JPH0670168B2 - Polyester resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は機械的性質、特に低温時の耐衝撃性、耐疲労性
に優れたポリエステル樹脂組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a polyester resin composition having excellent mechanical properties, particularly impact resistance and fatigue resistance at low temperatures.

＜従来の技術＞ ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートに代表される芳香族ポリエステルは、その優れた特
性から電気および電子機器部品、自動車部品などの広い
分野で使用されている。しかしながら、芳香族ポリエス
テルは耐衝撃性、特にノッチ付衝撃強さが劣るため、従
来から多くの改善方法が提案されてきた。それらの中で
も特開昭58−17148号公報などに示されるα−オレフイ
ンとα、β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるグ
リシジル基含有共重合体とエチレンと炭素数３以上のα
−オレフインからなる共重合体を併用する方法は比較的
優れている。<Prior Art> Aromatic polyesters represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are used in a wide range of fields such as electric and electronic device parts and automobile parts due to their excellent properties. However, aromatic polyesters are inferior in impact resistance, especially impact strength with notch, and therefore, many improvement methods have been conventionally proposed. Among them, glycidyl group-containing copolymers composed of α-olefin and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid as disclosed in JP-A-58-17148, ethylene, and α having 3 or more carbon atoms.
The method of using a copolymer of olefins in combination is relatively excellent.

＜発明が解決しようとする問題点＞ しかし、これらの方法は確かに低温においても比較的大
きな耐衝撃性の改良効果を示すが十分でなく、また疲労
特性および成形品の外観も不良であった。<Problems to be Solved by the Invention> However, although these methods certainly show a relatively large effect of improving impact resistance even at a low temperature, they are not sufficient, and the fatigue characteristics and the appearance of molded products are also poor. .

＜問題点を解決するための手段＞ そこで本発明者らは、上記の低温時の耐衝撃性、疲労特
性および成形品外観の問題を改良すべく鋭意検討した結
果、芳香族ポリエステルに対して特定のグリシジル基含
有共重合体および特定の水添ジエン系重合体または水添
ジエン系共重合体を含有せしめることにより、上記目的
が達成できること、さらにこの組成物に無機充填剤を含
有せしめた場合は剛性が改良され上に上述と同様の効果
が得られることを見出し本発明に到達した。<Means for Solving Problems> Therefore, the inventors of the present invention have made intensive studies to improve the above problems of impact resistance at low temperature, fatigue characteristics, and appearance of molded products, and as a result, have identified aromatic polyesters. By containing a glycidyl group-containing copolymer and a specific hydrogenated diene-based polymer or hydrogenated diene-based copolymer, that the above-mentioned object can be achieved, and further when this composition contains an inorganic filler, The inventors have found that the rigidity is improved and the same effect as described above can be obtained, and the present invention has been achieved.

すなわち本発明は芳香族ポリエステル100重量部に対し
て、（Ａ）α−オレフインとα、β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルからなるグリシジル基含有共重合体１〜80
重量部、（Ｂ）共役ジエンの水添重合体および共役ジエ
ンと芳香族ビニル炭化水素の水添共重合体から選択され
る水添ジエン系重合体あるいは水添ジエン系共重合体の
うちの少なくとも１種１〜80重量部および（Ｃ）無機充
填剤０〜150重量部を含有せしめてなるポリエステル樹
脂組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to a glycidyl group-containing copolymer 1-80 containing (A) α-olefin and a glycidyl ester of α, β-unsaturated acid per 100 parts by weight of an aromatic polyester.
At least one part by weight, a hydrogenated diene-based polymer or hydrogenated diene-based copolymer selected from (B) hydrogenated copolymer of conjugated diene and hydrogenated copolymer of conjugated diene and aromatic vinyl hydrocarbon. It is intended to provide a polyester resin composition containing 1 to 80 parts by weight of one type and 0 to 150 parts by weight of an inorganic filler (C).

本発明で用いる芳香族ポリエステルは芳香環を重合体の
連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカルボン酸
（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオール（あ
るいはそのエステル形成性誘導体）とを主成分とする縮
合反応により得られる重合体ないしは共重合体である。The aromatic polyester used in the present invention is a polyester having an aromatic ring as a chain unit of a polymer, and is a condensation product containing an aromatic dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative) and a diol (or its ester-forming derivative) as main components. It is a polymer or copolymer obtained by the reaction.

ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフタレンジカ
ルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、4,4′−ビフエニルジカルボン酸、
3,3′−ビフエニルジカルボン酸、4,4′−ジフエニルエ
ーテルジカルボン酸、4,4′−ジフエニルメタンジカル
ボン酸、4,4′−ジフエニルスルホンジカルボン酸、4,
4′−ジフエニルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2−
ビス（フエノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、2,5
−アントラセンジカルボン酸、2,6−アントラセンジカ
ルボン酸、4,4′−ターフエニレンジカルボン酸、2,5−
ピリジンジカルボン酸などであり、テレフタル酸が好ま
しく使用できる。The aromatic dicarboxylic acid referred to here is terephthalic acid,
Isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid,
3,3'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,
4'-diphenyl isopropylidene dicarboxylic acid, 1,2-
Bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 2,5
-Anthracene dicarboxylic acid, 2,6-anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-terphenylenedicarboxylic acid, 2,5-
Pyridinedicarboxylic acid and the like, and terephthalic acid can be preferably used.

これらの芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して使用
してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族ジカル
ボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸を一
種以上混合することができる。You may use these aromatic dicarboxylic acid in mixture of 2 or more types. If the amount is small, one or more adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as dodecanedioic acid, and alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid can be mixed together with these aromatic dicarboxylic acids. .

またジオール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレング
リコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−1,3
−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコールなどの脂肪族ジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族ジオールなど、および
それらの混合物などが好ましく挙げられる。なお、少量
であれば、分子量400〜6,000の長鎖ジオール、すなわち
ポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールなどを一種以上
共重合せしめてもよい。As the diol component, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3
Preferred examples include aliphatic diols such as propanediol, diethylene glycol and triethylene glycol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, and mixtures thereof. One or more long-chain diols having a molecular weight of 400 to 6,000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol and the like may be copolymerized as long as the amount is small.

具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタ
レート、ポリエチレン−1,2−ビス（フエノキシ）エタ
ン−4,4′−ジカルボキシレートなどのほか、ポリエチ
レンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート／デカンジカルボキシレートなどのような共重合
ポリエステルが挙げられる。これらのうち機械的性質、
成形性などのバランスのとれたポリブチレンテレフタレ
ートが特に好ましく使用できる。Specific preferred aromatic polyesters are polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-diene. In addition to carboxylates, there may be mentioned copolymerized polyesters such as polyethylene isophthalate / terephthalate, polybutylene terephthalate / isophthalate, polybutylene terephthalate / decanedicarboxylate and the like. Of these, mechanical properties,
Polybutylene terephthalate having a well-balanced moldability can be particularly preferably used.

本発明において使用する芳香族ポリエステルは0.5％の
ο−クロルフエノール溶液を25℃で測定した相対粘度が
1.15〜2.0、とくに1.3〜1.85のものが好ましい。The aromatic polyester used in the present invention has a relative viscosity of 0.5% o-chlorophenol solution measured at 25 ° C.
1.15 to 2.0, especially 1.3 to 1.85 are preferable.

本発明において使用するα−オレフインとα、β−不飽
和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基含有共
重合体におけるα−オレフインとは、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１などであり、エチレンが好ましく使用
できる。また、α、β−不飽和酸のグリシジルエステル
とは、一般式 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。） で示される化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエタク
リレートなどであり、グリシジルメタクリレートが好ま
しく使用される。α、β−不飽和酸のグリシジルエステ
ルの共重合体は0.5〜50重量％、好ましくは１〜30重量
％、より好ましくは２〜20重量％の範囲が適当である。
さらに、40重量％以下であれば上記の共重合体と共重合
可能である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、ビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートなどのビニルエ
ステル類、メチル、エチル、プロピルなどのアクリル酸
およびメタクリル酸のエステル類、アクリロニトリル、
スチレン、一酸化炭素などを１種以上共重合せしめても
よい。Α-Olefin in the glycidyl group-containing copolymer consisting of α-olefin and α, β-unsaturated acid glycidyl ester used in the present invention is ethylene, propylene, butene-1, etc., and ethylene is preferably used. . Further, the glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid has the general formula (In the formula, R is a hydrogen atom or a lower alkyl group.) Specifically, it is glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, or the like, and glycidyl methacrylate is preferably used. The amount of the glycidyl ester copolymer of α, β-unsaturated acid is suitably 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight.
Further, if it is 40% by weight or less, unsaturated monomers copolymerizable with the above copolymers, that is, vinyl ethers, vinyl acetates such as vinyl acetate and vinyl propionate, acrylic acid such as methyl, ethyl and propyl, and Methacrylic acid esters, acrylonitrile,
One or more kinds of styrene and carbon monoxide may be copolymerized.

本発明におけるグリシジル基含有共重合体の好ましい例
としては、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン／ビニルアセテート／グリシジルメタクリ
レート共重合体、エチレン／一酸化炭素／グリシジルメ
タクリレート共重合体、エチレン／グリシジルアクリレ
ート共重合体、エチレン／ビニルアセテート／グリシジ
ルアクリレート共重合体などが挙げられ、なかでもエチ
レン／グリシジルメタクリレート共重合体が最も好まし
い。Preferred examples of the glycidyl group-containing copolymer in the present invention include ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / carbon monoxide / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl acrylate. Examples thereof include copolymers and ethylene / vinyl acetate / glycidyl acrylate copolymers. Among them, ethylene / glycidyl methacrylate copolymers are most preferable.

本発明におけるグリシジル基含有共重合体の添加量は芳
香族ポリエステル100重量部に対して１〜80重量部、好
ましくは３〜50重量部である。添加量が１重量部未満で
は滞留安定性および耐熱安定性の改良が十分でなく、80
重量部を越えるとかえつて芳香族ポリエステルの難燃性
を損なう傾向があるためいずれも好ましくない。The amount of the glycidyl group-containing copolymer used in the present invention is 1 to 80 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polyester. If the addition amount is less than 1 part by weight, the retention stability and heat stability are not sufficiently improved.
If the amount is more than 1 part by weight, the flame retardancy of the aromatic polyester tends to be impaired, which is not preferable.

本発明において使用する共役ジエンの水添重合体すなわ
ち水添ジエン系重合体とは、１種以上の共役ジエン単量
体に由来する重合体すなわち単一の共役ジエン、例えば
1,3−ブタジエンの単独重合体あるいは２種またはそれ
以上の共役ジエン、例えば13−ブタジエン、イソプレン
（２−メチル−1,3−ブタジエン）、2,3−ジメチル−1,
3−ブタジエン、1,3−ブタジエンおよび1,3−ペンタジ
エンの共重合体の不飽和含量の少なくとも80％が水添に
より還元されているものをさす。The hydrogenated polymer of a conjugated diene used in the present invention, that is, a hydrogenated diene-based polymer is a polymer derived from one or more conjugated diene monomers, that is, a single conjugated diene, for example,
Homopolymer of 1,3-butadiene or two or more conjugated dienes such as 13-butadiene, isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), 2,3-dimethyl-1,
It means that at least 80% of the unsaturated content of the copolymer of 3-butadiene, 1,3-butadiene and 1,3-pentadiene is reduced by hydrogenation.

また、共役ジエンと芳香族ビニル炭化水素の水添共重合
体すなわち水添ジエン系共重合体とは共役ジエンと芳香
族ビニル炭化水素との比がさまざまのブロック共重合体
またはランダム共重合体の不飽和含量の少なくとも80％
が水添により還元されているものをさす。この場合、共
役ジエンと芳香族ビニル炭化水素とのブロツク共重合体
が好ましく用いられる。また、芳香核の二重結合のうち
水添により還元される割合が５％以下のものが好まし
い。Further, a hydrogenated copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl hydrocarbon, that is, a hydrogenated diene-based copolymer is a block copolymer or a random copolymer having various ratios of the conjugated diene and the aromatic vinyl hydrocarbon. At least 80% of unsaturated content
Indicates that hydrogen has been reduced by hydrogenation. In this case, a block copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl hydrocarbon is preferably used. Further, it is preferable that the ratio of the double bond of the aromatic nucleus that is reduced by hydrogenation is 5% or less.

水添ジエン系重合体の原料として用いる共役ジエンとし
ては、1,3−ブタジエン、イソプロピレン（2,3−ジメチ
ル−1,3−ブタジエン）、1,3−ペンタジエンなどであ
り、1,3−ブタジエン、イソプレンが好ましく使用でき
る。Examples of the conjugated diene used as a raw material for the hydrogenated diene polymer include 1,3-butadiene, isopropylene (2,3-dimethyl-1,3-butadiene), and 1,3-pentadiene. Butadiene and isoprene can be preferably used.

水添ジエン系共重合体の原料として用いる芳香族ビニル
炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ο
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、1,3−ジメチ
ルスチレン、ビニルナフタレンなどでありスチレンが好
ましく使用できる。これらの芳香族ビニル炭化水素の共
重合量は水添ジエン系共重合体中、好ましくは５〜50重
量％、より好ましくは10〜30重量％である。Aromatic vinyl hydrocarbons used as raw materials for hydrogenated diene copolymers include styrene, α-methylstyrene, o
-Methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene and the like, and styrene is preferably used. The copolymerization amount of these aromatic vinyl hydrocarbons is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight in the hydrogenated diene copolymer.

前記水添ジエン系重合体および水添ジエン系共重合体の
うち好ましい具体例は水添ポリブタジエン、スチレン／
ブタジエン／スチレントリブロツク水添共重合体、スチ
レン／イソプレン／スチレントリブロツク水添共重合体
などであり、なかでも耐熱性の点からスチレン／ブタジ
エン／スチレントリブロツク水添共重合体がより好まし
く用いられる。Preferred specific examples of the hydrogenated diene-based polymer and hydrogenated diene-based copolymer include hydrogenated polybutadiene and styrene /
It is a butadiene / styrene triblock hydrogenated copolymer, a styrene / isoprene / styrene triblock hydrogenated copolymer, etc. Among them, a styrene / butadiene / styrene triblock hydrogenated copolymer is more preferably used from the viewpoint of heat resistance. To be

水添ジエン系重合体あるいは水添ジエン系共重合体の添
加量は、芳香族ポリエステル100重量部に対して１〜80
重量部、好ましくは３〜60重量部である。添加量が１重
量部未満の場合は耐衝撃性の改良効果が小さく、80重量
部を越えた場合は芳香族ポリエステルの機械的性質をか
えつて損なう傾向がある。The amount of the hydrogenated diene-based polymer or hydrogenated diene-based copolymer added is 1 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polyester.
Parts by weight, preferably 3 to 60 parts by weight. When the amount added is less than 1 part by weight, the impact resistance improving effect is small, and when the amount added exceeds 80 parts by weight, the mechanical properties of the aromatic polyester tend to be deteriorated.

本発明組成物に対して特に必要ではないがさらに無機充
填剤を添加することによつて剛性を高めることができ
る。一般に無機充填剤を添加した際には耐衝撃性の低下
が大きいが本発明組成物においてはこの低下が小さいと
いう特徴がある。The rigidity can be increased by adding an inorganic filler to the composition of the present invention, though it is not particularly necessary. In general, when an inorganic filler is added, the impact resistance is greatly reduced, but the composition of the present invention is characterized by a small reduction.

本発明において使用することができる無機充填剤として
は繊維状、粒状および両者の混合物が挙げられる。Inorganic fillers that can be used in the present invention include fibrous, granular and mixtures of both.

繊維状の無機充填剤としてはガラス繊維、シラスガラス
繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、セラミツク繊
維、アスベスト繊維、石こう繊維、金属繊維（例えばス
テンレス繊維など）および炭素繊維などが挙げられる。
また粒状の無機充填剤としては、ワラステナイト、セリ
サイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、タ
ルク、アルミナシリケートなどのケイ酸塩、アルミナ、
酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸
化チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、
硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化ホウ
素、炭化ケイ素、サイアロンなどが挙げられ、これらは
中空であつてもよい（例えば、中空ガラス繊維、ガラス
マイクロバルーン、シラスバルーン、カーボンバルーン
など）。これらのうち好ましいものはガラス繊維であ
り、通常の強化樹脂用の直径５〜15μ径のチヨツプドス
トランド、ロービングタイプのガラス繊維が用いられる
が、取扱い性、成形品の表面光沢性付与などの点から３
〜6mm長のチヨツプドストランドが好ましく用いられ
る。無機充填剤はもちろんシラン系、チタン系など通常
のカツプリング剤処理を施してあるものが好ましく用い
られ、さらにガラス繊維などはエポキシ樹脂、酢酸ビニ
ルなどの通常の収束剤により処理されていてもよい。Examples of the fibrous inorganic filler include glass fiber, shirasu glass fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, gypsum fiber, metal fiber (for example, stainless fiber) and carbon fiber.
As the granular inorganic filler, wollastonite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, talc, silicates such as alumina silicate, alumina,
Metal oxides such as silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide and titanium oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, calcium sulfate,
Examples thereof include sulfates such as barium sulfate, glass beads, boron nitride, silicon carbide, and sialon, which may be hollow (for example, hollow glass fibers, glass microballoons, shirasu balloons, carbon balloons, etc.). Among these, glass fibers are preferable, and ordinary reinforced resin graded 5 to 15 μ diameter stranded fibers and roving type glass fibers are used, but they are easy to handle and give surface gloss to molded products. From the point of 3
Chopped strands of ~ 6 mm length are preferably used. As the inorganic filler, of course, those treated with a usual coupling agent such as silane type and titanium type are preferably used, and the glass fiber and the like may be treated with an ordinary sizing agent such as epoxy resin and vinyl acetate.

上記の無機充填剤を添加する場合は、芳香族ポリエステ
ル100重量部に対して１〜150重量部であり、好ましくは
３〜80重量部である。When the above inorganic filler is added, the amount is 1 to 150 parts by weight, preferably 3 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polyester.

なお本発明組成物に対して本発明の目的を損なわない範
囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離
型剤、染料および顔料を含む着色剤、刻剤などの通常の
添加剤を１種以上添加することができる。また少量の他
の熱可塑性樹脂を添加することもできる。In addition, to the composition of the present invention, as long as the object of the present invention is not impaired, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, mold release agents, colorants containing dyes and pigments, and usual cutting agents, etc. One or more additives can be added. It is also possible to add a small amount of another thermoplastic resin.

なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物とカルボ
ン酸との反応を促進する化合物をさらに添加する場合に
は、耐衝撃性を一層改良できるという効果が得られる。
これらの化合物としては、トリフエニルアミン、2,4,6
−トリス（ジメチルアミノメチル）フエノールなどの３
級アミン、トリフエニルホスフアイト、トリイソデシル
ホスフアイトなどの亜リン酸エステル、トリフエニルア
リルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム化合
物、トリフエニルホスフインなどの３級ホスフイン、ス
テアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウムなどのカ
ルボン酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムなどのスルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウム
などの硫酸エステル塩などが挙げられ、芳香族ポリエス
テル100重量部に対して0.001〜５重量部添加されるのが
好ましい。When a compound that accelerates the reaction between the epoxy compound and the carboxylic acid is further added to the composition of the present invention, the effect that the impact resistance can be further improved is obtained.
These compounds include triphenylamine, 2,4,6
-3 such as tris (dimethylaminomethyl) phenol
Phosphites such as secondary amines, triphenyl phosphite and triisodecyl phosphite, phosphonium compounds such as triphenyl allylphosphonium bromide, tertiary phosphines such as triphenyl phosphine, carboxylic acids such as lithium stearate and calcium stearate Metal salts, sodium dodecylbenzene sulfonate, sulfonic acid metal salts such as 3,5-dicarbomethoxybenzene sulfonate sodium, sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate, and the like, 0.001 to 100 parts by weight of aromatic polyester. It is preferable to add ~ 5 parts by weight.

本発明組成物の製造方法は特に限定されるものではない
が、芳香族ポリエステル、グリシジル基含有共重合体、
水添ジエン系重合体または水添ジエン系共重合体および
必要に応じて無機充填剤など他の添加剤を押出機を使用
して、溶融混練する方法が好ましい。The production method of the composition of the present invention is not particularly limited, aromatic polyester, glycidyl group-containing copolymer,
A method of melt-kneading the hydrogenated diene polymer or the hydrogenated diene copolymer and, if necessary, other additives such as an inorganic filler using an extruder is preferable.

本発明により製造したポリエステル樹脂組成物は射出成
形、押出成形などの通常の方法で容易に成形することが
可能であり、得られた成形品は優れた性能を発揮する。The polyester resin composition produced by the present invention can be easily molded by a usual method such as injection molding or extrusion molding, and the molded product obtained exhibits excellent performance.

＜実施例＞ 以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。<Examples> The effects of the present invention will be described in more detail below with reference to Examples.

実施例１〜４、比較例１〜６ 相対粘度1.58のポリブチレンテレフタレート100重量部
に対して表−１に示したグリシジル基含有共重合体およ
び共役ジエンの水添共重合体または共役ジエン／芳香族
ビニル炭化水素の水添共重合体をドライブレンド後、40
mmφのスクリユウを有する押出機を使用して250℃で溶
融混合、ペレタイズを行なつた。Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 6 Hydrogenated copolymers of glycidyl group-containing copolymers and conjugated dienes or conjugated diene / aromatic diene / aroma shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of polybutylene terephthalate having a relative viscosity of 1.58. After dry blending the hydrogenated copolymer of group vinyl hydrocarbon,
Melt mixing and pelletizing were performed at 250 ° C. using an extruder having a mmφ screw.

得られた各ペレツトを250℃に設定した５オンスの射出
能力を有するスクリユウインラインタイプの射出成形機
を用いて金型温度80℃で成形し、1/2インチ幅のアイゾ
ツト衝撃試験片および0.3インチ厚みの疲労試験用試験
片を得た。これらの試験片について外観観察を行なうと
共に、ASTMD256に従い衝撃試験を、ASTMD671A法に従い
片持ち曲げ疲労試験を行ない、アイゾツト衝撃強さおよ
び疲労試験後の曲げ強さを求めた。結果を表−１に示
す。The pellets thus obtained were molded at a mold temperature of 80 ° C. using a screw-in-line type injection molding machine having an injection capacity of 5 ounce set at 250 ° C., and a 1/2 inch wide Izod impact test piece and 0.3 An inch-thickness fatigue test piece was obtained. The appearance of these test pieces was observed, an impact test was performed according to ASTM D256, and a cantilever bending fatigue test was performed according to ASTM D671A method to determine the Izod impact strength and the bending strength after the fatigue test. The results are shown in Table-1.

表−１の結果から明らかなように本発明の組成物は耐衝
撃性および耐疲労性が優れているこがわかる。 As is clear from the results in Table 1, the composition of the present invention has excellent impact resistance and fatigue resistance.

実施例５〜７、比較例７〜９ 相対粘度1.43のポリブチレンテレフタレート100重量部
に対して実施例１で使用したグリシジル基含有共重合体
A10重量部、水添ジエン系重合体C10重量部およびガラス
繊維（3mm長チヨツプドストランド）を添加後、実施例
１と同様にして溶融混合、射出成形、物性評価を行なつ
た。結果を表−２に示す。Examples 5-7, Comparative Examples 7-9 The glycidyl group-containing copolymer used in Example 1 with respect to 100 parts by weight of polybutylene terephthalate having a relative viscosity of 1.43.
After adding 10 parts by weight of A, 10 parts by weight of hydrogenated diene-based polymer and glass fiber (3 mm long chopped strand), melt mixing, injection molding and evaluation of physical properties were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-2.

表−２の結果から明らかなようにガラス繊維を含有せし
めた場合においても本発明組成物は耐衝撃性および耐疲
労性が優れていることがわかる。 As is clear from the results in Table 2, the composition of the present invention is excellent in impact resistance and fatigue resistance even when glass fiber is contained.

＜発明の効果＞ 本発明のポリエステル樹脂組成物は機械的性質、特に低
温時の耐衝撃性、耐疲労性に優れた成形品を与え得る。<Effects of the Invention> The polyester resin composition of the present invention can provide a molded article having excellent mechanical properties, particularly impact resistance and fatigue resistance at low temperatures.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 47:00） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display area C08L 47:00)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】芳香族ポリエステル100重量部に対して、
（Ａ）α−オレフインとα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルからなるグリシジル基含有共重合体１〜80重量
部、（Ｂ）共役ジエンの水添重合体および共役ジエンと
芳香族ビニル炭化水素の水添共重合体から選択される水
添ジエン系重合体あるいは水添ジエン系共重合体のうち
の少なくとも１種１〜80重量部および（Ｃ）無機充填剤
０〜150重量部を含有せしめてなるポリエステル樹脂組
成物。1. To 100 parts by weight of aromatic polyester,
(A) 1 to 80 parts by weight of a glycidyl group-containing copolymer composed of α-olefin and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid, (B) hydrogenated polymer of conjugated diene and conjugated diene and aromatic vinyl hydrocarbon 1 to 80 parts by weight of at least one hydrogenated diene polymer or hydrogenated diene copolymer selected from the hydrogenated copolymers of (C) and 0 to 150 parts by weight of an inorganic filler. A polyester resin composition comprising: