JPH0664080A - Laminated porous film - Google Patents
Laminated porous filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、積層型多孔性フィルム
に関し、詳しくは、引張り強度および粘着テープ剥離耐
性の優れた積層型多孔性フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated porous film, and more particularly to a laminated porous film having excellent tensile strength and adhesive tape peeling resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、水滴は通さないが水蒸気等の気体
を通過させる程度の微細孔を有する多孔性フィルムが提
案されている。斯かる多孔性フィルムは、その特性を活
かし、例えば、レインコート、スポーツウェア、使い捨
てオムツ、生理用品等に広く使用されている。2. Description of the Related Art In recent years, there has been proposed a porous film having fine pores which allow a gas such as water vapor to pass therethrough but not a water drop. Such a porous film is widely used, for example, in raincoats, sportswear, disposable diapers, sanitary products, etc., by taking advantage of its characteristics.
【０００３】上記の多孔性フィルムは、合成樹脂に炭酸
カルシウム、タルク、クレー等の無機質充填剤を混入し
て延伸し、フィルムに細かい亀裂を生ぜしめることによ
って得られる。そのため、多孔性フィルム自体の強度が
弱く、不織布などの支持体との複合材として各種製品に
利用されている。The above-mentioned porous film is obtained by mixing a synthetic resin with an inorganic filler such as calcium carbonate, talc, clay or the like and stretching it to cause fine cracks in the film. Therefore, the strength of the porous film itself is weak, and it is used in various products as a composite material with a support such as a nonwoven fabric.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、支持体
との複合化により製品自体のコスト及び製造コストが高
くなる。また、使用時の問題として、一旦、多孔性フィ
ルムに固定した粘着テープを剥がす際に多孔性フィルム
が破れ易いという欠陥がある。例えば、使い捨てオムツ
には、一般に、ファスニングテープが付帯され、このテ
ープを使用してオムツを固定するが、動きの大きい赤ち
ゃんの身体にフィットさせるためにはしばしば固定し直
さなければならない。その際、従来の多孔性フィルムの
場合、粘着テープを剥がす際に多孔性フィルム自体が破
れ易い。本発明は、上記実情に鑑みなされたものであ
り、その目的は、引張り強度および粘着テープ剥離耐性
の優れた積層型多孔性フィルムを提供することにある。However, the cost of the product itself and the manufacturing cost increase due to the combination with the support. Further, as a problem during use, there is a defect that the porous film is easily broken when the adhesive tape once fixed to the porous film is peeled off. For example, disposable diapers are generally accompanied by fastening tape, which is used to secure the diaper, which often has to be resecured to fit the body of a moving baby. At that time, in the case of the conventional porous film, the porous film itself is easily broken when the adhesive tape is peeled off. The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a laminated porous film having excellent tensile strength and adhesive tape peeling resistance.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、内層および外層とこれらの間に位置する中間層とか
ら成り、内層および外層は、少なくとも充填剤を含有す
るポリオレフィン樹脂を少なくとも一軸方向に延伸して
得られた多孔性フィルムから構成され、中間層は、水蒸
気透過性樹脂のフィルムから構成されていることを特徴
とする積層型多孔性フィルムに存する。That is, the gist of the present invention consists of an inner layer and an outer layer and an intermediate layer located between them, and the inner layer and the outer layer contain a polyolefin resin containing at least a filler in at least one axial direction. The laminated type porous film is characterized in that it is composed of a porous film obtained by stretching and the intermediate layer is composed of a film of water vapor permeable resin.
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
積層型多孔性フィルムは、内層および外層とこれらの間
に位置する中間層とから成る。斯かる積層型多孔性フィ
ルムは、次のような知見に基づいて完成されたものであ
る。すなわち、従来、多孔性フィルム自体を積層化する
ことは、多孔性フィルムの特長である透湿性を損うと考
えられていた。しかしながら、充填剤を含有するポリオ
レフィン樹脂にて構成される多孔性フィルムで内外層を
形成し、水蒸気透過性樹脂で中間層を形成した積層型多
孔性フィルムは透湿性が損なわれることなく、多孔性フ
ィルム自体の強度が向上し、且つ、内外層の粘着テープ
剥離に対する抵抗性が著しく向上して粘着テープの剥離
時に破れることがない。The present invention will be described in detail below. The laminated porous film of the present invention comprises an inner layer, an outer layer and an intermediate layer located therebetween. Such a laminated porous film is completed based on the following findings. That is, it has been conventionally considered that laminating the porous film itself impairs the moisture permeability, which is a feature of the porous film. However, the laminated porous film in which the inner and outer layers are formed of a porous film composed of a polyolefin resin containing a filler, and the intermediate layer is formed of a water vapor permeable resin does not impair the moisture permeability and is porous. The strength of the film itself is improved, and the resistance of the inner and outer layers against peeling of the adhesive tape is remarkably improved, so that the adhesive tape is not torn during peeling.
【０００７】先ず、内層および外層について説明する。
本発明における内層および外層は、少なくとも充填剤を
含有するポリオレフィン樹脂を少なくとも一軸方向に延
伸して得られる多孔性フィルムから構成される。ポリオ
レフィン樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、超低密度（密度：０．
９１０ｇ／ｃｍ3 以下）ポリエチレン又はそれらの混合
物などが挙げられる。First, the inner layer and the outer layer will be described.
The inner layer and the outer layer in the present invention are composed of a porous film obtained by stretching a polyolefin resin containing at least a filler in at least a uniaxial direction. As the polyolefin resin, for example, high-density polyethylene,
Linear low density polyethylene, branched low density polyethylene,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, ultra low density (density: 0.
910 g / cm 3 or less) polyethylene or a mixture thereof.
【０００８】線状低密度ポリエチレンとは、エチレンと
他のα−オレフィンとの共重合体であり、例えば、エチ
レンと他のα−オレフィンとを中低圧法高密度ポリエチ
レン製造に使用されるチーグラー型触媒またはフィリッ
プス型触媒を用いて共重合することにより得られる重合
体である。α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１
−ペンテン等が挙げられる。α−オレフィンの共重合量
は、４〜１７重量％、好ましくは５〜１５重量％であ
る。The linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and other α-olefin, and for example, Ziegler type used for producing high density polyethylene by medium and low pressure method using ethylene and other α-olefin. It is a polymer obtained by copolymerization using a catalyst or a Phillips type catalyst. As the α-olefin, 1-butene, 1-
Hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1
-Pentene etc. are mentioned. The copolymerization amount of α-olefin is 4 to 17% by weight, preferably 5 to 15% by weight.
【０００９】分岐状低密度ポリエチレンとは、エチレン
ホモポリマー及びエチレンと他の共重合成分との共重合
体である。他の共重合成分としては、酢酸ビニル、エチ
ルアクリレート、メチルアクリレート等のビニル化合
物、ヘキセン、プロピレン、オクテン、４−メチルペン
テン−１等の炭素数３以上のオレフィン類などが挙げら
れる。他の共重合成分の共重合量は、０．５〜１８重量
％、好ましくは２〜１０重量％である。分岐状低密度ポ
リエチレンは、通常の高圧法（１０００〜３０００ｋｇ
／ｃｍ2 ）に従い、酸素、有機過酸化物などのラジカル
発生剤を使用したラジカル重合法により製造することが
出来る。The branched low density polyethylene is an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and another copolymerization component. Other copolymerization components include vinyl compounds such as vinyl acetate, ethyl acrylate and methyl acrylate, and olefins having 3 or more carbon atoms such as hexene, propylene, octene and 4-methylpentene-1. The copolymerization amount of the other copolymerization component is 0.5 to 18% by weight, preferably 2 to 10% by weight. Branched low-density polyethylene can be processed by ordinary high pressure method (1000-3000 kg
/ Cm 2 ) and a radical polymerization method using a radical generator such as oxygen or organic peroxide.
【００１０】本発明においては、特に、次の（１）〜
（３）に記載のポリオレフィン樹脂が好適に使用され
る。 （１）密度が０．９１〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 、好まし
くは０．９１〜０．９５ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは
０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であり、メルトイン
デックス（ＭＩ）が２ｇ／１０分以下、好ましくは０．
１〜１ｇ／１０分の範囲の線状低密度ポリエチレン。 （２）上記と同物性の高密度ポリエチレン。In the present invention, in particular, the following (1) to
The polyolefin resin described in (3) is preferably used. (1) The density is 0.91 to 0.965 g / cm 3 , preferably 0.91 to 0.95 g / cm 3 , and particularly preferably 0.915 to 0.940 g / cm 3 , and the melt index (MI). Is 2 g / 10 minutes or less, preferably 0.
Linear low density polyethylene in the range of 1 to 1 g / 10 minutes. (2) High-density polyethylene having the same properties as above.
【００１１】（３）密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ
3 、好ましくは０．９１〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 、特に
好ましくは０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、
ＭＩが２ｇ／１０分以下、好ましくは０．１〜１ｇ／１
０分の範囲の分岐状低密度ポリエチレン。なお、本発明
におけるＭＩは、ＪＩＳ Ｋ ６７６０の引用規格であ
る、ＪＩＳ Ｋ ７２１０の表１に記載された条件４に
準拠して測定した値である。(3) Density is 0.91 to 0.94 g / cm
3 , preferably 0.91 to 0.930 g / cm 3 , and particularly preferably 0.915 to 0.925 g / cm 3 ,
MI is 2 g / 10 minutes or less, preferably 0.1 to 1 g / 1
Branched low density polyethylene in the range of 0 minutes. The MI in the present invention is a value measured in accordance with Condition 4 described in Table 1 of JIS K 7210, which is a reference standard of JIS K 6760.
【００１２】ポリオレフィン樹脂に含有される充填剤と
しては、無機または有機の公知の充填剤を使用すること
が出来る。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸
マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、酸化チタン、アルミナ、マイカ、アスベスト
粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオライト、珪酸白土
が挙げられる。これらの中では、特に、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、シリカ、珪藻土、硫酸バリウムが
好適である。As the filler contained in the polyolefin resin, known inorganic or organic fillers can be used. As the inorganic filler, for example, calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, Examples thereof include magnesium oxide, titanium oxide, alumina, mica, asbestos powder, glass powder, shirasu balloon, zeolite, and silicate clay. Of these, calcium carbonate, talc, clay, silica, diatomaceous earth, and barium sulfate are particularly preferable.
【００１３】また、有機充填剤としては、例えば、木
粉、パルプ粉などのセルロース系粉末が挙げられる。充
填剤は、単独で使用しても、混合して使用してもよい。
そして、充填剤は、平均粒径が３０μｍ以下、好ましく
は１０μｍ以下、特に好ましくは０．８〜５μｍのもの
が使用される。本発明において、充填剤は、ポリオレフ
ィン樹脂への分散性およびポリオレフィン樹脂の延伸性
などの点から、常法に従い、例えば、ステアリン酸など
の脂肪酸またはその金属塩で表面処理して使用するのが
好ましい。充填剤の添加量は、ポリオレフィン樹脂１０
０重量部に対して１００〜４００重量部、好ましくは１
２０〜３００重量部である。Examples of the organic filler include cellulosic powders such as wood powder and pulp powder. The fillers may be used alone or as a mixture.
The filler having an average particle size of 30 μm or less, preferably 10 μm or less, and particularly preferably 0.8 to 5 μm is used. In the present invention, the filler is preferably used after being surface-treated with a fatty acid such as stearic acid or a metal salt thereof according to a conventional method from the viewpoints of dispersibility in the polyolefin resin and stretchability of the polyolefin resin. . The amount of filler added is 10
100 to 400 parts by weight, preferably 1 to 0 parts by weight
20 to 300 parts by weight.
【００１４】本発明においては、ポリオレフィン樹脂に
可塑剤やラジカル発生剤を含有させることが出来る。可
塑剤としては、特に限定されず、公知の種々のものを使
用することが出来る。例えば、フタル酸エステル系可塑
剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル
系可塑剤などを挙げることが出来る。In the present invention, the polyolefin resin may contain a plasticizer and a radical generator. The plasticizer is not particularly limited, and various known plasticizers can be used. For example, phthalic acid ester plasticizers, phosphoric acid ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers and the like can be mentioned.
【００１５】可塑剤として特に好ましい化合物は、分子
内にエステル結合またはアミド結合を有し、分子量が１
００以上、好ましくは３５０以上、特に好ましくは３５
０〜６００であり、常圧での沸点が２００℃以上、好ま
しくは２５０℃以上、特に好ましくは２５０〜５００℃
であり、融点が１００℃以下、好ましくは５０℃以下、
特に好ましくは３０〜−２０℃である化合物である。A particularly preferable compound as the plasticizer has an ester bond or an amide bond in the molecule and has a molecular weight of 1
00 or more, preferably 350 or more, particularly preferably 35
0 to 600, and the boiling point at atmospheric pressure is 200 ° C or higher, preferably 250 ° C or higher, and particularly preferably 250 to 500 ° C.
And a melting point of 100 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or lower,
Particularly preferred is a compound having a temperature of 30 to -20 ° C.
【００１６】上記のような化合物としては、炭素数６以
上のカルボン酸と炭素数５以上のアルコールとのエステ
ル、炭素数１０〜２５の脂肪族アミド等を例示すること
が出来る。そして、上記のエステルにおいては、芳香族
カルボン酸と炭素数６以上の脂肪族アルコールとのエス
テルが好ましく、芳香族ジカルボン酸または芳香族トリ
カルボン酸と炭素数６〜１８の脂肪族アルコールとのエ
ステルが特に好ましい。更には、芳香族ジカルボン酸と
炭素数８〜１５の脂肪族アルコールとのエステル、およ
び、芳香族トリカルボン酸と炭素数６〜１０の脂肪族ア
ルコールとのエステルが一層好ましい。Examples of the above compounds include esters of carboxylic acids having 6 or more carbon atoms and alcohols having 5 or more carbon atoms, aliphatic amides having 10 to 25 carbon atoms, and the like. In the above ester, an ester of an aromatic carboxylic acid and an aliphatic alcohol having 6 or more carbon atoms is preferable, and an ester of an aromatic dicarboxylic acid or aromatic tricarboxylic acid and an aliphatic alcohol having 6 to 18 carbon atoms is used. Particularly preferred. Furthermore, an ester of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic alcohol having 8 to 15 carbon atoms and an ester of an aromatic tricarboxylic acid and an aliphatic alcohol having 6 to 10 carbon atoms are more preferable.
【００１７】エステル及び脂肪族アミドの具体例として
は、ジオクチルフタレート、トリオクチルトリメリテー
ト、トリイソデシルトリメリテート、ジイソデシルフタ
レート、オレイン酸アミド及びステアリン酸アミドが挙
げられる。これらの中では、トリオクチルトリメリテー
ト及びジイソデシルフタレート特に好ましい。Specific examples of the ester and the aliphatic amide include dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, diisodecyl phthalate, oleic acid amide and stearic acid amide. Among these, trioctyl trimellitate and diisodecyl phthalate are particularly preferable.
【００１８】ラジカル発生剤としては、例えば、半減期
１分となる分解温度が１３０〜３００℃、好ましくは１
６０〜２４０℃の範囲のものが好適であり、斯かるラジ
カル発生剤としては、具体的には、ジクミルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン、α、α′−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジベ
ンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等
の過酸化物が挙げられる。As the radical generator, for example, the decomposition temperature at which the half-life is 1 minute is 130 to 300 ° C., preferably 1
Those in the range of 60 to 240 ° C. are preferable, and specific examples of the radical generator include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and 2 , 5-dimethyl-2,5-bis (t
Examples thereof include peroxides such as -butylperoxy) -3-hexyne, α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, dibenzoyl peroxide and di-t-butyl peroxide.
【００１９】可塑剤の使用割合は、ポリオレフィン樹脂
１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは
５〜４０重量部であり、ラジカル発生剤の使用割合は、
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０００
１〜０．１重量部である。更に、本発明においては、ポ
リオレフィン樹脂に熱安定剤、紫外線安定剤、顔料、帯
電防止剤、蛍光剤等の公知の添加剤を本発明の効果が損
なわれない範囲で添加してもよい。The proportion of the plasticizer used is 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, and the proportion of the radical generator used is:
0.000 to 100 parts by weight of polyolefin resin
1 to 0.1 parts by weight. Further, in the present invention, known additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet stabilizer, a pigment, an antistatic agent and a fluorescent agent may be added to the polyolefin resin within the range where the effect of the present invention is not impaired.
【００２０】次に、中間層について説明する。本発明に
おける中間層は、水蒸気透過性樹脂から構成される。水
蒸気透過性樹脂の水蒸気透過性は、その厚さにより変動
するが、例えば、２５μｍの厚さの未延伸フィルムにお
いて、２４０〜３６０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ（４０℃、９
０％ＲＨ）水蒸気透過性を有するものが好適に使用され
る。Next, the intermediate layer will be described. The intermediate layer in the present invention is composed of a water vapor permeable resin. The water vapor permeability of the water vapor permeable resin varies depending on the thickness thereof. For example, in an unstretched film having a thickness of 25 μm, 240 to 360 g / m 2 · 24 hr (40 ° C., 9 hours).
Those having a water vapor permeability of 0% RH) are preferably used.
【００２１】上記のような水蒸気透過性樹脂としては、
代表的には、ポリアミドが挙げられる。そして、ε−カ
プロラクタム等の開環重合により得られるポリアミド、
ヘキサメチレンジアミン等とアジピン酸、セバシン酸、
ドデカン二酸等との重縮合により得られる脂肪族ポリア
ミドが好適である。ポリアミドの具体例としては、ナイ
ロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナ
イロン６／６，６共重合体、ナイロン６／６，１０共重
合体、ナイロン１２等が挙げられる。これらの中では、
ナイロン−６、ナイロン−１２、ナイロン６／６，６共
重合体が好ましい。As the water vapor permeable resin as described above,
A typical example is polyamide. And a polyamide obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam,
Hexamethylenediamine, etc. and adipic acid, sebacic acid,
Aliphatic polyamides obtained by polycondensation with dodecanedioic acid and the like are suitable. Specific examples of the polyamide include nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon 6 / 6,6 copolymer, nylon 6 / 6,10 copolymer, nylon 12 and the like. Among these,
Nylon-6, nylon-12 and nylon 6 / 6,6 copolymers are preferred.
【００２２】本発明において、中間層は、充填剤を含有
する水蒸気透過性樹脂から構成するのが好ましい。充填
剤としては、内層および外層に添加されるものと同様の
無機または有機充填剤を使用できる。特に、炭酸カルシ
ウム、タルク、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム等が好ま
しい。中間層における充填剤の使用割合は、水蒸気透過
性樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部、好ま
しくは２０〜６０重量部である。In the present invention, the intermediate layer is preferably composed of a water vapor permeable resin containing a filler. As the filler, the same inorganic or organic filler as that added to the inner layer and the outer layer can be used. In particular, calcium carbonate, talc, silica, diatomaceous earth, barium sulfate and the like are preferable. The proportion of the filler used in the intermediate layer is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water vapor permeable resin.
【００２３】次に、本発明の積層型多孔性フィルムの製
造方法について説明する。本発明の積層型多孔性フィル
ムは、先ず、任意の積層法によって、上記内層、中間層
および外層から成る未延伸積層フィルム（シート）を形
成し、次いで、未延伸積層フィルムをフィルムの引取り
方向（縦方向）に一軸延伸することにより、または、縦
方向および横方向に二軸延伸することにより得られる。
未延伸積層フィルムの形成方法としては、熱接着法、押
出しラミネーション法、ドライラミネーション法、共押
出法等が挙げられ、Ｔダイ成形法、空冷式または水冷式
インフレーション成形法による共押出法が特に好適であ
る。Next, the method for producing the laminated porous film of the present invention will be described. The laminated porous film of the present invention is prepared by first forming an unstretched laminated film (sheet) consisting of the inner layer, the intermediate layer and the outer layer by an arbitrary laminating method, and then forming the unstretched laminated film in the film taking direction. It can be obtained by uniaxial stretching in the (longitudinal direction) or biaxial stretching in the longitudinal and transverse directions.
Examples of the method for forming the unstretched laminated film include a heat-bonding method, an extrusion lamination method, a dry lamination method, and a co-extrusion method. The T-die molding method and the co-extrusion method using an air-cooled or water-cooled inflation molding method are particularly preferable Is.
【００２４】空冷式インフレーション成形法は、内層、
外層および中間層の各々の成分を押出機、バンバリーミ
キサー等の混練機で混練した後ペレット化し、次いで、
円筒状ダイにてチューブ状に押し出し、空気を封入して
膨張させて冷却させる方法である。インフレーション成
形においては、通常、ブローアップ比（ＢＵＲ）を１．
５〜８、好ましくは２〜６とし、フロストラインの高さ
をダイの環状スリットの直径の２〜５０倍、好ましくは
５〜２０倍に調整するのがよい。The air-cooling type inflation molding method uses an inner layer,
Each component of the outer layer and the intermediate layer is kneaded with a kneading machine such as an extruder or a Banbury mixer, and then pelletized, and then,
It is a method of extruding into a tube shape with a cylindrical die, enclosing air and expanding it to cool it. In blow molding, the blow-up ratio (BUR) is usually 1.
The height of the frost line may be adjusted to 2 to 50 times, preferably 5 to 20 times the diameter of the annular slit of the die.
【００２５】未延伸積層フィルムにおいて、各層の厚さ
は、内層および外層が各々１０〜４０μｍ、好ましくは
１６〜３２μｍ、中間層が５〜２０μｍ、好ましくは８
〜１６μｍとするのがよい。In the unstretched laminated film, the thickness of each layer is 10 to 40 μm, preferably 16 to 32 μm for the inner layer and the outer layer, and 5 to 20 μm, preferably 8 for the intermediate layer.
It is preferable that the thickness is about 16 μm.
【００２６】未延伸積層フィルムは、少なくとも一軸に
延伸処理されるが、製造コストの観点からは、縦方向に
一軸延伸するのが好ましい。一軸延伸には、通常、ロー
ル延伸法が用いられるが、チューブラー延伸法で行うこ
とも出来る。延伸処理は、一段または二段以上の多段で
もよい。延伸温度は、樹脂の融点より１００℃程度低い
温度から融点より２０℃程度低い温度、好ましくは樹脂
温度の融点より９０℃程度低い温度から融点より５０℃
程度低い温度でである。また、延伸倍率は、通常、１．
２〜８倍、好ましくは１．５〜４．５倍である。The unstretched laminated film is stretched at least uniaxially, but from the viewpoint of production cost, it is preferable to stretch it uniaxially in the machine direction. A roll stretching method is usually used for the uniaxial stretching, but a tubular stretching method can also be used. The stretching treatment may be performed in one stage or in multiple stages of two or more stages. The stretching temperature is about 100 ° C lower than the melting point of the resin to 20 ° C lower than the melting point, preferably 90 ° C lower than the melting point of the resin temperature to 50 ° C lower than the melting point.
It is a low temperature. The stretching ratio is usually 1.
It is 2 to 8 times, preferably 1.5 to 4.5 times.
【００２７】本発明においては、多孔性フィルムの各層
間の分離を防止するために、内層および外層と中間層の
間に接着性樹脂から成る接着層を設けるか、または、接
着性樹脂を内外層および／または中間層に含有させるの
が好ましい。接着性樹脂としては、酸変性ポリオレフィ
ン等が挙げられ、具体的には、０．１〜１重量％の無水
マレイン酸などで変性されたポリプロピレン、線状低密
度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等が使用され
る。In the present invention, in order to prevent separation between the layers of the porous film, an adhesive layer made of an adhesive resin is provided between the inner layer and the outer layer and the intermediate layer, or the adhesive resin is used as the inner and outer layers. And / or it is preferably contained in the intermediate layer. Examples of the adhesive resin include acid-modified polyolefin, and specifically, polypropylene modified with 0.1 to 1% by weight of maleic anhydride, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, etc. are used. To be done.
【００２８】上記の接着層の厚さは、２．５〜１０μ
ｍ、好ましくは４〜８μｍである。また、接着性樹脂を
内外層および／または中間層に含有させる場合の接着性
樹脂の量は、ポリオレフィン樹脂または水蒸気透過性樹
脂１００重量部に対して各々５０〜２００重量部、好ま
しくは８０〜１５０重量部、または、１０〜５０重量
部、好ましくは１５〜４０重量部である。The thickness of the adhesive layer is 2.5 to 10 μm.
m, preferably 4 to 8 μm. When the adhesive resin is contained in the inner and outer layers and / or the intermediate layer, the amount of the adhesive resin is 50 to 200 parts by weight, preferably 80 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin or the water vapor permeable resin. It is 10 to 50 parts by weight, or preferably 15 to 40 parts by weight.
【００２９】本発明の積層型多孔性フィルムにおいて、
フィルム全体の厚さは、５０μｍ以下、好ましくは１５
〜３５μｍである。内層および外層の厚さは異なっても
よいが、同じ厚さであるのが好ましい。中間層の厚さ
は、フィルム全体の厚さの５〜４０％、好ましくは１０
〜３０％である。本発明の積層型多孔性フィルムの透湿
度は、１０００〜５３００ｇ／ｍ2 ・２４Ｈｒ、好まし
くは１５００〜４３００ｇ／ｍ2 ・２４Ｈｒである。In the laminated porous film of the present invention,
The total thickness of the film is 50 μm or less, preferably 15
Is about 35 μm. The inner and outer layers may have different thicknesses, but preferably have the same thickness. The thickness of the intermediate layer is 5 to 40% of the total thickness of the film, preferably 10
~ 30%. The moisture permeability of the laminated porous film of the present invention is 1000 to 5300 g / m 2 · 24Hr, preferably 1500 to 4300 g / m 2 · 24Hr.
【００３０】本発明の積層型多孔性フィルムは、従来の
多孔性フィルムに比し、フィルム自体の強度が大幅に向
上しており、且つ、積層型であるのでポリオレフィン樹
脂から形成される内層および外層の強度、具体的には、
内層または外層の表面に接着した粘着テープの端部を内
層または外層に対して垂直方向に剥離した際の強度が極
めて良好である。The laminated type porous film of the present invention has a significantly improved strength of the film itself as compared with the conventional porous film, and since it is a laminated type, the inner layer and the outer layer formed from a polyolefin resin. Strength, specifically,
The strength of the pressure-sensitive adhesive tape adhered to the surface of the inner layer or the outer layer when peeled in the direction perpendicular to the inner layer or the outer layer is extremely good.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例にお
いて使用した各ナイロン（ＮＹ）の融点は次の通りであ
る。 ＮＹ−６：２２４℃ ＮＹ−６／６，６共重合体：１９８℃ ＮＹ−１２：１７８℃EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. The melting points of each nylon (NY) used in the following examples are as follows. NY-6: 224 ° C NY-6 / 6,6 copolymer: 198 ° C NY-12: 178 ° C
【００３２】また、フィルムの性能評価は下記の方法に
よって行った。 （ａ）粘着テープによる剥離性 １２ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン（株）製）を積
層型多孔性フィルムの外層表面に貼布し、セロハンテー
プの端を１８０°反対側に引っぱり、多孔性フィルムの
破れ性と層間剥離性を調べた。 （ｂ）透湿性 ＡＳＴＭ ８８２−６４ Ｔに準じて測定した。The film performance was evaluated by the following method. (A) Peelability with adhesive tape A 12 mm wide cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied to the outer layer surface of the laminated porous film, and the end of the cellophane tape was pulled 180 ° on the opposite side to remove the porous film. The tearability and delamination properties were examined. (B) Moisture Permeability Measured according to ASTM 882-64T.
【００３３】実施例１ （１）内層および外層 密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩが１．０ｇ／１０分
の線状低密度ポリエチレン樹脂１００重量部、密度が
０．９２４ｇ／ｃｍ3 、ＭＩが２．０ｇ／１０分の分岐
状低密度ポリエチレン樹脂１３重量部、トリメリット酸
エステル系可塑剤（三菱化成ビニル（株）製、商品名
「ダイヤサイザーＤ−１１７４」）１３重量部およびス
テアリン酸で表面処理した平均粒径０．９μｍの炭酸カ
ルシウム１９０重量部をヘンシェルミキサー中で混合し
た後、二軸混練機で１８０℃にて混練造粒した。得られ
た造粒物３１６重量部に対し、接着性樹脂として、無水
マレイン酸で０．４５重量％変成した超低密度ポリエチ
レン（密度：０．８９２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ：２．０ｇ／
１０分）１３５重量部を添加し、混合攪拌した。Example 1 (1) Inner layer and outer layer 100 parts by weight of linear low-density polyethylene resin having a density of 0.920 g / cm 3 and MI of 1.0 g / 10 min, a density of 0.924 g / cm 3 , and MI Is 2.0 g / 10 min branched low density polyethylene resin 13 parts by weight, trimellitic acid ester plasticizer (manufactured by Mitsubishi Kasei Vinyl Co., Ltd., trade name "Diacizer D-1174") 13 parts by weight and stearic acid. After 190 parts by weight of calcium carbonate having a mean particle size of 0.9 μm, which had been surface-treated with, was mixed in a Henschel mixer, the mixture was kneaded and granulated at 180 ° C. with a biaxial kneader. Based on 316 parts by weight of the obtained granulated product, an ultra-low density polyethylene modified with maleic anhydride 0.45% by weight as an adhesive resin (density: 0.892 g / cm 3 , MI: 2.0 g /
(10 minutes) 135 parts by weight was added, and mixed and stirred.
【００３４】（２）中間層 ナイロン−６樹脂１００重量部とステアリン酸で表面処
理した平均粒径０．９μｍの炭酸カルシウム５０重量部
をヘンシェルミキサー中で混合した後、二軸混練機で２
５０℃にて混練造粒した。(2) Intermediate layer 100 parts by weight of nylon-6 resin and 50 parts by weight of calcium carbonate surface-treated with stearic acid and having an average particle size of 0.9 μm are mixed in a Henschel mixer, and then mixed with a biaxial kneader.
The mixture was kneaded and granulated at 50 ° C.
【００３５】（３）積層型多孔性フィルムの製造 押出機として、内層および外層の直径が５０ｍｍ、中間
層の直径が４０ｍｍの２種３層インフレーション装置を
用い、上記（１）及び（２）で調製した造粒物を以下の
表１に示す共押出条件にてインフレーション成形し、厚
さ６０μｍの２種３層の未延伸フィルム（積層シート）
を製造した。(3) Production of Laminated Porous Film As a extruder, a two-kind three-layer inflation apparatus having an inner layer and an outer layer having a diameter of 50 mm and an intermediate layer having a diameter of 40 mm was used. The prepared granulated product was inflation-molded under the co-extrusion conditions shown in Table 1 below, and a 60-μm-thick unstretched film of two types and three layers (laminated sheet).
Was manufactured.
【００３６】[0036]
【表１】 内・外層のシリンダー温度：１６０−１８０−１８０℃ 中間層のシリンダー温度 ：２３０−２３０−２３０℃ 内・外層のヘッド温度 ：１８０℃ 中間層のヘッド温度 ：２３０℃ ダイ温度 ：２３０℃ ダイの環状スリットの直径：１００ｍｍ ブロー比 ：２．５ 折り径 ：３９０ｍｍ 引取り速度 ：１０ｍ／ｍｉｎ[Table 1] Inner / outer layer cylinder temperature: 160-180-180 ° C Intermediate layer cylinder temperature: 230-230-230 ° C Inner / outer layer head temperature: 180 ° C Intermediate layer head temperature: 230 ° C Die temperature: 230 ° C Diameter of annular slit of die: 100 mm Blow ratio: 2.5 Folding diameter: 390 mm Pulling speed: 10 m / min
【００３７】上記の積層シートを引取り方向にスリット
し、ロール延伸機を用い、以下の表２の延伸条件で一軸
延伸し、積層型多孔性フィルムを得た。The above laminated sheet was slit in the take-up direction and uniaxially stretched using a roll stretching machine under the stretching conditions shown in Table 2 below to obtain a laminated porous film.
【表２】延伸温度：７０℃ 延伸倍率：２．５倍 延伸速度：１１．０ｍ／ｍｉｎ[Table 2] Stretching temperature: 70 ° C Stretching ratio: 2.5 times Stretching speed: 11.0 m / min
【００３８】上記の積層型多孔性フィルムは、全体厚
さ：２４μｍ、内層の厚さ：９．６μｍ、中間層の厚
さ：４．８μｍ、外層の厚さ：９．６μｍ（内／中／外
の厚さ比＝２／１／２）であり、その表面は、延伸ムラ
がなく綺麗であった。このフィルムの性能を表５に示
す。The above laminated porous film had an overall thickness of 24 μm, an inner layer thickness of 9.6 μm, an intermediate layer thickness of 4.8 μm, and an outer layer thickness of 9.6 μm (inner / middle / The outer thickness ratio was 2/1/2), and the surface thereof was clean without stretching unevenness. The performance of this film is shown in Table 5.
【００３９】実施例２〜３ 実施例１にいて、内・外層に添加した充填剤の配合割合
を表５に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様に
して積層型多孔性フィルムを製造した。得られたフィル
ムの性能を表５に示す。Examples 2 to 3 A laminated porous film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the filler added to the inner and outer layers was changed as shown in Table 5. Manufactured. The performance of the obtained film is shown in Table 5.
【００４０】実施例４〜５ 実施例１において、中間層の樹脂を表５に示す通りに変
更した以外は、実施例１と同様にして積層型多孔性フィ
ルムを製造した。得られたフィルムの性能を表５に示
す。Examples 4 to 5 A laminated porous film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin for the intermediate layer was changed as shown in Table 5. The performance of the obtained film is shown in Table 5.
【００４１】実施例６ （１）内層および外層 実施例１において、内・外層に接着性樹脂を配合しなか
った以外は、実施例１と同様にして造粒物を得た。 （２）中間層 ナイロン−６樹脂１００重量部とステアリン酸で表面処
理した平均粒径０．９μｍの炭酸カルシウム５０重量部
をヘンシェルミキサー中で混合した後、二軸混練機で２
５０℃にて混練造粒した。得られた造粒物１００重量部
に対して無水マレイン酸で０．４５重量％変成した超低
密度ポリエチレン（密度０．８９２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ
２．０ｇ／１０分）を４０重量部添加し、混合攪拌し
た。 （３）積層型多孔性フィルムの製造 上記（１）及び（２）で調製した造粒物を使用し、実施
例１と同一条件によって積層型多孔性フィルムを製造し
た。得られたフィルムの性能を表６に示す。Example 6 (1) Inner layer and outer layer A granulated product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive resin was not mixed in the inner and outer layers. (2) Intermediate layer 100 parts by weight of nylon-6 resin and 50 parts by weight of calcium carbonate having a mean particle size of 0.9 μm surface-treated with stearic acid were mixed in a Henschel mixer, and then mixed with a biaxial kneader.
The mixture was kneaded and granulated at 50 ° C. Ultra low density polyethylene modified with maleic anhydride 0.45% by weight based on 100 parts by weight of the obtained granules (density 0.892 g / cm 3 , MI
2.0 g / 10 min) was added by 40 parts by weight, and mixed and stirred. (3) Production of Laminated Porous Film Using the granules prepared in (1) and (2) above, a laminated porous film was produced under the same conditions as in Example 1. The performance of the obtained film is shown in Table 6.
【００４２】実施例７ 実施例１において、実施例１において、内・外層に接着
性樹脂を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして
積層型多孔性フィルムを製造した。得られたフィルムの
性能を表６に示す。Example 7 A laminated porous film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive resin was not mixed in the inner and outer layers of Example 1. The performance of the obtained film is shown in Table 6.
【００４３】比較例１〜２ （１）内層および外層 実施例１において、内・外層に接着性樹脂を配合しなか
った以外は、実施例１と同様にして造粒物を得た。 （２）中間層 省略した。 （３）積層型多孔性フィルムの製造 押出機として、内層および外層の直径が４０ｍｍのイン
フレーション装置を用い、上記（１）で調製した造粒物
を以下の表３に示す共押出条件にてインフレーション成
形し、１種２層の積層シートを製造した。比較例１の積
層シートの厚さは１１０μｍ、比較例２の積層シートの
厚さは６０μｍであった。Comparative Examples 1-2 (1) Inner Layer and Outer Layer Granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive resin was not mixed in the inner and outer layers. (2) Intermediate layer Omitted. (3) Production of Laminated Porous Film Using an inflation machine having an inner layer and an outer layer having a diameter of 40 mm as an extruder, the granulated product prepared in (1) above was inflation under the coextrusion conditions shown in Table 3 below. Molding was performed to produce a laminated sheet of two layers of type 1. The laminated sheet of Comparative Example 1 had a thickness of 110 μm, and the laminated sheet of Comparative Example 2 had a thickness of 60 μm.
【００４４】[0044]
【表３】 内・外層のシリンダー温度：１６０−１８０−１８０℃ 内・外層のヘッド温度 ：２００℃ ダイ温度 ：２００℃ ダイの環状スリットの直径：１００ｍｍ ブロー比 ：３．０ 折り径 ：３９０ｍｍ 引取り速度 ：１０ｍ／ｍｉｎ[Table 3] Cylinder temperature of inner / outer layer: 160-180-180 ° C Head temperature of inner / outer layer: 200 ° C Die temperature: 200 ° C Diameter of die annular slit: 100mm Blow ratio: 3.0 Folding diameter: 390mm Taking speed: 10m / min
【００４５】上記の積層シートを引取り方向にスリット
し、ロール延伸機を用い、以下の表４の延伸条件で一軸
延伸し、積層型多孔性フィルムを得た。The above laminated sheet was slit in the take-up direction and uniaxially stretched under the stretching conditions shown in Table 4 below using a roll stretching machine to obtain a laminated porous film.
【表４】延伸温度：５０℃ 延伸倍率：３倍（比較例１）、２．５倍（比較例２） 延伸速度：１０．０ｍ／ｍｉｎ[Table 4] Stretching temperature: 50 ° C Stretching ratio: 3 times (Comparative example 1), 2.5 times (Comparative example 2) Stretching speed: 10.0 m / min
【００４６】[0046]
【表５】 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ＜内・外層＞ 線状ＰＥ 100 100 100 100 100 分岐状ＰＥ 13 13 13 13 13 可塑剤 13 13 13 13 13 充填剤 190 150 250 190 190 接着性樹脂 添加 添加 添加 添加 添加 ＜中間層＞ ＮＹ−6 100 100 100 − − ＮＹ−6/6,6 共重合体 − − − 100 − ＮＹ−12 − − − − 100 充填剤 50 50 50 50 50 接着性樹脂 − − − − − ＜積層シート＞ 厚さ（μｍ） 60 60 60 60 60 ＜積層型多孔性フィルム＞ 厚さ（μｍ） 24 24 24 24 24 ＜層比＞ 内／中／外 2/1/2 2/1/2 2/1/2 2/1/2 2/1/2 ＜剥離性＞ フィルムの破れ性 ○ ○ ○ ○ ○ 層間剥離性 ○ ○ ○ ○ ○ ＜透湿度＞ (g/m2 ・24hr) 1800 1500 2500 2000 2200 （注）○：無し[Table 5] Example 1 2 3 4 5 <Inner / Outer layer> Linear PE 100 100 100 100 100 Branched PE 13 13 13 13 13 Plasticizer 13 13 13 13 13 Filler 190 150 250 190 190 Adhesive resin Addition Addition Addition Addition <Intermediate layer> NY-6 100 100 100 --- NY-6 / 6,6 Copolymer --- --100 --NY-12 --- --- 100 Filler 50 50 50 50 50 Adhesive resin − − − − − <Laminated sheet> Thickness (μm) 60 60 60 60 60 <Laminated porous film> Thickness (μm) 24 24 24 24 24 <Layer ratio> Inner / Middle / Outer 2/1/2 2/1/2 2/1/2 2/1/2 2/1/2 <Peelability> Film tearability ○ ○ ○ ○ ○ Interlayer peelability ○ ○ ○ ○ ○ <Water vapor transmission rate> (g / m 2・ 24hr) 1800 1500 2500 2000 2200 (Note) ○: None
【００４７】[0047]
【表６】 実 施 例 比 較 例 ６ ７ １ ２ ＜内・外層＞ 線状ＰＥ 100 100 100 100 分岐状ＰＥ 13 13 13 13 可塑剤 13 13 13 13 充填剤 190 190 190 190 接着性樹脂 − − − − ＜中間層＞ ＮＹ−6 100 100 − − ＮＹ−6/6,6 共重合体 − − − − ＮＹ−12 − − − 100 充填剤 50 50 − − 接着性樹脂 添加 − − − ＜積層シート＞ 厚さ（μｍ） 60 60 110 60 ＜積層型多孔性フィルム＞ 厚さ（μｍ） 24 24 37 24 ＜層比＞ 内／中／外 2/1/2 2/1/2 − − ＜剥離性＞ フィルムの破れ性 ○ ○ × × 層間剥離性 ○ △ − − ＜透湿度＞ (g/m2 ・24hr) 1600 1750 4000 2900 （注）○：無し、△：一部あり、×：有り[Table 6] Actual Example Ratio Comparative Example 6 7 12 <Inner / Outer Layer> Linear PE 100 100 100 100 Branched PE 13 13 13 13 Plasticizer 13 13 13 13 Filler 190 190 190 190 Adhesive resin − − --- <Intermediate layer> NY-6 100 100 --- NY-6 / 6,6 copolymer --- --NY-12 --- 100 Filler 50 50 --- Addition of adhesive resin ----<Laminate sheet > Thickness (μm) 60 60 110 60 <Laminate type porous film> Thickness (μm) 24 24 37 24 <Layer ratio> Inner / Middle / Outer 2/1/2 2/1/2 − − <Peelability > tear of the film ○ ○ × × delamination of ○ △ - - <moisture permeability> (g / m 2 · 24hr ) 1600 1750 4000 2900 ( Note) ○: No, △: There are some, ×: Yes
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明の積層型多孔性フィルムは、従来
の多孔性フィルムに比し、良好な強度を有するため、不
織布などとの複合材とすることなく有利に使用すること
が出来る。しかも、粘着テープ剥離強度に対する抵抗性
が高く、剥離時に破れることがないため、広い範囲に適
用することが出来る。INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the laminated porous film of the present invention has better strength than conventional porous films, it can be advantageously used without forming a composite material with a non-woven fabric or the like. Moreover, the adhesive tape has high resistance to peeling strength and does not break during peeling, so that it can be applied to a wide range.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 為房 正明 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化成 株式会社水島工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masaaki Tamafusa 3-10, Shiodotsu, Kurashiki-shi, Okayama Mitsubishi Kasei Co., Ltd. Mizushima Plant
Claims (4)
中間層とから成り、内層および外層は、少なくとも充填
剤を含有するポリオレフィン樹脂を少なくとも一軸方向
に延伸して得られた多孔性フィルムから構成され、中間
層は、水蒸気透過性樹脂のフィルムから構成されている
ことを特徴とする積層型多孔性フィルム。1. An inner layer and an outer layer, and an intermediate layer located between them. The inner layer and the outer layer are composed of a porous film obtained by stretching a polyolefin resin containing at least a filler in at least one axial direction. The intermediate layer is composed of a film of water vapor permeable resin, which is a laminated porous film.
樹脂１００重量部当り、１００〜４００重量部の充填
剤、１〜１００重量部の可塑剤および必要に応じて０．
０００１〜０．１重量部のラジカル発生剤を含有する請
求項１記載の積層型多孔性フィルム。2. The polyolefin resin comprises 100 to 400 parts by weight of a filler, 1 to 100 parts by weight of a plasticizer, and optionally 0.1 to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
The laminated porous film according to claim 1, which contains 0001 to 0.1 part by weight of a radical generator.
１００重量部当り、１０〜１００重量部の充填剤を含有
する請求項１記載の積層型多孔性フィルム。3. The laminated porous film according to claim 1, wherein the water vapor permeable resin contains 10 to 100 parts by weight of the filler per 100 parts by weight of the water vapor permeable resin.
性樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載の積層
型多孔性フィルム。4. The laminated porous film according to claim 1, wherein the inner layer and the outer layer and / or the intermediate layer contain an adhesive resin.
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