JPH0672178B2 - Insulating paint - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定のポリエステル樹脂を主成分とする絶縁
塗料関し、更に詳しくは、ハンダ剥離性に優れた絶縁電
線を経済的に与えることができる新規な絶縁塗料に関す
るものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an insulating coating material containing a specific polyester resin as a main component, and more specifically, it can economically provide an insulated wire excellent in solder peeling property. The present invention relates to a new insulating paint that can be used.

（従来の技術及びその問題点） 近年、モーターやトランス等の電気機器の小型化及び軽
量化は著しいものがある。このことは、家電製品のみな
らず自動車並びに航空機における小型化及び軽量化の一
翼を坦っている。更に、電気機器の信頼性向上も強く望
まれている。(Prior Art and Problems Thereof) In recent years, there have been remarkable reductions in size and weight of electric devices such as motors and transformers. This contributes to miniaturization and weight reduction of not only home electric appliances but also automobiles and aircrafts. Furthermore, it is strongly desired to improve the reliability of electric devices.

これらの見地から、モーターやトランス等の電気機器に
用いられている絶縁電線の被覆材料としては耐熱性の優
れた材料が求められ、ポリエステル樹脂を主成分とした
絶縁塗料から成るポリエステル絶縁電線がＢ種（130
℃）乃至Ｆ種（155℃）絶縁電線として汎用化されてい
る。From these viewpoints, a material having excellent heat resistance is required as a coating material for insulated electric wires used in electric devices such as motors and transformers, and a polyester insulated electric wire made of an insulating coating containing a polyester resin as a main component is Seed (130
It is widely used as insulated wire from (° C) to F type (155 ° C).

又、機器の小型化及び軽量化には電線の細線化を必要と
し、細線化されたポリエステル絶縁電線には、従来以上
の負荷がかかる為、当然そのポリエステル絶縁電線には
より高性能なものが要求される様になった。Also, in order to reduce the size and weight of the equipment, it is necessary to make the wire thinner, and the thin polyester insulated wire is loaded with more load than before. Naturally, a higher performance polyester insulated wire is required. It came to be requested.

又、これらのポリエステル絶縁電線は過酷な環境下で使
用される為、耐熱性の他に耐化学薬品性、耐溶剤性、耐
加水分解性並びに耐アルカリ性が求められていることは
云うまでもない。Further, since these polyester insulated wires are used in a harsh environment, it goes without saying that in addition to heat resistance, chemical resistance, solvent resistance, hydrolysis resistance and alkali resistance are required. .

一方、電気機器メーカーでは、コストダウンを目的とし
て工程の合理化を図るとともに、絶縁塗料に対して従来
以上の高性能化を求めている。On the other hand, electrical equipment manufacturers are seeking rationalization of processes for cost reduction and demanding higher performance than conventional insulating paints.

その一環として絶縁電線の端末剥離処理の省力化及びラ
イン化がある。As part of this, there are labor-saving and line-up processes for terminal stripping of insulated wires.

現在、この端末剥離の処理方法には、（１）機械剥離、
（２）熱分解剥離、（３）薬品剥離、（４）ハンダ剥離
等の諸方法があるが、作業時間、細線の動態の無傷化並
びに連続処理化等を考慮すると上記の（４）のハンダ剥
離処理方法も最も好ましい。Currently, this terminal stripping treatment method includes (1) mechanical stripping,
There are various methods such as (2) thermal decomposition peeling, (3) chemical peeling, (4) solder peeling, etc., but considering the working time, the movement of fine wires, and the continuous treatment, the solder of (4) above is considered. The peeling treatment method is also most preferable.

しかしながら、従来のポリエステル樹脂からなるポリエ
ステル絶縁電線は、薬品剥離によるライン化は既になさ
れているものの、薬品中に浸漬に一定時間を必要とし且
つ洗浄もしなければならない。又、取扱上も危険がある
為、ハンダ剥離によるライン化が試みられたが、従来の
ポリエステル絶縁電線では何れもハンダ剥離性を具備す
るには至らなかった。However, although a conventional polyester insulated wire made of a polyester resin has already been made into a line by peeling off a chemical, it requires a certain time for immersion in a chemical and must be washed. In addition, since it is dangerous in terms of handling, attempts have been made to form a line by peeling solder, but none of the conventional polyester insulated wires has a solder peeling property.

ハンダ剥離処理が可能な絶縁電線としては、ポリウレタ
ン樹脂を主成分とするポリウレタン絶縁電線とポリエス
テルイミド樹脂を主成分とするポリエステルイミド絶縁
電線があるが、前者は優れたハンダ剥離性を有するもの
の、耐熱性がＥ種（120℃）と低く、後者はＦ種（155
℃）乃至Ｈ種（180℃）の耐熱性を有するものの、多量
のイミド基を含有するが為に高価であり、特定の分野に
おいてのみ使用されている。Insulated wires that can be subjected to solder peeling treatment include polyurethane insulated wires containing polyurethane resin as the main component and polyester imide insulated wires containing polyester imide resin as the main component. It has low E type (120 ° C) and the latter is F type (155
Although it has heat resistance of (° C.) to H type (180 ° C.), it is expensive because it contains a large amount of imide groups and is used only in a specific field.

このため、電気機器メーカーからはハンダ剥離処理がで
きる、いわゆるハンダ剥離が可能で、且つ耐熱性がＢ種
（130℃）乃至Ｆ種（155℃）の絶縁電線を与える絶縁材
料が強く望まれている。For this reason, an electric equipment manufacturer strongly desires an insulating material which can be subjected to a solder peeling treatment, that is, a so-called solder peeling is possible, and which provides an insulated electric wire having a heat resistance of B type (130 ° C) to F type (155 ° C). There is.

この目的のために、ハンダ剥離が可能なポリエステル樹
脂が開発された。For this purpose, solder-releasable polyester resins have been developed.

尚、この分野において「ハンダ剥離処理が可能な」とい
う表現は、加熱されたハンダ浴中に絶縁電線を浸漬した
時、絶縁被膜がその浸漬部分で分解及び除去され、この
時点において導体にはハンダが付いた状態になっている
ため、ハンダ付けが容易となることであり、直接ハンダ
付けができるということではない。In this field, the expression "possible for solder peeling treatment" means that when the insulated wire is immersed in a heated solder bath, the insulating coating is decomposed and removed at the immersed portion, and at this point the conductor is soldered. It means that soldering is easy because it is marked with, and it does not mean that soldering can be done directly.

又、最近、多数の撚り合せ絶縁電線をハンダ付けする場
合には、絶縁被膜が被ったままの絶縁電線を直線ハンダ
浴に浸漬することによって絶縁被膜の剥離とハンダ付け
を一挙に行う端末処理が増えてきた。このためには、ハ
ンダ浴への浸漬に続いて絶縁被膜はできるだけ速やかに
即ち瞬時に除去されねばならない。ハンダ浴への浸漬が
短時間であればある程好ましいことは言うまでもない。In addition, recently, when soldering a large number of twisted insulated electric wires, the terminal treatment of peeling the insulating coating and soldering at once is performed by immersing the insulated electric wire with the insulating coating covered in a linear solder bath. It has increased. For this purpose, the insulating coating must be removed as quickly or instantaneously as possible following immersion in the solder bath. It goes without saying that the shorter the immersion in the solder bath, the better.

ハンダ剥離においては、溶融ハンダ浴の温度が450℃を
越えるとハンダの酸化劣化が一段と進み、且つ導体であ
る銅がハンダに溶解する速度が速くなるために絶縁電線
の線細りの問題が生じて来る。In the solder peeling, when the temperature of the molten solder bath exceeds 450 ° C, the oxidative deterioration of the solder further progresses, and the speed at which the copper, which is the conductor, dissolves in the solder becomes faster, which causes the problem of thinning of the insulated wire. come.

本発明者は上記要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定
のポリエステル樹脂を用いることにより、上記の要望に
応える絶縁塗料が得られることを見い出した。As a result of earnest research to meet the above-mentioned demand, the present inventor has found that an insulating coating material satisfying the above-mentioned demand can be obtained by using a specific polyester resin.

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は、（Ａ）二価カルボン酸又はその誘導体
或はこれらの混合物10〜50当量％と、（Ｂ）三価カルボ
ン酸又はその誘導体或はこれらの混合物３〜30当量％
と、（Ｃ）二価アルコール20〜50当量％と、（Ｄ）三価
のアルコール５〜40当量％とを反応せしめて得られた飽
和ポリエステル樹脂を主成分とすることを特徴とする絶
縁塗料である。(Means for Solving Problems) That is, the present invention provides (A) a divalent carboxylic acid or a derivative thereof or 10 to 50 equivalent% of a mixture thereof, and (B) a trivalent carboxylic acid or a derivative thereof or 3-30 equivalent% of these mixtures
And (C) 20 to 50 equivalent% of a dihydric alcohol and (D) 5 to 40 equivalent% of a trivalent alcohol as a main component of a saturated polyester resin obtained by the reaction. Is.

（作 用） 本発明の絶縁塗料を使用することによって、優れた熱
的、機械的、電気的、化学的特性を有するとともに、良
好なハンダ剥離性を有する絶縁電線を与えることができ
る。すなわち、従来技術ではポリエステル樹脂にハンダ
剥離性を具備させることができなかったが、本発明では
ハンダ温度が450℃以下及びハンダ時間が10秒以下とい
うハンダ剥離性を有する絶縁電線を与えることが可能で
ある新規なポリエステル樹脂を主成分とする絶縁塗料が
提供される。(Operation) By using the insulating coating material of the present invention, it is possible to provide an insulated electric wire having excellent thermal, mechanical, electrical and chemical properties, and also having good solder peeling property. That is, in the prior art, it was not possible to provide the polyester resin with solder releasability, but in the present invention, it is possible to provide an insulated wire having a solder releasability of a solder temperature of 450 ° C. or less and a solder time of 10 seconds or less. There is provided an insulating paint containing the novel polyester resin as a main component.

（好ましい実施態様） 次に好ましい本発明の実施態様を挙げて本発明を更に詳
しく説明する。(Preferred Embodiment) Next, the present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments of the present invention.

本発明の絶縁塗料で使用するポリエステル樹脂は、酸成
分として前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を使用し、ア
ルコール成分として上記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を
使用し、これらの常法に従ってエステル化して得られる
ものである。一般的には上記の原料はそのまま用いられ
る場合が殆どであるが、これらの前駆体を用いることも
できる。The polyester resin used in the insulating coating composition of the present invention uses the above-mentioned components (A) and (B) as the acid component and the above-mentioned components (C) and (D) as the alcohol component. It is obtained by esterification according to a conventional method. Generally, the above raw materials are almost used as they are, but their precursors can also be used.

上記ポリエステル樹脂の構成要因としての（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）は、（Ａ）が10乃至50当量
％、（Ｂ）が３乃至30当量％、（Ｃ）が20乃至50当量％
及び（Ｄ）が５乃至40当量％で反応して得られたものを
主成分とするのが好ましい。(A) as a constituent factor of the polyester resin,
In (B), (C) and (D), (A) is 10 to 50 equivalent%, (B) is 3 to 30 equivalent%, and (C) is 20 to 50 equivalent%.
It is preferable that the main component is the one obtained by reacting (D) with 5 to 40 equivalent%.

上記使用量において、（Ａ）が10当量％未満であると、
本発明の絶縁材料により得られる絶縁電線の可撓性が不
十分となり、一方、50当量％を越える場合には、耐熱性
が不十分になるので好ましくない。又、（Ｂ）が３当量
％未満であると、得られる絶縁電線のハンダ剥離性が不
十分となり、一方、30当量％を越える場合には、樹脂合
成時に困難が伴なう上に、被膜の可撓性が低下するので
好ましくない。又、（Ｃ）が20当量％未満であると、得
られる絶縁電線の被膜の可撓性が著しく低下し、一方、
50当量％を越える場合には、耐熱性が低下する。又、
（Ｄ）が５当量％未満であると、得られる絶縁電線の被
膜の軟化温度が低下し、一方、40当量％を越える場合に
は、ハンダ剥離性が悪くなるので好ましくない。When (A) is less than 10 equivalent% in the above usage amount,
The insulated wire obtained by the insulating material of the present invention has insufficient flexibility, while when it exceeds 50 equivalent%, heat resistance becomes insufficient, which is not preferable. If (B) is less than 3 equivalent%, the resulting insulated wire has insufficient solder releasability. On the other hand, if it is more than 30 equivalent%, it is difficult to synthesize the resin and the coating film is formed. This is not preferable because it reduces the flexibility. Further, if (C) is less than 20 equivalent%, the flexibility of the coating of the obtained insulated electric wire is significantly reduced, while
If it exceeds 50 equivalent%, the heat resistance will decrease. or,
When (D) is less than 5 equivalent%, the softening temperature of the coating of the obtained insulated wire is lowered, while when it exceeds 40 equivalent%, the solder peeling property is deteriorated, which is not preferable.

従って、本発明のポリエステル樹脂を用いた絶縁塗料に
よる絶縁電線のハンダ剥離性とその他の諸特性をバラン
ス良く満たすために、最も好ましくは（Ａ）及び（Ｂ）
が合計で30乃至50当量％で、且つ（Ｃ）及び（Ｄ）が合
計が40乃至100当量％となるように反応させて得られる
樹脂を用いるのが好ましい。Therefore, in order to balance the solder releasability and other various properties of the insulated wire with the insulating coating using the polyester resin of the present invention, it is most preferable to use (A) and (B).
Is preferably 30 to 50 equivalent% in total, and a resin obtained by reacting (C) and (D) in a total of 40 to 100 equivalent% is preferably used.

本発明において用いる二価カルボン酸又はその誘導体或
いはこれらの混合物（Ａ）としては、例えば、 イソフタル酸、 テレフタル酸、 1,2−ナフタリンジカルボン酸、 1,4−ナフタリンジカルボン酸、 1,5−ナフタリンジカルボン酸、 1,6−ナフタリンジカルボン酸、 1,7−ナフタリンジカルボン酸、 1,8−ナフタリンジカルボン酸、 ジフェニール−2,2′−ジカルボン酸、 ジフェニール−2,3′−ジカルボン酸、 ジフェニール−2,4′−ジカルボン酸、 ジフェニール−3,3′−ジカルボン酸、 ジフェニール−4,4′−ジカルボン酸、 ジフェニールメタン−2,2′−ジカルボン酸、 ジフェニールメタン−4,4′−ジカルボン酸、 ジフェニールエタン−4,4′−ジカルボン酸、 ジフェニールスルホン−4,4′−ジカルボン酸、 ジフェニールエーテル−4,4′−ジカルボン酸、 ベンゾフェノン−4,4′−ジカルボン酸、 フタル酸、 ヘキサヒドロテレフタル酸、 ヘキサヒドロイソフタル酸、 アジピン酸、 コハク酸、 マレイン酸、 セバシン酸、 イソセバシン酸、 ダイマー酸、 テトラクロルフタル酸、 4,4′−ジカルボキシ−ジフェニールメタン、 4,4′−ジカルボキシ−ジフェニールプロパン 等が挙げられる。Examples of the divalent carboxylic acid or its derivative or the mixture (A) thereof used in the present invention include isophthalic acid, terephthalic acid, 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, and 1,5-naphthalene. Dicarboxylic acid, 1,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,8-naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, diphenyl-2,3'-dicarboxylic acid, diphenyl-2 , 4'-dicarboxylic acid, diphenyl-3,3'-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-2,2'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid , Diphenyl ethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl sulfone-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid Acid, benzophenone-4,4'-dicarboxylic acid, phthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, adipic acid, succinic acid, maleic acid, sebacic acid, isosebacic acid, dimer acid, tetrachlorophthalic acid, 4 4,4'-dicarboxy-diphenyl methane, 4,4'-dicarboxy-diphenyl propane and the like.

次に上記酸の誘導体としては、先ずエステルがあり、そ
の例は、上記カルボン酸の低級ジアルキルエステル、例
えば、テレフタル酸の場合、ジメチルテレフタレート、
ジエルテレフタレート、ジプロピルテレフタレート、ジ
ブチルテレフタレート、ジアミルテレフタレート、ジヘ
キシルテレフタレート、ジオクチルテレフタレート或は
これらの半エステル、例えば、モノメチルテレフタレー
ト等が挙げられる。Next, as the derivative of the above acid, there is firstly an ester, and examples thereof include a lower dialkyl ester of the above carboxylic acid, for example, in the case of terephthalic acid, dimethyl terephthalate,
Examples thereof include dier terephthalate, dipropyl terephthalate, dibutyl terephthalate, diamyl terephthalate, dihexyl terephthalate, dioctyl terephthalate and half esters thereof, such as monomethyl terephthalate.

又、その他の誘導体としては、上記カルボン酸のカルボ
ン酸ジハライド、例えば、カルボン酸ジクロライド等が
あり、又、更に上記カルボン酸の酸無水物、例えば無水
フタル酸等も用いられる。Other derivatives include carboxylic acid dihalides of the above-mentioned carboxylic acids, for example, carboxylic acid dichlorides, and further acid anhydrides of the above-mentioned carboxylic acids, such as phthalic anhydride.

又、上記カルボン酸、その誘導体の単独のみならずこれ
らの混合物の使用も可能である。Further, it is possible to use not only the above carboxylic acid and its derivative but also a mixture thereof.

（Ａ）として特に好ましいのは、イソフタル酸、テレフ
タル酸或いはこの誘導体、或いはこれらの一部を他のカ
ルボン酸又はその該導体で置き換える場合である。Particularly preferred as (A) is isophthalic acid, terephthalic acid or a derivative thereof, or a part of these substituted with another carboxylic acid or a conductor thereof.

三価カルボン酸或はその誘導体（Ｂ）の例としては、例
えば、 トリメリット酸、 トリメシン酸の他に、更に、 トリメリット酸無水物、 ヘミメリット酸無水物、 1,2,5−ナフタリントリカルボン酸無水物、 2,3,6−ナフタリントリカルボン酸無水物、 1,8,4−ナフタリントリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールトリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールメタントリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールエーテルトリカルボン酸無水物
及び 3,4,4′−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物等が挙
げられる。Examples of the trivalent carboxylic acid or its derivative (B) include, for example, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic acid anhydride, hemimellitic acid anhydride, and 1,2,5-naphthalenetricarboxylic acid. Acid anhydride, 2,3,6-naphthalene tricarboxylic acid anhydride, 1,8,4-naphthalene tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-diphenyl tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-dicarboxylic acid Examples thereof include phenyl methane tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-diphenyl ether tricarboxylic acid anhydride and 3,4,4'-benzophenone tricarboxylic acid anhydride.

これらの三価カルボン酸の誘導体としては、そのエステ
ルがあるも、特に有用なものは、トリメリット酸無水物
とトリメリット酸である。Derivatives of these trivalent carboxylic acids include their esters, but particularly useful ones are trimellitic anhydride and trimellitic acid.

二価アルコール（Ｃ）の例としては、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 テトラエチレングリコール、 1,2−プロピレングリコール、 ジプロピレングリコール、 1,3−プロパンジオール、 各種のブタン−、ペンタン−、又はヘキサンジオール、
例えば、 1,3−又は1,4−ブタンジオール 1,5−ペンタンジオール 1,6−ヘキサンジオール 1,4−ブテン−２−ジオール、 2,2−ジメチルプロパンジオール−1,3、 ２−エチル−２−ブチル−プロパンジオール−1,3、 1,4−ジメチロールシクロヘキサン、 1,4−ブテンジオール、 水添加ビスフェノール類（例えば、水添加P,P′−ジヒ
ドロキシジフェニールプロパン又はその同族体）、 環状グリコール、例えば、 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、 ヒドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エーテル、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、 1,4−シクロヘキサンジエタノール、 トリメチレングリコール、 ヘキシレングリコール、 オクチレングリコール等が挙げられる。Examples of the dihydric alcohol (C) include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, various butanes, pentanes, and Or hexanediol,
For example, 1,3- or 1,4-butanediol 1,5-pentanediol 1,6-hexanediol 1,4-butene-2-diol, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, 2-ethyl 2-Butyl-propanediol-1,3,1,4-dimethylolcyclohexane, 1,4-butenediol, water-added bisphenols (for example, water-added P, P'-dihydroxydiphenylpropane or its homologues) A cyclic glycol, for example, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, hydroquinone-di-β-hydroxyethyl-ether, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediethanol, Examples include trimethylene glycol, hexylene glycol, octylene glycol and the like.

特に好ましいのは、エチレングリコール、1,2−プロピ
レングリコール並びに1,6−ヘキサンジオールである。Particularly preferred are ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and 1,6-hexanediol.

本発明で言う三価の脂肪族アルコールとは、分子中の如
何なる位置にも芳香族並びに複素環を含有しないものを
言う。芳香族や複素環を含有する三価のアルコールや四
価以上のアルコールを使用した場合には、ハンダ剥離性
を著しく損なうので添加することは好ましくない。The trihydric aliphatic alcohol referred to in the present invention refers to one that does not contain an aromatic or heterocyclic ring at any position in the molecule. When a trihydric alcohol or a tetrahydric or higher alcohol containing an aromatic group or a heterocyclic group is used, the releasability of the solder is significantly impaired, so that it is not preferable to add it.

これらの三価の脂肪族アルコール（Ｄ）の例としては、
例えば、 グリセリン、 1,1,1−トリメチロールエタン、 1,1,1−トリメチロールプロパン等が挙げられ、特に好
ましいのはグリセリンである。Examples of these trihydric aliphatic alcohols (D) include:
Examples thereof include glycerin, 1,1,1-trimethylolethane, 1,1,1-trimethylolpropane, and the like, and glycerin is particularly preferable.

本発明においてこれらの原料化合物を用いてポリエステ
ル樹脂を合成する場合の態様としては次の如き方法が挙
げられる。In the present invention, the following method can be mentioned as an embodiment for synthesizing a polyester resin using these raw material compounds.

（１）原材料である（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を180乃
至230℃にて２乃至10時間反応せしめた後、（Ｂ）を添
加し、更に200乃至260℃にてエステル化反応を進めるこ
とにより、ポリエステル樹脂を合成する方法。(1) After reacting the raw materials (A), (C) and (D) at 180 to 230 ° C for 2 to 10 hours, (B) is added and further esterification reaction is performed at 200 to 260 ° C. A method of synthesizing a polyester resin by advancing.

（２）原材料である（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を180乃
至230℃にて２乃至10時間反応せしめた後、（Ａ）を添
加し、更に200乃至260℃にてエステル化反応を進めるこ
とにより、ポリエステル樹脂を合成する方法。(2) After reacting the raw materials (B), (C) and (D) at 180 to 230 ° C for 2 to 10 hours, (A) is added and further esterification reaction is performed at 200 to 260 ° C. A method of synthesizing a polyester resin by advancing.

（３）原材料である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
を一緒に混合し、180乃至260℃にて３乃至15時間エステ
ル化反応を進めることにより、ポリエステル樹脂を合成
する方法。(3) Raw materials (A), (B), (C) and (D)
A method of synthesizing a polyester resin by mixing together and advancing the esterification reaction at 180 to 260 ° C. for 3 to 15 hours.

原材料である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）の反
応によって得られたポリエステル樹脂は、溶剤により溶
解或いは適当な濃度に調整することにより絶縁塗料を得
ることができる。The polyester resin obtained by the reaction of the raw materials (A), (B), (C) and (D) can be dissolved in a solvent or adjusted to an appropriate concentration to obtain an insulating coating.

溶剤の例としてはフェノール性水酸基を有する溶剤、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、2,3−キシレノール、2,4−キシレノー
ル、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キ
シレノール、3,5−キシレノール、ｏ−ｎ−プロピルフ
ェノール、2,4,6−トリメチルフェノール、2,3,5−トリ
メチルフェノール、2,4,5−トリメチルフェノール、４
−エチル−２−メチルフェノール、５−メチル−２−メ
チルフェノール及びこれらの混合物であるクレゾール酸
を用いるのが好ましい。その他、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、N,N−ジメチルアセトアミド等の極性溶剤を用
いることができる。Examples of the solvent include solvents having a phenolic hydroxyl group, such as phenol, o-cresol, m-cresol,
p-cresol, 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, on-propylphenol, 2,4 , 6-trimethylphenol, 2,3,5-trimethylphenol, 2,4,5-trimethylphenol, 4
It is preferred to use cresylic acid, which is -ethyl-2-methylphenol, 5-methyl-2-methylphenol and mixtures thereof. In addition, polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylacetamide can be used.

又、稀釈溶剤として、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、エーテル類、アセタール類、ケトン類、エス
テル類等を用いる事ができる。As the diluting solvent, for example, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ethers, acetals, ketones, esters and the like can be used.

脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素としては、例えば、
ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、デカリ
ン、ジペンテン、ピネン、ｐ−メンタン、デカン、ドデ
カン、テトラデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、アミルベンゼン、ｐ−シメン、テトラリン或いは
これらの混合物、石油ナフサ、コールタールナフサ、ソ
ルベントナフサが挙げられる。Examples of the aliphatic hydrocarbon and the aromatic hydrocarbon include, for example,
n-heptane, n-octane, cyclohexane, decalin, dipentene, pinene, p-menthane, decane, dodecane, tetradecane, benzene, toluene, xylene,
Examples thereof include ethylbenzene, diethylbenzene, isopropylbenzene, amylbenzene, p-cymene, tetralin, or a mixture thereof, petroleum naphtha, coal tar naphtha, and solvent naphtha.

本発明のポリエステル樹脂を用いる絶縁塗料に最も有用
な溶剤はクレゾール酸である。クレゾール酸は180乃至2
30℃の沸点範囲を有しており、これは、フェノール、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシ
レノール類を含有している。The most useful solvent for insulating coatings using the polyester resin of the present invention is cresylic acid. Cresic acid is 180 to 2
It has a boiling range of 30 ° C., which is phenol, o
-Cresol, m-cresol, p-cresol, xylenols are contained.

このクレゾール酸の一部を芳香族炭化水素、例えば、石
油ナフサ、コールタールナフサ、ソルベントナフサ等で
稀釈することによって、絶縁塗料を導体上に塗布及び焼
付けて絶縁電線を製造する際の作業性を向上させること
ができる。A part of this cresylic acid is diluted with an aromatic hydrocarbon, for example, petroleum naphtha, coal tar naphtha, solvent naphtha, etc., to improve workability in manufacturing an insulated wire by applying and baking an insulating paint on a conductor. Can be improved.

これら稀釈溶剤としては、例えば、キシレン、ソルベン
トナフサ２号、ソルベッソ＃100並びにソルベッソ＃150
等が挙げられ、これらの使用量は溶剤の重量の０乃至30
％であるが、好ましくは10乃至20％である。Examples of these diluting solvents include xylene, Solvent Naphtha No. 2, Solvesso # 100 and Solvesso # 150.
Etc., and the amount used is 0 to 30 of the weight of the solvent.
%, But preferably 10 to 20%.

この様にして得られた本発明のポリエステル樹脂を主成
分とする絶縁塗料を導体上に塗布及び焼付けて絶縁電線
を製造する際、少量の金属乾燥剤を用いることは絶縁電
線の表面平滑性を改善するとともに、引き取り速度を速
くすることができ、その作業性を一段と向上させるので
好ましい。When the insulating coating containing the polyester resin of the present invention as a main component thus obtained is applied to a conductor and baked to produce an insulated wire, the use of a small amount of a metal desiccant reduces the surface smoothness of the insulated wire. This is preferable because it can be improved and the take-up speed can be increased and the workability thereof can be further improved.

これら金属乾燥剤としては、亜鉛、カルシウム又は鉛の
オクトエート、リノレート等が有用であり、例えば、亜
鉛オクトエート、カルシウムナフテネート、亜鉛ナフテ
ネート、鉛ナフテネート、鉛リノレート、カルシウムリ
ノレート、亜鉛レジネート等であり、その他にはマンガ
ンナフテネート、コバルトナフテネート等が挙げられ
る。As these metal desiccants, zinc, calcium or lead octoate, linoleate, etc. are useful, for example, zinc octoate, calcium naphthenate, zinc naphthenate, lead naphthenate, lead linoleate, calcium linoleate, zinc resinate, etc., Other examples include manganese naphthenate and cobalt naphthenate.

しかしながら、更に有利なのはこれら金属乾燥剤の代り
にチタン酸及びジルコン酸の化合物を用いることであ
る。However, a further advantage is to use compounds of titanic acid and zirconic acid instead of these metal desiccants.

代表的なチタン酸化合物としては、例えば、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ
ヘキシルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラ
プロピルチタネート、テトラオクチルチタネート等のテ
トラアルキルチタネート類が挙げられる。Examples of typical titanic acid compounds include tetraalkyl titanates such as tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetrahexyl titanate, tetramethyl titanate, tetrapropyl titanate, and tetraoctyl titanate.

又、テトラアルキルチタネートをオクチレングリコー
ル、トリエタノールアミン、2,4−ベンタジエン、アセ
ト酢酸エステル等と反応させて得られるテトラアルキル
チタニウムキレート類も有用である。Also useful are tetraalkyltitanium chelates obtained by reacting tetraalkyltitanate with octylene glycol, triethanolamine, 2,4-pentadiene, acetoacetic acid ester and the like.

又、テトラアルキルチタネートをステアリン酸等と反応
させて得られるテトラアルキルチタニウムアシレートも
有用である。Further, tetraalkyl titanium acylate obtained by reacting tetraalkyl titanate with stearic acid and the like is also useful.

ジルコン酸の化合物としては、上記チタン酸化合物に対
応するテトラアルキルジルコネート類、ジルコニウムキ
レート類、ジルコニウムアシレート類が挙げられる。Examples of the zirconic acid compound include tetraalkyl zirconates, zirconium chelates, and zirconium acylates corresponding to the above titanic acid compounds.

これらの金属化合物の添加量は、前記絶縁塗料の固形分
に対して0.1乃至8.0重量％、好ましくは１乃至５重量％
である。The amount of these metal compounds added is 0.1 to 8.0% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the solid content of the insulating coating.
Is.

又、硬化剤としてポリイソシアネートのイソシアネート
基をフェノールやクレゾール等でブロックした安定化ポ
リイソシアネートを用いることができる。これらの例と
しては、 2,4−トリレンジイソシアネートの環状三量体、 2,6−トリレンジイソシアネートの環状三量体、 ジフェニールメタン−4,4′−ジイソシアネートの三量
体、 ３モルのジフェニールメタン−4,4′−ジイソシアネー
トと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成物、 ３モルの2,4−トリレンジイソシアネートと１モルのト
リメチロールプロパンとの反応生成物、 ３モルの2,6−トリレンジイソシアネートと１モルのト
リメチロールプロパンとの反応生成物、 ３モルの2,4−トリレンジイソシアネートと１モルのト
リメチロールエタンとの反応生成物、 ３モルの2,6−トリレンジイソシアネートと１モルのト
リメチロールエタンとの反応生成物、 混合した３モルの2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネ
ートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成
物、 混合した2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネートの環
状三量体等をフェノール或いはクレゾールでブロックし
た安定化ポリイソシアネート等が挙げられる。更に、ジ
フェニールメタン−4,4′−ジイソシアネートをキシレ
ノールでブロックした安定化イソシアネートも有用であ
る。Further, a stabilized polyisocyanate obtained by blocking the isocyanate group of polyisocyanate with phenol, cresol or the like can be used as a curing agent. Examples of these include cyclic trimers of 2,4-tolylene diisocyanate, cyclic trimers of 2,6-tolylene diisocyanate, dimers of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3 moles of Reaction product of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane, reaction product of 3 mol of 2,4-tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane, 3 mol of 2 Reaction product of 6,6-tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylol propane, Reaction product of 3 mol of 2,4-tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylol ethane, 3 mol of 2,6-tri Reaction product of diisocyanate and 1 mole of trimethylolethane, mixed 3 moles of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylol Reaction products of propane, blocked stabilized polyisocyanate, and the like mixed 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate cyclic trimer etc. with phenol or cresol. Further, stabilized isocyanates obtained by blocking diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with xylenol are also useful.

その他、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹
脂並びにシリコーン樹脂を0.1乃至５重量％添加するこ
とにより絶縁電線の外観作業性を更に向上することがで
きる。これら樹脂が0.1重量％に満たない場合には、作
業性の改善には効果がない。５重量％以上添加した場合
には、ハンダ剥離の際炭化物を著しく形成するので好ま
しくない。特に好ましい樹脂はフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂とキシレン−ホルムアルデヒド樹脂であり、
これらの樹脂を１乃至２重量％添加することにより絶縁
電線のハンダ剥離性を損なうことなく、外観作業性を向
上させることができる。In addition, 0.1 to 5% by weight of phenol-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, xylene-formaldehyde resin, epoxy resin and silicone resin can be added to further improve the appearance workability of the insulated wire. . If these resins are less than 0.1% by weight, there is no effect in improving workability. If it is added in an amount of 5% by weight or more, carbides are remarkably formed during solder peeling, which is not preferable. Particularly preferred resins are phenol-formaldehyde resins and xylene-formaldehyde resins,
By adding 1 to 2% by weight of these resins, the appearance workability can be improved without impairing the solder releasability of the insulated wire.

以上が本発明のポリエステル樹脂を主成分とする絶縁塗
料の内容であり、該絶縁塗料による絶縁電線は、上記の
本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を導体上に塗
布及び焼付けて所定の被膜厚さとすることによって提供
される。The above is the content of the insulating coating material containing the polyester resin of the present invention as a main component, and the insulated wire by the insulating coating material has a predetermined coating thickness obtained by applying and baking the insulating coating material containing the polyester resin of the present invention on a conductor. Provided by Sato.

この際に使用する導体とは、例えば、銅、銀、アルミニ
ウム又はステンレス鋼線であり、適用される導体径は極
細線から太線までいずれの径のものでもよく、特定の導
体径のものに限定されるものではない。一般的には径が
約0.050乃至2.0mm程度の銅線に主として適用されてい
る。The conductor used at this time is, for example, copper, silver, aluminum or stainless steel wire, and the applicable conductor diameter may be any diameter from an ultrafine wire to a thick wire, and is limited to a specific conductor diameter. It is not something that will be done. Generally, it is mainly applied to copper wire having a diameter of about 0.050 to 2.0 mm.

上記導体上に絶縁被膜を形成する方法は従来公知の方法
に準拠すればよく、例えば、フェルト絞り方式やダイス
絞り方式の如き方法により絶縁塗料を塗布し、連続的に
約350乃至550℃の温度の焼付炉中に数回又は十数回通す
ことによって所望の絶縁被膜が形成される。その絶縁被
膜の厚さは、JIS、NEMA或いはIEC等の規格に規定された
被膜厚さである。The method for forming an insulating coating on the conductor may be based on a conventionally known method, for example, applying an insulating coating by a method such as a felt drawing method or a die drawing method, and continuously applying a temperature of about 350 to 550 ° C. The desired insulating film is formed by passing it through the baking furnace several times or a dozen times. The thickness of the insulating film is the film thickness specified in the standards such as JIS, NEMA or IEC.

（効 果） 以上の如き本発明のポリエステル樹脂を主成分とする絶
縁塗料によればハンダ処理可能なポリエステル絶縁電線
が経済的に提供される。(Effect) The insulating coating material containing the polyester resin as the main component of the present invention as described above provides an economical solderable polyester insulated wire.

次に実施例及び比較例を挙げて本発明の内容を更に具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。尚、文中％とあるのは特に断りの無い限り
重量基準である。Next, the contents of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the text,% is based on weight unless otherwise specified.

実施例１ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた3,
000ccの四つ口フラスコに、 テレフタル酸 581g（7.0当量） エチレングリコール 279g（9.0当量） グリセリン 186g（6.0当量） テトラブチルチタネート 2g を添加し、混合撹拌して200℃まで８時間をかけて昇温
し、更にこの系中に、 トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） を添加し、220℃で３時間エステル化反応を進める。反
応の度合は粘度上昇で測定する事とし、経時的に試料採
取を行った。Example 1 equipped with a stirrer, nitrogen gas introduction pipe, thermometer and cooling pipe 3,
To a 000cc four-necked flask, terephthalic acid 581g (7.0 equivalents) ethylene glycol 279g (9.0 equivalents) glycerin 186g (6.0 equivalents) tetrabutyl titanate 2g were added, mixed and stirred and heated to 200 ° C over 8 hours. Then, 192 g (3.0 equivalents) of trimellitic anhydride is added to this system, and the esterification reaction is allowed to proceed at 220 ° C for 3 hours. The degree of reaction was measured by the increase in viscosity, and samples were taken over time.

反応の終点は、樹脂試料の粘度が40％クレゾール中でZ₃
（ガードナー粘度計）となった時に、クレゾール1614g
を加え不揮発分40％とし、これに日石化学ハイゾール＃
100を加え不揮発分35％の本発明のポリエステル樹脂溶
液とする。The end point of the reaction is Z _{3 in} cresol when the viscosity of the resin sample is 40%.
When it became (Gardner viscometer), cresol 1614g
To a nonvolatile content of 40%, and to this, Nisseki Chemical Hisol #
100 is added to obtain a polyester resin solution of the present invention having a nonvolatile content of 35%.

更に樹脂分に対して３％のテトラブチルチタネートを加
え絶縁塗料とした。Further, 3% of tetrabutyl titanate was added to the resin component to obtain an insulating paint.

実施例２ ジメチルテレフタレート 679g（7.0当量） トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） エチレングリコール 279g（9.0当量） グリセリン 186g（6.0当量） リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 2 Dimethyl terephthalate 679g (7.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 279g (9.0 equivalents) Glycerin 186g (6.0 equivalents) Lisage 0.7g Other than using the above components, other examples An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in 1.

実施例３ ジメチルテレフタレート 679g（7.0当量） トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） プロプレングリコール 342g（9.0当量） グリセリン 186g（6.0当量） リザージ 7.0g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 3 Dimethyl terephthalate 679g (7.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192g (3.0 equivalents) Propylene glycol 342g (9.0 equivalents) Glycerin 186g (6.0 equivalents) Reservoir 7.0g Other than using the above ingredients An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例４ ジメチルテレフタレート 679g（7.0当量） トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） 1,6−ヘキサンジオール 531g（9.0当量） グリセリン 186g（6.0当量） リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 4 Dimethyl terephthalate 679 g (7.0 eq) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 eq) 1,6-hexanediol 531 g (9.0 eq) Glycerin 186 g (6.0 eq) Lisage 0.7 g Except for using the above ingredients, Otherwise in the same manner as in Example 1, an insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained.

実施例５ ジメチルテレフタレート 388g（4.0当量） イソフタール酸 249g（3.0当量） トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） エチレングリコール 279g（9.0当量） グリセリン 186g（6.0当量） リサージ 0.6g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 5 Dimethyl terephthalate 388g (4.0 equivalents) Isophthalic acid 249g (3.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 279g (9.0 equivalents) Glycerin 186g (6.0 equivalents) Lisage 0.6g Using the above components An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

実施例６ ジメチルテレフタレート 388g（4.0当量） 無水フタール酸 222g（3.0当量） トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） エチレングリコール 279g（9.0当量） グリセリン 186g（6.0当量） リサージ 0.4g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 6 Dimethyl terephthalate 388 g (4.0 eq) Phthalic anhydride 222 g (3.0 eq) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 eq) Ethylene glycol 279 g (9.0 eq) Glycerin 186 g (6.0 eq) Lisage 0.4 g Using the above ingredients An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

実施例７ ジメチルテレフタレート 679g（7.0当量） トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） エチレングリコール 140g（4.5当量） プロピレングリコール 171g（4.5当量） グリセリン 186g（6.0当量） リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 7 Dimethyl terephthalate 679 g (7.0 eq) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 eq) Ethylene glycol 140 g (4.5 eq) Propylene glycol 171 g (4.5 eq) Glycerin 186 g (6.0 eq) Resurge 0.7 g Using the above ingredients An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

実施例８ ジメチルテレフタレート 679g（7.0当量） トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） エチレングリコール 140g（4.5当量） 1,6−ヘキサンジオール 266g（4.5当量） グリセリン 186g（6.0当量） リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 8 Dimethyl terephthalate 679g (7.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 140g (4.5 equivalents) 1,6-hexanediol 266g (4.5 equivalents) Glycerin 186g (6.0 equivalents) Lisage 0.7g An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.

実施例９ ジメチルテレフタレート 679g（7.0当量） トリメリット酸無水物 192g（3.0当量） エチレングリコール 279g（9.0当量） トリメチロールプロパン 270g（6.0当量） リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 9 Dimethyl terephthalate 679g (7.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 279g (9.0 equivalents) Trimethylolpropane 270g (6.0 equivalents) Lisage 0.7g Other than using the above ingredients, An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例10 ジメチルテレフタレート 582g（6.0当量） トリメリット酸無水物 256g（4.0当量） エチレングリコール 419g（13.5当量） グリセリン 47g（1.5当量） リサージ 0.6g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 10 Dimethyl terephthalate 582g (6.0 equivalents) Trimellitic anhydride 256g (4.0 equivalents) Ethylene glycol 419g (13.5 equivalents) Glycerin 47g (1.5 equivalents) Lissajous 0.6g Other than using the above components, other examples An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in 1.

実施例11 ジメチルテレフタレート 388g（4.0当量） トリメリット酸無水物 384g（6.0当量） エチレングリコール 419g（13.5当量） グリセリン 47g（1.5当量） リサージ 0.4g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得
た。Example 11 Dimethyl terephthalate 388g (4.0 equivalents) Trimellitic anhydride 384g (6.0 equivalents) Ethylene glycol 419g (13.5 equivalents) Glycerin 47g (1.5 equivalents) Lissajous 0.4g Other than using the above ingredients, other examples An insulating coating material containing the polyester resin of the present invention was obtained in the same manner as in 1.

比較例１ 実施例１と同一の装置に、 ジメチルテレフタレート 776g（8.0当量） イソフタール酸 166g（2.0当量） エチレングリコール 251g（8.0当量） グリセリン 171g（5.5当量） リサージ 0.8g を添加し、混合撹拌して200℃まで８時間をかけて昇温
し、更に220乃至240℃で３時間縮合反応を進める。反応
の度合は粘度上昇で測定する事とし、経時的に試料採取
を行った。Comparative Example 1 To the same equipment as in Example 1, was added dimethyl terephthalate 776 g (8.0 equivalents) isophthalic acid 166 g (2.0 equivalents) ethylene glycol 251 g (8.0 equivalents) glycerin 171 g (5.5 equivalents) litharge 0.8 g, and mixed and stirred. The temperature is raised to 200 ° C over 8 hours, and the condensation reaction is further advanced at 220 to 240 ° C for 3 hours. The degree of reaction was measured by the increase in viscosity, and samples were taken over time.

反応の終点は樹脂試料の粘度が40％クレゾール中でZ₂−
Z₃（ガードナー粘度計）となった時に、クレゾール1,60
2gを加え不揮発分40％とし、これに日石化学ハイゾール
＃100を加え不揮発分35％の比較例のポリエステル樹脂
溶液とする。The reaction end point in the viscosity of the resin sample is 40% cresol in Z ₂ -
When it becomes Z ₃ (Gardner viscometer), cresol 1,60
Add 2 g to make the nonvolatile content 40%, and add Nisseki Hysol # 100 to this to make a polyester resin solution of the comparative example having a nonvolatile content of 35%.

更に樹脂分に対して３％のテトラブチルチタネートとオ
クテン酸亜鉛（亜鉛分８％）をZnとして0.3％加え比較
例の絶縁塗料とした。Further, 3% of tetrabutyl titanate and zinc octenoate (zinc content 8%) were added to the resin content as Zn to make 0.3% to obtain an insulating coating composition of a comparative example.

比較例２ ジメチルテレフタレート 970g（10.0当量） エチレングリコール 186g（6.0当量） グリセリン 279g（9.0当量） リサージ 1.0g 上記成分を使用したことを除いて、他は比較例１と同様
にして比較例の絶縁塗料を得た。Comparative Example 2 Dimethyl terephthalate 970 g (10.0 equivalents) Ethylene glycol 186 g (6.0 equivalents) Glycerin 279 g (9.0 equivalents) Lissajous 1.0 g Insulating paint of Comparative Example 1 except that the above components were used. Got

これらの絶縁塗料の性能試験を行うにあたっては、本発
明及び比較例のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を次の
条件で塗布及び焼付けを行って絶縁電線を製造した。In performing the performance test of these insulating paints, the insulating paints containing the polyester resin of the present invention and the comparative example were applied and baked under the following conditions to manufacture insulated wires.

導体径;1.00m/m 焼付炉；有効炉長2.5mの縦型焼付炉 焼付温度;500℃（最高温度） 絞り方式；ダイス方式 塗布回数;6回 被膜厚さ;0.035乃至0.040m/m 試験方法は、JIS Ｃ 3003−1984のエナメル銅線及び
エナメルアルミニウム線試験方法に準じて行った。試験
結果は第１表の通りである。Conductor diameter: 1.00m / m Baking furnace; Vertical baking furnace with an effective furnace length of 2.5m Baking temperature: 500 ° C (maximum temperature) Drawing method: Die method Coating frequency: 6 times Coating thickness: 0.035 to 0.040m / m test The method was performed according to the JIS C 3003-1984 enamel copper wire and enamel aluminum wire test method. The test results are shown in Table 1.

上記の試験結果から明らかな如く、本発明のポリエステ
ル樹脂を含む絶縁塗料を用いた場合には、従来のポリエ
ステル樹脂を含む絶縁塗料を用いたものに対して、一般
特性において同等乃至それ以上の特性を有するととも
に、優れたハンダ剥離性を有していることが明らかであ
る。As is clear from the above test results, when the insulating coating containing the polyester resin of the present invention was used, the same or better characteristics in general characteristics as compared with the conventional insulating coating containing the polyester resin were used. It is clear that in addition to having the above, it also has excellent solder releasability.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）二価カルボン酸又はその誘導体或は
これらの混合物10〜50当量％と、（Ｂ）三価カルボン酸
又はその誘導体或はこれらの混合物３〜30当量％と、
（Ｃ）二価アルコール20〜50当量％と、（Ｄ）三価のア
ルコール５〜40当量％とを反応せしめて得られた飽和ポ
リエステル樹脂を主成分とすることを特徴とする絶縁塗
料。1. (A) 10 to 50 equivalent% of a divalent carboxylic acid or a derivative thereof or a mixture thereof, and (B) 3 to 30 equivalent% of a trivalent carboxylic acid or a derivative thereof or a mixture thereof.
(C) An insulating coating material containing a saturated polyester resin obtained by reacting 20 to 50 equivalent% of a dihydric alcohol and 5 to 40 equivalent% of a trihydric alcohol as a main component. 【請求項２】二価カルボン酸が、テレフタル酸或はその
低級アルキルエステル又は又はイソフタル酸或はその低
級アルキルエステル又はフタル酸或はその無水物或はそ
れらの混合物である特許請求の範囲第（１）項に記載の
絶縁塗料。2. A dicarboxylic acid as claimed in claim 1, which is terephthalic acid or its lower alkyl ester, or isophthalic acid or its lower alkyl ester, phthalic acid, its anhydride or a mixture thereof. Insulating paint according to item 1). 【請求項３】三価カルボン酸が、トリメリット酸又はそ
の無水物である特許請求の範囲第（１）項に記載の絶縁
塗料。3. The insulating paint according to claim 1, wherein the trivalent carboxylic acid is trimellitic acid or its anhydride. 【請求項４】二価アルコールがエチレングリコール又は
プロピレングリコール或は1,6−ヘキサンジオール或は
それらの混合物である特許請求の範囲第（１）項に記載
の絶縁塗料。4. The insulating coating composition according to claim 1, wherein the dihydric alcohol is ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol or a mixture thereof. 【請求項５】三価のアルコールがグリセリン又は1,1,1
−トリメチロールプロパン或はそれらの混合物である特
許請求の範囲第（１）項に記載の絶縁塗料。5. The trihydric alcohol is glycerin or 1,1,1.
-The insulating paint according to claim (1), which is trimethylolpropane or a mixture thereof.