JPH0669557B2 - Toilet drain pipe scale inhibitor - Google Patents

Toilet drain pipe scale inhibitor

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JPH0669557B2
JPH0669557B2 JP61095648A JP9564886A JPH0669557B2 JP H0669557 B2 JPH0669557 B2 JP H0669557B2 JP 61095648 A JP61095648 A JP 61095648A JP 9564886 A JP9564886 A JP 9564886A JP H0669557 B2 JPH0669557 B2 JP H0669557B2
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JP
Japan
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water
scale
urine
acid
base material
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JP61095648A
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英二 竹村
暢章 宮腰
善久 山上
彰 小林
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Nippon Soda Co Ltd
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Nippon Soda Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、トイレ排水管のスケール防止剤に係わり、さ
らに詳しくは、トイレ排水管へのカルシウムを主成分と
するスケールの固着を防止するに適した薬剤に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a scale preventive agent for toilet drainage pipes, and more specifically, for preventing sticking of a scale containing calcium as a main component to toilet drainage pipes. Concerning suitable drugs.

本発明のスケール防止剤は、水洗式の各種トイレまたは
水洗設備のない男子用トイレに適用することができる。
The scale inhibitor of the present invention can be applied to various flush toilets or men's toilets without flush facilities.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

トイレ排水管、特に、男子用トイレの排水管には、尿の
分解により生成するカルシウム系化合物や有機物の混合
物が固着した尿石と称されているスケールが生成し、尿
および洗浄水の流れを悪化させ、はなはだしい場合には
排水管を閉塞し、トイレは使用不能の状態となる。
Toilet drainage pipes, especially men's toilet drainage pipes, produce a scale called urine stone, to which a mixture of calcium compounds and organic substances generated by the decomposition of urine adheres, and the flow of urine and wash water is generated. It aggravates and in the worst case blocks the drain, leaving the toilet unusable.

また、尿石中の有機物は、細菌により腐敗し悪臭を発生
する。男子用トイレの悪臭は、有機物の腐敗による悪臭
と尿の分解により発生するアンモニアの混合臭である。
In addition, organic substances in urine stones are decomposed by bacteria and generate a bad odor. The offensive odor of a men's toilet is a mixed odor of offensive odor caused by the decomposition of organic matter and ammonia generated by decomposition of urine.

従来、トイレ排水管のスケール防止方法として、薬剤を
洗浄水配管の途中に注入する方法および球状に成形した
薬剤を男子用トイレの便器内に投入する方法などが実用
化されている。
Heretofore, as a scale prevention method for toilet drainage pipes, a method of injecting a chemical in the middle of a flush water pipe, a method of throwing a spherically shaped chemical into a toilet bowl of a men's toilet, and the like have been put into practical use.

これらの方法において使用する薬剤として、界面活性
剤、殺菌剤および香料を含有するものが種々提案されて
いる。
Various agents containing a surfactant, a bactericide and a fragrance have been proposed as agents to be used in these methods.

たとえば、界面活性剤、イオン封鎖剤、香料等をポリエ
チレングリコールまたはポリプロピレングリコールと芳
香物質と共に溶融混合し、注入成形してなる水洗式トイ
レの消臭洗浄剤が、特公昭45−30706号公報に、常温で
固体のポリエチレングリコール、難水溶性の芳香物質、
非イオン系界面活性剤および香料等の添加剤からなる混
合溶融物を冷却固化して成形した洗浄防汚芳香剤が、特
開昭57−168668号公報に記載されている。
For example, a surfactant, an ion sequestrant, a fragrance, etc. are melt-mixed together with polyethylene glycol or polypropylene glycol and an aromatic substance, and a deodorant cleaner for flush toilets formed by injection molding is disclosed in Japanese Patent Publication No. 45-30706. Polyethylene glycol solid at room temperature, poorly water-soluble aromatic substance,
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 57-168668 discloses a cleaning antifouling fragrance formed by cooling and solidifying a mixed melt composed of a nonionic surfactant and an additive such as a fragrance.

さらに、トイレ排水管に一旦固着してしまったスケール
の防除方法として、塩酸等の無機強酸を使用しスケール
を溶解する方法、便器を取りはずし機械的にスケールを
除去する方法が採用されている。
Further, as a method for controlling the scale once fixed to the toilet drain pipe, a method of dissolving the scale by using a strong inorganic acid such as hydrochloric acid, or a method of removing the toilet bowl and mechanically removing the scale are adopted.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

従来採用されている界面活性剤、殺菌剤および香料から
なる薬剤の使用は、便器壁面の汚れ防止および悪臭の発
生防止には有効である。しかしながら、トイレ排水管へ
のスケールの固着防止効果は充分ではなく、また、殺菌
剤の浄化槽への流入は浄化槽菌の働きを妨げ、浄化槽の
浄化能力を低下させる。
The use of conventionally used chemicals consisting of a surfactant, a bactericide, and a fragrance is effective in preventing the stains on the wall surface of the toilet bowl and the generation of a bad odor. However, the effect of preventing scale from sticking to the toilet drainage pipe is not sufficient, and the inflow of the bactericide into the septic tank hinders the action of the septic tank bacteria and reduces the purifying ability of the septic tank.

界面活性剤と香料とからなる洗浄消臭剤の使用も、便器
壁面の汚れ防止および悪臭の発生防止には有効である。
しかしながら、トイレ排水管へのスケールの固着防止効
果はさらに小さい。
The use of a cleaning deodorant composed of a surfactant and a fragrance is also effective in preventing the stains on the wall surface of the toilet bowl and preventing the generation of a bad odor.
However, the effect of preventing the scale from sticking to the toilet drain pipe is even smaller.

イオン封鎖剤を尿または洗浄水に添加する方法は、スケ
ールの固着防止にかなり有効である。
The method of adding an ion sequestrant to urine or wash water is quite effective in preventing scale sticking.

しかしながら、スケールの固着を完全に防止するには、
イオン封鎖剤を尿に対し0.3〜1重量%添加する必要が
ある。一般に、イオン封鎖剤は高価であり、この方法は
広く普及しにくい。
However, to completely prevent scale sticking,
It is necessary to add an ion sequestering agent to urine in an amount of 0.3 to 1% by weight. Generally, ion sequestrants are expensive and this method is not widely available.

また、強酸による固着スケールの溶解除去、便器を取り
はずしての固着スケールの機械的除去は、不快かつ困難
な作業である。また、強酸によるスケール除去において
は、酸による排水管の腐食や浄化槽に流入した酸による
浄化能力の低下が、機械的除去においては便器や排水管
の損傷が問題となる。
Further, dissolving and removing the adhered scale with a strong acid and mechanically removing the adhered scale by removing the toilet bowl are uncomfortable and difficult operations. Further, in the scale removal with a strong acid, the corrosion of the drainage pipe due to the acid and the reduction of the purification performance due to the acid flowing into the septic tank become a problem, and in the mechanical removal, the toilet bowl and the drainage pipe become damaged.

本発明は、トイレ排水管へのスケールの固着を防止する
に適した薬剤を提供することを、その目的とする。
An object of the present invention is to provide a drug suitable for preventing sticking of scale to a toilet drain pipe.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

即ち、本発明は、主として固体酸を有効成分とし、所望
により基材及び/又は他の添加剤を含有する成形体から
なるトイレ排水管のスケール防止剤である。
That is, the present invention is a toilet drainage pipe scale preventive agent comprising a molded product mainly containing a solid acid as an active ingredient and optionally a substrate and / or other additives.

本発明において、固体酸とは、常温で固体の酸性物質で
あり、カルシウムイオンと反応してpH5〜8.5の範囲の水
に対する溶解度が0.001g/100g(水)以下の塩を生成し
ないものであれば、特に、制限はない。たとえば、硫酸
水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素アンモニ
ウム等の水溶性酸性塩類、塩化アンモニウム、硫酸アン
モニウム等の強酸と弱塩基との水溶性塩類およびホウ
酸、スルファミン酸などを挙げることができる。また、
コハク酸、クエン酸、マレイン酸、イソフタル酸、酒石
酸、ヒドロキシ酢酸、P−トルエンスルホン酸、フマル
酸、アジピン酸、サリチル酸、ブラシジル酸、ヒドロケ
イ皮酸、無水マレイン酸、安息香酸等の常温固体の有機
酸類も使用できる。
In the present invention, the solid acid is an acidic substance that is solid at room temperature, and does not react with calcium ions to form a salt having a solubility in water in the range of pH 5 to 8.5 of 0.001 g / 100 g (water) or less. Therefore, there is no particular limitation. Examples thereof include water-soluble acid salts such as sodium hydrogensulfate, potassium hydrogensulfate and ammonium hydrogensulfate, water-soluble salts of strong acids and weak bases such as ammonium chloride and ammonium sulfate, boric acid and sulfamic acid. Also,
Organics that are solid at room temperature, such as succinic acid, citric acid, maleic acid, isophthalic acid, tartaric acid, hydroxyacetic acid, P-toluenesulfonic acid, fumaric acid, adipic acid, salicylic acid, brassylic acid, hydrocinnamic acid, maleic anhydride, and benzoic acid. Acids can also be used.

これら酸性物質は、1種単独または2種以上の混合物と
して使用できる。
These acidic substances can be used alone or as a mixture of two or more.

本発明のトイレ排水管のスケール防止剤は、前記固体酸
を有効成分とする任意の形状、たとえば、球状、円柱
状、孔空き円柱状、円板状、立方体状、円錐状、角錐
状、動植物形状等を有する成形体であり、固体酸のみか
らなる成形体または固体酸、および所望により添加され
る基材、その他の添加剤とからなる混合物の成形体であ
る、所望により添加される添加剤として、溶解速度調整
剤、界面活性剤、香料、着色料、腐食防止剤、殺菌剤、
イオン封鎖剤等が挙げられる。
The scale preventive agent of the toilet drainage pipe of the present invention has any shape containing the solid acid as an active ingredient, for example, spherical, columnar, perforated columnar, disk-shaped, cubic, conical, pyramidal, animal or plant. An additive optionally added, which is a molded product having a shape or the like, and which is a molded product composed only of a solid acid or a mixture of a solid acid, a base material optionally added, and other additives. As, dissolution rate regulator, surfactant, fragrance, colorant, corrosion inhibitor, bactericide,
Examples include ion sequestering agents.

本発明のスケール防止剤は、各成分を混合、打錠する方
法、各成分の混合物を加熱、溶解した溶融スラリーを成
形型に注入して冷却、固化する方法などの公知の成形方
法により製造することができる。
The scale preventive agent of the present invention is produced by a known molding method such as a method of mixing and tableting each component, a method of heating a mixture of each component, injecting a melted molten slurry into a molding die, cooling and solidifying. be able to.

基材は、固体酸の成形性を良好なものとし、使用に際
し、成形体を尿および/または洗浄水に適当な速度で、
かつ、形崩れを起こさずに溶解することを目的として使
用される。基材として、溶融成形または加圧成形が可能
であり、該成形体を水に接触させた場合に崩壊すること
なく溶解する水溶性基材および/または昇華性を有する
基材が使用される。水溶性基材として、常温で固体の水
溶性高分子、たとえば、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等および/または各種界面活性剤
を例示できる。昇華性基材として、水に難溶性で、か
つ、常温での蒸気圧が、0.05〜5mmHg程度の昇華性を有
する物質、たとえば、パラジクロルベンゼン、ナフタレ
ン等を使用することができる。又、これらの水溶性基材
及び/又は昇華性基材は、1種の単独または2種以上の
混合物として使用することができる。
The base material has good moldability of solid acid, and at the time of use, the molded body is treated with urine and / or washing water at an appropriate speed,
Moreover, it is used for the purpose of dissolving without causing the shape deformation. As the base material, a water-soluble base material and / or a sublimable base material, which can be melt-molded or pressure-molded and dissolves without collapsing when the molded body is brought into contact with water, is used. Examples of the water-soluble base material include water-soluble polymers that are solid at room temperature, such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, and / or various surfactants. As the sublimable substrate, it is possible to use a substance which is sparingly soluble in water and has a sublimability such that the vapor pressure at room temperature is about 0.05 to 5 mmHg, such as paradichlorobenzene and naphthalene. In addition, these water-soluble base materials and / or sublimable base materials can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

該成形体において、基材として昇華性基材及び/又は水
溶性基材を使用する場合には、昇華性基材及び/又は水
溶性基材の含有量は、20〜80重量%であり、昇華性基材
と水溶性基材を共に含有する場合には、その両者の比率
は、昇華性基材40〜90重量部、好ましくは50〜80重量
部、水溶性基材10〜60重量部、好ましくは20〜50重量部
である。
In the molded article, when using a sublimable substrate and / or a water-soluble substrate as a substrate, the content of the sublimable substrate and / or the water-soluble substrate is 20 to 80% by weight, When both the sublimable substrate and the water-soluble substrate are contained, the ratio of both is 40 to 90 parts by weight, preferably 50 to 80 parts by weight, 10 to 60 parts by weight of the water-soluble substrate. , Preferably 20 to 50 parts by weight.

昇華性基材を単独で含有する場合には、昇華性基材の含
有量が20重量%未満であると、成形体が尿及び/又は洗
浄水と接触した際に形状がくずれ易くなり、溶解速度の
コントロールも困難となる。一方昇華性基材の含有量が
80重量%を越えると有効成分である固体酸の含有量が少
なくなり、スケール防止効果が充分でなくなる。又、昇
華性基材と水溶性基材を共に含有する場合には、昇華性
基材の含有量が、昇華性基材と水溶性基材との合計量に
対し、40重量%未満では昇華性基材の連続体の形成が困
難となり膨潤や形崩れが起こりやすくなる。一方、90重
量%を越えると、水溶性の混合層による昇華性基材の昇
華抑制効果が不充分となり、溶解速度の制御が困難とな
り、かつ大気中に長時間放置すると形崩れを生じやすく
なる。
When the sublimable base material is contained alone, if the content of the sublimable base material is less than 20% by weight, the shape tends to collapse when the molded body comes into contact with urine and / or washing water, and the dissolved body is dissolved. Controlling speed is also difficult. On the other hand, if the sublimable base material content is
If it exceeds 80% by weight, the content of the solid acid, which is the active ingredient, decreases, and the scale preventing effect becomes insufficient. Further, when both the sublimable base material and the water-soluble base material are contained, if the content of the sublimable base material is less than 40% by weight based on the total amount of the sublimable base material and the water-soluble base material, sublimation is performed. It becomes difficult to form a continuous body of the permeable substrate, and swelling and deformation are likely to occur. On the other hand, when it exceeds 90% by weight, the effect of suppressing sublimation of the sublimable base material by the water-soluble mixed layer becomes insufficient, it becomes difficult to control the dissolution rate, and the shape is easily deformed when left in the air for a long time. .

昇華性基材の含有量が、昇華性基材と水溶性基材との合
計量に対し、40%未満であっても水溶性基材が高密度か
つ高融点であり、昇華性基材と均一に混合される物質で
あれば膨潤や形崩れはおこらない。また昇華性基材が40
%以上であっても水溶性基材が低密度かつ低融点であ
り、昇華性基材と均一に混合されにくい物質の場合は膨
潤や形崩れがおこり得るので、水溶性基材によっては昇
華性基材の含有量をより多くしなくてはならない。
Even if the content of the sublimable base material is less than 40% of the total amount of the sublimable base material and the water-soluble base material, the water-soluble base material has a high density and a high melting point. As long as the substances are mixed uniformly, neither swelling nor deformation will occur. 40 sublimable substrates
% Or more, the water-soluble base material has a low density and low melting point, and swelling or deformation may occur in the case of a substance that is difficult to mix uniformly with a sublimable base material. The base material content must be higher.

更に、本発明は易溶性固体酸に加えて、遅溶性及び/又
は難溶性の固体酸及び/又は基材を成形体中に20重量%
以上含有させることにより、スケール防止剤として長期
間効果を持続させうることを見い出した。
Furthermore, in the present invention, in addition to the readily soluble solid acid, 20% by weight of a slowly soluble and / or poorly soluble solid acid and / or a base material is contained in the molded body.
It has been found that by incorporating the above components, the effect as a scale inhibitor can be maintained for a long period of time.

ここで、易溶性固体酸とは、塩化アンモニウム、硫酸水
素ナトリウム、スルファミン酸などをいう。他方、遅溶
性の固体酸、基材とは、20℃の水に対する飽和溶解度が
0.2〜20g/100gのものをいい、そのような固体酸として
は、コハク酸、ホウ酸、アジピン酸、サリチル酸、ブラ
シジル酸、ヒドロケイ皮酸、無水マレイン酸等の加圧成
形性が良好であるか、加熱溶解が容易なものが好まし
く、基材としてはテトラクロロビフェニル、テトロナー
ルシュウ酸メチル、HLBが10〜14の固体非イオン系界面
活性剤等が好ましい。これら、遅溶性の固体酸及び/又
は基剤は1種単独又は2種以上の混合物として使用され
る。
Here, the easily soluble solid acid means ammonium chloride, sodium hydrogensulfate, sulfamic acid and the like. On the other hand, slow-dissolving solid acids and base materials have a saturated solubility in water at 20 ° C.
0.2 to 20g / 100g, such solid acids have good pressure moldability such as succinic acid, boric acid, adipic acid, salicylic acid, brassic acid, hydrocinnamic acid, maleic anhydride, etc. Those which can be easily dissolved by heating are preferable, and the base material is preferably tetrachlorobiphenyl, methyl tetronal oxalate, a solid nonionic surfactant having an HLB of 10 to 14, and the like. These slow-soluble solid acids and / or bases are used alone or as a mixture of two or more kinds.

又、難溶性の固体酸、基材とは、20℃の水に対する飽和
溶解度が0.001〜0.2g/100gのものをいい、そのような固
体酸としては、イソフタル酸、スベリン酸、クミン酸、
テレフタル酸等であり、基材としてはサントニン、L−
メントール、サリチル酸フェニル、レゾルシン、ベンズ
ヒドロール、HLBが6〜10の固体非イオン系界面活性剤
等が好ましい。これら、難溶性の固体酸及び/又は基材
は1種単独又は2種以上の混合物として使用される。
Further, the poorly soluble solid acid, the base material, those having a saturated solubility in water at 20 ℃ 0.001 ~ 0.2g / 100g, such solid acid, isophthalic acid, suberic acid, cuminic acid,
Terephthalic acid, etc., and as the base material, santonin, L-
Menthol, phenyl salicylate, resorcin, benzhydrol, solid nonionic surfactants having HLB of 6 to 10 and the like are preferable. These hardly soluble solid acids and / or base materials are used alone or as a mixture of two or more kinds.

上記遅溶性固体酸及び/又は基材(以下遅溶性成分と記
す)又は難溶性固体酸及び/又は基材(以下難溶性成分
と記す)の含有量が20重量%未満であると成形体は尿及
び/又は洗浄水に接触している間に形状がくずれ易くな
り、溶解速度のコントロールが困難となる。遅溶性又は
難溶性成分が強酸性の固体酸である場合には遅溶性又は
難溶性成分の含有量に上限はないが、遅溶性又は難溶性
成分が基材及び弱酸性の固体酸である場合にはその含有
量は80重量%以下であることが好ましい。又、併用され
る易溶性の固体酸が微粉末であると遅溶性又は難溶性成
分の含有量が20重量%以上であっても尿及び/又は洗浄
水と接触した際に形状がくずれ易くなる。従って、易溶
性固体酸の粒径は0.1〜1mm程度であることが好ましく、
一方遅溶性又は難溶性成分は微細な程好ましい。
If the content of the slow-dissolving solid acid and / or the base material (hereinafter referred to as the slow-soluble component) or the poorly-soluble solid acid and / or the base material (hereinafter referred to as the hardly-soluble component) is less than 20% by weight, the molded article is The shape is likely to collapse while being in contact with urine and / or wash water, which makes it difficult to control the dissolution rate. There is no upper limit to the content of the slow-dissolving or sparingly-soluble component when the slow-dissolving or sparingly-soluble component is a strongly acidic solid acid, but when the slow-dissolving or sparingly-soluble component is a base material and a weakly acidic solid acid. In particular, the content is preferably 80% by weight or less. Further, if the easily soluble solid acid used in combination is a fine powder, even if the content of the slow-dissolving or hardly-dissolving component is 20% by weight or more, the shape is likely to collapse when contacted with urine and / or washing water. . Therefore, the particle size of the easily soluble solid acid is preferably about 0.1 to 1 mm,
On the other hand, the slower or slightly soluble component is more preferable as it is finer.

成形体の水への溶解速度を調整する目的で、成形体に溶
解速度調整剤を添加することができる。溶解速度調整剤
としては、基材又は固体酸との混合物を加熱して均一な
溶融混合物の得られる難水溶性物質、たとえば、脂肪酸
類、高級アルコール類等、または、撥水性物質の微粉
末、たとえば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム、タルク等が使用できる。
A dissolution rate modifier may be added to the molded product for the purpose of adjusting the dissolution rate of the molded product in water. As the dissolution rate modifier, a poorly water-soluble substance, such as a fatty acid, a higher alcohol, or the like, which is obtained by heating a mixture with a base material or a solid acid to obtain a uniform molten mixture, or a fine powder of a water-repellent substance, For example, calcium stearate, magnesium stearate, talc and the like can be used.

腐食防止剤は、トイレ排水管の腐食防止を目的として添
加される。腐食防止剤として、耐酸性のカチオン系界面
活性剤たとえばアルキルチオ尿素等が好ましく使用され
る。
The corrosion inhibitor is added for the purpose of preventing corrosion of the toilet drain pipe. As the corrosion inhibitor, an acid resistant cationic surfactant such as alkyl thiourea is preferably used.

悪臭をマスクし芳香を漂わせることを目的として、各種
調整香料を、また、成形体の尿等による着色の防止、成
形体の残量の検知、洗浄水の着色等を目的として、非水
溶性のまたは水溶性の着色料を成形体に添加することが
できる。
Various adjustment fragrances for the purpose of masking offensive odor and drifting aroma, and water-insoluble for the purpose of preventing coloring of molded products due to urine etc., detecting remaining amount of molded products, coloring wash water, etc. Or water-soluble colorants can be added to the shaped bodies.

また、浄化槽菌へ影響を与えない種類の、または、その
影響が無視し得る量の殺菌剤、および、経済的に負担と
ならない程度のイオン封鎖剤の添加も可能である。
It is also possible to add a bactericide of a type that does not affect the septic tank bacteria, or an amount that can be ignored by the effect, and an ion sequestering agent that does not economically impose a burden.

本発明のスケール防止剤は、成形体を直接または各種容
器に収納して尿および/または洗浄水に接触させること
により、固体酸が尿および/または洗浄水に溶解し、ト
イレ排水管中に滞留している尿または尿と洗浄水との混
合排水のpHを低い値に保持し、その結果排水管へのスケ
ールの固着が防止される。
The scale preventive agent of the present invention is such that a solid acid is dissolved in urine and / or wash water by accommodating the molded body directly or in various containers and contacting with urine and / or wash water, and stays in the toilet drain pipe. The pH of the discharged urine or the mixed waste water of urine and wash water is kept at a low value, and as a result, the scale is prevented from sticking to the drain pipe.

尿または尿と洗浄水との混合排水のpHは、スケール防止
剤の溶解速度、形状、使用個数、収納する容器の構造等
を調整することにより調整することができる。
The pH of urine or the mixed waste water of urine and wash water can be adjusted by adjusting the dissolution rate of the scale inhibitor, the shape, the number of used scales, the structure of the container to be stored, and the like.

スケール防止剤の溶解速度は使用する酸性物質、基材等
の種類および量比などの選択、および、溶解速度調整剤
を用いて調整することができる。また、容器に収納して
使用する場合には、容器の開口面積を選択することによ
っても溶解速度を調整することができる。
The dissolution rate of the scale inhibitor can be adjusted by selecting the acidic substance to be used, the type of the base material and the like and the amount ratio, and using a dissolution rate adjusting agent. Further, when used by being stored in a container, the dissolution rate can be adjusted by selecting the opening area of the container.

特に、男子用トイレに直接投入して使用する成形体の場
合、溶解速度が適切であると共に、尿および/または洗
浄水との接触により崩壊や膨潤等の著しい変形を生じな
いものが要求される。
In particular, in the case of a molded product that is directly put into a men's toilet for use, it is required that the dissolution rate is appropriate and that it does not undergo significant deformation such as disintegration or swelling due to contact with urine and / or washing water. .

次に、本発明の成形体の使用方法を以下に示す。Next, the method of using the molded product of the present invention will be described below.

昇華性基材又は遅溶性成分とを含有する成形体の場合に
は、間欠的に尿及び/又は洗浄水と接触する場所、たと
えば便器内排水管入口、便器内壁面及び底部の洗浄水流
路、手洗部付ロータンクの蛇口下等の場所に設置するこ
とができる。他方、難溶性成分を含有する成形体の場合
には、尿及び/又は洗浄水の溜水部、たとえば便器トラ
ップ部、排水管内、洗浄水排管内、洗浄水貯水槽等の場
所に水没状態で設置することができる。
In the case of a molded product containing a sublimable base material or a slow-dissolving component, a place where it comes into contact with urine and / or washing water intermittently, for example, a drain pipe inlet in a toilet, a toilet water flow passage on the inner wall surface and the bottom, It can be installed under the faucet of a low tank with a hand wash section. On the other hand, in the case of a molded product containing a poorly soluble component, it is submerged in a reservoir of urine and / or cleaning water, such as a toilet trap, a drain pipe, a cleaning water discharge pipe, and a cleaning water reservoir. Can be installed.

又、成形体は直接あるいは容器に収納して設置すること
ができるが、容器を使用する場合には、成形体の性質に
応じた構造の容器を選択する。昇華性基材を含有する成
形体の場合は、昇華性物質の蒸気拡散が充分行われる構
造、具体的には充分に外気と接触しえる開口面積の大き
な容器を、遅溶性又は難溶性成分を含有する成形体の場
合も、成形体と流水又は溜水を充分接触し得る構造が必
要である。又、昇華性基材や遅溶性又は難溶性成分を含
有しない成形体、即ち、易溶性成分のみからなる成形体
の場合には、成形体と流水あるいは溜水との接触を制限
する構造とすればよい。
The molded product can be installed directly or after being housed in a container. When using the container, a container having a structure suitable for the properties of the molded product is selected. In the case of a molded body containing a sublimable substrate, a structure in which vapor diffusion of a sublimable substance is sufficiently performed, specifically, a container having a large opening area capable of sufficiently contacting the outside air, a slow-dissolving or poorly-soluble component is used. Also in the case of the molded body containing it, a structure capable of sufficiently contacting the molded body with running water or accumulated water is required. Further, in the case of a molded product that does not contain a sublimable base material or a slow-dissolving or poorly-soluble component, that is, in the case of a molded product that comprises only an easily-soluble component, a structure that limits contact between the molded product and running water or accumulated water is required. Good.

間欠流水と成形体とを接触させ、溶解量を調整できる容
器としては、手洗用蛇口付ロータンクに設置する容器と
して実開昭54−143038号公報、実開昭54−162154号公報
等に記載されており、便器内の洗浄水流路に設置する容
器としては実開昭50−11347号公報、実開昭51−115737
号公報等に記載されている。又、トイレの洗浄水貯水槽
に固形薬剤を徐々に溶解させる容器としては実開昭49−
133461号公報、実開昭52−130462号公報等に記載されて
いる容器を使用することができる。トラップ部、排水
管、溜水部に設置する容器も、洗浄水貯水槽用の容器と
同様の構造を有するものを使用することができる。
As a container capable of adjusting the amount of dissolution by contacting intermittently flowing water with a molded body, it is described in JP-A-54-143038, JP-A-54-162154, etc. as a container to be installed in a low tank with a faucet for hand washing. As a container to be installed in the flush water passage in the toilet bowl, Japanese Utility Model Publication No. 50-11347 and Japanese Utility Model Publication No. 51-115737.
It is described in Japanese Patent Publication No. In addition, as a container for gradually dissolving solid chemicals in the flush water storage tank of the toilet
The containers described in Japanese Patent No. 133461, Japanese Utility Model Laid-Open No. 52-130462, etc. can be used. As the container to be installed in the trap portion, the drainage pipe, and the water storage portion, those having the same structure as the container for the wash water storage tank can be used.

〔作用〕[Action]

本発明者等は、トイレ排水管へのスケールの固着を防止
する方法に関し鋭意研究した結果、該スケールが、カル
シウムアパタイト〔Ca5(PO4)3OH〕40〜60wt%、炭酸カ
ルシウム〔CaCO3〕20〜40wt%および水に不溶の有機物1
0〜30wt%の混合物であること、カルシウム系のスケー
ルはpHが7.5以下の水では析出せず、pHが7.5〜8.5の範
囲の水では析出しても極めて少なく、また、析出に長時
間を要すること、ならびに、尿または尿と洗浄水との混
合排水は、尿の分解酵素や細菌等の作用により、アモン
ニアを生成し短時間にpHが上昇することを見出し、本発
明を完成した。
The present inventors have conducted extensive studies on a method for preventing sticking of scale to a toilet drain pipe, and as a result, the scale shows that calcium apatite [Ca 5 (PO 4 ) 3 OH] 40 to 60 wt% and calcium carbonate [CaCO 3 ] 20-40 wt% and water-insoluble organic matter 1
It is a mixture of 0 to 30 wt%, calcium-based scale does not precipitate in water with a pH of 7.5 or less, it is extremely small even if it precipitates in water with a pH in the range of 7.5 to 8.5, and the precipitation takes a long time. The present invention has been completed based on the finding that urine or mixed waste water of urine and washing water produces ammonia and the pH rises in a short time due to the action of urine-degrading enzymes and bacteria.

尿中には、通常水溶性のカルシウムイオンが200〜300pp
m、リン酸イオンが2000〜2500ppm含まれている。また、
炭酸イオンは洗浄水中に含まれ、また、大気中の炭酸ガ
スが溶解して補給される。体内から排出された尿のpHは
5.5〜6.5程度であるが、大気中に放置するとpHは徐々に
上昇し、最終的には9〜9.5に達する。pHが7.5以上にな
ると濁りを生じ、pHの上昇に伴い濁度が上がり、pHが8.
5以上になるとカルシウムアパタイトの白色沈澱が析出
し、かつ、大気との接触面に炭酸カルシウムの結晶が膜
状に生成する。このカルシウムアパタイトと炭酸カルシ
ウムの結晶が、細菌や酵素の作用で生成した水不溶性の
タンパク質等の有機物と共にトイレの排水管に固着し、
成長して一般に尿石と呼ばれているスケールとなる。
200 to 300 pp of water-soluble calcium ions are usually contained in urine.
m, phosphate ion 2000 ~ 2500ppm is contained. Also,
Carbonate ions are contained in the wash water, and carbon dioxide gas in the atmosphere is dissolved and supplied. The pH of urine excreted from the body is
It is about 5.5 to 6.5, but when left in the air, the pH gradually rises and finally reaches 9 to 9.5. Turbidity occurs when the pH is 7.5 or higher, and the turbidity increases with increasing pH, and the pH is 8.
When it is 5 or more, a white precipitate of calcium apatite is deposited, and calcium carbonate crystals are formed in a film form on the contact surface with the atmosphere. Crystals of this calcium apatite and calcium carbonate adhere to the toilet drain pipe together with organic substances such as water-insoluble proteins produced by the action of bacteria and enzymes,
It grows into a scale commonly called urinary stone.

したがって、尿または尿と洗浄水との混合排水のpHを8.
5以下、好ましくは、7.5以下に保持することにより、ト
イレ排水管へのスケールの固着を防止することができ
る。尿または尿と洗浄水との混合排水のpHを8.5以下に
保持する方法として、尿および/または洗浄水に酸性物
質を溶解する方法が簡易であり、好ましく採用される。
Therefore, adjust the pH of urine or the mixed wastewater of urine and wash water to 8.
By keeping it at 5 or less, preferably 7.5 or less, it is possible to prevent the scale from sticking to the toilet drain pipe. As a method of maintaining the pH of urine or a mixed waste water of urine and wash water at 8.5 or less, a method of dissolving an acidic substance in urine and / or wash water is simple and is preferably used.

本発明のトイレ排水管のスケール防止剤は、固体酸を有
効成分とする成形体であり、尿および/または洗浄水と
接触させることにより、固体酸が溶出し尿または尿と洗
浄水との混合排水管のpHを低水準に保持する。
The scale preventive agent for a toilet drain pipe of the present invention is a molded product containing a solid acid as an active ingredient, and when contacted with urine and / or wash water, the solid acid is eluted and urine or mixed drainage of urine and wash water is discharged. Keep tube pH low.

トイレは、休日等で長時間使用されないことがあるの
で、その期間においても排水管に滞留している尿または
尿と洗浄水との混合排水のpHを低水準に保持するために
は、固体酸としてのアンモニウム塩が、pH緩衝性を示す
強酸根を有するものが好ましく使用される。ただし、カ
ルシウムと反応して生成する塩の水への溶解度が0.001g
/100g(水)以下である固体酸の使用は好ましくない。
Since the toilet may not be used for a long time on holidays, etc., in order to keep the pH of urine staying in the drain pipe or the mixed waste water of urine and wash water at a low level even during that period, the solid acid The ammonium salt having a strong acid group exhibiting a pH buffering property is preferably used. However, the solubility of the salt formed by reacting with calcium in water is 0.001g.
The use of solid acids below 100 g (water) is not preferred.

一方、尿または尿と洗浄水との混合排水のpHが低すぎる
と、排水管の腐食が問題となるので好ましくない。した
がって、尿または尿と洗浄水との混合排水のpHの好まし
い下限は5であり、さらに好ましくは5.5である。さら
に、スケール防止剤に、あらかじめ腐食防止剤を添加す
ることが好ましい。
On the other hand, if the pH of urine or the mixed waste water of urine and wash water is too low, corrosion of the drain pipe becomes a problem, which is not preferable. Therefore, the preferred lower limit of the pH of urine or the mixed waste water of urine and wash water is 5, and more preferably 5.5. Furthermore, it is preferable to add a corrosion inhibitor to the scale inhibitor in advance.

本発明のスケール防止剤において、間欠的に尿および/
または洗浄水と接触する場所に設置するスケール防止剤
としては昇華性基材を含有する成形体とすることによ
り、溶解速度の調整が容易であり、かつ、変形や膨潤の
ない均一に溶解する成形体が得られる。
In the scale preventive agent of the present invention, urine and / or
Alternatively, by using a molded body containing a sublimable base material as a scale inhibitor to be installed in a place where it comes in contact with washing water, the dissolution rate can be easily adjusted, and molding that dissolves uniformly without deformation or swelling The body is obtained.

特に昇華性基材単独又は昇華性基材と水溶性基材を併用
する場合には、易水溶性の固体酸を昇華性基材又は昇華
性基材と水溶性基材とが包み込み、かつ、水に難溶性の
昇華性基材が連続体を形成する構造を有する。
In particular, when the sublimable substrate alone or the sublimable substrate and the water-soluble substrate are used in combination, the sublimable substrate or the sublimable substrate and the water-soluble substrate wrap the easily water-soluble solid acid, and, The water-insoluble sublimable base material has a structure forming a continuous body.

したがって、該スケール防止剤を大気中に放置すると、
表面の昇華性基材が昇華し、表面に水に溶け易いポーラ
スな固体酸又は固体酸と水溶性基材の混合層が成形され
る。この状態で、尿および/または洗浄水が接触する
と、少量の接触水によっても表面に形成された水溶性物
質の混合層が溶解して取り除かれ、表面に再び難水溶性
の昇華性基材の連続層が形成され、固体酸又は固体酸と
水溶性基材の尿および/または洗浄水への溶解は停止さ
れる。
Therefore, if the scale inhibitor is left in the atmosphere,
The sublimable base material on the surface sublimes, and a porous solid acid that is easily soluble in water or a mixed layer of the solid acid and the water-soluble base material is formed on the surface. When urine and / or washing water comes into contact with this state, the mixed layer of the water-soluble substance formed on the surface is dissolved and removed even by a small amount of contact water, and the surface of the slightly water-soluble sublimable substrate is again removed. A continuous layer is formed and the dissolution of the solid acid or solid acid and water-soluble substrate in urine and / or wash water is stopped.

以上のメカニズムにより、昇華、溶解が繰り返されるた
め、水に多く接触する部分のみが選択的に溶解して変形
することがなく、初期の形状を保持したまま均一に消費
される。また、尿および/または洗浄水と長時間連続し
て接触しても、表面が難水溶性の昇華性基材の層で覆わ
れるため、膨潤や吸水による軟化および形崩れが防止さ
れる。
Since sublimation and dissolution are repeated by the mechanism described above, only the portion that is in contact with a large amount of water is not selectively dissolved and deformed, and is uniformly consumed while maintaining the initial shape. Further, even if it is continuously contacted with urine and / or washing water for a long time, the surface is covered with the layer of the sublimable base material which is poorly water-soluble, so that swelling and softening and deformation due to water absorption are prevented.

さらに、尿および/または洗浄水との接触が長時間連続
して停止した場合、表面に形成される水溶性の固体酸又
は固体酸と水溶性基材の混合層により、昇華性基材の無
制限の昇華が抑制され、形崩れが防止される。昇華性物
質の昇華抑制効果は固体酸単独よりは固体酸と水溶性基
材との混合層の方が大きいため、長時間大気中に放置し
た場合基材が昇華性基材単独の成形体よりも昇華性基材
と水溶性基材を併用した成形体の方が形崩れの防止効果
は大きい。
Further, when contact with urine and / or washing water is stopped for a long time continuously, the water-soluble solid acid or the mixed layer of the solid acid and the water-soluble base material formed on the surface allows unlimited sublimation base materials. Sublimation is suppressed and the shape is prevented from deforming. Since the effect of suppressing sublimation of sublimable substances is greater in a mixed layer of a solid acid and a water-soluble base material than in a solid acid alone, when the base material is left in the air for a long time, the base material becomes In particular, a molded article that uses a sublimable substrate and a water-soluble substrate together has a greater effect of preventing the deformation.

トイレ排水管にスケールが固着するのは尿の分解による
ものであるため、トイレが連続的に使用されている場合
には、スケールの固着はおこりにくく、尿の分解に必要
な時間をおいて間欠的にトイレを使用した場合にスケー
ルの固着はおこりやすい。本発明のスケール防止剤は前
述の様なメカニズムにより溶解されるため、スケール固
着がおこりにくい。トイレが連続的に使用される場合に
は、低濃度の固体酸および水溶性基材が溶解され、スケ
ールの固着がおこりやすいトイレが長時間をおいて間欠
的に使用される場合には高濃度の固体酸および水溶性基
材が溶解されるため有効にトイレ排水管へのスケールの
固着を防止する。
Since the scale adheres to the toilet drain pipe due to the decomposition of urine, when the toilet is used continuously, the scale does not adhere easily, and the scale is intermittently separated after the time required for the decomposition of urine. When the toilet is used, the scale is likely to stick. Since the scale preventive agent of the present invention is dissolved by the mechanism as described above, scale sticking hardly occurs. If the toilet is used continuously, low concentrations of solid acid and water-soluble base material are dissolved, and scale sticking is likely to occur. Since the solid acid and the water-soluble base material are dissolved, the scale is effectively prevented from sticking to the toilet drain pipe.

また遅溶性成分と固体酸よりなる成形体も間欠的に尿お
よび/または洗浄水と接触し得る場所に設置するスケー
ル防止剤として好ましく使用される。該成形体において
遅溶性成分の含有量が20重量%未満では成形体の溶解速
度の調整および使用時の形状保持が困難となる。また遅
溶性成分が弱酸性の固体酸もしくは固体酸以外の物質で
ある場合は遅溶性成分の含有量が80重量%を越えると、
有効成分である固体酸の含有量が少なくなり、トイレ排
水管のスケール防止を充分に行うための使用量が多くな
る。
Also, a molded product composed of a slowly soluble component and a solid acid is preferably used as a scale inhibitor which is intermittently installed at a place where it can come into contact with urine and / or wash water. When the content of the slow-dissolving component in the molded product is less than 20% by weight, it becomes difficult to adjust the dissolution rate of the molded product and maintain the shape during use. When the slow-dissolving component is a weakly acidic solid acid or a substance other than the solid acid, if the slow-dissolving component content exceeds 80% by weight,
The content of the solid acid, which is an active ingredient, is decreased, and the amount used for sufficiently preventing scale of the toilet drain pipe is increased.

遅溶性成分と固体酸よりなるスケール防止剤は、昇華性
物質を基材とするスケール防止剤と比べると使用時に流
水と接触して変形してくる欠点を有しているが、遅溶性
成分を選択することにより、溶解速度を巾ひろく調整す
ることが可能であり、洗浄装置の設置されていないトイ
レや洗浄水使用量が少ないトイレ等の排水管スケールが
発生しやすいトイレまたは使用ひん度が少ないトイレ用
のスケール防止剤として特に適した特性を有している。
The scale inhibitor consisting of the slow-dissolving component and the solid acid has a drawback that it is deformed by contact with running water at the time of use as compared with the scale inhibitor having a sublimable substance as a base material. It is possible to widely adjust the dissolution rate by selecting it, and toilets that do not have a cleaning device or toilets that use a small amount of cleaning water are prone to drainage scales or use less frequently. It has properties that make it particularly suitable as a scale inhibitor for toilets.

難溶性成分と固体酸よりなる成形体は尿および/または
洗浄水中に水没させて使用するスケール防止剤として好
ましく使用される。該成形体において難溶性成分の含有
量が20重量%未満では溶解速度の調整および使用時の形
状保持が困難となる。また難溶性成分が弱酸性固体酸も
しくは固体酸以外の物質である場合は難溶性成分の含有
量が80重量%を越えると有効成分である固体酸の含有量
が少なくなり、トイレ排水管のスケール防止を充分に行
うための使用量が多くなる。
A molded product composed of a poorly soluble component and a solid acid is preferably used as a scale inhibitor used by being submerged in urine and / or wash water. When the content of the poorly soluble component in the molded product is less than 20% by weight, it becomes difficult to adjust the dissolution rate and maintain the shape during use. Also, when the poorly soluble component is a weakly acidic solid acid or a substance other than the solid acid, if the content of the poorly soluble component exceeds 80% by weight, the content of the solid acid, which is the active ingredient, decreases, and the scale of the toilet drain pipe is reduced. A large amount is used for sufficient prevention.

難溶性成分と固体酸よりなるスケール防止剤をまたは収
納する容器の構造によって同様の溶解速度を有するスケ
ール防止剤をトラップ部、排水管内等の尿または尿と洗
浄水の混合排水の溜水中に水没させて設置すると溜水中
の尿が分解し、溜水のpHが上昇するにつれて溜水中にス
ケール防止剤より溶出する固体酸の濃度も高くなるため
長時間にわたりかつ効率的に溜水部のスケールの発生を
防止する。トイレ排水管においてももっともスケールが
発生するのは、排水管入り口のトラップ部排水管内等の
溜水部であり、該スケール防止剤はむだの少ない効率的
なスケール防止剤である。
Depending on the structure of the container that contains a scale inhibitor consisting of a poorly soluble component and a solid acid, or a scale inhibitor that has a similar dissolution rate depending on the structure of the container, it will be submerged in the trap water of the trap part, drain pipe, etc. If installed in such a way, the urine in the reservoir water will decompose, and as the pH of the reservoir water rises, the concentration of the solid acid eluted from the scale inhibitor in the reservoir water will also increase. Prevent occurrence. In the toilet drainage pipe, the most scale is generated in the trap portion at the drainage pipe inlet, in the drainage pipe, and the like, and the scale inhibitor is an efficient scale inhibitor with little waste.

該スケール防止剤を洗浄水貯水槽に設置して使用した場
合はトラップ等の尿または尿と洗浄水の混合排水溜水部
に設置した場合に比べるとそのスケール防止効果および
薬剤効率は小さくなる。
When the scale inhibitor is used by being installed in the wash water storage tank, the scale preventing effect and chemical efficiency are smaller than when it is installed in the urine of a trap or the like, or the mixed waste water reservoir of urine and wash water.

該スケール防止剤は排水管溜水部、トラップ部、洗浄水
貯水槽内等の外部より観察しずらい場所に設置されるた
め薬剤追加の時期がわかりずらい欠点を有するが、トイ
レ利用者に異和感を与えずに排水管スケールの固着を防
止するすぐれたスケール防止剤である。
Since the scale inhibitor is installed in a place where it is difficult to observe it from the outside, such as the drainage pipe sump, the trap, and the wash water storage tank, it has the drawback that it is difficult to know when to add the chemical. It is an excellent scale inhibitor that prevents sticking of the drain pipe scale without giving a strange feeling.

溜水部に固体酸を有効成分とする成形体を水没させるス
ケール防止剤にあっては間欠流水に固体酸を有効成分と
する成形体を接触させるスケール防止剤よりも高濃度の
固体酸液が排水管内に流れ排水管を腐食させる可能性が
大きい。トイレの使用状態等に応じて適切な溶解速度を
与え得る難溶性成分を含有させるとともに、充分な量の
腐食防止剤を添加することが望ましい。
In a scale inhibitor that submerges a molded body containing a solid acid as an active ingredient in the water reservoir, a solid acid solution having a higher concentration than a scale inhibitor that contacts a molded body containing a solid acid as an active ingredient in intermittent running water is used. There is a high possibility that it will flow into the drainage pipe and corrode the drainage pipe. It is desirable to add a poorly soluble component capable of giving an appropriate dissolution rate according to the usage condition of the toilet and to add a sufficient amount of the corrosion inhibitor.

〔実施例〕〔Example〕

本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。ただ
し、本発明の範囲は、下記実施例により何等限定される
ものではない。
The present invention will be described in more detail by way of examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

参考例1 新鮮な尿2700ml(pH=6.05)を採取し、これに小便器ト
ラップより採取した汚水300mlを加え均一混合した。こ
の尿を6等分した各500mlの試料について、下記の処理
を行い、pHの変化および水不溶解分の生成量を測定し
た。各試料は、測定期間中20±3℃に保持した。
Reference Example 1 2700 ml of fresh urine (pH = 6.05) was collected, to which 300 ml of sewage collected from a urinal trap was added and mixed uniformly. This urine was divided into 6 equal parts and each 500 ml sample was subjected to the following treatments to measure the change in pH and the amount of water-insoluble matter produced. Each sample was kept at 20 ± 3 ° C. during the measurement period.

試料1:スルファミン酸を添加しpHを5.5に調整 試料2:自動滴定装置から、1%スルファミン酸水溶液を
連続注入しpHを7.2±0.2に調整 試料3:自動滴定装置から、1%スルファミン酸水溶液を
連続注入しpHを8.2±0.2に調整 試料4(比較):自動滴定装置から、1%スルファミン
酸水溶液を連続注入しpHを8.8±0.2に調整 試料5(比較):殺菌剤;塩化ベンザルコニウム0.5gを
添加試料6(比較):未処理 各試料の経過時間によるpHの変化および水不溶解分の生
成量(g/l)を第1表に示す。
Sample 1: Sulfamic acid was added to adjust the pH to 5.5 Sample 2: 1% sulfamic acid aqueous solution was continuously injected from the automatic titrator to adjust the pH to 7.2 ± 0.2 Sample 3: 1% sulfamic acid aqueous solution was adjusted from the automatic titrator Is continuously injected to adjust the pH to 8.2 ± 0.2 Sample 4 (comparison): 1% sulfamic acid aqueous solution is continuously injected to adjust the pH to 8.8 ± 0.2 from an automatic titrator Sample 5 (comparative): Fungicide: benzalco chloride Sample 6 (comparative) to which 0.5 g of nickel was added: untreated Table 1 shows the change in pH with time and the amount of water-insoluble matter produced (g / l).

実施例1 (スケール防止剤の製造) サンプル1: 溶融した分子量6000のポリエチレングリコール;40重量
部に、スルファミン酸粉末;60重量部を添加混合し、溶
融スラリーを得た。該スラリーを、市販のトイレ防汚剤
の空容器に注入固化させスケール防止剤を製造した。
Example 1 (Production of Scale Inhibitor) Sample 1: 40 parts by weight of melted polyethylene glycol having a molecular weight of 6000; and 60 parts by weight of sulfamic acid powder were added and mixed to obtain a molten slurry. The slurry was poured into an empty container of a commercially available toilet antifouling agent and solidified to produce a scale inhibitor.

サンプル2: スルファミン酸粉末;60重量部、パラジクロルベンゼン
微粉末;40重量部およびステアリン酸カルシウム;1重量
部からなる混合物を、加圧成形し直径40mmの球状成形体
を製造した。
Sample 2: A mixture of sulfamic acid powder; 60 parts by weight, paradichlorobenzene fine powder; 40 parts by weight and calcium stearate; 1 part by weight was pressure-molded to produce a spherical molded body having a diameter of 40 mm.

サンプル3: 硫酸水素ナトリウム1水塩微粉末;50重量部、スルファ
ミン酸粉末;50重量部およびステアリン酸カルシウム;4
重量部からなる混合物を、加圧成形し直径40mmの球状成
形体を製造した。
Sample 3: Sodium hydrogensulfate monohydrate fine powder; 50 parts by weight, sulfamic acid powder; 50 parts by weight and calcium stearate; 4
A mixture consisting of parts by weight was pressure-molded to produce a spherical molded body having a diameter of 40 mm.

サンプル4: スルファミン酸粉末;50重量部、安息香酸微粉末(飽和
溶解度0.25g/100・20℃);50重量部からなる混合物を加
圧成形し直径45mm厚さ20mmの円板状成形体を製造した。
成形体を開口面積が表面積の12%である小便器目皿形の
容器に収納した。
Sample 4: Sulfamic acid powder; 50 parts by weight, fine powder of benzoic acid (saturation solubility: 0.25 g / 100 ・ 20 ° C); 50 parts by weight of a mixture was pressure-molded to form a disc-shaped compact having a diameter of 45 mm and a thickness of 20 mm. Manufactured.
The molded product was placed in a urinal-shaped container having an opening area of 12% of the surface area.

サンプル5: ポリオキシ・エチレンモノステアレート(非イオン系界
面活性剤HLB11.6):10重量部、2,4,2′,4′テトラクロ
ロビフェニル)飽和溶解度0.29g/100g・20℃):30重量
部の溶融混合物にスルファミン酸粉末:60重量部を添加
混合し溶融スラリーを得た。該スラリーを型に注入固化
して直径45mm、厚さ20mmの円板状成形体を製造し、これ
をサンプル3と同様の目皿形容器に収納した。
Sample 5: Polyoxyethylene monostearate (nonionic surfactant HLB11.6): 10 parts by weight, 2,4,2 ', 4' tetrachlorobiphenyl) saturated solubility 0.29g / 100g at 20 ° C): 30 60 parts by weight of sulfamic acid powder was added to and mixed with 1 part by weight of the molten mixture to obtain a molten slurry. The slurry was poured into a mold and solidified to produce a disk-shaped molded body having a diameter of 45 mm and a thickness of 20 mm, which was housed in the same dish-shaped container as in Sample 3.

サンプル6: スルファミン酸粉末:50重量部、イソフタル酸微粉末
(飽和溶解度;0.012g/100g・20℃):60重量部、アルキ
ルチオ尿素(腐食防止剤)の50%エチルアルコール溶
液:2重量部からなる混合物を加圧成形し、直径30mm厚さ
30mmの円形錠剤を製造した。
Sample 6: Sulfamic acid powder: 50 parts by weight, isophthalic acid fine powder (saturation solubility: 0.012g / 100g at 20 ° C): 60 parts by weight, 50% ethyl alcohol solution of alkylthiourea (corrosion inhibitor): from 2 parts by weight 30mm diameter thickness
30 mm round tablets were produced.

サンプル7: レゾルシン(飽和溶解度;0.05g/100g・20℃):40重量
部、ソルビタンモノパルミテート(非イオン系界面活性
剤HLB6.7):10重量部、アルキルチオ尿素(腐食防止
剤);1重量部の溶融混合物にスルファミン酸:50重量部
を添加混合して溶融スラリーを得た。該スラリーを型に
注入固化し、直径30mm、厚さ30mmの円形錠剤を製造し
た。
Sample 7: Resorcinol (saturated solubility; 0.05g / 100g, 20 ° C): 40 parts by weight, sorbitan monopalmitate (nonionic surfactant HLB6.7): 10 parts by weight, alkylthiourea (corrosion inhibitor); 1 50 parts by weight of sulfamic acid was added to and mixed with 1 part by weight of the molten mixture to obtain a molten slurry. The slurry was poured into a mold and solidified to produce a circular tablet having a diameter of 30 mm and a thickness of 30 mm.

比較サンプル1: 常温で固体のエチルオキシド−プロピレンオキシド共重
合体(非イオン系界面活性剤)を加熱溶融して金型に注
入した後、冷却固化して直径40mmの球状成形体を製造し
た。
Comparative sample 1: An ethyl oxide-propylene oxide copolymer (nonionic surfactant) that was solid at room temperature was heated and melted, poured into a mold, and then cooled and solidified to produce a spherical molded body having a diameter of 40 mm.

比較サンプル2: 市販の殺菌剤および非イオン系界面活性剤を有効成分と
する、消臭、スケール防止剤。
Comparative Sample 2: Deodorant and scale inhibitor containing commercially available bactericide and nonionic surfactant as active ingredients.

(性能試験) 10lの洗浄水タンクからの洗浄水により、3基の男子用
小便器を1時間に1回定期的に洗浄する10個所のトイレ
の各小便器を、腐食防止剤入りの塩酸を用いて洗浄し、
各便器の目皿下のトラップ部に、ステンレス金網製の円
筒形試験片と20mm×70mm×1mmの鉄片を設置した。
(Performance test) Washing water from a 10-liter washing water tank washes three urinals for men on a regular basis once an hour. Wash with
A cylindrical test piece made of stainless steel wire mesh and an iron piece of 20 mm x 70 mm x 1 mm were installed in the trap section under the perforation of each toilet bowl.

先に製造したサンプル1の容器入りのスケール防止剤
を、洗浄水タンク内に設置し、洗浄水タンクの液面の上
下を利用して、スケール防止剤を洗浄水に溶解しスケー
ルの固着防止を行った。
The scale inhibitor contained in the container of Sample 1 manufactured above was placed in the wash water tank, and the scale inhibitor was dissolved in the wash water using the upper and lower surfaces of the wash water tank to prevent scale sticking. went.

また、サンプル2及び3、比較サンプル1及び2を小便
器内に投入、サンプル4及び5を小便器内に設置、サン
プル6及び7を小便器トラップ内に投入し、尿および洗
浄水に溶解しスケールの固着防止を行った。
Samples 2 and 3 and comparative samples 1 and 2 were placed in the urinal, samples 4 and 5 were placed in the urinal, and samples 6 and 7 were placed in the urinal trap to dissolve in urine and wash water. The scale was prevented from sticking.

サンプル2,6,7および比較サンプルについては、同時に
2個を、他のサンプルについては、1個を使用した。
Two were used simultaneously for samples 2,6,7 and the comparative sample, and one for the other samples.

トイレの使用頻度による誤差を除くため、試験片、鉄片
および薬剤を2週間毎に替え、10個所の全てのトイレで
2週間づつ試験を行った。
In order to eliminate the error due to the frequency of use of the toilet, the test piece, the iron piece, and the drug were changed every two weeks, and the test was conducted every two weeks at all 10 toilets.

各薬剤は、薬剤の重量が初期値の20%以下になった時点
で新しい薬剤を追加投入した。
For each drug, a new drug was additionally added when the weight of the drug became 20% or less of the initial value.

以上の条件で、金網へのスケールの付着量および鉄片の
腐食量を測定した。
Under the above conditions, the amount of scale attached to the wire mesh and the amount of corrosion of iron pieces were measured.

また、トラップ中の尿と洗浄水との混合排水のpH、薬剤
使用前と薬剤使用開始後1週間経過後の浄化水槽のpHお
よびCOD(mg/l)を測定した。
In addition, the pH of the mixed waste water of urine in the trap and the wash water, the pH and COD (mg / l) of the purified water tank before the drug use and one week after the drug use was measured.

各測定結果を第2表に示す。The results of each measurement are shown in Table 2.

第2表中において、各符号は下記を表す。In Table 2, each symbol represents the following.

悪臭: ○;ほとんど悪臭なし △;若干悪臭あり ×;悪臭あり またスケール付着量、鉄片腐食量、投入有効日数は各ト
イレ3便器の平均である。
Offensive odor: ○: Almost no offensive △: Some offensive odor ×: Offensive Also, the amount of scale adhesion, the amount of iron piece corrosion, and the effective number of days put in are the average of three toilets in each toilet.

実施例2 (スケール防止剤の製造) サンプル1 パラジクロルベンゼン;30重量部およびポリエチレング
リコール(分子量;6000);20重量部を加熱溶融し、さら
に、スルファミン酸微粉末;50重量部を加えて溶融スラ
リーを得た。この溶融スラリーを、金型に注入して冷却
固化し、直径40mmの球状成形体を製造した。
Example 2 (Production of Scale Inhibitor) Sample 1 Paradichlorobenzene; 30 parts by weight and polyethylene glycol (molecular weight: 6000); 20 parts by weight were heated and melted, and further sulfamic acid fine powder; 50 parts by weight were added and melted. A slurry was obtained. This molten slurry was poured into a mold and cooled and solidified to produce a spherical molded body having a diameter of 40 mm.

サンプル2 ナフタリン:20重量部、エチレンオキシド・プロピレン
オキシド共重合体(非イオン系界面活性剤):10重量部
およびスルファミン酸:70重量部の、それぞれの微粉末
の混合物を加圧成形し、直径40mmの球状成形体を製造し
た。
Sample 2 Naphthalene: 20 parts by weight, ethylene oxide / propylene oxide copolymer (nonionic surfactant): 10 parts by weight, and sulfamic acid: 70 parts by weight, a mixture of fine powders was pressure-molded, and the diameter was 40 mm. A spherical molded body of was produced.

サンプル3 パラジクロルベンゼン;25重量部、エチレンオキシド・
プロピレンオキシド共重合体(非イオン系界面活性
剤):10重量部およびポリエチレングリコール(分子量;
1000);5重量部を加熱溶融した後、冷却固化し、さらに
微粉砕して混合粉末を得た。該混合粉末;40重量部、硫
酸水素ナトリウム・1水塩粉末:60重量部およびステア
リン酸カルシウム;1重量部の混合物を加圧成形し、直径
40mmの球状成形体を製造した。
Sample 3 Paradichlorobenzene; 25 parts by weight, ethylene oxide
Propylene oxide copolymer (nonionic surfactant): 10 parts by weight and polyethylene glycol (molecular weight;
1000); 5 parts by weight were heated and melted, cooled and solidified, and further pulverized to obtain a mixed powder. The mixed powder; 40 parts by weight, sodium hydrogensulfate monohydrate powder: 60 parts by weight and calcium stearate;
A 40 mm spherical molded body was produced.

比較サンプル1 エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体(非イ
オン系界面活性剤)をサンプル1と同様の方法で成形
し、直径40mmの球状成形体を製造した。
Comparative Sample 1 An ethylene oxide / propylene oxide copolymer (nonionic surfactant) was molded in the same manner as in Sample 1 to produce a spherical molded body having a diameter of 40 mm.

比較サンプル2 市販の殺菌剤、非イオン系界面活性剤および香料を含有
するトイレ排水管のスケール防止・消臭剤。
Comparative Sample 2 A scale preventive / deodorant for toilet drainage pipes containing a commercially available germicide, nonionic surfactant and fragrance.

(性能試験1) 10lの成形用タンクからの洗浄水により、3基の男子用
小便器を1時間に1回定期的に洗浄する6個所のトイレ
(1個所は、ブランク)の各小便器を、腐食防止剤入り
の塩酸を用いて洗浄し、前記製造した各サンプルによる
スケールの固着防止試験を行った。
(Performance test 1) Each of the six toilets (one blank) was used to wash three men's urinals once an hour on a regular basis with 10 liters of washing water. Then, the sample was washed with hydrochloric acid containing a corrosion inhibitor, and a scale sticking prevention test was conducted using each of the samples produced above.

各便器の目皿下のトラップ部に、ステンレス金網製の円
筒形試験片と20mm×70mm×1mmの鉄片を設置し、金網へ
のスケールの付着量および鉄片の腐食量を測定した。
A stainless steel wire mesh cylindrical test piece and a 20 mm × 70 mm × 1 mm iron piece were installed in the trap section under the perforation of each toilet bowl, and the amount of scale adhered to the wire mesh and the amount of corrosion of the iron piece were measured.

トイレの使用頻度による誤差を除くため、試験片、鉄片
および薬剤を4週間毎に替え、6個所の全てのトイレで
4週間づつ試験を行った。
In order to eliminate an error due to the frequency of use of the toilet, the test piece, the iron piece, and the drug were changed every 4 weeks, and the test was conducted every 4 weeks in all 6 toilets.

各薬剤の2個を便器に直接投入し、薬剤の重量が初期値
の20%以下になった時点で新しい薬剤を追加投入した。
Two of each drug was directly added to the toilet bowl, and a new drug was additionally added when the weight of the drug became 20% or less of the initial value.

各測定結果を第3表に示す。The results of each measurement are shown in Table 3.

第3表中において、各符号は下記を表す。In Table 3, each symbol represents the following.

悪臭: ○;悪臭なし △;若干悪臭あり ×;悪臭あり (性能試験2) ロータンク付の家庭用トイレの手洗蛇口下に、前記製造
した各サンプル1個を収納したステンレス金網製の円柱
状容器を設置し、便器の汚れおよび悪臭の発生状況を観
察した。
Offensive odor: ◯: No offensive odor △: Some offensive odor ×: Offensive odor (Performance Test 2) A cylindrical container made of stainless steel wire mesh containing one of each sample prepared above was installed under the faucet of a household toilet equipped with a low tank, and the occurrence of stains and offensive odors of the toilet bowl was observed.

また、薬剤使用前と薬剤使用開始後1週間経過後の浄化
水槽のpHおよびCODを測定した。
Further, the pH and COD of the purified water tank were measured before the drug was used and one week after the drug was started.

試験対象のトイレは、分離曝気式浄化槽を設置した6個
所(1個所はブランク)で行った。いずれも、男女各2
名の家庭を対象とした。
The toilets to be tested were six places (one place was blank) where separate aeration septic tanks were installed. Both men and women 2
Targeted at households with names.

試験結果を第4表に示す。The test results are shown in Table 4.

第4表中において、各符号は下記を表す。In Table 4, each symbol represents the following.

便器汚れ: ○;汚れなし △;若干汚れあり ×;汚れあり 悪臭: ○;悪臭なし △;若干悪臭あり ×;悪臭あり 〔発明の効果〕 本発明において、前記参考例1に示す如く、尿のpHが8.
5以下では、生成する沈澱物は極めて僅かであり、pHが
7.5以下では、ほとんど沈澱物は生成しない。したがっ
て、尿または尿と洗浄水との混合排水のpHを8.5以下、
好ましくは7.5以下に調整保持することにより、トイレ
排水管へのスケールの固着を防止することができる。
Toilet bowl dirt: ○: No dirt △: Slightly dirty ×: Smell bad odor: ○: No bad odor △: Slight bad X: Bad odor [Effect of the Invention] In the present invention, as shown in Reference Example 1, the pH of urine is 8.
Below 5, very little precipitate is formed and the pH is
Below 7.5, almost no precipitate is formed. Therefore, the pH of urine or the mixed waste water of urine and wash water is 8.5 or less,
It is possible to prevent the scale from sticking to the toilet drain pipe by adjusting and holding it preferably at 7.5 or less.

本発明において、スケール防止剤の有効成分を固体酸と
したことにより、前記実施例に示す如く固体酸が、尿お
よび/または洗浄水に溶解し、尿または尿と洗浄水との
混合排水のpHが低水準に維持され、その結果として、排
水管へのスケールの固着が防止される。
In the present invention, by using a solid acid as the active ingredient of the scale inhibitor, the solid acid is dissolved in urine and / or wash water as shown in the above-mentioned examples, and the pH of urine or the mixed waste water of urine and wash water is adjusted. Is maintained at a low level, resulting in the prevention of scale sticking to the drain.

また、本発明のスケール防止剤の使用においては、排水
管の腐食も極めて少なく、かつ、浄化槽機能にも悪影響
を与えない。
Further, when the scale inhibitor of the present invention is used, corrosion of the drainage pipe is extremely small and the septic tank function is not adversely affected.

実施例においては、洗浄装置付の男子用トイレでの具体
例を示したが、洗浄装置の設置してない男子用トイレ、
洗浄装置付の男女兼用トイレにおいても同様の結果が得
られる。
In the examples, a specific example of a men's toilet with a cleaning device was shown, but a men's toilet without a cleaning device installed,
Similar results are obtained in a unisex toilet with a cleaning device.

本発明は、トイレ排水管のスケール固着を防止するにて
きしたスケール防止剤を提供するものであり、その公衆
衛生的、また、産業的意義は極めて大きい。
The present invention provides a scale preventive agent for preventing scale sticking of a toilet drain pipe, and its public health and industrial significance is extremely great.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】固体酸を有効成分とし、所望により添加さ
れる基材及び/又は他の添加剤を含有する成形体からな
るトイレ排水管のスケール防止剤。
1. A scale preventive agent for a toilet drain pipe comprising a molded product containing a solid acid as an active ingredient and optionally a base material and / or other additives.
【請求項2】成形体が固体酸、並びに昇華性基材及び/
又は水溶性基材を含有することを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載のトイレ排水管のスケール防止剤。
2. A molded body comprising a solid acid, and a sublimable substrate and / or
Alternatively, the scale preventive agent for a toilet drain pipe according to claim 1, further comprising a water-soluble base material.
【請求項3】20℃の水に対する溶解度が0.2〜20g/100g
である固体酸及び/又は基材を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載のトイレ排水管のスケール
防止剤。
3. The solubility in water at 20 ° C. is 0.2 to 20 g / 100 g.
The scale inhibitor for a toilet drain pipe according to claim 1, characterized in that it contains a solid acid and / or a base material of
【請求項4】20℃の水に対する溶解度が0.001〜0.2g/10
0gである固体酸及び/又は基材を含有することを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載のトイレ排水管のスケー
ル防止剤。
4. The solubility in water at 20 ° C. is 0.001 to 0.2 g / 10.
The scale inhibitor for a toilet drain pipe according to claim 1, which contains 0 g of a solid acid and / or a base material.
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