JPH0676513B2 - Hydrophobic polymer composition - Google Patents
Hydrophobic polymer compositionInfo
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- JPH0676513B2 JPH0676513B2 JP26747787A JP26747787A JPH0676513B2 JP H0676513 B2 JPH0676513 B2 JP H0676513B2 JP 26747787 A JP26747787 A JP 26747787A JP 26747787 A JP26747787 A JP 26747787A JP H0676513 B2 JPH0676513 B2 JP H0676513B2
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Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は有機溶剤に溶解する金属キレート化合物を含む
疎水性高分子組成物に関する、特に耐光性に優れた性能
を持つ着色疎水性高分子組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hydrophobic polymer composition containing a metal chelate compound which is soluble in an organic solvent, and more particularly to a colored hydrophobic polymer composition having excellent light resistance. Regarding things.
「従来の技術」 着色した高分子組成物は、水溶性色素、顔料、油溶性色
素を高分子に溶解あるいは混合して形成されてきた。と
くに油溶性色素は高分子化合物が有機溶剤に溶けるか、
親油的性質を持つ場合には、色素の高分子組成物への溶
解性あるいは分散性が良好である。"Prior Art" A colored polymer composition has been formed by dissolving or mixing a water-soluble dye, a pigment, and an oil-soluble dye in a polymer. Especially for oil-soluble dyes, is the polymer compound soluble in an organic solvent?
When it has lipophilic properties, the dye has good solubility or dispersibility in the polymer composition.
「本発明が解決しようとする問題点」 しかしながら油溶性色素で色相、吸光度、耐光性、湿潤
堅牢度、溶解性のすべての項目、又は多くの項目につい
て満足のいくものは見いだされていなかつた。"Problems to be Solved by the Present Invention" However, no oil-soluble dye has been found to be satisfactory in all items of hue, absorbance, light fastness, wet fastness, solubility, or in many items.
特に、カラーフイルターにより代表される有機被膜に用
いる油溶性色素で色相、吸光度、耐光性のすべて又は多
くの項目について満足のいくものは見いだされていなか
つた。In particular, none of the oil-soluble dyes used for organic coatings represented by color filters have been found to be satisfactory in all of hue, absorbance and light resistance, or in many items.
本発明の目的は前記従来の欠点を解決することにあり、
特に良好な色相、吸光度を保持しながら耐光性を向上し
た疎水性高分子組成物を得ることである。また本発明の
他の目的は耐水性、湿潤堅牢度の優れた着色疎水性高分
子組成物を得ることである。An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional drawbacks,
It is to obtain a hydrophobic polymer composition having improved light resistance while maintaining particularly good hue and absorbance. Another object of the present invention is to obtain a colored hydrophobic polymer composition having excellent water resistance and wet fastness.
「問題点を解決するための手段」 下記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ金属キレート化合物
を含むことを特徴とする疎水性高分子組成物により前記
の欠点が解決されることが判明し、本発明を成すに至つ
た。"Means for Solving Problems" It was found that the above-mentioned drawbacks can be solved by a hydrophobic polymer composition characterized by containing an azo metal chelate compound represented by the following general formula (I). Invented the invention.
一般式（Ｉ） 式中、Ｚは最低１個の５〜７員の芳香環又は複素環を完
成するのに必要な複数個の原子を表わす。これらの環上
の水素原子は１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、エステル基、カルバモイル
基、アシル基、アシルアミノ基、スルフアモイル基、ス
ルホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、又は水酸基で置換されてもよい。General formula (I) In the formula, Z represents a plurality of atoms necessary for completing at least one 5- to 7-membered aromatic ring or heterocycle. The hydrogen atom on these rings is one or more alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, aryl group, halogen atom, cyano group, nitro group, ester group, carbamoyl group, acyl group, acylamino group, sulfamoyl group. It may be substituted with a group, a sulfonamide group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, or a hydroxyl group.
Ｚ′は最低１個の６員の複素環を完成するのに必要な複
数個の炭素原子を表わす。Ｚ′上の複素環上の水素原子
は、１つ以上の置換基で置換されてもよく、置換基とし
てはＺと同じ置換基である。Z'represents a plurality of carbon atoms necessary to complete at least one 6-membered heterocycle. The hydrogen atom on the heterocycle on Z ′ may be substituted with one or more substituents, and the substituent is the same as Z.
Ｇは金属キレート化基を表わす。G represents a metal chelating group.
Ｍは２価の６座配位金属イオンを表わす。M represents a divalent hexadentate metal ion.
一般式（Ｉ）のＺにより形成される環の中で好ましいも
のはベンゼン環、ナフタレン環又はピラゾール環であ
る。またＺ′により形成される環の中で好ましいものは
ピリジン環又はキノリン環である。これらの環上の置換
基のうち好ましいものはC1〜C25の置換してもよいアル
キル基、C8〜C25の置換してもよいアルコキシ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1〜C25の置換しても
よいアルキルスルフアモイル基、C6〜C30の置換しても
よいフエニルスルフアモイル基、C1〜C25のエステル
基、C1〜C25のカルバモイル基、C1〜C25のアシル基、C1
〜C25のアシルアミノ基、C1〜C25のスルホンアミド基、 （R1、R2は水素原子、C1〜C25の置換されてもよいアル
キル基又はフエニル基を表わす。R1とR2は一緒になつて
５又は６員環を形成してもよい。）で表わされるアルキ
ルアミノ基もしくはアリールアミノ基、水酸基である。Preferred among the rings formed by Z in the general formula (I) are benzene ring, naphthalene ring and pyrazole ring. Among the rings formed by Z ', a pyridine ring or a quinoline ring is preferable. Preferred among these substituents on the ring are C 1 to C 25 optionally substituted alkyl groups, C 8 to C 25 optionally substituted alkoxy groups, halogen atoms, cyano groups, nitro groups, C 1 to C 25 optionally substituted alkylsulfamoyl group, C 6 to C 30 optionally substituted phenylsulfamoyl group, C 1 to C 25 ester group, C 1 to C 25 carbamoyl group Group, C 1 -C 25 acyl group, C 1
~ C 25 acylamino group, C 1 ~ C 25 sulfonamide group, (R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, a C 1 -C 25 optionally substituted alkyl group or a phenyl group. R 1 and R 2 may be taken together to form a 5- or 6-membered ring. .) Is an alkylamino group, an arylamino group or a hydroxyl group.
Ｇの中で好ましいものは水酸イオン、カルボキシレー
ト、スルホンアミドイオン、スルフアモイルイオン、ア
ミノ基、又はアルキルチオ基であり、特に好ましいもの
は水酸イオンである。Among G, a hydroxyl ion, a carboxylate, a sulfonamide ion, a sulfamoyl ion, an amino group, or an alkylthio group is preferable, and a hydroxyl ion is particularly preferable.
Ｍの中で好ましいものはニツケル（II）、亜鉛（II）、
コバルト（II）、であり、特に好ましいものはニツケル
（II）である。Preferred among M are nickel (II), zinc (II),
Cobalt (II), and particularly preferred is Nickel (II).
一般式（Ｉ）で表わされる本発明に用いられる化合物
は、油溶性を増すため油溶化基を少なくとも１個は持つ
ていることが好ましい。The compound represented by formula (I) used in the present invention preferably has at least one oil-solubilizing group in order to increase oil solubility.
油溶化基とは色素を非水溶媒に溶けやすくするため色素
部本体と結合している炭素数５〜30の無置換又は置換
（置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、エステル基、カルバモイル基、ア
シル基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルフアモイ
ル基、スルホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基又は水酸基が挙げられる）されて
もよいアルキル基、又は炭素数10〜35の置換（置換基は
同上）されたアリール基を表わす。The oil-solubilizing group is an unsubstituted or substituted group having 5 to 30 carbon atoms, which is bonded to the main body of the dye in order to make the dye easily soluble in a non-aqueous solvent (the substituent is an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group). , Aryl group, halogen atom,
Cyano group, nitro group, ester group, carbamoyl group, acyl group, acylamino group, sulfonyl group, sulfamoyl group, sulfonamide group, amino group, alkylamino group, arylamino group or hydroxyl group, which may be an alkyl group Or a substituted aryl group having 10 to 35 carbon atoms (substituents are the same as above).
これらのアルキル基又はアリール基は色素部本体と直接
結合してもよいし、エステル基、カルバモイル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、スルフアモイル基、スルホンア
ミド基、アミノ基、アルキルアミノ基を介して結合して
もよい。These alkyl groups or aryl groups may be directly bonded to the main body of the dye portion, or may be bonded via an ester group, a carbamoyl group, an acyl group, an acylamino group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, an amino group or an alkylamino group. May be.
一般式（Ｉ）で表わされる本発明に用いられる化合物中
には化合物の安定性を損なうレドツクス反応や加水分解
反応を起しやすい基を含まないことが好ましい。It is preferable that the compound represented by the general formula (I) used in the present invention does not contain a group that easily causes a redox reaction or a hydrolysis reaction which impairs the stability of the compound.
本発明の化合物のうち特に好ましいものは、次の一般式
（II）または（III）で表わされる。Particularly preferred compounds of the present invention are represented by the following general formula (II) or (III).
一般式（II） 一般式（III） 式中、R3は水素原子又は低級アルキル基を表わす。R4、
R5は水素原子、C1〜C25の置換してもよいアルキル基C6
〜C30の置換してもよいフエニル基を表わす。但し、R4
とR5の合計の炭素数は１個以上、好ましくは５個以上、
特に好ましくは10個以上とする。General formula (II) General formula (III) In the formula, R 3 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. R 4 ,
R 5 is a hydrogen atom, C 1 -C 25 optionally substituted alkyl group C 6
Be substituted -C 30 represents a good phenyl group. However, R 4
And the total carbon number of R 5 is 1 or more, preferably 5 or more,
Particularly preferably, the number is 10 or more.
本発明に用いられる化合物の具体例を以下に示す。Specific examples of the compound used in the present invention are shown below.
なお、具体例を一般式（IV）〜（VI）で表わす場合は、
それぞれの一般式の具体的な置換基を第１表〜第３表に
示す。（ベンゼン環の数字は置換位置を示す） 一般式（IV） 一般式（Ｖ） 一般式（VI） 以下に本発明に用いられる化合物の合成例を示す。When specific examples are represented by general formulas (IV) to (VI),
Specific substituents of each general formula are shown in Tables 1 to 3. (The number on the benzene ring indicates the substitution position) General formula (IV) General formula (V) General formula (VI) Below, the synthetic example of the compound used for this invention is shown.
合成例１ 化合物No.1の合成 １−１ 中間体４−クロロスルホニル−２−（２−ピリ
ジルアゾ）−１−ナフトールの合成 特開昭53−35533の方法により合成した４−ヒドロキシ
−３−（２−ピリジルアゾ）−１−ナフタレンスルホン
酸10g、スルホラン100mlおよびオキシ塩化リン15mlを内
温55〜65℃で３時間加温撹拌した。反応混合物を室温ま
で冷却した後、１の氷水中へ注いで得られる結晶を
取し水洗した。風乾して得られた目的物の収量は10.1g
であつた。Synthesis Example 1 Synthesis of compound No. 1-1 1-1 Synthesis of intermediate 4-chlorosulfonyl-2- (2-pyridylazo) -1-naphthol 4-hydroxy-3- (synthesized by the method of JP-A-53-35533 2-Pyridylazo) -1-naphthalenesulfonic acid (10 g), sulfolane (100 ml) and phosphorus oxychloride (15 ml) were heated and stirred at an internal temperature of 55 to 65 ° C for 3 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature and then poured into ice water (1) to obtain crystals, which were washed with water. The yield of the target product obtained by air drying is 10.1 g.
It was.
１−２ 中間体４−〔３−（2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ）プロピルスルフアモイル〕−２−（２−ピリ
ジルアゾ）−１−ナフトールの合成 ３−（2,5−ジ−tert−アミノフエノキシ）プロピルア
ミン20gおよびN,N−ジメチルアセトアミド70mlへ室温
下、撹拌しながら１−１で得られた中間体7gを徐々に添
加した。１時間撹拌した後、反応混合物を濃塩酸3mlお
よびメタノール150mlの混合物中へ注いだ。これへ水15m
lを徐々に注ぐと結晶が析出した。取し、メタノール
水10:1で洗つた後風乾して、得られた目的物の収量は1
0.1gであつた。1-2 Synthesis of intermediate 4- [3- (2,4-di-tert-amylphenoxy) propylsulfamoyl] -2- (2-pyridylazo) -1-naphthol 3- (2,5-di-tert To 20 g of -aminophenoxy) propylamine and 70 ml of N, N-dimethylacetamide, 7 g of the intermediate obtained in 1-1 was gradually added at room temperature with stirring. After stirring for 1 hour, the reaction mixture was poured into a mixture of concentrated hydrochloric acid 3 ml and methanol 150 ml. To this water 15m
When l was gradually poured, crystals were precipitated. The resulting product was washed with 10: 1 methanol water and air-dried.
It was 0.1 g.
１−３ 化合物No.1の合成 塩化ニツケル６水和物6gおよびN,N−ジメチルホルムア
ミド120mlからなる溶液へ合成例１−２で得た中間体6g
およびN,N−ジメチルホルムアミド100mlからなる溶液を
室温下、撹拌しながら注加した。１時間撹拌した後、氷
酢酸200ml−水2lへ注加し、析出した結晶を取、水洗
した。この結晶をクロロホルム−酢エチ10:1を展開溶媒
とするシリカゲルクロマトグラフイーにより精製して目
的物、5.3gを得た。1-3 Synthesis of Compound No. 1 To a solution consisting of 6 g of nickel chloride hexahydrate and 120 ml of N, N-dimethylformamide, 6 g of the intermediate obtained in Synthesis Example 1-2
And 100 ml of N, N-dimethylformamide were added at room temperature with stirring. After stirring for 1 hour, 200 ml of glacial acetic acid and 2 l of water were added, and the precipitated crystals were collected and washed with water. The crystals were purified by silica gel chromatography using chloroform-ethyl acetate 10: 1 as a developing solvent to obtain 5.3 g of the desired product.
m.p.は170〜174℃であつた。The m.p. was 170-174 ° C.
本発明の着色疎水性高分子組成物は前記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物を、適宜に疎水性高分子化合物中に含
有させてなる組成物である。疎水性高分子化合物として
は特に制限はなく、本発明の化合物を混合もしくは相溶
しうるものであれば用いることが出来る。The colored hydrophobic polymer composition of the present invention is a composition in which the compound represented by the general formula (I) is appropriately contained in the hydrophobic polymer compound. The hydrophobic polymer compound is not particularly limited, and any compound capable of mixing or compatibilizing the compound of the present invention can be used.
好ましくは、疎水性高分子化合物としては、機械的性質
の優れたフイルム又は成型物を形成する疎水性高分子化
合物が用いられる。このような疎水性高分子化合物の例
としては、例えばポリエチレンテレフタレートで代表さ
れるポリエステル類、セルロースジアセテート、セルロ
ーストリアセテート、セルロースアセテートブチレート
などのセルロースエステル類、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフイン類、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リスチレンなどのポリビニル化合物、ポリメチルメタク
リレートなどのアクリル系付加重合体、ポリ炭酸エステ
ルから成るポリカーボネート、フエノール樹脂、ウレタ
ン系樹脂など公知の疎水性高分子化合物を挙げることが
できる。Preferably, as the hydrophobic polymer compound, a hydrophobic polymer compound which forms a film or a molded product having excellent mechanical properties is used. Examples of such a hydrophobic polymer compound include, for example, polyesters represented by polyethylene terephthalate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate such as cellulose acetate butyrate, polyethylene, polyolefins such as polypropylene, and polychlorinated compounds. Known hydrophobic materials such as vinyl, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl compounds such as polystyrene, acrylic addition polymers such as polymethylmethacrylate, polycarbonate composed of polycarbonate, phenol resin, urethane resin, etc. A high molecular compound can be mentioned.
疎水性高分子化合物を着色させる方法としては例えば次
のような方法が挙げられる。Examples of the method for coloring the hydrophobic polymer compound include the following methods.
１）本発明のアゾ金属キレート化合物と疎水性高分子化
合物を有機溶剤に溶かし、支持体に塗設するか、型に流
入又は紡系して有機溶剤を蒸発除去する方法。1) A method of dissolving the azo metal chelate compound and the hydrophobic polymer compound of the present invention in an organic solvent and coating the solution on a support, or flowing into a mold or spinning to evaporate and remove the organic solvent.
この場合、塗布液、あるいは染色、捺染に適する疎水性
繊維に用いられる疎水性高分子化合物としては、一般式
（Ｉ）の化合物と親和性がよく、好ましくは溶解させる
ものがよくしかも塗設の場合には支持体となるプラスチ
ツクフイルムまたはガラス板との接着性のすぐれたもの
が選ばれる。ポリメチルメタクリレート、セルロースア
セテートブチレート、ポリスチレン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリマーボネートなどが
この目的に適している。接着性を向上させるために支持
体フイルムに適当な下塗りをあらかじめ施してもよい。In this case, the hydrophobic polymer compound used for the coating liquid or the hydrophobic fiber suitable for dyeing and printing has a good affinity with the compound of the general formula (I), and preferably, it can be dissolved. In this case, a material having excellent adhesiveness to the plastic film or glass plate which becomes the support is selected. Polymethylmethacrylate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polymeric bonates and the like are suitable for this purpose. The support film may be pre-coated with a suitable primer to improve adhesion.
疎水性繊維は特開昭59−204658号公報に述べられている
ようなポリエステル繊維、ジアセテート繊維、トリアセ
テート繊維あるいはナイロン、ポリアクリルアミド、セ
ルロースなどが適している。Suitable hydrophobic fibers are polyester fibers, diacetate fibers, triacetate fibers or nylon, polyacrylamide, cellulose and the like as described in JP-A-59-204658.
２）本発明のアゾ金属キレート化合物を有機溶剤に溶解
または微分散して、これと粉末あるいはペースト状の高
分子化合物と混合あるいは練り合せ、塗設、流延、成型
する方法。2) A method in which the azo metal chelate compound of the present invention is dissolved or finely dispersed in an organic solvent, and this is mixed or kneaded with a powdery or pasty polymer compound, coated, cast, and molded.
３）本発明のアゾ金属キレート化合物を高分子化合物と
混合して加熱し、混合あるいは練り合せて、塗設、流
延、成型する方法。3) A method in which the azo metal chelate compound of the present invention is mixed with a polymer compound, heated, mixed or kneaded, and applied, cast, or molded.
４）本発明のアゾ金属キレート化合物を各種の添加剤と
ともに高分子化合物を混合し加熱、軟化・融解させ、ア
ダイ法またはインフレーシヨン法で押出すか、カレンダ
ー法でフイルム化する方法。4) A method in which the azo metal chelate compound of the present invention is mixed with a polymer compound together with various additives, heated, softened and melted, and extruded by an Adai method or an inflation method, or formed into a film by a calender method.
いずれの方法においても、本発明のアゾ金属キレート化
合物は疎水性高分子化合物とよくなじみ、親和性が高
く、均一に疎水性高分子化合物を着色することが出来
る。In any of the methods, the azo metal chelate compound of the present invention is well compatible with the hydrophobic polymer compound, has a high affinity, and can uniformly color the hydrophobic polymer compound.
本発明の疎水性高分子組成物中には前記一般式〔Ｉ〕で
表わされる化合物を２種以上併用してもよい。Two or more compounds represented by the above general formula [I] may be used in combination in the hydrophobic polymer composition of the present invention.
本発明の疎水性高分子組成物においては、耐光性をさら
に改良するため、紫外線吸収剤の添加が有効で、レゾル
シンモノベンゾエート、サリチル酸メチルなどの置換ま
たは無置換安息香酸エステル類、２−オキシ−２−メト
キシケイ皮酸ブチルなどのケイ皮酸エステル類、2,4−
ジオキシベンゾフエノンなどのベンゾフエノン類、ジベ
ンザルアセトンなどのα，β−不飽和ケトン、5,7−ジ
オキシクマリンなどのクマリン類、1,4−ジメチル−７
−オキシカルボスチリルなどのカルボスチリル類、２−
フエニルベンゾイミダゾール、２−（２−ヒドロキシフ
エニル）ベンゾトリアゾールなどのアゾール類などが使
用される。In the hydrophobic polymer composition of the present invention, in order to further improve light resistance, addition of an ultraviolet absorber is effective, and resorcin monobenzoate, substituted or unsubstituted benzoic acid esters such as methyl salicylate, 2-oxy- Cinnamic acid esters such as butyl 2-methoxycinnamate, 2,4-
Benzophenones such as dioxybenzophenone, α, β-unsaturated ketones such as dibenzalacetone, coumarins such as 5,7-dioxycoumarin, 1,4-dimethyl-7
-Carbostyrils such as oxycarbostyril, 2-
Azoles such as phenylbenzimidazole and 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazole are used.
また本発明の疎水性高分子組成物を用いてコーテイング
法で作成したフイルムの場合は、コーテイング層の保
護、流滴性の付与などの目的でコーテイング層の表面に
薄いプラスチツクフイルムを貼り合せたり塗設したりす
ることができる。例えば0.05mm厚のポリ塩化ビニルフイ
ルムを重ねて120〜140℃に加熱圧着すると積層状のフイ
ルムが得られる。Further, in the case of a film prepared by the coating method using the hydrophobic polymer composition of the present invention, a thin plastic film is stuck or coated on the surface of the coating layer for the purpose of protecting the coating layer and imparting drip property. It can be installed. For example, when a polyvinyl chloride film having a thickness of 0.05 mm is stacked and thermocompression-bonded at 120 to 140 ° C., a laminated film is obtained.
本発明の疎水性高分子組成物において、前記一般式
〔Ｉ〕で表わされる化合物を疎水性高分子化合物100部
当り重量で0.1〜50部、好ましくは0.5〜10部含有させ
る。本発明の疎水性高分子組成物より得られる光学フイ
ルターはその機能上遮断すべき波長域の透過率が所期の
目的を達成しうる程度に低ければよく、本発明の組成物
を用いるには、透過率の谷の波長において、10％以下好
ましくは2.0％以下、特に好ましくは0.1％以下の透過率
となるように、疎水性高分子化合物当りの添加量および
フイルターの厚みを調節することが肝要である。実用的
な厚さは0.002mmないし0.5mmであるが、用途に応じこの
範囲外の厚さのフイルターにも設計可能である。In the hydrophobic polymer composition of the present invention, the compound represented by the general formula [I] is contained in an amount of 0.1 to 50 parts, preferably 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts of the hydrophobic polymer compound. The optical filter obtained from the hydrophobic polymer composition of the present invention is required to have a low transmittance in the wavelength range to be blocked functionally so that the intended purpose can be achieved, and to use the composition of the present invention. At the wavelength of the valley of transmittance, the amount added per hydrophobic polymer compound and the thickness of the filter may be adjusted so that the transmittance is 10% or less, preferably 2.0% or less, and particularly preferably 0.1% or less. It is essential. The practical thickness is 0.002 mm to 0.5 mm, but it is possible to design a filter with a thickness outside this range depending on the application.
「発明の効果」 本発明によれば、吸収極大波長が可視域にありかつ吸収
がシヤープな着色疎水性高分子組成物を得ることができ
る。"Effects of the Invention" According to the present invention, a colored hydrophobic polymer composition having a maximum absorption wavelength in the visible region and a sharp absorption can be obtained.
また本発明のアゾ金属キレート化合物は着色疎水性高分
子組成物において、極大吸収帯以外の色調を与える副吸
収が小さく、従つて鮮かな色調を与える。Further, the azo metal chelate compound of the present invention has a small secondary absorption that gives a color tone other than the maximum absorption band in the colored hydrophobic polymer composition, and accordingly gives a fresh color tone.
また熱および／あるいは光に対する堅牢性の優れた着色
疎水性高分子組成物を得ることが出来る。Further, a colored hydrophobic polymer composition having excellent fastness to heat and / or light can be obtained.
また、水蒸気の存在下においても熱および／あるいは光
に対し耐候性の優れた着色疎水性高分子組成物を得るこ
とができる。Further, a colored hydrophobic polymer composition having excellent weather resistance against heat and / or light can be obtained even in the presence of water vapor.
また、本発明のアゾ金属キレート化合物は着色疎水性高
分子組成物中より色移り（しみ出す）ことが少いかまた
はほとんどない。Further, the azo metal chelate compound of the present invention causes less or less color transfer (bleeding) than in the colored hydrophobic polymer composition.
さらに、本発明のアゾ金属キレート化合物は有機溶剤に
対する溶解性を高める部分、即ち油溶化基部分を適宜選
択することにより、有機溶剤に対する溶解性を調節出来
るので各種の高分子化合物を幅広く採用出来るという利
点を有する。Furthermore, the azo metal chelate compound of the present invention can be widely used in various polymer compounds because the solubility in an organic solvent can be adjusted by appropriately selecting a portion that enhances the solubility in an organic solvent, that is, an oil-solubilizing group portion. Have advantages.
本発明の着色疎水性高分子組成物より得られる光学フイ
ルターあるいは可視光線吸収層は、感光材料用の色分離
フイルター、あるいは可視光吸収性塗料に利用出来る。The optical filter or visible light absorbing layer obtained from the colored hydrophobic polymer composition of the present invention can be used as a color separation filter for a light-sensitive material or a visible light absorbing coating.
また、本発明の着色疎水性高分子組成物を紡糸して得ら
れる糸により、鮮かな色調でしかもビルドアツプ性の高
い染色糸あるいは着色糸、あるいはその糸よりさらに繊
維を得ることが出来る。Further, with the yarn obtained by spinning the colored hydrophobic polymer composition of the present invention, it is possible to obtain a dyed yarn or a colored yarn having a fresh color tone and a high build-up property, or a fiber from the yarn.
また本発明の着色疎水性高分子組成物より得られる成型
プラスチツクは極めて透明性の高い可視光吸収性の着色
成型物を得ることが出来る。In addition, the molded plastic obtained from the colored hydrophobic polymer composition of the present invention can give a colored molded product having extremely high transparency and absorbing visible light.
実施例 １ 例示化合物No.36を用い疎水性着色高分子組成物を調製
し光学フイルターを作成した。すなわち、下に部（重量
部）で示した組成で各成分を混合しよく撹拌してから、
ろ過後、金属の支持体上に流延法により塗布して製膜後
剥離し、目的とする光学フイルターを得た。乾燥膜厚を
0.02ないし0.3mmの間で変化させた数種の光学フイルタ
ーを得た。このようにして得られた光学フイルター（厚
さ95ミクロン）の光学濃度を第１図に示した。Example 1 A hydrophobic colored polymer composition was prepared using Exemplified Compound No. 36 to prepare an optical filter. That is, after mixing each component with the composition shown in parts (parts by weight) below and stirring well,
After filtration, it was coated on a metal support by a casting method, and after film formation, it was peeled off to obtain a desired optical filter. Dry film thickness
Several optical filters were obtained varying between 0.02 and 0.3 mm. The optical density of the optical filter (thickness: 95 μm) thus obtained is shown in FIG.
組成例 TAC（三酢酸セルロース） 170部 TPP（トリフエニルホスフエイト） 10部 メチレンクロリド 800部 メタノール 160部 例示化合物（No.36） 0.5部 良好なイエロー吸収であることがわかる。Composition example TAC (cellulose triacetate) 170 parts TPP (triphenyl phosphite) 10 parts Methylene chloride 800 parts Methanol 160 parts Exemplified compound (No.36) 0.5 parts It can be seen that the yellow absorption is good.
実施例２ 例示化合物No.9を用い疎水性着色高分子組成物を調製し
光学フイルターを作成した。すなわち、下に部（重量
部）で示した組成で各成分を混合しよく撹拌してから、
ろ過後、金属の支持体上に流延法により塗布して製膜後
剥離し、目的とする光学フイルターを得た。乾燥膜厚を
0.02ないし0.3mmの間で変化させた数種の光学フイルタ
ーを得た。このようにして得られた光学フイルター（厚
さ60ミクロン）の光学濃度を第２図に示した。Example 2 A hydrophobic colored polymer composition was prepared using Exemplified Compound No. 9 to prepare an optical filter. That is, after mixing each component with the composition shown in parts (parts by weight) below and stirring well,
After filtration, it was coated on a metal support by a casting method, and after film formation, it was peeled off to obtain a desired optical filter. Dry film thickness
Several optical filters were obtained varying between 0.02 and 0.3 mm. The optical density of the optical filter (thickness 60 μm) thus obtained is shown in FIG.
組成例 TAC（三酢酸セルロース） 170部 TCP（トリクレジルホスフエイト） 10部 メチレンクロリド 800部 メタノール 160部 例示化合物 No.9 １部 良好なマゼンタ吸収であることがわかる。Composition example TAC (cellulose triacetate) 170 parts TCP (tricresyl phosphate) 10 parts Methylene chloride 800 parts Methanol 160 parts Exemplified compound No. 9 1 part It can be seen that good magenta absorption is obtained.
実施例 ３ 実施例１および２で得た光学フイルターにキセノン灯
（12万ルクス）を48時間照射し、それぞれの極大吸収波
長での濃度低下を調べた。実質的な濃度低下はみられ
ず、光堅牢性が優れていることがわかる。Example 3 The optical filters obtained in Examples 1 and 2 were irradiated with a xenon lamp (120,000 lux) for 48 hours, and the decrease in concentration at each maximum absorption wavelength was examined. No substantial decrease in density was observed, indicating that the light fastness is excellent.
実施例 ４ 本発明の例示化合物（No.1）３重量部とアニオン活性剤
30重量部を水3000重量部に加えて分散液とし、次いで酢
酸と酢酸ナトリウムにより染色浴のpHを５に調整する。
ポリエステル加工糸の繊維100重量部を染色浴に浸漬
し、加圧下130℃として１時間染色する。次いで還元的
にソーピングしさらに水洗、乾燥すると均一でマゼンタ
色の染布が得られた。本染色物は日光、水、昇華等の諸
堅牢度が優れていた。Example 4 3 parts by weight of an exemplary compound (No. 1) of the present invention and an anion activator
30 parts by weight of water is added to 3000 parts by weight of water to make a dispersion, and then the pH of the dyeing bath is adjusted to 5 with acetic acid and sodium acetate.
100 parts by weight of the polyester yarn is soaked in a dyeing bath and dyed at 130 ° C. for 1 hour under pressure. Then, the product was reductively soaped, washed with water, and dried to obtain a uniform and magenta dyed fabric. The dyed product was excellent in various fastnesses against sunlight, water, sublimation and the like.
実施例 ５ ポリメチルメタアクリレートのペレツト（三菱レイヨン
製、アクリペツト）1000重量部に、本発明の例示化合物
（No.9）４重量部と、添加剤（紫外線吸収剤として２−
（５−tert−ブチル−２−ヒドロキシフエニル）ベンゾ
トリアゾール）２重量部を加えて130℃に加熱して混合
し、均一の粘稠液を得た。この粘稠液を押出ダイに入れ
て、ダイ温度を240℃に設定し3mmの単板を押出成型し
た。単板は鮮かなマゼンタ色に着色され、透明であり、
この単板と、無色透明な単板を密着させ65℃で３ケ月放
置したがアゾ金属キレート化合物は着色単板から、無色
透明な単板へは色移りしなかつた。Example 5 1000 parts by weight of a polymethylmethacrylate pellet (Acrypet, manufactured by Mitsubishi Rayon), 4 parts by weight of the exemplified compound (No. 9) of the present invention, and an additive (as an ultraviolet absorber, 2-
2 parts by weight of (5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole) was added and heated to 130 ° C. and mixed to obtain a uniform viscous liquid. This viscous liquid was put into an extrusion die, the die temperature was set to 240 ° C., and a 3 mm veneer was extruded. The veneer is clear magenta, transparent and
This veneer and the colorless and transparent veneer were brought into close contact with each other and allowed to stand at 65 ° C. for 3 months, but the azo metal chelate compound did not transfer color from the colored veneer to the colorless and transparent veneer.
第１図及び第２図はそれぞれ実施例１（例示化合物No.3
6）及び実施例２（例示化合物No.9）にて得られた光学
フイルターの吸収波長を示す。1 and 2 show Example 1 (Exemplified Compound No. 3).
6) and the absorption wavelength of the optical filter obtained in Example 2 (Exemplified Compound No. 9) are shown.
Claims (1)
レート化合物を含むことを特徴とする疎水性高分子組成
物。 一般式（Ｉ） 式中、Ｚは最低１個の５〜７員の芳香環又は複素環を完
成するのに必要な複数個の原子を表わす。これらの環上
の水素原子は１つ以上のアルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、エステル基、カルバモイル
基、アシル基、アシルアミノ基、スルフアモイル基、ス
ルホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、又は水酸基で置換されてもよい。 Ｚ′は最低１個の６員の複素環を完成するのに必要な複
数個の炭素原子を表わす。Ｚ′上の複素環上の水素原子
は、１つ以上の置換基で置換されてもよく、置換基とし
てはＺと同じ置換基である。 Ｇは金属キレート化基を表わす。 Ｍは２価の６座配位金属イオンを表わす。1. A hydrophobic polymer composition comprising an azo metal chelate compound represented by the following general formula (I). General formula (I) In the formula, Z represents a plurality of atoms necessary for completing at least one 5- to 7-membered aromatic ring or heterocycle. The hydrogen atom on these rings is one or more alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, aryl group, halogen atom, cyano group, nitro group, ester group, carbamoyl group, acyl group, acylamino group, sulfamoyl group. It may be substituted with a group, a sulfonamide group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, or a hydroxyl group. Z'represents a plurality of carbon atoms necessary to complete at least one 6-membered heterocycle. The hydrogen atom on the heterocycle on Z ′ may be substituted with one or more substituents, and the substituent is the same as Z. G represents a metal chelating group. M represents a divalent hexadentate metal ion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26747787A JPH0676513B2 (en) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | Hydrophobic polymer composition |
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| JP26747787A JPH0676513B2 (en) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | Hydrophobic polymer composition |
Publications (2)
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| JPH01110560A JPH01110560A (en) | 1989-04-27 |
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-
1987
- 1987-10-22 JP JP26747787A patent/JPH0676513B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH01110560A (en) | 1989-04-27 |
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