JPH0658535B2

JPH0658535B2 - 感光性マイクロカプセルおよび感光材料

Info

Publication number: JPH0658535B2
Application number: JP61011556A
Authority: JP
Inventors: 俊一石川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-01-22
Filing date: 1986-01-22
Publication date: 1994-08-03
Anticipated expiration: 2009-08-03
Also published as: JPS62169147A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、感光性マイクロカプセル、およびそれを用い
る感光材料に関する。

［発明の背景］ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて、画像を形成す
る方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４
９号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、
特開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号
各公報記載の画像形成方法において示されている。

本発明者等は上記画像形成方法の改良を試み、乾式処理
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法を発明
し、この発明は既に特許出願されている（特願昭５９−
１９１３５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン
化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバ
インダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録
材料（感光材料）を使用するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、熱重合開
始剤を用いて他の部分の重合を促進するものである。

これらの画像形成方法に用いることができる感光材料の
一つに、ハロゲン化銀を重合性化合物の油滴（またはマ
イクロカプセル）内に存在させた構成のものがある（特
願昭６０−２６１８８８号明細書）。上記構成の感光材
料は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分における重
合性化合物の重合促進反応（または重合抑制反応）が円
滑に進行するという利点を有している。

［発明の要旨］本発明者は、感光材料の製造に使用することができる優
れた感光性マイクロカプセルを提供することを目的とし
て研究を重ねた。

本発明の目的は、非常に感度の高い感光性マイクロカプ
セルを提供することである。

本発明は、ハロゲン化銀を収容する感光性マイクロカプ
セルであって、マイクロカプセルが収容するハロゲン化
銀の全量のうち、少なくとも７０％がマイクロカプセル
の外殻を構成する壁材中に含まれており、そしてマイク
ロカプセルの芯物質が重合性化合物を含むことを特徴と
する感光性マイクロカプセルを提供するものである。

上記感光性マイクロカプセルは、感光性マイクロカプセ
ルおよび還元剤を含む感光層を支持体上に有する感光材
料において、好ましく利用することができる。

［発明の効果］本発明の感光性マイクロカプセルは、ハロゲン化銀を含
む壁材を外殻とすることを特徴とする。

上記マイクロカプセルは、ハロゲン化銀を光センサーと
し、さらに光の利用効率の点で最も好ましい外殻中にハ
ロゲン化銀が存在しているため、光に対する感度が非常
に高い。

また、上記マイクロカプセルの使用方法として、未硬化
のマイクロカプセルを破裂させて重合性化合物等を含む
芯物質を放出させる方法を予定する場合には、放出物中
にハロゲン化銀が含まれることがほとんどない。従っ
て、高価な銀の回収が容易であり、また放出物が光によ
り銀を生成して色濁りを生ずることもない。

以上の効果は、特に感光性マイクロカプセルを感光材料
に用いる場合において、非常に優れた利点となる。

さらに、本発明の感光性マイクロカプセルを用いた感光
材料は、ハロゲン化銀と重合性化合物が近接した状態に
あるため、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分におけ
る重合性化合物の重合促進反応（または重合抑制反応）
が円滑に進行し、上記潜像が形成された部分と形成され
ない部分とのコントラストが向上する。よって、本発明
の感光性マイクロカプセルを用いた感光材料は、優れた
鮮鋭度を有する画像を得ることができる。

［発明の詳細な記述］本発明の感光性マイクロカプセルは、ハロゲン化銀、壁
材、重合性化合物を含む芯物質（芯物質は重合性化合物
のみであってもよい）から構成される。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる。本発明
の感光性マイクロカプセルには、塩化銀、臭化銀、沃化
銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子のハ
ロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均一で
あってもよい。本発明においてハロゲン化銀粒子の粒子
サイズは、平均粒径が０．００１μｍから１０μｍのも
のが好ましく、０．００１μｍから５μｍのものが特に
好ましい。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズなどが異な
った二種以上のハロゲン化銀を併用することもできる。

本発明の感光性マイクロカプセルの外殻を構成する壁材
には、特に制限はなく公知のマイクロカプセル（一般に
はポリマー）に用いられる物質を使用することができ
る。本発明の感光性マイクロカプセルに用いることがで
きる多種壁材および公知のマイクロカプセル技術の例に
ついては、米国特許第２８００４５７号および同第２８
００４５８号各明細書記載の親水性壁形成材料のコアセ
ルベーションを利用した方法；米国特許第３２８７１５
４号および英国特許第９９０４４３号各明細書、および
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号および同
４２−７１１号各公報記載の界面重合法；米国特許第３
４１８２５０号および同第３６６０３０４号各明細書記
載のポリマーの析出による方法；米国特許第３７９６６
６９号明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料
を用いる方法；米国特許第３９１４５１１号明細書記載
のイソシアネート壁材料を用いる方法；米国特許第４０
０１１４０号、同第４０８７３７６号および同第４０８
９８０２号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あ
るいは尿素ホルムアルデヒド−レジルシノール系壁形成
材料を用いる方法；米国特許第４０２５４５５号明細書
記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプ
ロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法；特公昭
３６−９１６３号および特開昭５１−９０７９号各公報
記載のモノマーの重合によるin situ法；英国特許第９
２７８０７号および同第９６５０７４号各明細書記載の
重合分散冷却法；米国特許第３１１１４０７号および英
国特許第９３０４２２号各明細書記載のスプレードライ
ング法等を挙げることができる。マイクロカプセル化方
法は以上に限定されるものではないが、重合性化合物を
含む芯物質を乳化した後、マイクロカプセルの外殻とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルは、外殻を構成する上
記のような壁材がハロゲン化銀を含むものであるが、ハ
ロゲン化銀は芯物質中に含まれていてもよい。ただし、
上記マイクロカプセルが収容するハロゲン化銀の全量の
うち、少なくとも７０％が壁材中に含まれている。好ま
しくは、９０％以上が壁材中に含まれている。壁材に含
まれるハロゲン化銀の比率は、未硬化のマイクロカプセ
ルを破裂させて、芯物質を放出させ、放出物中のハロゲ
ン化銀含有量を調べることにより、容易に測定すること
ができる。

本発明の感光性マイクロカプセルの芯物質に含まれる重
合性化合物についても、特に制限はなく公知の重合性化
合物を使用することができる。なお、感光性マイクロカ
プセル、またはそれを用いる感光材料の使用方法とし
て、加熱による重合化処理を予定する場合には、加熱時
に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０℃以上）の
化合物を使用することが好ましい。また、後述する任意
の成分として色画像形成物質を含む態様は、重合性化合
物の重合により色画像形成物質の不動化を図るものであ
るから、重合性化合物は、分子中に複数の重合性官能基
を有する架橋性化合物であることが好ましい。

感光性マイクロカプセルに使用される重合性化合物は、
一般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルに使用することができ
るエチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸
およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環
類、アリルエーテル類、アリルエステル類およびそれら
の誘導体等がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、後述する任意の成分である還元剤あ
るいは色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合性
化合物として使用できる。

本発明の感光性マイクロカプセルにおいて上記重合性化
合物は、ハロゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重
量％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使
用範囲は、５乃至９５０重量％である。

感光性マイクロカプセルに用いることができる重合性化
合物については、前述および後述する一連の感光材料に
関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルの芯物質については、
上記重合性化合物を含む点を除き、特に制限はない。ま
た、芯物質は重合性化合物のみで構成されていてもよ
い。なお、芯物質中には、製造時（特にマイクロカプセ
ル化処理）において使用した溶媒等の物質が残存してい
てもよい。

本発明の感光性マイクロカプセルは、以上の構成により
各種感光材料の製造を含む、様々な用途に使用すること
ができるが、任意の成分として、還元剤、色画像形成物
質、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤（例、塩
基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、熱溶
剤等）、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、け
い光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジエ
ーション防止染料、マット剤、スマッジ防止剤（例え
ば、でんぷん粒子）、可塑剤、水放出剤、バインダー等
を含有させることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを感光材料の製造に使
用する場合には、上記各成分（増感色素等の一部を除
く）は、感光材料を構成する感光層中の任意の成分とし
て、マイクロカプセル中に存在させても、マイクロカプ
セル外に存在させてもよい。上記各成分の詳細について
は、後述する本発明の感光性マイクロカプセルを用いる
感光材料の説明において記載する。

本発明の感光性マイクロカプセルの平均粒子径は、０．
５乃至５０μｍであることが好ましく、１乃至２５μｍ
であることがさらに好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルは、例えば以下に述べ
るように製造することができる。

感光性マイクロカプセルを構成する成分のうち、ハロゲ
ン化銀はハロゲン化銀乳剤として調製することが好まし
い。ハロゲン化乳剤は、写真技術等において、公知の様
々な種類のものが使用されているが、本発明の感光性マ
イクロカプセルの製造に関しては特に制限はない。例え
ばハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に形
成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成される
内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤と造核剤と
を組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。この
目的に適した内部潜像型乳剤は、米国特許第２５９２２
５０号、同第３７６１２７６号各明細書および特公昭５
８−３５３４号、特開昭５８−１３６６４１号各公報等
に記載されている。上記乳剤に組合せるのに好ましい造
核剤は、米国特許第３２２７５５２号、同第４２４５０
３７号、同第４２５５５１１号、同第４２６６０１３
号、同第４２７６３６４号および***国公開特許（ＯＬ
Ｓ）第２６３５３１６号各明細書に記載されている。

ハロゲン化銀乳剤の調製方法も、写真技術等で公知の様
々な方法があるが、本発明の感光性マイクロカプセルの
製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ酸性法、中
性法またはアンモニア法などの公知方法のいずれの方法
を用いても調製することができる。可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同時混
合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀
イオン過剰条件下で形成する逆混合法およびｐＡｇを一
定に保つコントロールド・ダブルジェット法も採用でき
る。また、粒子成長を早めるため、添加する銀塩および
ハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇さ
せてもよい（特開昭５５−１５８１２４号、同５５−１
５８１２４号各公報および米国特許第３６５０７５７号
明細書参照）。

上記ハロゲン化銀乳剤の調製においては、保護コロイド
として親水性コロイドを用いることが好ましい。親水性
コロイドの例としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；およびポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体のような
多種の合成親水性高分子物質を挙げることができる。こ
れらのうちでは、ゼラチンが好ましい。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（III価またはIV
価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特願
昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素を用いる
増感法を単独または組合せて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこ
ともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２
１５６４４号各公報参照）。

上記のようなハロゲン化銀乳剤を用いて、重合性化合物
（または重合性化合物を含む油性の溶媒；以下、単に重
合性化合物と略す場合がある）にハロゲン化銀を含ませ
た感光性組成物を調製することができる。また、感光性
組成物の調製においては、ハロゲン化銀乳剤以外にも、
凍結乾燥等により製造したハロゲン化銀の乾燥粉末を用
いることもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光性
組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーある
いは他の一般に使用される攪拌機等で攪拌することによ
り得ることができる。

上記ハロゲン化銀を含む感光性組成物の調製おいて、重
合性化合物中に下記式により表されるコポリマーを溶解
させておく。

Ａ_x Ｂ_y ［上記式において、Ａは親水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、Ｂは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、そしてｘおよびｙはそれぞれ上記ポリマーを構成する全くり返
し単位に占めるＡおよびＢのモル％を示す数値を意味
し、５≦ｘ≦９５、５≦ｙ≦９５、かつｘ＋ｙ＝１００である］。

上記式により表されるコポリマーは、上記ハロゲン化銀
（ハロゲン化銀乳剤を含む）あるいは他の各種成分を重
合性化合物中に、容易かつ均一に分散させる作用を有す
る。さらに上記コポリマーは、後述するマイクロカプセ
ル化処理において、ハロゲン化銀を重合性化合物（感光
性組成物）と水性溶媒の界面に析出させる作用も有して
いる。従って、上記コポリマーを用いることで、容易に
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材にハロゲン化銀
を含ませることができる。

上記コポリマーの使用量としては、ハロゲン化銀に対し
て、０．０１乃至５重量％の範囲で使用することが好ま
しい。より好ましくは、０．０５重量％乃至２重量％の
範囲である。

上記感光性組成物中には、還元剤あるいは色画像形成物
質等の任意の成分を溶解、乳化あるいは分散させておく
ことができる。また、マイクロカプセル化処理に必要な
物質（壁材を含む）を感光性組成物中に含ませておいて
もよい。

以上のようにして調製された感光性組成物は、本発明の
感光性マイクロカプセルの製造において、水性溶媒中に
乳化させて使用する。この感光性組成物の水性乳化物に
前述した、様々なマイクロカプセル化処理のうち任意の
方法を用いて、感光性組成物の液滴に壁面を形成する。
この乳化処理およびマイクロカプセル化処理において、
前述したコポリマーの作用によりハロゲン化銀が感光性
組成物と水性溶媒の界面に析出し、形成される壁材中に
ハロゲン化銀が含まれる。

このようにして本発明の感光性マイクロカプセルを含む
水性液を得ることができる。上記水性液の溶媒を蒸発、
あるいは濾過等により除去することにより、本発明の感
光性マイクロカプセルを分離することもできる。

本発明の感光性マイクロカプセルの使用方法について、
以下において述べる。

本発明の感光性マイクロカプセルは、特定の物質をさら
に内包させることにより、多方面の用途に供することが
できる。特に限定されないが、触媒、接着剤、硬化剤、
酸化剤、可塑剤、高分子凝集剤、防錆剤、酸化防止剤等
に用いられる有機物質、無機物質等が、固体あるいは液
体の状態で内包物中に含有させることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いて、感光材料を
製造する場合には、マイクロカプセルを適当な溶媒中に
分散させて塗布液を調製する。なお、前述したマイクロ
カプセルの製造の最終段階において得られた感光性マイ
クロカプセルを含む水性液を塗布液の調製にそのまま使
用することもできる。この塗布液に還元剤等の感光材料
に加える他の成分を添加してもよい。また、マイクロカ
プセルを含む水性液を塗布液の調製にそのまま使用する
場合には、前述したマイクロカプセル化処理の前後にお
いて、感光材料の各成分を添加しておいてもよい。

以上のように調製された塗布液を後述する各種支持体上
に塗布、乾燥することで、感光材料を容易に製造するこ
とができる。塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従
い容易に実施することができる。

以下、本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材
料について説明する。

上記感光材料は、本発明の感光性マイクロカプセルおよ
び還元剤を含む感光層を、支持体上に設けてなるもので
ある。

感光性マイクロカプセルおよび感光材料に使用すること
ができる還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および
／または重合性化合物の重合を促進（または抑制）する
機能を有する。上記機能を有する還元剤としては、様々
な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン
類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェ
ニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピ
ラゾール類、４−アミノ−５−ビラゾロン類、５−アミ
ノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリ
ミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−ま
たはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−
スルホンアミドナフトール類、２−スルホンアミドイン
ダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３
−スルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾ
ロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリ
アゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン
類等がある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of the Photographic Process”第四版、
２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７０２９
号（９〜１５頁）、および同誌Vol.176，１９７８年１
２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載があ
る。本発明の感光性マイクロカプセル、およびそれを用
いる感光材料においても、上記各明細書および文献記載
の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載の
ものを含む）が有効に使用できる。よって本明細書にお
ける『還元剤』には、上記各明細書および文献記載の還
元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと等が考
えられる。ただし、実際の使用時においては、上記のよ
うな反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの
作用であるかを特定することは困難である。

また、上記還元剤は、本発明の感光性マイクロカプセル
を用いる感光材料において、マイクロカプセル中に含ま
せても、マイクロカプセル外に存在させてもよいこと
は、前述した通りである。還元剤をマイクロカプセル中
に含ませる場合は、一般に重合性化合物を含む芯物質中
に、溶解または分散させて使用する。一般に還元剤は、
マイクロカプセル中に含ませる方が反応の円滑な進行の
点で好ましいが、感光材料の使用方法として加熱による
重合化処理を予定する場合には、加熱時に還元剤がマイ
クロカプセル中に浸透するため、還元剤をマイクロカプ
セル外に存在させても特に問題はない。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスルファ
モイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチルフ
ェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）−４−
ｔ−ブチル−５−ヘキサドデシルオキシフェノール、２
−（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルス
ルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル）ナフトール、１−アセチル−２−フェニルヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミ
ノフェニル｝ヒドラジン、１−ホルミル−２−｛（ｐま
たはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−アセチル
−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジ
ン、１−ラウロイル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン、１−トリチル−２−（２，６−ジ
クロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、１−トリチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−フェニル−２−
（２，４，６−トリクロロフェニル）ヒドラジン、１−
｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒド
ラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸
塩、３−インダゾリノン、１−（３，５−ジクロロベン
ゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１−トリチル−２
−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）
−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジン、１−
｛４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニル｝ヒ
ドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）
−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル−２−［４−
｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
アミド｝フェニル］ヒドラジン、１−アセチル−２−
［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−
２−［｛２，６−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エ
チルヘキシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、
１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−
（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、および１−
トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルス
ルファモイル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒ
ドラジン等を挙げることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料におい
て、上記還元剤は銀１モル（後述するハロゲン化銀およ
び任意の成分である有機銀塩を含む）に対して０．１乃
至１５００モル％の範囲で使用することが好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の支
持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使用方法
として加熱現像処理を予定する場合には、この処理温度
に耐えることのできる材料を用いることが好ましい。支
持体にに用いることができる材料としては、ガラス、
紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金
属およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロー
ス、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることが
できる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
以上の構成により重合性化合物を重合させてポリマー画
像を得ることができるが、任意の成分として色画像形成
物質を感光層に含ませることで色画像を形成することも
できる。前述したように色画像形成物質も、本発明の感
光性マイクロカプセルを用いる感光材料において、マイ
クロカプセル中に含ませても、マイクロカプセル外に存
在させてもよいが、一般にマイクロカプセル内の重合性
化合物を含む芯物質中に溶解させて使用することが好ま
しい。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用いる場合に
は、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する少な
くとも三種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤につ
いては後述する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応す
るように使用することで、容易にカラー画像を形成する
ことができる。感光材料に用いることができる色画像形
成物質の例については特願昭５９−１９５４０７号明細
書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の感
光層に含ませることができる他の任意の成分としては、
前述したように、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促
進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい
光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジエー
ション防止染料、マット剤、スマッヂ防止剤、可塑剤、
水放出剤、バインダー等がある。

なお、本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料
に用いることができる増感色素の例については、特願昭
６０−１３９７４６号明細書に、有機銀塩の例について
は特願昭６０−１４１７９９号明細書にそれぞれ記載さ
れている。また、塩基または塩基プレカーサーを用いた
感光材料については、特願昭６０−２２７５２８号明細
書に、そして熱重合開始剤を用いた感光材料について
は、特願昭６０−２２３３４７号明細書にそれぞれ記載
がある。さらに、カブリ防止剤を用いた感光材料につい
ては、本出願人による昭和６０年１２月２６日出願
（１）、（２）、（３）および（５）の『感光材料およ
び画像形成方法』の明細書に、熱溶剤としてポリエチレ
ン誘導体を用いた感光材料については、本出願人による
昭和６０年１２月２６日出願（４）の『感光材料および
画像形成方法』の明細書にそれぞれ記載がある。他の成
分の例およびその使用態様についても、上述した一連の
感光材料に関する出願の明細書、およびリサーチ・ディ
スクロージャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７０
２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に使用
することができる増感色素は、特に制限はなく、写真技
術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用いるこ
とができる。上記増感色素には、メチン色素、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、ホロポー
ラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素等が含まれる。これらの増感
色素は単独で使用してもよいし、これらを組合せて用い
てもよい。特に強色増感を目的とする場合は、増感色素
を組合わせて使用する方法が一般的である。また、増感
色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素、あ
るいは可視光を実質的に吸収しないが強色増感を示す物
質を併用してもよい。増感色素の添加量は、一般にハロ
ゲン化銀１モル当り１０^-8乃至１０^-2モル程度である。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料にお
いて、有機銀塩の添加は、感光材料の使用方法として加
熱現像処理を予定する場合に特に有効である。すなわ
ち、８０℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩
は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関
与すると考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有機銀
塩とは接触状態もしくは近接した状態にあることが好ま
しい。上記有機銀塩を構成する有機化合物としては、脂
肪族もしくは芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくは
α−水素を有するチオカルボニル基含有化合物、および
イミノ基含有化合物等を挙げることができる。これらの
うちでは、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。上記有
機銀塩は、一般にハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至
１０モル、好ましくは０．０１乃至１モル使用する。な
お、有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合物（例
えばベンゾトリアゾール）を感光層に加えても同様な効
果が得られる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に
は、種々の画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤にはハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応の促進、
感光材料から受像材料または受像層（これらについては
後述する）への画像形成物質の移動の促進等の機能があ
る。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩
基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カプ
リ防止剤、熱溶剤等に分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果の
いくつかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分
類は便宜的なものであり、実際には一つの化合物が複数
の機能を兼備していることが多い。

以下に塩基、塩基プレカーサ、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止剤、および熱溶剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン
類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特に
ｐＫａが７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に、
塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の量で用いる事
ができる。塩基または塩基プレカーサーは、感光層の塗
布膜を重量換算して５０重量％以下で用いるのが適当で
あり、更に好ましくは０．０１重量％から４０重量％の
範囲が有用である。本発明では塩基及び／または塩基プ
レカーサーは単独でも２種以上の混合物として用いても
よい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
₂−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に用い
ることができる熱重合開始剤は、一般に加熱下で熱分解
して重合開始種（特にラジカル）を生じる化合物であ
り、通常ラジカル重合の開始剤として用いられているも
のである。熱重合開始剤については、高分子学会高分子
実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」１９８３
年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されてい
る。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチ
ロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサン
カルボニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソ
ブチレート、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウム、過酸化水素、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等を
挙げることができる。以上のような熱重合開始剤を用
い、かつ還元剤の量等を調整することで、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない
部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させること
もできる。熱重合開始剤の使用量は、重合性化合物に対
して、０．１乃至１２０重量％の範囲が好ましく、１乃
至１０重量％の範囲がより好ましい。なお、上記熱重合
開始剤を用いる系においては、前述した還元剤として１
−フェニル−３−ピラゾリドン誘導体を用いることが特
に好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に用い
ることができる現像停止剤とは、適正現像後、速やかに
塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテ
ロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げられる。酸プレ
カーサーには例えば特願昭５８−２１６９２８号および
同５９−４８３０５号各明細書記載のオキシムエステル
類、特願昭５９−８５８３４号明細書記載のロッセン転
位により酸を放出する化合物等が挙げられ、加熱により
塩基と置換反応を起こす親電子化合物には例えば、特願
昭５９−８５８３６号明細書記載の化合物などが挙げら
れる。

感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層（後述する）に含有させることができる。このバイン
ダーには主に親水性のものを用いることが好ましい。親
水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バインダ
ーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビ
ヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体
等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を
含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とく
に写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合
物がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に任
意に設けることができる層としては、受像層、発熱体
層、保護層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、マ
ット剤層等を挙げることができる。

感光材料は、後述するように未重合の重合性化合物を受
像材料に転写し、受像材料上に画像を形成することがで
きる。また感光層が色画像形成物質を含む態様におい
て、同様にして、色画像形成物質を受像材料に転写して
画像を形成することもできる。受像材料は、感光材料か
ら放出される色画像形成物質を固定する機能を有する受
像層と、支持体から構成される。受像材料を用いる代り
に、受像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層
として感光層と共通の支持体上に塗設することもでき
る。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の使
用方法について、以下において述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
重合化処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
特公昭４５−１１１４９号公報等に記載の液体を用いた
現像処理を行なうことにより、潜像が存在する部分の重
合性化合物を重合させることができる。また、前述した
ように加熱による重合化処理を行なう特願昭５９−１９
１３５３号明細書記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有して
いる。従って、感光材料の使用方法としては、後者が特
に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。

上記のように重合化処理を行なった感光材料は、未重合
の重合性化合物を含むマイクロカプセルを破裂させて、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
にポリマー画像を形成することができる。また、上記ポ
リマー画像に色素または顔料を定着させて色素顔料を得
ることもできる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
感光層が色画像形成物質を含む態様において、上記のよ
うに重合性化合物の重合硬化処理を行ない、これにより
潜像が形成された部分（または形成されない部分のいず
れか）の色画像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色
画像形成物質が不動化された感光材料に受像材料を重ね
た状態で加圧することにより、未硬化部分のマイクロカ
プセルを破裂させて、色画像形成物質を受像材料に転写
することができる。上記加圧手段については、従来公知
の様々な方法を用いることができる。また、受像材料等
の受像要素を用いた画像形成方法については、前述した
特願昭６０−１２１２８４号明細書に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
白黒あるいはカラーの撮影およびプリント用感材、印刷
感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例えば超音波診断
機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラフィックハー
ドコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ハロゲン化銀乳剤の調製ゼラチン４０ｇと臭化カリウム２３．８ｇとを水３に
溶解し、５０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３
４ｇを水２００ｍに溶解させたものを１０分間で添加
した。その後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍに溶
解させたものを２分間で添加した。こうして得られた沃
臭化銀乳剤のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去し
た後、pHを６．０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．２０ｇ、パーガススクリプトレッド
Ｉ−６−Ｂ（チバガイギー（株）製）６．００ｇを溶解
させた。上記溶液１８．００ｇに下記のヒドラジン誘導
体Ｉ（還元剤）０．６１ｇおよび下記の現像薬（還元
剤）１．２２ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶解した溶
液を加えた。さらに上記ハロゲン化銀乳剤４．０６ｇを
加えてホモジナイザーにより毎分１５０００回転で５分
間攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー）（ヒドラジン誘導体Ｉ）（現像薬）感光性マイクロカプセルの分散液の製造イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを
加え、１０％硫酸を用いてpH４．０に調製した溶液中に
前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーにより７０
００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶媒
中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに、尿素４０％水溶液８．３
２ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマ
リン３７％水溶液８．５６ｇ、そして硫酸アンモニウム
８．７６％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら
６０℃で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナト
リウム水溶液を用いてpHを７．０に調整し、亜硫酸水素
ナトリウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えた。

以上のようにして本発明に従う感光性マイクロカプセル
の分散液を製造した。

［実施例２］感光材料の作成実施例１において製造された、マイクロカプセルの分散
液１０．０ｇにエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョ
ン（株）製）１０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリク
ロロ酢酸塩１０％（水／エタノール＝５０／５０容積
比）溶液３．６９ｇを加え、１００μｍ厚のポリエチレ
ンテレフタレート上に＃４０のコーティングロッドを用
いて塗布し、約４０℃で乾燥して感光材料を作成した。

受像材料の作成１２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％スチレン・ブタジエン・ゴム（ＳＢＲ）ラテッ
クス６ｇおよび８％ポリビニルアルコール５５ｇを加え
均一に混合した。この混合液を秤量４３ｇ／m²のアート
紙上に３０μｍのウェット膜厚となるように均一の塗布
した後、乾燥して受像材料を作成した。

画像形成および感光材料の評価得られた感光材料をタングステン電球を用い、２０００
ルクスで１秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱した
ホットプレート上で４０秒間加熱した。次いで感光材料
をそれぞれ上記受像材料と重ねて３５０kg／cm²加圧ロ
ーラーを通したところ、受像材料上に鮮明なマゼンタの
ポジ画像が得られた。マクベス反射濃度計を用いて画像
の濃度を測定したところ、最高濃度が１．４０、最低濃
度が０．０５であり、最高濃度と最低濃度の比が高い鮮
明な画像が得られることがわかった。

また、受像材料上に転写されたハロゲン化銀の量を、け
い光Ｘ線法で測定したところ、１mg／m²以下であった。
従って、実質的にはハロゲン化銀は、ほとんど転写され
ていないことが明らかとなった。

以上の結果と使用したハロゲン化銀の総量から計算する
と、マイクロカプセルが収容するハロゲン化銀の全量の
うち、９５％以上がマイクロカプセルの外殻を構成する
壁材中に含まれていることがわかる。

［実施例３］ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ中に溶かした溶
液を２分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを６．３０に
調製し、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。

感光性マイクロカプセルの分散液の製造実施例１の感光性組成物の調製において使用したパーガ
ススクリプトレッド６．００ｇの代りに、クリスタルバ
イオレットラクトン４．００ｇを使用し、またヒドラジ
ン誘導体Ｉの代りに、下記のヒドラジン誘導体IIを同量
使用し、さらに実施例１の感光性組成物の調製における
ハロゲン化銀乳剤の添加後に、上記ベンゾトリアゾール
銀乳剤３．３５ｇを加えた以外は、実施例１と同様にし
て、本発明に従う感光性マイクロカプセルの分散液を製
造した。

（ヒドラジン誘導体II）［実施例４］実施例３において製造されたマイクロカプセルの分散液
を用いた以外は、実施例２と同様にして、感光材料を作
成した。

上記感光材料と、実施例２と同様に画像形成を行なった
ところ、ブルーの鮮明なポジ画像が得られた。マクベス
反射濃度計を用いて画像の濃度を測定したところ、最高
濃度が１．５０、最低濃度が０．０５であり、最高濃度
と最低濃度の比が高い鮮明な画像が得られることがわか
った。

［実施例５］実施例１において使用したハロゲン化銀乳剤４．０６ｇ
に、下記色素の０．０４％メタノール溶液０．６ｍを
加え、５分間攪拌したものをハロゲン化銀乳剤として使
用した以外は、実施例１と同様にして、本発明に従う感
光性マイクロカプセルの分散液を製造した。

（色素）［実施例６］実施例５において製造されたマイクロカプセルの分散液
を用いた以外は、実施例２と同様にして、感光材料を作
成した。

上記感光材料を、タングステン電極を用い、連続的に濃
度が変化しているグリーンフィルター（５００〜６００
ｎｍの光を通過）を通して２０００ルクスで１秒間像様
露光し、１２５℃に加熱したホトプレート上で４０秒間
加熱した。次いで感光材料を実施例２で用いた受像材料
と重ねて３５０kg／cm²加圧ローラーを通したところ、
受像材料上に実施例２と同様な鮮明なマゼンタのポジ画
像が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀を収容する感光性マイクロカ
プセルであって、マイクロカプセルが収容するハロゲン
化銀の全量のうち、少なくとも７０％がマイクロカプセ
ルの外殻を構成する壁材中に含まれており、そしてマイ
クロカプセルの芯物質が重合性化合物を含むことを特徴
とする感光性マイクロカプセル。
【請求項２】芯物質がさらに還元剤を含む特許請求の範
囲第１項記載の感光性マイクロカプセル。
【請求項３】芯物質がさらに色画像形成物質を含む特許
請求の範囲第１項記載の感光性マイクロカプセル。
【請求項４】上記マイクロカプセルの平均粒子径が、
０．５乃至５０μｍである特許請求の範囲第１項記載の
感光性マイクロカプセル。
【請求項５】ハロゲン化銀を収容する感光性マイクロカ
プセルであって、マイクロカプセルが収容するハロゲン
化銀の全量のうち、少なくとも７０％がマイクロカプセ
ルの外殻を構成する壁材中に含まれており、そしてマイ
クロカプセルの芯物質が重合性化合物を含む感光性マイ
クロカプセル、および還元剤を含む感光層を、支持体上
に有する感光材料。
【請求項６】上記還元剤が上記マイクロカプセルの芯物
質中に含まれている特許請求の範囲第５項記載の感光材
料。
【請求項７】上記感光層が色画像形成物質を含み、かつ
色画像形成物質が上記マイクロカプセルの芯物質中に含
まれている特許請求の範囲第５項記載の感光材料。
【請求項８】上記マイクロカプセルの平均粒子径が、
０．５乃至５０μｍである特許請求の範囲第５項記載の
感光材料。