JPH0669706B2 - ポリビニルブチラ−ルシ−トの粗さ制御 - Google Patents
ポリビニルブチラ−ルシ−トの粗さ制御Info
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- JPH0669706B2 JPH0669706B2 JP61152849A JP15284986A JPH0669706B2 JP H0669706 B2 JPH0669706 B2 JP H0669706B2 JP 61152849 A JP61152849 A JP 61152849A JP 15284986 A JP15284986 A JP 15284986A JP H0669706 B2 JPH0669706 B2 JP H0669706B2
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
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- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10559—Shape of the cross-section
- B32B17/10577—Surface roughness
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は積層安全ガラス組立て品に用いられる可塑化ポ
リビニルブチラール(PVB)シートに関し、さらに詳し
くは、このようなシートの表面粗さを調節する方法に関
する。
リビニルブチラール(PVB)シートに関し、さらに詳し
くは、このようなシートの表面粗さを調節する方法に関
する。
可塑化PVBシートは、ガラス板又はプラスチツク板(以
下積層用パネルと呼ぶ)と共に、積層安全ガラス組立て
品に用いられる中間層として、極めてよく知られてい
る。
下積層用パネルと呼ぶ)と共に、積層安全ガラス組立て
品に用いられる中間層として、極めてよく知られてい
る。
典型的な例として、米国特許4,305,549号に開示されて
いるように、このシートの表面は、積層品の製造中の脱
気を容易にするため、ある程度の粗さを持つていなけれ
ばならないということも知られている。さらに詳しく述
べると、積層用パネルの平滑面と、これに面して接する
PVBシートの極めて微細なくぼみを有する粗面との間の
溝によって、この界面に圧力又は真空をかけるとき、こ
の二つの部材の間の空気を取除くことができる。しかし
ながら、脱気は種々のラミネーターによつて異なつた方
法で行なわれるので、種々異なつた程度のシートの粗さ
がシート製造業者に要求される場合がある。例えば、特
定の脱気方法にとつて粗さの程度が低過ぎると、真空に
されねばならぬ溝が早期に閉塞され、脱気が完了する前
に、シートの端部が積層用パネルに対して密封されてし
まう。反対に、溝が深すぎると、シート面が積層用パネ
ルに対して平滑になる前に脱気を完全に行なうことはむ
ずかしく、製品のガラス積層品中に望ましくない気泡が
見られる結果となる。
いるように、このシートの表面は、積層品の製造中の脱
気を容易にするため、ある程度の粗さを持つていなけれ
ばならないということも知られている。さらに詳しく述
べると、積層用パネルの平滑面と、これに面して接する
PVBシートの極めて微細なくぼみを有する粗面との間の
溝によって、この界面に圧力又は真空をかけるとき、こ
の二つの部材の間の空気を取除くことができる。しかし
ながら、脱気は種々のラミネーターによつて異なつた方
法で行なわれるので、種々異なつた程度のシートの粗さ
がシート製造業者に要求される場合がある。例えば、特
定の脱気方法にとつて粗さの程度が低過ぎると、真空に
されねばならぬ溝が早期に閉塞され、脱気が完了する前
に、シートの端部が積層用パネルに対して密封されてし
まう。反対に、溝が深すぎると、シート面が積層用パネ
ルに対して平滑になる前に脱気を完全に行なうことはむ
ずかしく、製品のガラス積層品中に望ましくない気泡が
見られる結果となる。
従来は押出作業において金型部材の表面形態を変えるこ
とによつて粗さが異なるシートを供給していたが、この
ような金型部材の交換のため押出工程の停止が必要であ
るからコスト高となる。したがつて、PVBシートの粗さ
を変化させるさらに便利な方法が望まれている。
とによつて粗さが異なるシートを供給していたが、この
ような金型部材の交換のため押出工程の停止が必要であ
るからコスト高となる。したがつて、PVBシートの粗さ
を変化させるさらに便利な方法が望まれている。
従来技術の上記欠点をできるだけ除く又は克服する可塑
化PVBシートの生産の改良がこゝに行われた。
化PVBシートの生産の改良がこゝに行われた。
従つて本発明の主な目的は、シートの原料のPVBの分子
量を巧妙に操作することによつてPVB押出シートの粗さ
を容易に制御することである。
量を巧妙に操作することによつてPVB押出シートの粗さ
を容易に制御することである。
他の1つの目的は、PVBの選択的架橋によつて上記の分
子量を操作することである。
子量を操作することである。
さらに他の1つの目的は、シート化したとき好ましい程
度の表面粗さを示す軽度に架橋したPVBを提供すること
である。
度の表面粗さを示す軽度に架橋したPVBを提供すること
である。
本発明の他の目的は一部は自ら明らかであり、又一部は
以下に述べる説明および前記特許請求範囲から明らかで
あろう。
以下に述べる説明および前記特許請求範囲から明らかで
あろう。
これらおよび他の目的は、PVB合成の際PVBの選択的、軽
度の架橋を行なうことにより、所望の粗さを有するPVB
押出シートがえられるよう分子量分布を適宜調節するこ
とによつて達成される。本発明によると、このような軽
度に架橋したPVB樹脂は、それからえられる押出シート
の表面粗さと直接的な関係を有することが、はからずも
発見された。さらに明確に述べると、シート成形加工後
も残存しうる、押出しに先立つて造られた安定な分子間
結合によつて軽度に架橋したPVB樹脂を押出しに用いる
ことからなる可塑化PVB押出シートの表面粗さの調整方
法が提供される。この粗さはPVBの架橋度によつて約152
×457×10-5cm(約60×10-5〜180×10-5インチ)の範囲
内に調節される。
度の架橋を行なうことにより、所望の粗さを有するPVB
押出シートがえられるよう分子量分布を適宜調節するこ
とによつて達成される。本発明によると、このような軽
度に架橋したPVB樹脂は、それからえられる押出シート
の表面粗さと直接的な関係を有することが、はからずも
発見された。さらに明確に述べると、シート成形加工後
も残存しうる、押出しに先立つて造られた安定な分子間
結合によつて軽度に架橋したPVB樹脂を押出しに用いる
ことからなる可塑化PVB押出シートの表面粗さの調整方
法が提供される。この粗さはPVBの架橋度によつて約152
×457×10-5cm(約60×10-5〜180×10-5インチ)の範囲
内に調節される。
本PVB中の架橋結合は、好しくは少くとも2個のCHO原子
団を有するアルデヒド、最も好しくはグルタルアルデヒ
ドと共に任意の架橋剤を用いることによつて形成するこ
とができる。
団を有するアルデヒド、最も好しくはグルタルアルデヒ
ドと共に任意の架橋剤を用いることによつて形成するこ
とができる。
可塑化PVBシートの表面粗さを制御する本発明の方法に
効果的なPVB樹脂はグルタルアルデヒドを架橋剤として
用いた場合、ポリマーの一部分を示す次の代表的な式で
表わされる。
効果的なPVB樹脂はグルタルアルデヒドを架橋剤として
用いた場合、ポリマーの一部分を示す次の代表的な式で
表わされる。
上に図示したように、本ポリマー中に65〜95重量%程度
ビニルブチラール単位として存在するPVB構造部分は、
同じPVOH鎖上の2個の隣接した水酸基とブチルアルデヒ
ドとの反応によつて作られる。分子間の架橋結合(この
場合ジアセタール架橋結合)は、架橋剤(この場合アル
デヒド)の1箇の活性基と1箇のポリビニルアルコール
(PVOH)鎖上の一対の隣接したOH基との反応および上記
架橋剤(この場合同じアルデヒド分子)の他の1つの活
性基と、近接したPVOH鎖上の1対の隣接したOH基との反
応によつて形成される。このような架橋によつて、PVB
の分子量は、2個のPVB分子鎖を連結する1個の架橋は
あたかも2個の同等のPVB分子鎖を端と端で連結する場
合と同じ分子量を与えるから、都合よく増大される。端
と端とで連結したような高分子量のPVBを得るには、特
に高分子量のPVOHとその前躯体であるポリ酢酸ビニルと
の困難な合成が必要と考えられる。さらに、上記のよう
な架橋は軽度のもので(後に定義する)すべてのPVB分
子鎖を上記の方法で連結するものではなく、あるPVB分
子鎖は未架橋で従来の形体をとつているから、PVBの分
子量分布は好適に拡げられる。
ビニルブチラール単位として存在するPVB構造部分は、
同じPVOH鎖上の2個の隣接した水酸基とブチルアルデヒ
ドとの反応によつて作られる。分子間の架橋結合(この
場合ジアセタール架橋結合)は、架橋剤(この場合アル
デヒド)の1箇の活性基と1箇のポリビニルアルコール
(PVOH)鎖上の一対の隣接したOH基との反応および上記
架橋剤(この場合同じアルデヒド分子)の他の1つの活
性基と、近接したPVOH鎖上の1対の隣接したOH基との反
応によつて形成される。このような架橋によつて、PVB
の分子量は、2個のPVB分子鎖を連結する1個の架橋は
あたかも2個の同等のPVB分子鎖を端と端で連結する場
合と同じ分子量を与えるから、都合よく増大される。端
と端とで連結したような高分子量のPVBを得るには、特
に高分子量のPVOHとその前躯体であるポリ酢酸ビニルと
の困難な合成が必要と考えられる。さらに、上記のよう
な架橋は軽度のもので(後に定義する)すべてのPVB分
子鎖を上記の方法で連結するものではなく、あるPVB分
子鎖は未架橋で従来の形体をとつているから、PVBの分
子量分布は好適に拡げられる。
本発明の方法で用いることができる軽度に架橋したPVB
については、それは現在知られている限りでは本発明以
前には、PVOHと架橋剤との分子間結合を形成する化学反
応に関する限り未知であつたが、いかなる架橋剤でも、
隣接した2個のPVOH分子鎖の夫々の1対の水酸基と相互
に作用して、可塑化PVBシートの製造に用いるポリマー
の溶融押出作業に亘つて維持される安定な分子間結合を
形成しうるものであれば、その選択に何らの制限もな
い。1個のPVB分子鎖の中の水酸基の間で生ずる分子内
アセタール結合(intra−acetallinkage)はシート成形
の際切断されると考えられる不安定な結合の代表的なも
のであり、もしそれだけしか存在しないならば、それは
本発明の範囲外のものとみなされる。以上を考慮して、
架橋剤の化学構造は、改質PVB樹脂からシートを形成す
る所期の機能においては重要でない。使用可能な架橋剤
としてはビスフエノールAジクリシジルエーテルのよう
なジエポキシド、およびジアルデヒド、トリアルデヒド
など2個以上のCHO基を含むアルデヒドがあげられる。
この中、より好ましい架橋剤は、例えばオキザルアルデ
ヒドなどジアルデヒド、さらに複雑なジアルデヒド、1
つのCHO基のカルボニル結合と他のCHO基のカルボニル結
合との間に脂肪族(不飽和結合があつても、なくてもよ
い)、芳香族、又は脂肪族と芳香族とが混ざつた原子団
を有するトリアルデヒドである。これらの機能性ジアル
アルデヒドの具体例として、プロパンジアル、スクシン
アルデヒド、アジパルデヒド、2−ヒドロキシヘキサン
ジアル等の脂肪族ジアルデヒド;フタルアルデヒド、1,
4−ベンゼンジアセトアルデヒド、4,4′−(エチレンジ
オキシ)ジベンズアルデヒド、2,6−ナフタレンジカル
ボアルデヒド等の芳香族ジアルデヒドがあげられる。使
用可能なトリアルデヒドは、N,N′,N″−(3,3′,3″−
トリスホルミルエチル)イソシアヌレート等である。上
記の架橋剤と他の架橋剤との混合物も適用できる。特に
好しいジアルデヒドはグルタルアルデヒド、4,4′(エ
チレンジオキシ)ジベンズアルデヒド、および2−ヒド
ロキシヘキサンジアルからなる群から選ばれる。最も好
適なジアルデヒドはグルタルアルデヒドである。
については、それは現在知られている限りでは本発明以
前には、PVOHと架橋剤との分子間結合を形成する化学反
応に関する限り未知であつたが、いかなる架橋剤でも、
隣接した2個のPVOH分子鎖の夫々の1対の水酸基と相互
に作用して、可塑化PVBシートの製造に用いるポリマー
の溶融押出作業に亘つて維持される安定な分子間結合を
形成しうるものであれば、その選択に何らの制限もな
い。1個のPVB分子鎖の中の水酸基の間で生ずる分子内
アセタール結合(intra−acetallinkage)はシート成形
の際切断されると考えられる不安定な結合の代表的なも
のであり、もしそれだけしか存在しないならば、それは
本発明の範囲外のものとみなされる。以上を考慮して、
架橋剤の化学構造は、改質PVB樹脂からシートを形成す
る所期の機能においては重要でない。使用可能な架橋剤
としてはビスフエノールAジクリシジルエーテルのよう
なジエポキシド、およびジアルデヒド、トリアルデヒド
など2個以上のCHO基を含むアルデヒドがあげられる。
この中、より好ましい架橋剤は、例えばオキザルアルデ
ヒドなどジアルデヒド、さらに複雑なジアルデヒド、1
つのCHO基のカルボニル結合と他のCHO基のカルボニル結
合との間に脂肪族(不飽和結合があつても、なくてもよ
い)、芳香族、又は脂肪族と芳香族とが混ざつた原子団
を有するトリアルデヒドである。これらの機能性ジアル
アルデヒドの具体例として、プロパンジアル、スクシン
アルデヒド、アジパルデヒド、2−ヒドロキシヘキサン
ジアル等の脂肪族ジアルデヒド;フタルアルデヒド、1,
4−ベンゼンジアセトアルデヒド、4,4′−(エチレンジ
オキシ)ジベンズアルデヒド、2,6−ナフタレンジカル
ボアルデヒド等の芳香族ジアルデヒドがあげられる。使
用可能なトリアルデヒドは、N,N′,N″−(3,3′,3″−
トリスホルミルエチル)イソシアヌレート等である。上
記の架橋剤と他の架橋剤との混合物も適用できる。特に
好しいジアルデヒドはグルタルアルデヒド、4,4′(エ
チレンジオキシ)ジベンズアルデヒド、および2−ヒド
ロキシヘキサンジアルからなる群から選ばれる。最も好
適なジアルデヒドはグルタルアルデヒドである。
本架橋反応は実質的に、PVOHとブチルアルデヒドとの縮
合によるPVB樹脂の生成と共に行なわれる。
合によるPVB樹脂の生成と共に行なわれる。
本発明の特質の1つは、架橋反応に用いる架橋剤の濃度
をPVB押出しシートの所望の表面粗さに応じて適宜変え
られることであり、これによつてシート加工に適用でき
る多彩な化学プロセス手段がえられる。このような濃度
はPVB樹脂を軽度に架橋するのに適したものでなければ
ならない。これによつて、架橋した樹脂の粘度が分子間
架橋がないときの粘度より約2〜85%高くなることを意
図している。軽度に架橋したPVB樹脂のそのような粘度
(メタノール中で濃度7.5重量%で20℃で測定)は約90
センチポイズ(0.09Pa.s)〜約325センチポイズ(0.325
Pa.s)、さらに好ましくは約150〜260センチポイズ(0.
150〜0.260Pa.s)である。このような架橋PVBの粘度を
与える架橋剤の濃度は用いる架橋剤の分子量によつて大
幅に変り、架橋剤の分子量が高いほどその量が多く必要
となる。好適なジアルデヒドやトリアルデヒドの場合、
その使用濃度はPVOH100部に対し、約0.0005〜約0.20
部、特に0.01〜0.04部の範囲内になければならない。
をPVB押出しシートの所望の表面粗さに応じて適宜変え
られることであり、これによつてシート加工に適用でき
る多彩な化学プロセス手段がえられる。このような濃度
はPVB樹脂を軽度に架橋するのに適したものでなければ
ならない。これによつて、架橋した樹脂の粘度が分子間
架橋がないときの粘度より約2〜85%高くなることを意
図している。軽度に架橋したPVB樹脂のそのような粘度
(メタノール中で濃度7.5重量%で20℃で測定)は約90
センチポイズ(0.09Pa.s)〜約325センチポイズ(0.325
Pa.s)、さらに好ましくは約150〜260センチポイズ(0.
150〜0.260Pa.s)である。このような架橋PVBの粘度を
与える架橋剤の濃度は用いる架橋剤の分子量によつて大
幅に変り、架橋剤の分子量が高いほどその量が多く必要
となる。好適なジアルデヒドやトリアルデヒドの場合、
その使用濃度はPVOH100部に対し、約0.0005〜約0.20
部、特に0.01〜0.04部の範囲内になければならない。
本発明の方法に用いる軽度に架橋したPVBの形成に有用
なPVOHはポリビニルエステル(通常ポリ酢酸ビニル9の
酸又は塩基を触媒とする加水分解の生成物であつて、ブ
チルアルデヒドとの縮合によるPVBの製造に適したもの
である。このようなPVOHは、加水分解が実質的に完了し
た生成物からなるものであつてもよく、又加水分解を未
完了のうちに故意に停止したもの等、加水分解が不完全
な生成物からなるものであつてもよい。加水分解が不完
全なこのような生成物から製造されるPVB樹脂は残存す
るポリビニルエステルの含有量が種々異なる。PVOHのう
ち有用なものは、分子中に加水分解されずに残つている
ビニルエステルを5重量%以下(ポリ酢酸ビニルとして
計算)含有するものであるが、PVB樹脂を安全ガラスの
中間層として用いる場合、約0〜2.5重量のポリ酢酸ビ
ニルを含有するものがさらに好ましい。粘度が異なるグ
レードの混合物を使用してもよい。
なPVOHはポリビニルエステル(通常ポリ酢酸ビニル9の
酸又は塩基を触媒とする加水分解の生成物であつて、ブ
チルアルデヒドとの縮合によるPVBの製造に適したもの
である。このようなPVOHは、加水分解が実質的に完了し
た生成物からなるものであつてもよく、又加水分解を未
完了のうちに故意に停止したもの等、加水分解が不完全
な生成物からなるものであつてもよい。加水分解が不完
全なこのような生成物から製造されるPVB樹脂は残存す
るポリビニルエステルの含有量が種々異なる。PVOHのう
ち有用なものは、分子中に加水分解されずに残つている
ビニルエステルを5重量%以下(ポリ酢酸ビニルとして
計算)含有するものであるが、PVB樹脂を安全ガラスの
中間層として用いる場合、約0〜2.5重量のポリ酢酸ビ
ニルを含有するものがさらに好ましい。粘度が異なるグ
レードの混合物を使用してもよい。
本発明において用いられる軽度に架橋したPVB樹脂は、
公知の水中又は溶媒中のアセタール化プロセスによつて
製造される。このプロセスでは、加水分解生成物である
PVOHを酸触媒の存在下にブチルアルデヒドと反応させPV
Bを生成させ、次いで触媒の中和、PVB樹脂の分離安定
化、および乾燥を行なう。この反応の速度に応じて、接
触縮合反応混合物に、ブチアルアルデヒドを加える前又
は同時に、架橋剤を加える。溶媒を用いる反応系では、
この添加の順序は少々異なつてもよい、例えばPVBが溶
解した後に架橋剤を加えなければならない場合もある。
公知の水中又は溶媒中のアセタール化プロセスによつて
製造される。このプロセスでは、加水分解生成物である
PVOHを酸触媒の存在下にブチルアルデヒドと反応させPV
Bを生成させ、次いで触媒の中和、PVB樹脂の分離安定
化、および乾燥を行なう。この反応の速度に応じて、接
触縮合反応混合物に、ブチアルアルデヒドを加える前又
は同時に、架橋剤を加える。溶媒を用いる反応系では、
この添加の順序は少々異なつてもよい、例えばPVBが溶
解した後に架橋剤を加えなければならない場合もある。
溶媒法では、アセタール化は、生成するPVBを溶かしア
セタール化が終了した時点で均質な溶液を形成するのに
十分な溶媒の存在下に行なう。PVBは溶液から水で固体
粒子として沈殿分離し、次にこの沈殿を洗浄、乾燥す
る。用いる溶媒はエタノールのような脂肪族の低級アル
コールである。
セタール化が終了した時点で均質な溶液を形成するのに
十分な溶媒の存在下に行なう。PVBは溶液から水で固体
粒子として沈殿分離し、次にこの沈殿を洗浄、乾燥す
る。用いる溶媒はエタノールのような脂肪族の低級アル
コールである。
水溶液法では、アセタール化は、PVOHの水溶液に約20℃
で酸触媒の存在下にブチルアルデヒドを加え、この混合
液を攪拌して中間体PVBを微粒子状として沈殿させ、反
応が所望の終点に達するまで、加熱下に攪拌を続ける。
で酸触媒の存在下にブチルアルデヒドを加え、この混合
液を攪拌して中間体PVBを微粒子状として沈殿させ、反
応が所望の終点に達するまで、加熱下に攪拌を続ける。
中間層用押出シートの表面粗さと、このシートを形成す
るPVBの軽度の架橋で達成される多分散度又は分子量分
布(MWD)との関係がこゝで認められるので、この粗さ
は、用いる架橋剤の濃度により架橋度を調節することに
よつて制御可能であり、都合よく適合させることができ
る。例えば、シート成形用のPVB樹脂のMWDが狭すぎる
と、えられる中間層用押出シートの表面は粗くなり過ぎ
る。一方反対にMWDが広すぎると、押出シートの表面は
なめらかになり過ぎ、成形および脱気が目的どおりには
行なわれなくなる。そこで本発明はシート表面の粗さを
調節する化学的手段を提供する。これは、PVB樹脂をそ
の分子量分布を広げるように軽度に架橋することによつ
て達成される。すなわち、この架橋されたPVB樹脂が可
塑化され押出されて所望の粗さの中間層用シートを形成
するよう、又アセタール化反応と関連して用いる架橋剤
の濃度を注意深く調節することによつて粗さをさらに続
いて調整することができる。分子量分布(MWD)はw
/n比で評価される。こゝでwは重量平均分子量で
あり、nは数平均分子量である。
るPVBの軽度の架橋で達成される多分散度又は分子量分
布(MWD)との関係がこゝで認められるので、この粗さ
は、用いる架橋剤の濃度により架橋度を調節することに
よつて制御可能であり、都合よく適合させることができ
る。例えば、シート成形用のPVB樹脂のMWDが狭すぎる
と、えられる中間層用押出シートの表面は粗くなり過ぎ
る。一方反対にMWDが広すぎると、押出シートの表面は
なめらかになり過ぎ、成形および脱気が目的どおりには
行なわれなくなる。そこで本発明はシート表面の粗さを
調節する化学的手段を提供する。これは、PVB樹脂をそ
の分子量分布を広げるように軽度に架橋することによつ
て達成される。すなわち、この架橋されたPVB樹脂が可
塑化され押出されて所望の粗さの中間層用シートを形成
するよう、又アセタール化反応と関連して用いる架橋剤
の濃度を注意深く調節することによつて粗さをさらに続
いて調整することができる。分子量分布(MWD)はw
/n比で評価される。こゝでwは重量平均分子量で
あり、nは数平均分子量である。
シート表面の粗さがPVBの軽度の架橋によつて影響され
るメカニズムは完全には明らかでなく、又特定の学説で
縛られることを望むものでもないが、次の仮説が成立
つ。すなわち、ポリマーがゴム的であるほど、押出ダイ
スから出るときポリマーが収縮して粗い面を与える傾向
が強い。本発明の軽度の架橋によつてMWDを広くする
と、ダイスかと吐出するとき収縮する傾向が小さく、剛
性が増加し弾性が低下したポリマーがえられ、そのため
シートの表面粗さが小さくなる。
るメカニズムは完全には明らかでなく、又特定の学説で
縛られることを望むものでもないが、次の仮説が成立
つ。すなわち、ポリマーがゴム的であるほど、押出ダイ
スから出るときポリマーが収縮して粗い面を与える傾向
が強い。本発明の軽度の架橋によつてMWDを広くする
と、ダイスかと吐出するとき収縮する傾向が小さく、剛
性が増加し弾性が低下したポリマーがえられ、そのため
シートの表面粗さが小さくなる。
軽度に架橋したPVB樹脂の溶融粘度は押出シートの表面
粗さと共に、押出し中間層の積層作業における取扱いお
よび脱気を容易するのに適したものでなくてはならな
い。そのような溶融粘度は120℃1ヘルツにおいて約2.0
×105〜約3.5〜105ポイズ(0.20×105〜0.35×105Pa.
s)の範囲、さらに好しくは約2.50×105〜約3.05×105
ポイズ(0.250×105〜0.305×105Pa.s)の範囲にわた
る。シートの粗さがシートの片面又は両面において多く
の微少凸部と微少凹部との形体をとつているとき、本発
明のシートの粗さは、シート面の代表的領域における個
々の凹部の深さについて、その平均値が152×10-5〜452
×10-5cm(約60×10-5〜約180×10-5インチ)さらに好
しくは305×10-5〜381×10-5cm(約120×10-5〜約150×
10-5インチ)の範囲にあることを特徴とする。このよう
な深さを測定する装置は後述する。
粗さと共に、押出し中間層の積層作業における取扱いお
よび脱気を容易するのに適したものでなくてはならな
い。そのような溶融粘度は120℃1ヘルツにおいて約2.0
×105〜約3.5〜105ポイズ(0.20×105〜0.35×105Pa.
s)の範囲、さらに好しくは約2.50×105〜約3.05×105
ポイズ(0.250×105〜0.305×105Pa.s)の範囲にわた
る。シートの粗さがシートの片面又は両面において多く
の微少凸部と微少凹部との形体をとつているとき、本発
明のシートの粗さは、シート面の代表的領域における個
々の凹部の深さについて、その平均値が152×10-5〜452
×10-5cm(約60×10-5〜約180×10-5インチ)さらに好
しくは305×10-5〜381×10-5cm(約120×10-5〜約150×
10-5インチ)の範囲にあることを特徴とする。このよう
な深さを測定する装置は後述する。
本発明の軽度に架橋したPVB樹脂は約30,000〜600,000、
さらに好しく45,000〜270,000に亘るスタウデインガー
分子量を有し、重量基準でポリビニルアルコールとして
計算して、5〜30%の水酸基、ポリビニルエステルとし
て計算して、0〜5%のエステル基を含み、残りは実質
的にブチラール基からなる。さらに好しくは、重量基準
で、ポリビニルアルコールとして計算して、11〜25%の
水酸基、ポリ酢酸ビニルとして計算して、0〜2.5%の
アセテート基を含み、残りは実質的にブチラール基から
なる。
さらに好しく45,000〜270,000に亘るスタウデインガー
分子量を有し、重量基準でポリビニルアルコールとして
計算して、5〜30%の水酸基、ポリビニルエステルとし
て計算して、0〜5%のエステル基を含み、残りは実質
的にブチラール基からなる。さらに好しくは、重量基準
で、ポリビニルアルコールとして計算して、11〜25%の
水酸基、ポリ酢酸ビニルとして計算して、0〜2.5%の
アセテート基を含み、残りは実質的にブチラール基から
なる。
中間層として用いる押出シートの成形には、軽度に架橋
したPVB樹脂を、従来の積層安全ガラスに使用するため
には、この樹脂を樹脂100部あたり約20〜80部(PHR)、
さらに一般的には25〜45部(PHR)の可塑剤で可塑化し
なければならない。後者の濃度はビニルアルコールを17
〜25重量%含有するポリビニルブチラールに対して一般
に用いられる。通常用いられる可塑剤は一般に多塩基性
の酸あるいは多価アルコールのエステルである。特に好
適な可塑剤はトリエチレングリコールジ−(2−エチル
ブチレート)、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジ
ペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混
合物、ジブチルセバケート、オイルで変性したセバシド
アルキツド(sebacidalkyd)のような高分子可塑剤、米
国特許3,841,890号に開示されているようなフオスフエ
ートとアジペートとの混合物、米国特許4,144,217号に
開示されているようなアジペートとアルキルベンジルフ
タレートとの混合物、等である。他の好適な可塑剤はよ
く知られているものか、あるいは当業者には自明のもの
である。
したPVB樹脂を、従来の積層安全ガラスに使用するため
には、この樹脂を樹脂100部あたり約20〜80部(PHR)、
さらに一般的には25〜45部(PHR)の可塑剤で可塑化し
なければならない。後者の濃度はビニルアルコールを17
〜25重量%含有するポリビニルブチラールに対して一般
に用いられる。通常用いられる可塑剤は一般に多塩基性
の酸あるいは多価アルコールのエステルである。特に好
適な可塑剤はトリエチレングリコールジ−(2−エチル
ブチレート)、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジ
ペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混
合物、ジブチルセバケート、オイルで変性したセバシド
アルキツド(sebacidalkyd)のような高分子可塑剤、米
国特許3,841,890号に開示されているようなフオスフエ
ートとアジペートとの混合物、米国特許4,144,217号に
開示されているようなアジペートとアルキルベンジルフ
タレートとの混合物、等である。他の好適な可塑剤はよ
く知られているものか、あるいは当業者には自明のもの
である。
本発明による軽度に架橋した可塑化PVB樹脂からなる中
間層用押出シートは、当業者に知られている装置を用
い、水冷ダイリツプを有する慣用のシート成形用ダイス
を通す押出によつて、すなわち、こゝで成形しようとす
るシートに実質的に一致する長さと幅を持つ水平方向に
長く垂直方向に狭いダイ間隙を通して溶融ポリマーを強
制的に押出すことによつて、あるいはダイ・ロール装置
を用いることによつて、すなわち、押出ダイスから吐出
する溶融ポリマーを、ダイスの吐出口の近くに位置する
ダイ・ロールの特別に調製された面、これは押出した溶
融ポリマーの片方の面に所望の特性を与えるものである
が、この面に注ぐことによつて、成形することができ
る。従つて、このようなロールの表面に微細な凹凸があ
るときは、その上に注いだポリマーからなるシートは一
般に、そのロール表面に接した側にロール面の凹凸に夫
々一致する凹凸を持つ。上記のようなダイ・ロールのさ
らに詳細な構造は米国特許4,035,549号の明細書第3欄4
6行から第4欄44行に開示されており、その内容はこゝ
に引用文献として組入れる。
間層用押出シートは、当業者に知られている装置を用
い、水冷ダイリツプを有する慣用のシート成形用ダイス
を通す押出によつて、すなわち、こゝで成形しようとす
るシートに実質的に一致する長さと幅を持つ水平方向に
長く垂直方向に狭いダイ間隙を通して溶融ポリマーを強
制的に押出すことによつて、あるいはダイ・ロール装置
を用いることによつて、すなわち、押出ダイスから吐出
する溶融ポリマーを、ダイスの吐出口の近くに位置する
ダイ・ロールの特別に調製された面、これは押出した溶
融ポリマーの片方の面に所望の特性を与えるものである
が、この面に注ぐことによつて、成形することができ
る。従つて、このようなロールの表面に微細な凹凸があ
るときは、その上に注いだポリマーからなるシートは一
般に、そのロール表面に接した側にロール面の凹凸に夫
々一致する凹凸を持つ。上記のようなダイ・ロールのさ
らに詳細な構造は米国特許4,035,549号の明細書第3欄4
6行から第4欄44行に開示されており、その内容はこゝ
に引用文献として組入れる。
ダイ・ロール押出装置で成形される中間層用押出シート
の反対側の粗面は押出される樹脂が通過するダイ間隙の
構造によつて与えることができる。このようなダイ開口
の形態は概ね米国特許4,281,980号の第4図に示めされ
ているとおりである。この図の内容は引用文献としてこ
ゝに組入れる。この図のダイリツプ5の押出方向の最外
端部がこれと向いあつて回転しているダイ・ロールへの
接面と平行しており、このリツプの残りの後方部分が上
記接面に対し約2〜7度の角度をとつているときは、押
出した中間層用シートのダイ・ロール表面と接して形成
された面と反対側に粗面が自動的に造られる。
の反対側の粗面は押出される樹脂が通過するダイ間隙の
構造によつて与えることができる。このようなダイ開口
の形態は概ね米国特許4,281,980号の第4図に示めされ
ているとおりである。この図の内容は引用文献としてこ
ゝに組入れる。この図のダイリツプ5の押出方向の最外
端部がこれと向いあつて回転しているダイ・ロールへの
接面と平行しており、このリツプの残りの後方部分が上
記接面に対し約2〜7度の角度をとつているときは、押
出した中間層用シートのダイ・ロール表面と接して形成
された面と反対側に粗面が自動的に造られる。
本発明による中間層用シートは可塑剤のほか、染料、紫
外線吸収剤、接着を制御する塩、および抗酸化剤のよう
な添加剤を含んでいてもよく、又希望によつては、積層
性能を向上するための添加剤で処理してもよい。
外線吸収剤、接着を制御する塩、および抗酸化剤のよう
な添加剤を含んでいてもよく、又希望によつては、積層
性能を向上するための添加剤で処理してもよい。
次の操作を用い、後に掲げる表に示す各種の特性の値を
求めた。
求めた。
PVBの数平均分子量(n)と重量平均分子量(w)
はテトラヒドロフラン溶液(テトラヒドロフラン1mあ
たりPVB10mgを溶解)につき、ゲルクロマトグラフイを
行ない、レザー光の低角散乱によつて求めた。詳細は
“ポリマー・プリプリント”、23巻(1982)35ページ、
ピー・メツジヤー・コツツ(P.Metzger Cotts)とエー
・ジー・オウアノ(A.G.Ouano)の論文を参照された
い。
はテトラヒドロフラン溶液(テトラヒドロフラン1mあ
たりPVB10mgを溶解)につき、ゲルクロマトグラフイを
行ない、レザー光の低角散乱によつて求めた。詳細は
“ポリマー・プリプリント”、23巻(1982)35ページ、
ピー・メツジヤー・コツツ(P.Metzger Cotts)とエー
・ジー・オウアノ(A.G.Ouano)の論文を参照された
い。
可塑化PVBの溶融粘度又は複合粘度(complex viscosit
y)はレオメトリツク・メカニカル・スペクトロメータ
ーを周波数1ヘルクで用いて測定した。試料は上記周波
数で振動している2個の平行板の間においた。
y)はレオメトリツク・メカニカル・スペクトロメータ
ーを周波数1ヘルクで用いて測定した。試料は上記周波
数で振動している2個の平行板の間においた。
粘度(溶液の)は毛管粘度計キヤノン・フエンスケ(Ca
nnon Fenske)#400を用いて測定した。
nnon Fenske)#400を用いて測定した。
押出した中間層用シートの粗さ(Rz)は、ニユーヨーク
州マール・ゲージ社(Mahr Gage Co.)製C59型パーソメ
ーター(Perthometer)のような粗さ計による。Rzは粗
面上を、その装置の針を往復させることによつて直接求
められ、逐次5個の長さ(le)0.8mmにおける個々の溝
の深さの平均値で表わす。
州マール・ゲージ社(Mahr Gage Co.)製C59型パーソメ
ーター(Perthometer)のような粗さ計による。Rzは粗
面上を、その装置の針を往復させることによつて直接求
められ、逐次5個の長さ(le)0.8mmにおける個々の溝
の深さの平均値で表わす。
次の実施例によつて本発明をさらに説明するが、これら
の実施例は単に説明のためのものであつて本発明を何ら
制限又は拘束するためのものではない。なお特記しない
限り、すべての量は重量に基づいて表してある。
の実施例は単に説明のためのものであつて本発明を何ら
制限又は拘束するためのものではない。なお特記しない
限り、すべての量は重量に基づいて表してある。
実施例1〜4 残存ポリ酢酸ビニル含量2%未満のポリビニルアルコー
ル(PVOH)を90〜95℃で攪拌下に水に溶解し、8%溶液
を造つた。このPVOH溶液5524Kgを攪拌下の反応器に仕込
み、液温を18℃に調節した。この溶液に267Kgのブチル
アルデヒドと夫々異なつた量(次表1に示す)のグルタ
ルアルデヒドの50%水溶液とを加えた。これによつて温
度は約16℃に低下した。次に硝酸の35%水溶液16Kgを加
え、この混合液を16〜25℃に1.25時間保つた。2回目の
硝酸の仕込み46.5Kgを最初の硝酸の仕込後1時間経つて
加えた。1.25時間後、この混合液を2時間に亘つて75℃
に加熱した後、その温度に2.5時間保つた。反応器の内
容物を75℃の水で洗浄してpHを4.0にした。次に水酸化
カリウム水溶液を加えてpHを9.5〜10.5とし、内容物を7
5℃で3時間このpHに保つた。さらに75℃の水を加えpH
を7.5に下げた。えられたPVBスラリーを遠心分離し、乾
燥して水分を2%より少くした。この乾燥したPVB樹脂
の粘度および分子量分布を測定し、次の結果をえた。
ル(PVOH)を90〜95℃で攪拌下に水に溶解し、8%溶液
を造つた。このPVOH溶液5524Kgを攪拌下の反応器に仕込
み、液温を18℃に調節した。この溶液に267Kgのブチル
アルデヒドと夫々異なつた量(次表1に示す)のグルタ
ルアルデヒドの50%水溶液とを加えた。これによつて温
度は約16℃に低下した。次に硝酸の35%水溶液16Kgを加
え、この混合液を16〜25℃に1.25時間保つた。2回目の
硝酸の仕込み46.5Kgを最初の硝酸の仕込後1時間経つて
加えた。1.25時間後、この混合液を2時間に亘つて75℃
に加熱した後、その温度に2.5時間保つた。反応器の内
容物を75℃の水で洗浄してpHを4.0にした。次に水酸化
カリウム水溶液を加えてpHを9.5〜10.5とし、内容物を7
5℃で3時間このpHに保つた。さらに75℃の水を加えpH
を7.5に下げた。えられたPVBスラリーを遠心分離し、乾
燥して水分を2%より少くした。この乾燥したPVB樹脂
の粘度および分子量分布を測定し、次の結果をえた。
表1に示した上記結果は、PVOHをブチルアルデヒドでア
セタール化する際に、架橋剤としてグルタルアルデヒド
を濃度を変えて存在させることによつてえられる。ジア
セターアル分子間結合により軽度に架橋したPVBの調製
を例示するものである。実施例2、3、および4におい
て少量のグルタルアルデヒドを用いたとき架橋が生じた
ことは、その際にえられたPVBの粘度が、対照の実施例
1でえられたPVBの粘度に比べて、夫々19%、53%、お
よび75%増加したことによつて示されている。実施例2
および3におけるMWDの、実施例1におけるそれに比べ
て高い値は、グルタルアルデヒドを用いてえられたジア
セタール分子間架橋結合の結果としてPVBの分子量分布
が広くなつたことを示すものである。
セタール化する際に、架橋剤としてグルタルアルデヒド
を濃度を変えて存在させることによつてえられる。ジア
セターアル分子間結合により軽度に架橋したPVBの調製
を例示するものである。実施例2、3、および4におい
て少量のグルタルアルデヒドを用いたとき架橋が生じた
ことは、その際にえられたPVBの粘度が、対照の実施例
1でえられたPVBの粘度に比べて、夫々19%、53%、お
よび75%増加したことによつて示されている。実施例2
および3におけるMWDの、実施例1におけるそれに比べ
て高い値は、グルタルアルデヒドを用いてえられたジア
セタール分子間架橋結合の結果としてPVBの分子量分布
が広くなつたことを示すものである。
実施例5〜7 これらの実施例は、軽度に架橋したPVBからの可塑化シ
ートの成形を例示するものである。
ートの成形を例示するものである。
可塑剤ジヘキシルアジペート32.0部を実施例1、2およ
び4のPVB樹脂夫々100部と別々にバイ・インテンシテイ
・ミキサー中で混合した。この可塑化したPVB樹脂を次
に押出機中で溶融し、溶融状態でダイ開口から、溶融ポ
リマーと接触するダイ・ブレード(die blade)の温度
を約104℃に調節する内部冷却手段を具えた前記の型式
の近接して回転中のダイ・ロールの表面に押出した。こ
の溶融ポリマーの温度は190℃であり、ダイの圧力は241
1〜2756KPaであつた。押出したシートは約0.8mmの厚み
を有し、ダイ・ロールから約4.5m/分の速度で引取つ
た。先に述べたダイ開口におけるダイリツプは圧縮角度
が約4度となるように造られたものである。押出された
シートの各面は粗面であつた。ダイ・ロールと接した面
と反対の面の粗さを測定し、えられた結果をPVB樹脂の
溶融粘度と共に表2に示す。
び4のPVB樹脂夫々100部と別々にバイ・インテンシテイ
・ミキサー中で混合した。この可塑化したPVB樹脂を次
に押出機中で溶融し、溶融状態でダイ開口から、溶融ポ
リマーと接触するダイ・ブレード(die blade)の温度
を約104℃に調節する内部冷却手段を具えた前記の型式
の近接して回転中のダイ・ロールの表面に押出した。こ
の溶融ポリマーの温度は190℃であり、ダイの圧力は241
1〜2756KPaであつた。押出したシートは約0.8mmの厚み
を有し、ダイ・ロールから約4.5m/分の速度で引取つ
た。先に述べたダイ開口におけるダイリツプは圧縮角度
が約4度となるように造られたものである。押出された
シートの各面は粗面であつた。ダイ・ロールと接した面
と反対の面の粗さを測定し、えられた結果をPVB樹脂の
溶融粘度と共に表2に示す。
表2の上記結果は、架橋剤としてグルタルアルデヒドを
用いて形成された安定なジアセタール分子間結合によつ
て軽度に架橋した可塑化PVBシートの製造を例示するも
のである。溶融樹脂からシートを成形する押出後***せ
ずに架橋が残つたことが、架橋したPVB(実施例6およ
び7)の溶融粘度が架橋していない対照試料(実施例
5)の溶融粘度に比べて高いという事実によつて示めさ
れている。
用いて形成された安定なジアセタール分子間結合によつ
て軽度に架橋した可塑化PVBシートの製造を例示するも
のである。溶融樹脂からシートを成形する押出後***せ
ずに架橋が残つたことが、架橋したPVB(実施例6およ
び7)の溶融粘度が架橋していない対照試料(実施例
5)の溶融粘度に比べて高いという事実によつて示めさ
れている。
可塑化PVB押出シートの表面粗さの本発明による調節方
法を、さらに説明すると、架橋していないPVBを用いた
実施例5の場合の表面粗さよりも、軽度に架橋したPVB
を用いた実施例6の場合の表面粗さの方が小さく、実施
例7の場合の表面粗さはさらに小さくなつている。
法を、さらに説明すると、架橋していないPVBを用いた
実施例5の場合の表面粗さよりも、軽度に架橋したPVB
を用いた実施例6の場合の表面粗さの方が小さく、実施
例7の場合の表面粗さはさらに小さくなつている。
実施例8 この実施例では、両端のカルボニル基の間に、芳香族原
子団と脂肪族原子団とを有するジアルデヒドを用いる軽
度に架橋したPVBの製造例を示す。
子団と脂肪族原子団とを有するジアルデヒドを用いる軽
度に架橋したPVBの製造例を示す。
実施例1〜4において用いたPVOH溶液と同じ溶液1250g
を溝付き反応器に攪拌下に仕込み、硝酸3.8mと4,4′
−(エチレンジオキシ)ジベンズアルデヒド、すなわち 0.17gを加えた。このジアルデヒドはヴイスコンシン
州、ミルウオーキーのアルドリツチ化学会社(Aldrich
Chemical Co.)から入手した。この反応混合液を40分間
で90℃に昇温し、さらに40分間同温度に保つた。次いで
この溶液を20℃に冷却し、ブチルアルデヒド67.8gを攪
拌下に迅速に加えた。この反応混合液を同温度に40分間
保持した後、20分で75℃に昇温した。以後の条件および
えられた生成物の処理は実施例1〜4に示したとおりと
した。えられた軽度架橋PVBの粘度は220センチポイズ
(0.220Pa.s)で、実施例1の未架橋対照樹脂の粘度よ
りも約26%高かった。この実施例で用いた分子が比較的
大きく嵩高いジアルデヒドの反応性が低いため、PVOHの
架橋を行なつた後にブチルアルデヒドによるアセタール
化を行なう必要があつた。実施例5〜7の操作に従つ
て、この架橋PVBから可塑化PVBシートを成形し、その表
面の粗さを制御することができる。
を溝付き反応器に攪拌下に仕込み、硝酸3.8mと4,4′
−(エチレンジオキシ)ジベンズアルデヒド、すなわち 0.17gを加えた。このジアルデヒドはヴイスコンシン
州、ミルウオーキーのアルドリツチ化学会社(Aldrich
Chemical Co.)から入手した。この反応混合液を40分間
で90℃に昇温し、さらに40分間同温度に保つた。次いで
この溶液を20℃に冷却し、ブチルアルデヒド67.8gを攪
拌下に迅速に加えた。この反応混合液を同温度に40分間
保持した後、20分で75℃に昇温した。以後の条件および
えられた生成物の処理は実施例1〜4に示したとおりと
した。えられた軽度架橋PVBの粘度は220センチポイズ
(0.220Pa.s)で、実施例1の未架橋対照樹脂の粘度よ
りも約26%高かった。この実施例で用いた分子が比較的
大きく嵩高いジアルデヒドの反応性が低いため、PVOHの
架橋を行なつた後にブチルアルデヒドによるアセタール
化を行なう必要があつた。実施例5〜7の操作に従つ
て、この架橋PVBから可塑化PVBシートを成形し、その表
面の粗さを制御することができる。
実施例9 この実施例では、両端のカルボニル基の間に置換水酸基
を有する長鎖脂肪族ジアルデヒドを用いる軽度に架橋し
たPVBの製造例を示す。
を有する長鎖脂肪族ジアルデヒドを用いる軽度に架橋し
たPVBの製造例を示す。
実施例8で用いたジアルデヒドの代りに、アルドリツチ
化学会社が市販している2−ヒドロキシヘキサンジア
ル、すなわち OHC-CHOO-CH2‐CH2‐CH2‐CHO の25%水溶液0.33gをPVOH−硝酸混合物に添加した以外
は実施例8の操作を繰返した。この反応混合液を90℃に
30分間保つた後20℃に冷却した。次にブチルアルデヒド
67.8gを実施例8と同様に加え、反応混合液を20℃に52
分間保つた後75℃に加熱した。以後の反応条件および生
じた生成物の処理は実施例8に示したとおりとした。え
られた架橋PVB樹脂の粘度は318センチポイズ(0.318Pa.
s)であつて、実施例1の未架橋対照樹脂の粘度より約8
2%高かつた。実施例5〜7の操作に従つて、この架橋P
VBから可塑化PVBシートを成形し、その表面の粗さを制
御できる。
化学会社が市販している2−ヒドロキシヘキサンジア
ル、すなわち OHC-CHOO-CH2‐CH2‐CH2‐CHO の25%水溶液0.33gをPVOH−硝酸混合物に添加した以外
は実施例8の操作を繰返した。この反応混合液を90℃に
30分間保つた後20℃に冷却した。次にブチルアルデヒド
67.8gを実施例8と同様に加え、反応混合液を20℃に52
分間保つた後75℃に加熱した。以後の反応条件および生
じた生成物の処理は実施例8に示したとおりとした。え
られた架橋PVB樹脂の粘度は318センチポイズ(0.318Pa.
s)であつて、実施例1の未架橋対照樹脂の粘度より約8
2%高かつた。実施例5〜7の操作に従つて、この架橋P
VBから可塑化PVBシートを成形し、その表面の粗さを制
御できる。
実施例10 この実施例では、PVOHの分子鎖間架橋にトリアルデヒド
を用いる架橋PVBの製造例を示す。
を用いる架橋PVBの製造例を示す。
実施例8で用いたジアルデヒドの代りに、米国特許4,29
3,693号に従つて合成したN,N′,N″−(3,3′,3″−ト
リスホルミルエチル)イソシアネート、すなわち の50%水溶液0.36gをPVOH−硝酸混合物に加えたほかは
実施例8の操作を繰返した。他の操作、温度、および構
成成分の量も実施例8のとおりとした。えられたPVB樹
脂の粘度は300.5センチポイズ(0.3005Pa.s)で、これ
は実施例1の未架橋対照樹脂の粘度より約72%高かつ
た。実施例5〜7の操作に従つて、この架橋PVBから可
塑化PVBシートを成形し、その表面の粗さを制御でき
る。
3,693号に従つて合成したN,N′,N″−(3,3′,3″−ト
リスホルミルエチル)イソシアネート、すなわち の50%水溶液0.36gをPVOH−硝酸混合物に加えたほかは
実施例8の操作を繰返した。他の操作、温度、および構
成成分の量も実施例8のとおりとした。えられたPVB樹
脂の粘度は300.5センチポイズ(0.3005Pa.s)で、これ
は実施例1の未架橋対照樹脂の粘度より約72%高かつ
た。実施例5〜7の操作に従つて、この架橋PVBから可
塑化PVBシートを成形し、その表面の粗さを制御でき
る。
実施例11 この実施例では、ジエポオキシドを用いる軽度に架橋し
たPVCの製造例を示す。
たPVCの製造例を示す。
実施例8のジアルデヒドの代りに、コネテイカツト州ダ
ンバリのミラー・ステフエンソン社(Miller Stephenso
n Co.)が市販しているビスフエノールAジグリシジル
エーテル0.4gを用いたほかは、実施例8の操作を繰返し
た。えられた軽度架橋PVB樹脂の粘度は264センチポイズ
(0.264Pa.s)であつて、実施例1の未架橋対照樹脂の
粘度よりも約52%高かつた。実施例5〜7の操作に従つ
て、この架橋PVBから可塑化PVBシートを成形しその表面
粗さを制御できる。
ンバリのミラー・ステフエンソン社(Miller Stephenso
n Co.)が市販しているビスフエノールAジグリシジル
エーテル0.4gを用いたほかは、実施例8の操作を繰返し
た。えられた軽度架橋PVB樹脂の粘度は264センチポイズ
(0.264Pa.s)であつて、実施例1の未架橋対照樹脂の
粘度よりも約52%高かつた。実施例5〜7の操作に従つ
て、この架橋PVBから可塑化PVBシートを成形しその表面
粗さを制御できる。
実施例12 この実施例では、チタン酸エステルを用いる軽度架橋PV
Bの製造例を示す。
Bの製造例を示す。
実施例8のジアルデヒドの代りに、ニユージヤシー州ベ
イヨン(Bayonme)のケンリツチペトロケミカル社(Ken
rich Petrochemical Co.)がKR−38Sの名称で市販して
いるチタン酸テトライソプロピル1.7gを用いたほかは、
実施例8の操作を繰返した。えられた軽度架橋PVBの粘
度は208センチポイズ(0.208Pa.s)であつて、実施例1
の未架橋対照樹脂の粘度よりも約19%高かつた。実施例
5〜7の操作に従つて、この架橋PVBから可塑化PVBシー
トを成形しその表面粗さを制御できる。
イヨン(Bayonme)のケンリツチペトロケミカル社(Ken
rich Petrochemical Co.)がKR−38Sの名称で市販して
いるチタン酸テトライソプロピル1.7gを用いたほかは、
実施例8の操作を繰返した。えられた軽度架橋PVBの粘
度は208センチポイズ(0.208Pa.s)であつて、実施例1
の未架橋対照樹脂の粘度よりも約19%高かつた。実施例
5〜7の操作に従つて、この架橋PVBから可塑化PVBシー
トを成形しその表面粗さを制御できる。
実施例13 この実施例では、ポリエポキシドを用いた軽度架橋PVC
の製造例を示す。
の製造例を示す。
実施例8のジアルデヒドの代りに、モンサント社がサン
ト・レス31(Santo-Res31)(商標)の名で市販してい
るポリエポキシド2.86gを用いたほかは、実施例8の操
作を繰返した。サント・レス31は、米国特許第4,129,52
8号に述べられているようにして、ポリアミンのハロゲ
ン化水素塩とエピクロルヒドリンとの縮合によつて合成
されるポリエポキシドである。えられた軽度架橋PVBの
粘度は194センチポイズ(0.194Pa.s)であつた。同じポ
リエポキシド5.72gを用い上記操作を繰返し、アセター
ル化反応混合物を75℃に保持する代りに、95℃で1時間
保つた。えられた軽度架橋PVBの粘度は216センチポイズ
(0.216Pa)であつて、実施例1の未架橋対照樹脂の粘
度よりも約23%高かつた。実施例5〜7の操作に従つ
て、この架橋PVBから可塑化PVBシートを成形し表面粗さ
を制御することができる。
ト・レス31(Santo-Res31)(商標)の名で市販してい
るポリエポキシド2.86gを用いたほかは、実施例8の操
作を繰返した。サント・レス31は、米国特許第4,129,52
8号に述べられているようにして、ポリアミンのハロゲ
ン化水素塩とエピクロルヒドリンとの縮合によつて合成
されるポリエポキシドである。えられた軽度架橋PVBの
粘度は194センチポイズ(0.194Pa.s)であつた。同じポ
リエポキシド5.72gを用い上記操作を繰返し、アセター
ル化反応混合物を75℃に保持する代りに、95℃で1時間
保つた。えられた軽度架橋PVBの粘度は216センチポイズ
(0.216Pa)であつて、実施例1の未架橋対照樹脂の粘
度よりも約23%高かつた。実施例5〜7の操作に従つ
て、この架橋PVBから可塑化PVBシートを成形し表面粗さ
を制御することができる。
以上の実施例は単に説明のために述べたのであつて、本
発明を制限するものと解釈すべきではない。種々の変更
および修正は当業者にとつて容易に考えられるところで
ある。従つて、以上の実施例は単に例示のためのものと
考えるべきであり、本発明の範囲は前記特許請求の範囲
によつて確認されねばならない。
発明を制限するものと解釈すべきではない。種々の変更
および修正は当業者にとつて容易に考えられるところで
ある。従つて、以上の実施例は単に例示のためのものと
考えるべきであり、本発明の範囲は前記特許請求の範囲
によつて確認されねばならない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−113645(JP,A) 特開 昭59−38251(JP,A)
Claims (12)
- 【請求項1】押出し加工の際、安定な分子間結合によっ
て軽度に架橋したポリビニルブチラール樹脂を用いるこ
とからなる可塑化ポリビニルブチラール押出シートの表
面粗さの調節方法であって、該架橋の程度が、該樹脂の
粘度を架橋がない場合に比べて2%乃至85%大きくする
ものであることを特徴とする方法。 - 【請求項2】該粗さを約60×10-5インチ〜約180×10-5
インチに限定する特許請求の範囲第1項に記載の調節方
法。 - 【請求項3】該粗さを約120×10-5インチ〜約150×10-5
インチに限定する特許請求の範囲第2項に記載の調節方
法。 - 【請求項4】上記シートがシート用ダイ、又はダイ・ロ
ール型押出装置を用いて成形されるところの特許請求の
範囲第1項、第2項、又は第3項のいずれかに記載の調
節方法。 - 【請求項5】少なくとも2個のアルデヒド原子団を含む
アルデヒドによって押出前に形成されたジアセタール分
子間結合によって軽度に架橋したポリビニルブチラール
樹脂を押出の際に用いることからなる特許請求の範囲第
1項に記載の調節方法。 - 【請求項6】前記ジアセタール結合が、カルボニル基と
カルボニル基との間に脂肪族原子団、芳香族原子団、又
はこれらの混合原子団を有するトリアルデヒド又はジア
ルデヒドによって形成される特許請求の範囲第5項に記
載の調節方法。 - 【請求項7】前記ジアセタール結合が、グルタルアルデ
ヒド、4,4′−(エチレンジオキシ)ジベンズアルデヒ
ド、および2−ヒドロキシヘキサンジアルからなる群か
ら選ばれるジアルデヒドによって形成される特許請求の
範囲第6項に記載の調節方法。 - 【請求項8】前記ジアルデヒドがグルタルアルデヒドで
あるところの特許請求の範囲第7項に記載の調節方法。 - 【請求項9】可塑化後のポリビニルブチラールの溶融粘
度が120℃において約2.5×105〜約3.5×105ポイズであ
る特許請求の範囲第5項乃至第8項のいずれかに記載の
調節方法。 - 【請求項10】該粗さを約60×10-5インチ〜約180×10
-5インチに限定する特許請求の範囲第9項に記載の調節
方法。 - 【請求項11】該粗さを約120×10-5インチ〜約150×10
-5インチに限定する特許請求の範囲第10項に記載の調節
方法。 - 【請求項12】上記シートがシート用ダイ又はダイ・ロ
ール型押出装置を用いて成形される特許請求の範囲第11
項に記載の調節方法。
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US751115 | 1985-07-02 |
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---|---|
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DE3582139D1 (de) * | 1984-12-21 | 1991-04-18 | Monsanto Co | Vernetztes polyvinylbutyral. |
US4902464A (en) * | 1985-07-02 | 1990-02-20 | Monsanto Company | Cross-linked polyvinyl butyral |
JPH0822564B2 (ja) * | 1987-04-01 | 1996-03-06 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタ−ル樹脂フィルムの製造法 |
EP0393190A4 (en) * | 1988-10-26 | 1991-04-03 | Anatoly Yakovlevich Sorokin | Copolymers of vinyl alcohol with vinyl acetate, cross-linked by glutaric dialdehyde, method of obtaining them and a phramaceutical preparation based thereon |
US4999253A (en) * | 1988-11-07 | 1991-03-12 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet |
AU621471B2 (en) * | 1989-03-31 | 1992-03-12 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | A method for the manufacture of thermoplastic resin sheets |
AU649013B2 (en) * | 1990-12-20 | 1994-05-12 | Solutia Inc. | Controlling sheet adhesion in laminated glazings |
US5340654A (en) * | 1992-04-23 | 1994-08-23 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Interlayer film for laminated glass |
US5332774A (en) * | 1992-10-16 | 1994-07-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyvinyl acetal resins based on hydroxyaldehydes and use of the resins in laminar structures |
EP0632333B2 (en) * | 1993-06-29 | 2003-10-01 | Hewlett-Packard Company, A Delaware Corporation | Cross-linked polyvinyl butyral binder for organic photoconductor |
US6077374A (en) * | 1993-08-16 | 2000-06-20 | Monsanto | Method of preparing prelaminate using rough-surfaced interlayer |
DE69327174T2 (de) * | 1993-09-17 | 2000-06-29 | Solutia Inc., St. Louis | Polyvinylbutyral folie mit rauher oberflächenstruktur und verfahren zur herstellung davon |
US5595818A (en) * | 1993-09-17 | 1997-01-21 | Monsanto Company | Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same |
US5482767A (en) * | 1994-09-29 | 1996-01-09 | Monsanto Company | Light-transmitting laminated panel and method of improving its impact resistance |
US5886075A (en) * | 1995-03-14 | 1999-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyvinylbutyral sheet |
EP1268196B2 (en) * | 2000-03-29 | 2009-09-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Glass/polyvinylbutyral laminates having directional surface patterns and a process for preparing same |
CA2399722C (en) * | 2000-03-29 | 2009-11-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Interlayers for laminated safety glass with superior de-airing and laminating properties and process for making the same |
DE10115222A1 (de) * | 2001-03-28 | 2002-10-10 | Clariant Gmbh | Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE10143190A1 (de) * | 2001-09-04 | 2003-03-20 | Kuraray Specialities Europe | Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
US20060263608A1 (en) * | 2002-08-14 | 2006-11-23 | Choi Chul W | Glass/polyvinylbutyral laminates having directional surface patterns and a process for preparing same |
US7125607B2 (en) | 2004-03-16 | 2006-10-24 | Solutia Incorporated | Polymer sheets and methods of controlling adhesion of polymer sheets to glass |
US8551600B2 (en) | 2005-02-22 | 2013-10-08 | Solutia Inc. | Low distortion interlayer |
DE102006003437A1 (de) * | 2005-03-21 | 2007-07-26 | Papenfuhs, Bernd, Dr. | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen |
US20060216501A1 (en) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Solutia, Inc. | Polymer interlayers comprising antiblocking layers |
US20070071983A1 (en) | 2005-09-23 | 2007-03-29 | Solutia, Inc. | Multiple layer glazing bilayer |
US20080254302A1 (en) * | 2007-04-13 | 2008-10-16 | David Paul Bourcier | Multiple layer polymer interlayers having a melt fractured surface |
US7960503B2 (en) | 2009-05-26 | 2011-06-14 | Solutia, Inc. | Continuous washing of poly(vinyl butyral) |
EP2259334A1 (de) | 2009-06-05 | 2010-12-08 | Kuraray Europe GmbH | Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien geringer Kriechneigung |
EP2325001A1 (de) | 2009-11-11 | 2011-05-25 | Kuraray Europe GmbH | Verbundverglasungen mit weichmacherhaltigen Folien geringer Kriechneigung |
JP4789024B2 (ja) | 2009-12-25 | 2011-10-05 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス |
US8734937B2 (en) * | 2009-12-28 | 2014-05-27 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass, and laminated glass |
EP2354716A1 (de) * | 2010-02-03 | 2011-08-10 | Kuraray Europe GmbH | Spiegel für solarthermische Kraftwerke enthaltend weichmacherhaltige Polyvinylacetalfolien |
SG183430A1 (en) | 2010-03-19 | 2012-09-27 | Solutia Inc | Photovoltaic module with stabilized polymer |
CN102811855B (zh) | 2010-03-19 | 2016-09-14 | 首诺公司 | 具有轮廓成形脱气基材的薄膜光伏模块 |
US20130074931A1 (en) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Wenjie Chen | Polymer interlayers comprising epoxidized vegetable oil |
US9346947B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-24 | Solutia Inc. | Hydrogen peroxide as a reactive extrusion additive for poly(vinyl butyral) |
US9180647B2 (en) | 2013-11-01 | 2015-11-10 | Solutia Inc. | High flow polymer interlayers for laminated glass |
RU2721199C2 (ru) * | 2015-07-31 | 2020-05-18 | Секисуй Кемикал Ко., Лтд. | Межлистовая пленка для многослойного стекла, способ получения межлистовой пленки для многослойного стекла и многослойное стекло |
EP3650488A1 (en) * | 2018-11-09 | 2020-05-13 | Kuraray Europe GmbH | Method for producing films based on plasticized polyvinyl acetal having a predefined viscosity by molar mass adjustment |
US20240141142A1 (en) | 2021-03-02 | 2024-05-02 | Solutia Inc. | Poly(vinyl butyral) compositions for use with solar additives |
CN118119503A (zh) | 2021-10-19 | 2024-05-31 | 首诺公司 | 具有低斑驳和降低的冰花缺陷的聚合物夹层 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2318469A (en) * | 1939-02-16 | 1943-05-04 | Monsanto Chemicals | Method and apparatus for producing sheet material |
US2432242A (en) * | 1943-02-20 | 1947-12-09 | Du Pont | Calendered sheet comprising the reaction product of a polyvinyl acetal and an alcohol-modified ureaformaldehyde resin and method of making same |
US2455198A (en) * | 1943-06-05 | 1948-11-30 | Du Pont | Process of making shaped articles |
US2487864A (en) * | 1948-09-08 | 1949-11-15 | American Viscose Corp | Linear polyvinyl acetals |
US2904844A (en) * | 1956-02-10 | 1959-09-22 | Du Pont | Process for embossing polyvinyl acetal sheets |
NL219216A (ja) * | 1957-02-28 | 1900-01-01 | ||
US3101991A (en) * | 1960-01-21 | 1963-08-27 | Kurashiki Rayon Co | Production of polyvinyl formal shaped articles |
US3137675A (en) * | 1960-03-05 | 1964-06-16 | Kurashiki Rayon Co | Fibers and shaped articles consisting of acetalized polyvinyl alcohol and a copolymer of vinylidene cyanide and vinyl acetate and method of making same |
US3597313A (en) * | 1968-09-23 | 1971-08-03 | American Cyanamid Co | Polyaldehyde crosslinked aliphatic alcohol resins and a process of making temporary wet strength paper and paper made therefrom |
US3658745A (en) * | 1970-01-14 | 1972-04-25 | Massachusetts Inst Technology | Acetalated cross-linked polyvinyl alcohol hydrogels |
GB1482914A (en) * | 1973-07-25 | 1977-08-17 | Babcock & Wilcox Ltd | Semi-permeable polymeric membranes |
JPS5328057B2 (ja) * | 1973-07-28 | 1978-08-11 | ||
IE56548B1 (en) * | 1983-03-08 | 1991-08-28 | Baker J T Inc | Pellicle compositions and pellicles therefrom for projection printing |
US4476172A (en) * | 1983-04-18 | 1984-10-09 | J. T. Baker Chemical Company | Pellicle compositions and pellicles thereof for projection printing |
US4515745A (en) * | 1983-05-18 | 1985-05-07 | Union Carbide Corporation | Modification of ethylene vinyl acetate copolymer |
US4575540A (en) * | 1984-12-21 | 1986-03-11 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet roughness control |
DE3582139D1 (de) * | 1984-12-21 | 1991-04-18 | Monsanto Co | Vernetztes polyvinylbutyral. |
CA1276744C (en) * | 1985-07-02 | 1990-11-20 | George Etienne Cartier | Cross-linked polyvinyl butyral |
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