copolymers such as the Alcosperse ™ series by co., eg acrylic phosphinates such as DKW ™ 125 from National Adhesives and Resins Ltd, and Belsperse ™ series from Ciba-Geigy.

ホモポリマー類及びコポリマー類の分子量は一般に1000
〜150,000であり、1500〜100,000であるのが好ましい。
いかなるポリマー量も組成物の0.5〜５重量％の範囲内
である。他の好適なポリマー物質はカルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセル
ロースなどのセルロースエーテル類及び例えばメチルヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピル
セルロース及びメチルカルボキシメチルセルロースなど
の混合エーテル類である。異なるセルロースエーテル類
の混合物、特にカルボキシメチルセルロースとメチルセ
ルロースの混合物が好適である。ポリエチレングリコー
ルの分子量は400〜50,000であり、1000〜10,000が好ま
しく、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシド
のコポリマー類は、ポリアクリレートとポリエチレング
リコールのコポリマーと同様に好適である。ポリビニル
ピロリドの分子量は10,000〜60,000、好ましくは30,000
〜50,000であり、ポリビニルピロリドンと他のポリピロ
リドンのコポリマー類が好適である。ポリアクリルホス
ホン酸塩類及び関連コポリマーは分子量10000〜100,00
0、特に3000〜30,000が好適である。Homopolymers and copolymers generally have a molecular weight of 1000.
˜150,000, preferably 1500 to 100,000.
Any polymer amount is in the range of 0.5 to 5% by weight of the composition. Other suitable polymeric materials are cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose and methyl carboxymethyl cellulose. Mixtures of different cellulose ethers are preferred, especially mixtures of carboxymethylcellulose and methylcellulose. Polyethylene glycol has a molecular weight of 400 to 50,000, preferably 1000 to 10,000, and copolymers of polyethylene oxide and polypropylene oxide are suitable, as are copolymers of polyacrylate and polyethylene glycol. The molecular weight of polyvinylpyrrolid is 10,000-60,000, preferably 30,000
Copolymers of polyvinylpyrrolidone and other polypyrrolidones are preferred. Polyacrylic phosphonates and related copolymers have a molecular weight of 10,000 to 100,00
0, particularly 3000 to 30,000 is preferable.

組成物中に存在しても良い他成分のもう一つの例として
は、脂肪族アミン類、織物柔軟化用クレイ物質、消泡剤
などの織物柔軟化剤、ナトリウム過ホウ酸塩及びナトリ
ウム過炭酸塩などの酸素−放出漂白剤、過酸漂白剤前駆
体、トリクロロイソシアヌル酸などの塩素放出漂白剤、
硫酸ナトリウムなどの無機塩並びに通常ごく少量で存在
する蛍光剤、消臭香水をも一例として含む香水、セルラ
ーゼ、プロトアーゼ及びアミラーなどの酵素類、殺菌剤
及び着色剤が挙げられる。Other examples of other ingredients that may be present in the composition include aliphatic amines, fabric softening clay materials, fabric softeners such as defoamers, sodium perborate and sodium percarbonate. Oxygen-releasing bleach such as salt, peracid bleach precursor, chlorine-releasing bleach such as trichloroisocyanuric acid,
Examples thereof include inorganic salts such as sodium sulfate, a fluorescent agent which is usually present in a very small amount, perfumes including deodorant perfumes, enzymes such as cellulases, protoses and amylase, bactericides and colorants.

本発明による洗剤組成物は、粉体、棒状、液状及びペー
スト状などの任意の好適な形態であり得る。例えば好適
な液体組成物は、非水溶性または水溶性でもよく、後者
は等方性またはラメラ構造でもよい。組成物はその物理
構造によって異なる種々の方法によって調製し得る。粒
状生成物の場合には、乾燥−混合または共凝集（コアグ
ロメレーション;coagglomeration）によって調製し得
る。The detergent composition according to the present invention may be in any suitable form such as powder, bar, liquid and paste. For example, a suitable liquid composition may be water insoluble or water soluble, the latter may be isotropic or lamellar in structure. The composition may be prepared by various methods depending on its physical structure. In the case of a granular product, it can be prepared by dry-mixing or co-agglomeration.

好ましい物理形態は、洗剤ビルダー塩を組み込んでいる
粒である。これは慣用の粒化技術または少なくとも組成
物の一部分を噴霧乾燥することによって調製し得る。本
工程では、界面活性剤系、ビルダー物質及びフィラー塩
などの組成物の熱非感知性成分を含むスラリーを調製す
る。スラリーを噴霧乾燥して、漂白剤及び酵素などの熱
に敏感な任意の固体成分とも混合し得るベース粉粒を形
成する。特定した（使用の為に選んだ）非イオン性界面
活性剤は、噴霧乾燥用にスラリー中に含めるというより
も融解または溶媒に溶解することにより液化し、次いで
ベース粉体粒上に噴霧できる。The preferred physical form is granules incorporating detergent builder salts. It may be prepared by conventional granulation techniques or by spray drying at least a portion of the composition. In this step, a slurry is prepared that contains the heat-insensitive component of the composition such as a surfactant system, a builder substance and a filler salt. The slurry is spray dried to form a base powder that can be mixed with any heat sensitive solid components such as bleach and enzymes. The specified (selected for use) nonionic surfactant can be liquefied by melting or dissolving in a solvent rather than being included in the slurry for spray drying, and then sprayed onto the base powder particles.

本発明は以下の非制限的な実施例でさらに詳細に説明さ
れる。The invention is explained in more detail in the following non-limiting examples.

実施例 種々の実施例及び比較例を実施した。各実施例では二種
類の界面活性剤を種々の割合で使用して、ポリエステル
試験布の汚れ除去率（特にトリオレイン除去率）を比較
した。試験布は各実施例ごとに変えた。結果として個々
の実施例は、混和物中で界面活性剤の特性の対が共存ま
たは共存せずに相乗効果を与えたか否かを示している
が、いかなる実施例中の数字結果も他の実施例中のそれ
と直接比較すべきものではない。Examples Various examples and comparative examples were carried out. In each of the examples, two kinds of surfactants were used at various ratios to compare the stain removal rate (especially triolein removal rate) of the polyester test cloth. The test cloth was changed for each example. As a result, the individual examples show whether the surfactant property pairs in the blend provided a synergistic effect with or without coexistence, but the numerical results in any of the examples were It should not be compared directly with that in the example.

実験条件は各々の場合で同一である。洗浄液を使用して
Tergotometer中で、洗浄液対布の比が40:1となる量の織
物を洗濯した。洗濯は40℃で20分間70rpmで攪拌しなが
ら実施した。その織物は数々のポリエステル試験布から
なるものであって、C¹⁴でラベルしたトリオレインの一
定量が予め添加されている。放射性トレーサー技術を使
用して洗浄後のラベルしたトリオレイン量の測定し、洗
浄度（汚れ除去率）を得た。The experimental conditions are the same in each case. Using cleaning liquid
The fabric was washed in a Tergotometer at a wash liquid to fabric ratio of 40: 1. Washing was carried out at 40 ° C. for 20 minutes with stirring at 70 rpm. The fabric consists of a number of polyester test fabrics, to which a certain amount of C ¹⁴ labeled triolein has been added. The amount of labeled triolein after washing was measured using the radioactive tracer technique to obtain the degree of washing (soil removal rate).

対称形のビニリデン類（則ちR¹及びR²が同一）より得ら
れたビニリデンスルホン酸塩数を使用して実験した。種
々の位置にオレフィンを持った（しかし２％未満の量の
α−オレフィン）ランダム混合物である内部オレフィン
から得られた内部オレフィンスルホン酸塩を使用した実
験も実施した。The experiment was carried out using the number of vinylidene sulfonates obtained from symmetrical vinylidene compounds (that is, R ¹ and R ² are the same). Experiments were also carried out using internal olefin sulfonates obtained from internal olefins which were random mixtures with olefins in various positions (but less than 2% of α-olefin).

以下に記述するように、非イオン性界面活性剤は種々の
数（平均値）のエチレンオキシドでエトキシ化されたC
₁₂アルコールであって、ストリップしてエトキシ化され
ていないアルコールを除去したものである。他の非イオ
ン性界面活性剤も使用した。これらはC₁₀及びC₁₂アルキ
ルグリセリルモノエーテル類、並びにココナッツモノエ
タノールアミドであった。As described below, nonionic surfactants are C ethoxylated with various numbers (average) of ethylene oxide.
₁₂ Alcohol stripped to remove non-ethoxylated alcohol. Other nonionic surfactants were also used. These were C ₁₀ and C ₁₂ alkyl glyceryl ethers, and coconut monoethanolamide.

平均３個のエチレンオキシド基（残基部）を有するC₁₂
アルコールのHLB値は、ほぼ8.3であった。平均８個のエ
チレンオキシド基を有するC₁₂アルコールのHLB値は、ほ
ぼ13.1であった。ココナッツエタノールアミドのHLB値
は、ほぼ7.9であった。グリセリルモノエーテル類のHLB
値は詳細には知られれていないが、これらは10よりずっ
と低い。C ₁₂ having an average of 3 ethylene oxide groups (residue part)
The HLB value of alcohol was approximately 8.3. The HLB value of the C ₁₂ alcohol having an average of 8 ethylene oxide groups was approximately 13.1. The HLB value of coconut ethanolamide was approximately 7.9. HLB of glyceryl monoethers
The values are not known in detail, but these are much lower than 10.

各試験組成物ごとの実験の最初のシリーズで、洗浄液を
界面活性剤混合物1g/と塩化ナトリウム及び炭酸ナト
リウムの0.1モル混合物とを含んで合成すると、イオン
強度は0.1モル／（実際上、組成物の他の成分から誘
導された電界質濃度を表す）で、pHは10であった。In the first series of experiments for each test composition, the lavage fluid was synthesized with 1 g / surfactant mixture and a 0.1 molar mixture of sodium chloride and sodium carbonate to give an ionic strength of 0.1 mole / (actually the composition PH of 10), which represents the concentration of the electrolyte derived from the other components.

実施例の両シリーズの結果を以下の表１（ビニリデンス
ルホン酸塩数）及び表２（内部オレフィンスルホン酸塩
類）に示した。The results for both series of examples are shown below in Table 1 (number of vinylidene sulfonates) and Table 2 (internal olefin sulfonates).

表１中の実施例１及び３並びに表２中の実施例６〜８及
び11〜13は、これらの構成成分単独のいずれよりも低い
HLB非イオン性界面活性剤及びスルホン酸塩の混合物で
良く洗浄できることを示している。この相乗効果は実施
例２、４及び９で使用されている高いHLB値の非イオン
性界面活性剤では見られなかった。しかしこの非イオン
性界面活性剤が18個より多い炭素原子を有するスルホン
酸塩と使用されると、実施例10において少しではあるが
相乗効果が見られた。 Examples 1 and 3 in Table 1 and Examples 6-8 and 11-13 in Table 2 are lower than any of these constituents alone.
It shows that the mixture of HLB nonionic surfactant and sulfonate can be washed well. This synergistic effect was not seen with the high HLB nonionic surfactants used in Examples 2, 4 and 9. However, a slight but synergistic effect was observed in Example 10 when this nonionic surfactant was used with a sulfonate having more than 18 carbon atoms.

イオン強度を種々変えて、C₁₆内部オレフィンスルホン
酸塩及び低いHLB値の非イオン性界面活性剤を使用して
さらに実験した。実験は40℃及び20℃の両方で実験し
た。比較のために、線状アルキルベンゼンスルホン酸塩
（LAS）と上記と同一の非イオン性界面活性剤との混合
物を使用した。アニオン性対非イオン性界面活性剤の比
は、関連のイオン強度及び温度で最大のトリオレイン除
去率を与える先に知見された割合にした。Further experiments were carried out using C ₁₆ internal olefin sulfonates and low HLB nonionic surfactants with varying ionic strength. The experiment was conducted at both 40 ° C and 20 ° C. For comparison, a mixture of linear alkylbenzene sulfonate (LAS) and the same nonionic surfactant as above was used. The ratio of anionic to nonionic surfactant was the ratio previously found to give maximum triolein removal at the relevant ionic strength and temperature.

結果を以下の表３に示したが、高濃度の電界質ではより
良い洗浄度が知見された。The results are shown in Table 3 below, and a better cleaning degree was found in the high concentration of electrolyte.

この表からも、低温度及び低い電界質の条件下でIOS及
び低いHLB非イオン性界面活性剤がLAS及び非イオン性界
面活性剤に十分比肩していることが知見され得る。 It can also be seen from this table that IOS and low HLB nonionic surfactants are comparable to LAS and nonionic surfactants under low temperature and low electrolyte conditions.

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ｉ）ａ） 一般式 R¹−CH＝CH−R² （Ｉ） を有する内部オレフィンから誘導された内部オレフィン
スルホン酸塩、または ｂ） 一般式 を有するビニリデンから誘導されたビニリデンスルホン
酸塩または ｃ） これらの混合物（上式中R¹及びR²は同一または異
なっていてもよいが、炭素原子の総数が10〜16個である
アルキル基である）、 であるアニオン性界面活性剤物質、及び ii） HLB値が10.5以下の非イオン性界面活性剤であっ
て （ｉ）対（ii）の重量比が9:1〜1:9である非イオン性界
面活性剤 を主成分とする界面活性剤系を含有する洗剤組成物。1. i) a) an internal olefin sulfonate derived from an internal olefin having the general formula R ¹ —CH═CH—R ² (I), or b) a general formula Vinylidene sulfonates derived from vinylidene having or c) a mixture thereof, wherein R ¹ and R ² may be the same or different, but is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms in total. An) anionic surfactant material, and ii) a nonionic surfactant having an HLB value of 10.5 or less, wherein the weight ratio of (i) to (ii) is 9: 1 to 1: 9. A detergent composition containing a surfactant system containing a nonionic surfactant as a main component. 【請求項２】（ｉ）対（ii）の比が4:1〜1:4である請求
項１に記載の組成物。2. A composition according to claim 1, wherein the ratio of (i) to (ii) is 4: 1 to 1: 4. 【請求項３】非イオン性界面活性剤がアルコキシ化、好
ましくはエトキシ化されている非イオン性界面活性剤で
ある請求項１または２に記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is an alkoxylated, preferably ethoxylated, nonionic surfactant. 【請求項４】組成物が水溶性塩を５〜95重量％を含む請
求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。4. The composition according to claim 1, wherein the composition contains 5-95% by weight of a water-soluble salt. 【請求項５】界面活性剤系中のアニオン性界面活性剤の
少なくとも主成分が内部オレフィンスルホン酸塩であ
り、且つ組成物が水溶性塩の５〜50％と共に不溶性の洗
剤ビルダー10〜60％を含む請求項１〜４のいずれか一項
に記載の組成物。5. A 10 to 60% insoluble detergent builder, wherein at least the main component of the anionic surfactant in the surfactant system is an internal olefin sulfonate, and the composition is 5 to 50% of the water-soluble salt and an insoluble detergent builder. The composition according to any one of claims 1 to 4, which comprises: 【請求項６】非イオン性界面活性剤がHLB値で10未満で
ある請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。6. The composition according to claim 1, wherein the nonionic surfactant has an HLB value of less than 10. 【請求項７】少なくとも1g/の量、25℃で組成物を蒸
留水に添加すると、pHを少なくとも８、好ましくは少な
くとも10にするに十分量のアルカリ塩を含んでいる請求
項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。7. A composition according to claims 1 to 6 which contains an amount of alkali salt sufficient to bring the pH to at least 8, preferably at least 10 when the composition is added to distilled water at an amount of at least 1 g / 25 ° C. The composition according to any one of claims. 【請求項８】織物の洗浄に好適な粒状組成物である請求
項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。8. The composition according to claim 1, which is a granular composition suitable for cleaning textiles. 【請求項９】少なくとも 織物柔軟化剤 織物柔軟化用クレー 気泡増進剤 消泡剤 漂白剤 蛍光剤 カルボン酸またはスルホン酸基を含む有機ポリマー 香水、及び 酵素 を含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。9. A softening agent for textiles, a clay for softening textiles, a foam enhancer, an antifoaming agent, a bleaching agent, a fluorescent agent, an organic polymer containing a carboxylic acid or a sulfonic acid group, a perfume, and an enzyme. The composition according to the item. 【請求項１０】界面活性剤系からなる溶液である水溶液
に、汚れた物質を接触する過程を含んでいる洗浄方法に
於いて、前記界面活性剤系の主成分は、 ｉ）ａ） 一般式 R¹−CH＝CH−R² （Ｉ） を有する内部オレフィンから誘導された内部オレフィン
スルホン酸塩、または ｂ） 一般式 を有するビニリデンから誘導されたビニリデンスルホン
酸塩、または ｃ） これらの混合物（上式中、R¹及びR²は同一または
異なっていてもよいが、炭素原子の総数が10〜16個であ
るアルキル基である） であるアニオン性界面活性剤物質、及び ii） HLB値が10.5以下の非イオン性界面活性剤であっ
て、 （ｉ）対（ii）の重量比が9:1〜1:9である非イオン性界
面活性剤 からなることを特徴とする洗浄方法。10. In a cleaning method including a step of bringing a soiled substance into contact with an aqueous solution which is a solution of a surfactant system, the main component of the surfactant system is i) a) a general formula: An internal olefin sulfonate derived from an internal olefin having R ¹ -CH = CH-R ² (I), or b) a general formula Vinylidene sulfonates derived from vinylidene having, or c) mixtures thereof (wherein R ¹ and R ² may be the same or different but the total number of carbon atoms is 10 to 16) Anionic surfactant material which is a group) and ii) a nonionic surfactant having an HLB value of 10.5 or less, wherein the weight ratio of (i) to (ii) is 9: 1 to 1: 9. A cleaning method comprising a nonionic surfactant which is 【請求項１１】洗浄液が少なくとも４×10^-3モル／の
イオン強度で電界質を含む請求項10に記載の方法。11. The method according to claim 10, wherein the cleaning liquid contains an electrolyte at an ionic strength of at least 4 × 10 ⁻³ mol / mol. 【請求項１２】界面活性剤系中のアニオン性界面活性剤
の少なくとも主成分が内部オレフィンスルホン酸塩であ
り且つ洗浄液が0.005〜0.1モル／の範囲のイオン強度
である電界質を有する請求項10に記載の方法。12. The electrolytic system wherein at least the main component of the anionic surfactant in the surfactant system is an internal olefin sulfonate, and the cleaning liquid has an electrolyte having an ionic strength in the range of 0.005 to 0.1 mol / mol. The method described in. 【請求項１３】洗浄液のpHが少なくとも８である請求項
10〜12のいずれか一項に記載の方法。13. The cleaning solution having a pH of at least 8.
The method according to any one of 10 to 12.