JPH0657155A - 光沢の低下した熱可塑性組成物およびそれの製造方法 - Google Patents
光沢の低下した熱可塑性組成物およびそれの製造方法Info
- Publication number
- JPH0657155A JPH0657155A JP5032916A JP3291693A JPH0657155A JP H0657155 A JPH0657155 A JP H0657155A JP 5032916 A JP5032916 A JP 5032916A JP 3291693 A JP3291693 A JP 3291693A JP H0657155 A JPH0657155 A JP H0657155A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- weight
- polymer
- composition
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱可塑性樹脂と、光沢を低下させるに有効な
添加剤とを配合して低光沢の熱可塑性組成物を得る上
で、追加成分（亜リン酸エステル安定剤等）との副反応
を回避し得る、製造方法を提供する。 【構成】 最初に、(a) 光沢を低下させるに有効な量の
重合体ゲルを得るべく、アクリロニトリル含有重合体と
求電子試薬とを配合し、次に、(b) 上記重合体ゲルを熱
可塑性樹脂と配合する、という二段階の工程により熱可
塑性組成物を製造する。上記熱可塑性樹脂は、ポリカー
ボネート樹脂と、スチレン−アクリロニトリル共重合体
と、ＡＢＳグラフト重合体との混合物ともされ得る。上
記求電子試薬は、ジエポキシド等のポリエポキシドとも
され得る。又、上記工程(a) は酸性条件下で行われ得
る。
添加剤とを配合して低光沢の熱可塑性組成物を得る上
で、追加成分（亜リン酸エステル安定剤等）との副反応
を回避し得る、製造方法を提供する。 【構成】 最初に、(a) 光沢を低下させるに有効な量の
重合体ゲルを得るべく、アクリロニトリル含有重合体と
求電子試薬とを配合し、次に、(b) 上記重合体ゲルを熱
可塑性樹脂と配合する、という二段階の工程により熱可
塑性組成物を製造する。上記熱可塑性樹脂は、ポリカー
ボネート樹脂と、スチレン−アクリロニトリル共重合体
と、ＡＢＳグラフト重合体との混合物ともされ得る。上
記求電子試薬は、ジエポキシド等のポリエポキシドとも
され得る。又、上記工程(a) は酸性条件下で行われ得
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光沢の低下した熱可塑
性組成物、光沢を低下させる添加剤、並びにかかる組成
物および添加剤の製造方法に関するものである。更に詳
しく言えば本発明は、光沢の低下した熱可塑性組成物、
硬質共重合体のゲル、並びにかかる組成物およびゲルの
製造方法に関する。
性組成物、光沢を低下させる添加剤、並びにかかる組成
物および添加剤の製造方法に関するものである。更に詳
しく言えば本発明は、光沢の低下した熱可塑性組成物、
硬質共重合体のゲル、並びにかかる組成物およびゲルの
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートと乳化グラフト重合さ
せたＡＢＳ重合体とのポリマーブレンドおよび光沢を低
下させるのに有効な量のポリエポキシドから成る低光沢
の組成物は公知であって、それらはジャルバート(Jalbe
rt) 等の米国特許第５０２６７７７号明細書中に開示さ
れている。
せたＡＢＳ重合体とのポリマーブレンドおよび光沢を低
下させるのに有効な量のポリエポキシドから成る低光沢
の組成物は公知であって、それらはジャルバート(Jalbe
rt) 等の米国特許第５０２６７７７号明細書中に開示さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、単一の
配合工程は不要の副反応を生起させることがある。たと
えば、ポリエポキシドと追加の成分（たとえば、亜リン
酸エステル安定剤およびある種の有機顔料や金属顔料）
との副反応が起こり、それによって製品の一貫性や品質
が影響を受けることがある。
配合工程は不要の副反応を生起させることがある。たと
えば、ポリエポキシドと追加の成分（たとえば、亜リン
酸エステル安定剤およびある種の有機顔料や金属顔料）
との副反応が起こり、それによって製品の一貫性や品質
が影響を受けることがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体をゲル化して不溶性のゲルを生
成させ、次いでかかるゲルを芳香族ポリカーボネート樹
脂、グラフト重合体樹脂および（所望ならば）追加の硬
質スチレン−アクリロニトリル共重合体と配合すること
によって艶消し仕上が達成されるような、光沢の低下し
た樹脂組成物の製造方法に関する。本発明の方法は、か
かる組成物を単一の配合工程によって製造する場合に起
こることのある副反応を制限するために役立つ。本発明
の方法によれば、成形した場合に一様な低い光沢を示す
ような一貫した品質の製品が得られる。
クリロニトリル共重合体をゲル化して不溶性のゲルを生
成させ、次いでかかるゲルを芳香族ポリカーボネート樹
脂、グラフト重合体樹脂および（所望ならば）追加の硬
質スチレン−アクリロニトリル共重合体と配合すること
によって艶消し仕上が達成されるような、光沢の低下し
た樹脂組成物の製造方法に関する。本発明の方法は、か
かる組成物を単一の配合工程によって製造する場合に起
こることのある副反応を制限するために役立つ。本発明
の方法によれば、成形した場合に一様な低い光沢を示す
ような一貫した品質の製品が得られる。
【０００５】
【実施例】本発明の成形用熱可塑性組成物は、ポリカー
ボネート、ＡＢＳグラフト重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、およびポリエポキシドとのリッター
反応（Ritter reaction ）を受けたアクリロニトリル含
有重合体のポリマーブレンドから成っている。なお、リ
ッター反応はジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ(Journal of American Chemical Society)
第７０巻（１９４８年）の４０−４５頁に収載されたジ
ェイ・ジェイ・リッターおよびピー・ピー・ミネリ(J.
J. Ritter & P.P. Mineri) の論文中に記載されてい
る。
ボネート、ＡＢＳグラフト重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、およびポリエポキシドとのリッター
反応（Ritter reaction ）を受けたアクリロニトリル含
有重合体のポリマーブレンドから成っている。なお、リ
ッター反応はジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ(Journal of American Chemical Society)
第７０巻（１９４８年）の４０−４５頁に収載されたジ
ェイ・ジェイ・リッターおよびピー・ピー・ミネリ(J.
J. Ritter & P.P. Mineri) の論文中に記載されてい
る。
【０００６】本発明の組成物中に含まれるＡＢＳグラフ
ト重合体は、組成の異なる２つ以上の重合体部分（すな
わち、ゴム状主鎖部分およびグラフト部分）が化学的に
結合して成るようなＡＢＳ型の重合体である。かかるＡ
ＢＳグラフト重合体を製造するためには、共役ジエン単
量体（たとえばブタジエン）または共役ジエン重合体を
それと共重合可能な単量体（たとえばスチレン）と共に
重合させることによって重合体主鎖が形成される。主鎖
の形成後、予備重合させた主鎖の存在下で少なくとも１
種（好ましくは２種）のグラフト用単量体を重合させる
ことによってグラフト重合体が得られる。かかるＡＢＳ
グラフト重合体は、当業界において公知の乳化グラフト
重合法によって製造されることが好ましい。
ト重合体は、組成の異なる２つ以上の重合体部分（すな
わち、ゴム状主鎖部分およびグラフト部分）が化学的に
結合して成るようなＡＢＳ型の重合体である。かかるＡ
ＢＳグラフト重合体を製造するためには、共役ジエン単
量体（たとえばブタジエン）または共役ジエン重合体を
それと共重合可能な単量体（たとえばスチレン）と共に
重合させることによって重合体主鎖が形成される。主鎖
の形成後、予備重合させた主鎖の存在下で少なくとも１
種（好ましくは２種）のグラフト用単量体を重合させる
ことによってグラフト重合体が得られる。かかるＡＢＳ
グラフト重合体は、当業界において公知の乳化グラフト
重合法によって製造されることが好ましい。
【０００７】上記のごときＡＢＳグラフト重合体の主鎖
を形成するために通例使用される共役ジエン単量体は、
式
を形成するために通例使用される共役ジエン単量体は、
式
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｘは水素原子、炭素原子数１〜５
のアルキル基、塩素原子および臭素原子から成る群より
選ばれる）によって包括的に表わされる。使用し得る共
役ジエン単量体の実例としては、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，１，３−ペン
タジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−
１，２−ペンタジエン、１，３−および２，４−ヘキサ
ジエン、クロロおよびブロモ置換ブタジエン（たとえ
ば、ジクロロブタジエン、ブロモブタジエンおよびジブ
ロモブタジエン）、並びにそれらの混合物が挙げられ
る。なお、好適な共役ジエン単量体は１，３−ブタジエ
ンである。
のアルキル基、塩素原子および臭素原子から成る群より
選ばれる）によって包括的に表わされる。使用し得る共
役ジエン単量体の実例としては、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，１，３−ペン
タジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−
１，２−ペンタジエン、１，３−および２，４−ヘキサ
ジエン、クロロおよびブロモ置換ブタジエン（たとえ
ば、ジクロロブタジエン、ブロモブタジエンおよびジブ
ロモブタジエン）、並びにそれらの混合物が挙げられ
る。なお、好適な共役ジエン単量体は１，３−ブタジエ
ンである。
【００１０】所望ならば、ゴム状主鎖部分はアクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシルなどを基剤とするようなアクリルゴムであって
もよい。更にまた、かかるアクリルゴム主鎖中に少量の
ジエンを共重合させれば、母材重合体に対するグラフト
効率を向上させることができる。これらの樹脂は当業界
において公知であって、多くのものが商業的に入手可能
である。
ｎ−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシルなどを基剤とするようなアクリルゴムであって
もよい。更にまた、かかるアクリルゴム主鎖中に少量の
ジエンを共重合させれば、母材重合体に対するグラフト
効率を向上させることができる。これらの樹脂は当業界
において公知であって、多くのものが商業的に入手可能
である。
【００１１】上記の通り、ＡＢＳグラフト重合体の主鎖
部分はポリブタジエン、ポリイソプレンなどのごとき共
役ジエン重合体またはブタジエンースチレン共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体などのごとき共
重合体であることが好ましい。ＡＢＳグラフト重合体の
グラフト部分を形成するために予備重合させた主鎖の存
在下で重合させ得る第１群の単量体は、モノビニル芳香
族単量体である。使用可能なモノビニル芳香族単量体
は、式
部分はポリブタジエン、ポリイソプレンなどのごとき共
役ジエン重合体またはブタジエンースチレン共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体などのごとき共
重合体であることが好ましい。ＡＢＳグラフト重合体の
グラフト部分を形成するために予備重合させた主鎖の存
在下で重合させ得る第１群の単量体は、モノビニル芳香
族単量体である。使用可能なモノビニル芳香族単量体
は、式
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜５
のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカ
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基およびハロゲン原子から成る群より選ばれる）によ
って包括的に表わされる。かかるモノビニル芳香族単量
体の実例としては、スチレン、４−メチルスチレン、
３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、
α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、ジクロロス
チレン、ジブロモスチレン、テトラクロロスチレンおよ
びそれらの混合物が挙げられる。なお、好適なモノビニ
ル芳香族単量体はスチレンおよび（または）α−メチル
スチレンである。
のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカ
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基およびハロゲン原子から成る群より選ばれる）によ
って包括的に表わされる。かかるモノビニル芳香族単量
体の実例としては、スチレン、４−メチルスチレン、
３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、
α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、ジクロロス
チレン、ジブロモスチレン、テトラクロロスチレンおよ
びそれらの混合物が挙げられる。なお、好適なモノビニ
ル芳香族単量体はスチレンおよび（または）α−メチル
スチレンである。
【００１４】ＡＢＳグラフト重合体のグラフト部分を形
成するために予備重合させた主鎖の存在下で重合させ得
る第２群の単量体は、アクリル系単量体である。かかる
アクリル系単量体としては、たとえば、アクリロニトリ
ル、置換アクリロニトリルおよびアクリル酸エステル
（たとえば、メタクリル酸メチルのごときアクリル酸ア
ルキルエステル）が挙げられる。
成するために予備重合させた主鎖の存在下で重合させ得
る第２群の単量体は、アクリル系単量体である。かかる
アクリル系単量体としては、たとえば、アクリロニトリ
ル、置換アクリロニトリルおよびアクリル酸エステル
（たとえば、メタクリル酸メチルのごときアクリル酸ア
ルキルエステル）が挙げられる。
【００１５】上記のごときアクリロニトリル、置換アク
リロニトリルおよびアクリル酸エステルは、式
リロニトリルおよびアクリル酸エステルは、式
【００１６】
【化５】
【００１７】（式中、Ｘは前記に定義された通りであ
り、そしてＹはシアノ基およびアルコキシ基中に１〜約
１２個の炭素原子を含有するカルボアルコキシ基から成
る群より選ばれる）によって包括的に表わされる。かか
るアクリル系単量体の実例としては、アクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリル、β−クロロアクリロニトリル、
α−ブロモアクリロニトリル、β−ブロモアクリロニト
リル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピルおよびそれらの混合物が挙げら
れる。好適なアクリル系単量体はアクリロニトリルであ
り、また好適なアクリル酸エステルはアクリル酸エチル
およびメタクリル酸メチルである。アクリル酸エステル
が使用される場合、それらはアクリロニトリルと組合わ
せて使用されることが好ましい。
り、そしてＹはシアノ基およびアルコキシ基中に１〜約
１２個の炭素原子を含有するカルボアルコキシ基から成
る群より選ばれる）によって包括的に表わされる。かか
るアクリル系単量体の実例としては、アクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリル、β−クロロアクリロニトリル、
α−ブロモアクリロニトリル、β−ブロモアクリロニト
リル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピルおよびそれらの混合物が挙げら
れる。好適なアクリル系単量体はアクリロニトリルであ
り、また好適なアクリル酸エステルはアクリル酸エチル
およびメタクリル酸メチルである。アクリル酸エステル
が使用される場合、それらはアクリロニトリルと組合わ
せて使用されることが好ましい。
【００１８】ＡＢＳグラフト重合体中においては、好ま
しくは１，３−ブタジエン重合体または共重合体のごと
き共役ジエン重合体または共重合体から成るゴム状主鎖
部分は、ＡＢＳグラフト重合体の全重量を基準として少
なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２５重量
％、そして一層好ましくは少なくとも５０重量％かつ約
８０重量％までの割合で存在している。また、主鎖の存
在下でスチレンおよびアクリロニトリルのごとき単量体
を重合させることによって得られるグラフト部分は、Ａ
ＢＳグラフト重合体の全重量を基準として２０〜約９０
重量％の割合で存在していることが好ましい。更にま
た、アクリロニトリル、アクリル酸エチルおよびメタク
リル酸メチルのごとき第２群のグラフト用単量体はＡＢ
Ｓグラフト重合体のグラフト部分の約１０〜約４０重量
％を占める一方、スチレンのごときモノビニル芳香族単
量体はＡＢＳグラフト重合体のグラフト部分の約６０〜
約９０重量％を占めることが好ましい。
しくは１，３−ブタジエン重合体または共重合体のごと
き共役ジエン重合体または共重合体から成るゴム状主鎖
部分は、ＡＢＳグラフト重合体の全重量を基準として少
なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２５重量
％、そして一層好ましくは少なくとも５０重量％かつ約
８０重量％までの割合で存在している。また、主鎖の存
在下でスチレンおよびアクリロニトリルのごとき単量体
を重合させることによって得られるグラフト部分は、Ａ
ＢＳグラフト重合体の全重量を基準として２０〜約９０
重量％の割合で存在していることが好ましい。更にま
た、アクリロニトリル、アクリル酸エチルおよびメタク
リル酸メチルのごとき第２群のグラフト用単量体はＡＢ
Ｓグラフト重合体のグラフト部分の約１０〜約４０重量
％を占める一方、スチレンのごときモノビニル芳香族単
量体はＡＢＳグラフト重合体のグラフト部分の約６０〜
約９０重量％を占めることが好ましい。
【００１９】ＡＢＳグラフト重合体の製造に際しては、
一定の比率のグラフト用単量体は主鎖上にグラフトされ
ることなく互いに化合し、そして硬質の非グラフト共重
合体を生成するのが普通である。たとえば、第１のグラ
フト用単量体としてスチレンが使用されかつ第２のグラ
フト用単量体としてアクリロニトリルが使用される場
合、一定の比率のグラフト用単量体は共重合して遊離の
スチレン−アクリロニトリル共重合体を生成することに
なる。同様に、ＡＢＳグラフト重合体を製造する際に第
１のグラフト用単量体としてα−メチルスチレン（また
はその他の単量体）が使用される場合には、一定の比率
のグラフト用単量体はα−メチルスチレン−アクリロニ
トリル共重合体を生成することになる。
一定の比率のグラフト用単量体は主鎖上にグラフトされ
ることなく互いに化合し、そして硬質の非グラフト共重
合体を生成するのが普通である。たとえば、第１のグラ
フト用単量体としてスチレンが使用されかつ第２のグラ
フト用単量体としてアクリロニトリルが使用される場
合、一定の比率のグラフト用単量体は共重合して遊離の
スチレン−アクリロニトリル共重合体を生成することに
なる。同様に、ＡＢＳグラフト重合体を製造する際に第
１のグラフト用単量体としてα−メチルスチレン（また
はその他の単量体）が使用される場合には、一定の比率
のグラフト用単量体はα−メチルスチレン−アクリロニ
トリル共重合体を生成することになる。
【００２０】本発明の方法においては、硬質アクリロニ
トリル含有重合体（たとえば、スチレン−アクリロニト
リル共重合体またはα−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体）をポリエポキシドおよび酸と配合するこ
とによってアクリロニトリル含有重合体ゲルが生成さ
れ、次いでかかるアクリロニトリル含有重合体ゲルが機
械的混合によってＡＢＳグラフト重合体およびポリカー
ボネートと配合される。上記のごとき硬質アクリロニト
リル含有重合体は、単独もしくはモノビニル芳香族単量
体と組合わせて使用されるアクリロニトリルまたは置換
アクリロニトリル、Ｃ1 〜Ｃ4 脂肪族アルコールのメタ
クリル酸エステル、およびアルキル基またはアリール基
で置換されもしくは置換されないイミド化無水マレイン
酸誘導体の中から選ばれた１種以上の単量体を基剤とす
るものであればよい。ポリエポキシドと配合した後にＡ
ＢＳグラフト重合体およびポリカーボネートと配合し得
る硬質アクリロニトリル含有重合体の実例としては、ア
クリロニトリルまたは置換アクリロニトリルと、Ｃ1 〜
Ｃ4 アクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレ
ンなどの中から選ばれた１種以上の単量体とから成る共
重合体が挙げられる。かかるアクリロニトリル含有重合
体は、アクリロニトリル含有重合体ゲルを生成させるた
めに酸の存在下で反応させるアクリロニトリル含有重合
体の全重量を基準として好ましくは少なくとも１９重量
％、一層好ましくは少なくとも５重量％、そして最も好
ましくは少なくとも１０重量％のアクリロニトリル単量
体を含有している。かかるアクリロニトリル含有重合体
は、当業界において公知の乳化重合法、塊状重合法、懸
濁重合法、塊状懸濁重合法または溶液重合法によって製
造することができる。かかるアクリロニトリル含有重合
体はまた、たとえば、ゴム変性されたＡＢＳ、ＡＥＳお
よびＡＳＡ樹脂であってもよい。なお、かかる硬質アク
リロニトリル含有重合体はそれの全重量を基準として１
重量％未満のゴムを含有することが好ましく、またゴム
を含有しないことがより好ましい。
トリル含有重合体（たとえば、スチレン−アクリロニト
リル共重合体またはα−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体）をポリエポキシドおよび酸と配合するこ
とによってアクリロニトリル含有重合体ゲルが生成さ
れ、次いでかかるアクリロニトリル含有重合体ゲルが機
械的混合によってＡＢＳグラフト重合体およびポリカー
ボネートと配合される。上記のごとき硬質アクリロニト
リル含有重合体は、単独もしくはモノビニル芳香族単量
体と組合わせて使用されるアクリロニトリルまたは置換
アクリロニトリル、Ｃ1 〜Ｃ4 脂肪族アルコールのメタ
クリル酸エステル、およびアルキル基またはアリール基
で置換されもしくは置換されないイミド化無水マレイン
酸誘導体の中から選ばれた１種以上の単量体を基剤とす
るものであればよい。ポリエポキシドと配合した後にＡ
ＢＳグラフト重合体およびポリカーボネートと配合し得
る硬質アクリロニトリル含有重合体の実例としては、ア
クリロニトリルまたは置換アクリロニトリルと、Ｃ1 〜
Ｃ4 アクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレ
ンなどの中から選ばれた１種以上の単量体とから成る共
重合体が挙げられる。かかるアクリロニトリル含有重合
体は、アクリロニトリル含有重合体ゲルを生成させるた
めに酸の存在下で反応させるアクリロニトリル含有重合
体の全重量を基準として好ましくは少なくとも１９重量
％、一層好ましくは少なくとも５重量％、そして最も好
ましくは少なくとも１０重量％のアクリロニトリル単量
体を含有している。かかるアクリロニトリル含有重合体
は、当業界において公知の乳化重合法、塊状重合法、懸
濁重合法、塊状懸濁重合法または溶液重合法によって製
造することができる。かかるアクリロニトリル含有重合
体はまた、たとえば、ゴム変性されたＡＢＳ、ＡＥＳお
よびＡＳＡ樹脂であってもよい。なお、かかる硬質アク
リロニトリル含有重合体はそれの全重量を基準として１
重量％未満のゴムを含有することが好ましく、またゴム
を含有しないことがより好ましい。
【００２１】本発明の好適な実施の一態様に従えば、Ａ
ＢＳグラフト重合体は少なくとも７０重量％のジエンゴ
ム主鎖を含有すると共に、成形用組成物は遊離の硬質重
合体または共重合体をほとんどもしくは全く含有しな
い。別の好適な実施の態様に従えば、ＡＢＳグラフト重
合体は少なくとも５０重量％のジエンゴム主鎖を含有す
る。本発明の組成物はまた、ポリカーボネート成分をも
含有している。ポリカーボネートは、炭酸誘導体と芳香
族、脂肪族または混成ジオールとの反応から誘導される
重合体である。それらを製造するためには、適当な塩化
水素受容体の存在下でホスゲンとジオールとを反応させ
るか、あるいはジオールと炭酸エステルとの間において
溶融エステル交換反応を生起させればよい。ポリカーボ
ネートは広範囲の出発原料から製造することができる
が、商業的に製造されかつ本発明において好適に使用さ
れる主なポリカーボネートはビスフェルールＡポリカー
ボネート（すなわち、ビスフェルールＡとホスゲンとの
縮合反応によって製造されるポリカーボネート）であ
る。また、ビスフェルールＡポリカーボネートと臭素化
ビスフェルールＡのホモポリカーボネートおよび（また
は）コポリカーボネートとの混合物も好適である。
ＢＳグラフト重合体は少なくとも７０重量％のジエンゴ
ム主鎖を含有すると共に、成形用組成物は遊離の硬質重
合体または共重合体をほとんどもしくは全く含有しな
い。別の好適な実施の態様に従えば、ＡＢＳグラフト重
合体は少なくとも５０重量％のジエンゴム主鎖を含有す
る。本発明の組成物はまた、ポリカーボネート成分をも
含有している。ポリカーボネートは、炭酸誘導体と芳香
族、脂肪族または混成ジオールとの反応から誘導される
重合体である。それらを製造するためには、適当な塩化
水素受容体の存在下でホスゲンとジオールとを反応させ
るか、あるいはジオールと炭酸エステルとの間において
溶融エステル交換反応を生起させればよい。ポリカーボ
ネートは広範囲の出発原料から製造することができる
が、商業的に製造されかつ本発明において好適に使用さ
れる主なポリカーボネートはビスフェルールＡポリカー
ボネート（すなわち、ビスフェルールＡとホスゲンとの
縮合反応によって製造されるポリカーボネート）であ
る。また、ビスフェルールＡポリカーボネートと臭素化
ビスフェルールＡのホモポリカーボネートおよび（また
は）コポリカーボネートとの混合物も好適である。
【００２２】ポリカーボネートに関する一層詳しい説明
は、「カーク−オズマー・エンサイクロペディア・オブ
・ケミカル・テクノロジー(Kirk-Othmer Encyclopedia
of Chemical Technology) 」第３版（１９８２年）の第
１８巻４７９〜４９４頁に収載されたディー・ダブリュ
ー・フォックス(D.W. Fox)の論文中に見出すことができ
る。
は、「カーク−オズマー・エンサイクロペディア・オブ
・ケミカル・テクノロジー(Kirk-Othmer Encyclopedia
of Chemical Technology) 」第３版（１９８２年）の第
１８巻４７９〜４９４頁に収載されたディー・ダブリュ
ー・フォックス(D.W. Fox)の論文中に見出すことができ
る。
【００２３】本発明の組成物はまた、好ましくはジエポ
キシドから成るポリエポキシド成分をも含有している。
本発明において有用な各種のジエポキシドは、米国特許
第２８９０２０９号明細書中に記載されている。かかる
ジエポキシドは一般式
キシドから成るポリエポキシド成分をも含有している。
本発明において有用な各種のジエポキシドは、米国特許
第２８９０２０９号明細書中に記載されている。かかる
ジエポキシドは一般式
【００２４】
【化６】
【００２５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 お
よびＲ6 は水素原子および炭素原子数１〜４の低級アル
キル基から成る群より選ばれる）によって表わされるも
のであって、それらは３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチルの接
触エステル化によって製造することができる。Ｒ1 〜Ｒ
6 のいずれかがアルキル基（特に低級アルキル基）を表
わす場合には、かかるアルキル基中に含まれる炭素原子
の総数が１２を越えないようなジエポキシドが好適であ
る。上記の一般式によって表わされる化合物の中でも、
Ｒ1 〜Ｒ6 が水素原子またはメチル基であるようなもの
が特に好適である。また、炭素環１個当り３個以下のア
ルキル置換基を有するジエポキシド単量体またはそれら
の混合物から製造された重合体（特に単独重合体）も好
適である。
よびＲ6 は水素原子および炭素原子数１〜４の低級アル
キル基から成る群より選ばれる）によって表わされるも
のであって、それらは３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチルの接
触エステル化によって製造することができる。Ｒ1 〜Ｒ
6 のいずれかがアルキル基（特に低級アルキル基）を表
わす場合には、かかるアルキル基中に含まれる炭素原子
の総数が１２を越えないようなジエポキシドが好適であ
る。上記の一般式によって表わされる化合物の中でも、
Ｒ1 〜Ｒ6 が水素原子またはメチル基であるようなもの
が特に好適である。また、炭素環１個当り３個以下のア
ルキル置換基を有するジエポキシド単量体またはそれら
の混合物から製造された重合体（特に単独重合体）も好
適である。
【００２６】上記の一般式によって表わされるジエポキ
シドを製造するためには、特定の３−シクロヘキセンカ
ルボン酸３−シクロヘキセニルメチルを過酢酸と反応さ
せるのが簡便である。３−シクロヘキセンカルボン酸３
−シクロヘキセニルメチル自体は、ベンゼンのごとき不
活性溶媒中に溶解されたアルミニウムアルコキシド触媒
の存在下において０〜１１０℃の範囲内の温度下で特定
の３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒドを反応させ
ることによって容易に製造される。
シドを製造するためには、特定の３−シクロヘキセンカ
ルボン酸３−シクロヘキセニルメチルを過酢酸と反応さ
せるのが簡便である。３−シクロヘキセンカルボン酸３
−シクロヘキセニルメチル自体は、ベンゼンのごとき不
活性溶媒中に溶解されたアルミニウムアルコキシド触媒
の存在下において０〜１１０℃の範囲内の温度下で特定
の３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒドを反応させ
ることによって容易に製造される。
【００２７】本発明の組成物は、艶消し仕上を達成する
のに十分な量のゲルを含有することが好ましい。好適な
実施の態様に従えば、かかるゲルは硬質アクリロニトリ
ル含有重合体（好ましくはスチレン−アクリロニトリル
共重合体）をポリエポキシドと配合することによって生
成される。この場合、ポリエポキシドは硬質アクリロニ
トリル含有重合体の重量を基準として約０．０１〜約１
０重量％の量で使用されることが好ましく、また硬質ア
クリロニトリル含有重合体の重量を基準として約０．５
〜約４重量％の量で使用されることがより好ましい。換
言すれば、硬質アクリロニトリル含有重合体を求電子試
薬と配合してリッター反応を生起させることによってゲ
ルが生成されるのである。他の適当な求電子試薬として
は、Ｔｉ（ＯＲ）4 、ＲＳＯ3 Ｈ、鉱酸およびＢＦ3 の
ごとき酸触媒、アミン、並びに塩化亜鉛のごとき亜鉛ハ
ロゲン化物も挙げられる。
のに十分な量のゲルを含有することが好ましい。好適な
実施の態様に従えば、かかるゲルは硬質アクリロニトリ
ル含有重合体（好ましくはスチレン−アクリロニトリル
共重合体）をポリエポキシドと配合することによって生
成される。この場合、ポリエポキシドは硬質アクリロニ
トリル含有重合体の重量を基準として約０．０１〜約１
０重量％の量で使用されることが好ましく、また硬質ア
クリロニトリル含有重合体の重量を基準として約０．５
〜約４重量％の量で使用されることがより好ましい。換
言すれば、硬質アクリロニトリル含有重合体を求電子試
薬と配合してリッター反応を生起させることによってゲ
ルが生成されるのである。他の適当な求電子試薬として
は、Ｔｉ（ＯＲ）4 、ＲＳＯ3 Ｈ、鉱酸およびＢＦ3 の
ごとき酸触媒、アミン、並びに塩化亜鉛のごとき亜鉛ハ
ロゲン化物も挙げられる。
【００２８】光沢の低下した最終の組成物はまた、酸化
防止剤、滑剤、顔料、亜リン酸エステル、ハロゲン化物
難燃剤、リン酸エステル難燃剤などのごとき通常の添加
剤を含有することができる。なお、ゲル化工程において
はゲル化過程を妨害する添加剤が存在しないことが好ま
しい。本発明の組成物は該組成物の全重量を基準として
約１０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート樹脂、該
組成物の全重量を基準として１０〜９０重量％のＡＢＳ
グラフト重合体、および該組成物の全重量を基準として
１〜５０重量％の硬質アクリロニトリル含有重合体から
成ると共に、硬質アクリロニトリル含有重合体は該重合
体の光沢を低下させるのに有効な量のゲルを含有してい
ることが好ましい。一層好ましくは、本発明の組成物は
該組成物の全重量を基準として３０〜８０重量％の芳香
族ポリカーボネート樹脂、５〜３０重量％のＡＢＳグラ
フト重合体および５〜６５重量％の硬質アクリロニトリ
ル含有重合体から成っている。なお、好適な硬質アクリ
ロニトリル含有重合体はスチレン−アクリロニトリル共
重合体である。
防止剤、滑剤、顔料、亜リン酸エステル、ハロゲン化物
難燃剤、リン酸エステル難燃剤などのごとき通常の添加
剤を含有することができる。なお、ゲル化工程において
はゲル化過程を妨害する添加剤が存在しないことが好ま
しい。本発明の組成物は該組成物の全重量を基準として
約１０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート樹脂、該
組成物の全重量を基準として１０〜９０重量％のＡＢＳ
グラフト重合体、および該組成物の全重量を基準として
１〜５０重量％の硬質アクリロニトリル含有重合体から
成ると共に、硬質アクリロニトリル含有重合体は該重合
体の光沢を低下させるのに有効な量のゲルを含有してい
ることが好ましい。一層好ましくは、本発明の組成物は
該組成物の全重量を基準として３０〜８０重量％の芳香
族ポリカーボネート樹脂、５〜３０重量％のＡＢＳグラ
フト重合体および５〜６５重量％の硬質アクリロニトリ
ル含有重合体から成っている。なお、好適な硬質アクリ
ロニトリル含有重合体はスチレン−アクリロニトリル共
重合体である。
【００２９】また、硬質アクリロニトリル含有重合体の
ゲルを他種の重合体と配合することによってそれの光沢
を低下させることもできる。適当な他種の重合体として
は、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ＡＢ
Ｓ、およびポリカーボネート／ポリメタクリル酸メチル
／ＡＢＳブレンドのごときポリマーブレンドが挙げられ
る。
ゲルを他種の重合体と配合することによってそれの光沢
を低下させることもできる。適当な他種の重合体として
は、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ＡＢ
Ｓ、およびポリカーボネート／ポリメタクリル酸メチル
／ＡＢＳブレンドのごときポリマーブレンドが挙げられ
る。
【００３０】上記のごとき硬質アクリロニトリル含有重
合体のゲルは、酸の存在下において硬質アクリロニトリ
ル含有重合体をポリエポキシドのごとき求電子試薬と配
合することによって製造される。こうしてゲル化させた
硬質アクリロニトリル含有重合体は、架橋していない硬
質アクリロニトリル含有重合体と架橋した硬質アクリロ
ニトリル含有重合体ゲルとの混合物から成るのが通例で
ある。かかるゲル含有組成物は、ポリカーボネート／Ａ
ＢＳ組成物の光沢を低下させるために有用である。
合体のゲルは、酸の存在下において硬質アクリロニトリ
ル含有重合体をポリエポキシドのごとき求電子試薬と配
合することによって製造される。こうしてゲル化させた
硬質アクリロニトリル含有重合体は、架橋していない硬
質アクリロニトリル含有重合体と架橋した硬質アクリロ
ニトリル含有重合体ゲルとの混合物から成るのが通例で
ある。かかるゲル含有組成物は、ポリカーボネート／Ａ
ＢＳ組成物の光沢を低下させるために有用である。
【００３１】好適なジエポキシドの実例は、ユニオン・
カーバイド(Union Carbide) 社から供給されるベークラ
イト(Bakelite)ＥＲＬ４２２１である。好適なジエポキ
シドと同様に作用するものと期待されるその他の多官能
性エポキシドとしては、(1) ドデカトリエンジオキシ
ド、ジペンテンジオキシドおよび１，２，７，８−ジエ
ポキシオクタンのごとき“単純な脂肪族エポキシド”、
(2) エピハロヒドリンと脂肪族もしくは芳香族のジオー
ルまたは二酸（たとえば、アジピン酸やフタル酸）との
重縮合体、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエー
テルおよびビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの
ごとき“ビス（グリシジルエーテル／エステル）エポキ
シド”、(3) ３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン
酸３，４−エポキシシクロヘキシル（たとえば、ユニオ
ン・カーバイド社のＥＲＬ４２２１）、アジピン酸ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）（たとえ
ば、ユニオン・カーバイド社のＥＲＬ４２２９）、シク
ロオクタジエン（１．５）ジエポキシド、１，２，５，
６−ジエポキシシクロドデカン−９およびビシクロヘプ
タジエンジエポキシドのごとき“脂環式ジエポキシ
ド”、(4) ビニルシクロブテンジオキシド、ビニルシク
ロペンタジエンジオキシド、ビニルシクロヘキセンジオ
キシド（たとえば、ユニオン・カーバイド社のＥＲＬ４
２０６）、ブテンシクロブテンジオキシド、ブテンシク
ロペンテンジオキシド、ブタジエンシクロブタジエンジ
オキシド、ブタジエンシクロペンタジエンジオキシドお
よびペンタジエンシクロブタジエンジオキシドのごとき
“混成の脂肪族／脂環式ジエポキシド”、(5) ノボラッ
クのグリシジルエーテル［たとえば、ダウ(Dow) 社のＤ
ＥＲ４３１およびシェル(Shell) 社のエポン(Epon)１０
３１］、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタンのテトラグリシジルエーテル、１，
３，６−トリヒドロキシベンゼンのトリグリシジルエー
テルおよびイソシアヌル酸トリグリシジル（ＴＧＩＣ）
のごとき“トリおよびポリ（ジ／トリ）エポキシド”、
並びに(6) エポキシ化タル油［たとえば、モノプレック
ス(Monoplex)Ｓ−７３］、エポキシ化アマニ油およびエ
ポキシ化大豆油［たとえば、パラプレックス(Paraplex)
Ｇ−６２］のごとき“エポキシ化乾性油および不乾性
油”が挙げられる。
カーバイド(Union Carbide) 社から供給されるベークラ
イト(Bakelite)ＥＲＬ４２２１である。好適なジエポキ
シドと同様に作用するものと期待されるその他の多官能
性エポキシドとしては、(1) ドデカトリエンジオキシ
ド、ジペンテンジオキシドおよび１，２，７，８−ジエ
ポキシオクタンのごとき“単純な脂肪族エポキシド”、
(2) エピハロヒドリンと脂肪族もしくは芳香族のジオー
ルまたは二酸（たとえば、アジピン酸やフタル酸）との
重縮合体、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエー
テルおよびビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの
ごとき“ビス（グリシジルエーテル／エステル）エポキ
シド”、(3) ３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン
酸３，４−エポキシシクロヘキシル（たとえば、ユニオ
ン・カーバイド社のＥＲＬ４２２１）、アジピン酸ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）（たとえ
ば、ユニオン・カーバイド社のＥＲＬ４２２９）、シク
ロオクタジエン（１．５）ジエポキシド、１，２，５，
６−ジエポキシシクロドデカン−９およびビシクロヘプ
タジエンジエポキシドのごとき“脂環式ジエポキシ
ド”、(4) ビニルシクロブテンジオキシド、ビニルシク
ロペンタジエンジオキシド、ビニルシクロヘキセンジオ
キシド（たとえば、ユニオン・カーバイド社のＥＲＬ４
２０６）、ブテンシクロブテンジオキシド、ブテンシク
ロペンテンジオキシド、ブタジエンシクロブタジエンジ
オキシド、ブタジエンシクロペンタジエンジオキシドお
よびペンタジエンシクロブタジエンジオキシドのごとき
“混成の脂肪族／脂環式ジエポキシド”、(5) ノボラッ
クのグリシジルエーテル［たとえば、ダウ(Dow) 社のＤ
ＥＲ４３１およびシェル(Shell) 社のエポン(Epon)１０
３１］、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタンのテトラグリシジルエーテル、１，
３，６−トリヒドロキシベンゼンのトリグリシジルエー
テルおよびイソシアヌル酸トリグリシジル（ＴＧＩＣ）
のごとき“トリおよびポリ（ジ／トリ）エポキシド”、
並びに(6) エポキシ化タル油［たとえば、モノプレック
ス(Monoplex)Ｓ−７３］、エポキシ化アマニ油およびエ
ポキシ化大豆油［たとえば、パラプレックス(Paraplex)
Ｇ−６２］のごとき“エポキシ化乾性油および不乾性
油”が挙げられる。
【００３２】ゲル化工程においては、ジエポキシド以外
の求電子試薬を使用することもできる。本発明の重要な
特徴に従えば、本発明の組成物は（好ましくはスチレン
およびアクリロニトリルから成る）硬質アクリロニトリ
ル含有重合体のゲルを含有している。更に詳しく述べれ
ば、かかる硬質アクリロニトリル含有重合体は、スチレ
ン、α−メチルスチレンおよびハロゲン置換スチレンか
ら成る群より選ばれた１種以上の単量体を少なくとも約
５０重量％の割合で含有すると共に、アクリロニトリル
を少なくとも５重量％の割合で含有することが好まし
い。なお、かかる硬質アクリロニトリル含有重合体は１
０〜約４０重量％のアクリロニトリルを含有することが
好ましい。なお、かかる硬質アクリロニトリル含有重合
体がそれの重量を基準として少なくとも１０重量％のア
クリロニトリルを含有している限り、該重合体は少なく
とも１種の他種単量体［たとえば、無水マレイン酸、メ
タクリル酸メチルおよび（または）マレイミド（たとえ
ば、Ｎ−フェニルマレイミド）］を追加含有することも
できる。一層好適な実施の態様に従えば、かかる硬質ア
クリロニトリル含有重合体はアクリロニトリルに加えて
スチレン単量体とα−メチルスチレンおよびハロゲン置
換スチレンの中から選ばれた少なくとも１種の単量体と
を含有している。かかる硬質アクリロニトリル含有重合
体をポリエポキシドおよび酸と配合することにより、不
溶性の重合体ゲルが生成される。このゲルを更に芳香族
ポリカーボネート樹脂、スチレン−アクリロニトリル共
重合体およびＡＢＳグラフト重合体と配合すれば、光沢
の低下した組成物が得られる。光沢はＡＳＴＭ Ｄ−５
２３に従って測定される。ゲルは架橋重合体として定義
されるものであって、それの量は当業界において公知の
溶剤膨潤法および流動学的方法によって測定することが
できる。アイゾット衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
従って測定され、また溶融粘度はＡＳＴＭ Ｄ１２３８
−７３に従って測定される。
の求電子試薬を使用することもできる。本発明の重要な
特徴に従えば、本発明の組成物は（好ましくはスチレン
およびアクリロニトリルから成る）硬質アクリロニトリ
ル含有重合体のゲルを含有している。更に詳しく述べれ
ば、かかる硬質アクリロニトリル含有重合体は、スチレ
ン、α−メチルスチレンおよびハロゲン置換スチレンか
ら成る群より選ばれた１種以上の単量体を少なくとも約
５０重量％の割合で含有すると共に、アクリロニトリル
を少なくとも５重量％の割合で含有することが好まし
い。なお、かかる硬質アクリロニトリル含有重合体は１
０〜約４０重量％のアクリロニトリルを含有することが
好ましい。なお、かかる硬質アクリロニトリル含有重合
体がそれの重量を基準として少なくとも１０重量％のア
クリロニトリルを含有している限り、該重合体は少なく
とも１種の他種単量体［たとえば、無水マレイン酸、メ
タクリル酸メチルおよび（または）マレイミド（たとえ
ば、Ｎ−フェニルマレイミド）］を追加含有することも
できる。一層好適な実施の態様に従えば、かかる硬質ア
クリロニトリル含有重合体はアクリロニトリルに加えて
スチレン単量体とα−メチルスチレンおよびハロゲン置
換スチレンの中から選ばれた少なくとも１種の単量体と
を含有している。かかる硬質アクリロニトリル含有重合
体をポリエポキシドおよび酸と配合することにより、不
溶性の重合体ゲルが生成される。このゲルを更に芳香族
ポリカーボネート樹脂、スチレン−アクリロニトリル共
重合体およびＡＢＳグラフト重合体と配合すれば、光沢
の低下した組成物が得られる。光沢はＡＳＴＭ Ｄ−５
２３に従って測定される。ゲルは架橋重合体として定義
されるものであって、それの量は当業界において公知の
溶剤膨潤法および流動学的方法によって測定することが
できる。アイゾット衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
従って測定され、また溶融粘度はＡＳＴＭ Ｄ１２３８
−７３に従って測定される。
【００３３】上記のごとき硬質アクリロニトリル含有重
合体のゲルは、強酸性媒質中においてオレフィンまたは
第二もしくは第三アルコールを亜硝酸エステルに付加さ
せることによってアミドを生成させるためのリッター反
応によって製造される。適当なリッター反応試薬として
は、ジエポキシド、ハロゲン化アルキル、酸塩化物、無
水物エーテル、並びにα−またはβ−不飽和酸およびエ
ステルが挙げられる。適当なエポキシ開環触媒として
は、アミン、イミダゾール、有機酸（たとえば、カルボ
ン酸やスルホン酸）、鉱酸およびルイス酸が挙げられ
る。
合体のゲルは、強酸性媒質中においてオレフィンまたは
第二もしくは第三アルコールを亜硝酸エステルに付加さ
せることによってアミドを生成させるためのリッター反
応によって製造される。適当なリッター反応試薬として
は、ジエポキシド、ハロゲン化アルキル、酸塩化物、無
水物エーテル、並びにα−またはβ−不飽和酸およびエ
ステルが挙げられる。適当なエポキシ開環触媒として
は、アミン、イミダゾール、有機酸（たとえば、カルボ
ン酸やスルホン酸）、鉱酸およびルイス酸が挙げられ
る。
【００３４】ＰＣ１はビスフェノールＡをホスゲンまた
は炭酸ジフェニルと反応させることによって得られたビ
スフェノールＡポリカーボネートであって、これはゼネ
ラル・エレクトリック・カンパニー(General Electric
Company)からレキサン(Lexan) １０１樹脂として入手し
た。ＰＣ２はビスフェノールＡをホスゲンまたは炭酸ジ
フェニルと反応させることによって得られたビスフェノ
ールＡポリカーボネートであって、これはゼネラル・エ
レクトリック・カンパニーからレキサン１２５樹脂とし
て入手した。
は炭酸ジフェニルと反応させることによって得られたビ
スフェノールＡポリカーボネートであって、これはゼネ
ラル・エレクトリック・カンパニー(General Electric
Company)からレキサン(Lexan) １０１樹脂として入手し
た。ＰＣ２はビスフェノールＡをホスゲンまたは炭酸ジ
フェニルと反応させることによって得られたビスフェノ
ールＡポリカーボネートであって、これはゼネラル・エ
レクトリック・カンパニーからレキサン１２５樹脂とし
て入手した。
【００３５】ＰＣ３はビスフェノールＡをホスゲンまた
は炭酸ジフェニルと反応させることによって得られたビ
スフェノールＡポリカーボネートであって、これはゼネ
ラル・エレクトリック・カンパニーからレキサン１０５
樹脂として入手した。ＰＭＭＡはポリメタクリル酸メチ
ル樹脂である。ＨＲＧ１は、５０重量％のポリブタジエ
ンゴムと、７５重量％のスチレンおよび２５重量％のア
クリロニトリルから成る５０重量％のスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体グラフト部分とから構成されたＡＢ
Ｓグラフト重合体である。ＨＲＧ１はまた、少量の遊離
スチレン−アクリロニトリル共重合体をも含有してい
る。
は炭酸ジフェニルと反応させることによって得られたビ
スフェノールＡポリカーボネートであって、これはゼネ
ラル・エレクトリック・カンパニーからレキサン１０５
樹脂として入手した。ＰＭＭＡはポリメタクリル酸メチ
ル樹脂である。ＨＲＧ１は、５０重量％のポリブタジエ
ンゴムと、７５重量％のスチレンおよび２５重量％のア
クリロニトリルから成る５０重量％のスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体グラフト部分とから構成されたＡＢ
Ｓグラフト重合体である。ＨＲＧ１はまた、少量の遊離
スチレン−アクリロニトリル共重合体をも含有してい
る。
【００３６】ＳＡＮ１は、７２重量％のスチレンおよび
２８重量％のアクリロニトリルから成るスチレン−アク
リロニトリル共重合体である。ＳＡＮ２Ａは、７５重量
％のスチレンおよび２５重量％のアクリロニトリルから
成るスチレン−アクリロニトリル共重合体である。ＳＡ
Ｎ２Ｂは、５８mm二軸押出機を用いて溶融押出しを施し
た後のＳＡＮ２Ａである。
２８重量％のアクリロニトリルから成るスチレン−アク
リロニトリル共重合体である。ＳＡＮ２Ａは、７５重量
％のスチレンおよび２５重量％のアクリロニトリルから
成るスチレン−アクリロニトリル共重合体である。ＳＡ
Ｎ２Ｂは、５８mm二軸押出機を用いて溶融押出しを施し
た後のＳＡＮ２Ａである。
【００３７】ＳＡＮゲル１は、５８mm二軸押出機を使用
しながら酸の存在下でＳＡＮ２ＡおよびＤＥＰＸに溶融
押出しを施してリッター反応を生起させることから成る
ゲル化工程を受けた後のＳＡＮ２Ａである。この場合、
ＤＥＰＸはＳＡＮ２Ａの重量を基準として１．５重量％
の量で使用した。ＳＡＮゲル２は、５８mm二軸押出機を
使用しながら酸の存在下でＳＡＮ２Ａおよびそれの重量
を基準として１．７５重量％のＤＥＰＸに溶融押出しを
施すことから成るゲル化工程を受けた後のＳＡＮ２Ａで
ある。
しながら酸の存在下でＳＡＮ２ＡおよびＤＥＰＸに溶融
押出しを施してリッター反応を生起させることから成る
ゲル化工程を受けた後のＳＡＮ２Ａである。この場合、
ＤＥＰＸはＳＡＮ２Ａの重量を基準として１．５重量％
の量で使用した。ＳＡＮゲル２は、５８mm二軸押出機を
使用しながら酸の存在下でＳＡＮ２Ａおよびそれの重量
を基準として１．７５重量％のＤＥＰＸに溶融押出しを
施すことから成るゲル化工程を受けた後のＳＡＮ２Ａで
ある。
【００３８】ＳＡＮゲル３は、５８mm二軸押出機を使用
しながら酸の存在下でＳＡＮ２Ａおよびそれの重量を基
準として２．２重量％のＤＥＰＸに溶融押出しを施すこ
とから成るゲル化工程を受けた後のＳＡＮ２Ａである。
ＤＥＰＸは、ユニオン・カーバイド社からベークライト
ＥＲＬ４２２１として供給された３，４−エポキシシク
ロヘキシルカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシル
である。
しながら酸の存在下でＳＡＮ２Ａおよびそれの重量を基
準として２．２重量％のＤＥＰＸに溶融押出しを施すこ
とから成るゲル化工程を受けた後のＳＡＮ２Ａである。
ＤＥＰＸは、ユニオン・カーバイド社からベークライト
ＥＲＬ４２２１として供給された３，４−エポキシシク
ロヘキシルカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシル
である。
【００３９】亜リン酸エステルは、ジーイー・スペシャ
ルティ・ケミカルズ(GE SpecialtyChemicals)社からウ
ルトラノックス(Ultranox)６２６として供給されたビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスフィットである。実施例Ａ〜Ｌは比較例であ
り、また実施例１〜２３は本発明を例示する実施例であ
ることに注意されたい。実施例１〜３はＳＡＮゲル２を
含有しており、そして実施例ＡまたはＢに比べて光沢の
低下を示している。実施例ＣおよびＦは比較のための対
照品である。実施例ＤおよびＧは一段階法による比較例
であって、低い光沢を示しているが、亜リン酸エステル
酸化防止剤を含有していない。実施例Ｅは一段階法によ
る比較例であって、ジエポキシドおよび亜リン酸エステ
ルを含有している。実施例Ｅの光沢は実施例Ｄの光沢よ
りも遥かに高いことに注意されたい。実施例４〜１２
は、先ずＳＡＮにゲル化工程を施し、次いで得られたゲ
ルをポリカーボネート、スチレン−アクリロニトリル共
重合体およびＡＢＳグラフト重合体と配合することから
成る二段階法を例示するものである。実施例Ｈ〜Ｌは一
段階法による比較例である。実施例１３〜２２は、ＳＡ
Ｎゲルの使用によって達成された光沢の低下を例示して
いる。実施例２３は、組成物中に亜リン酸エステル酸化
防止剤が存在する場合、ＳＡＮゲルの使用が一段階法に
比べて有利であることを示している。
ルティ・ケミカルズ(GE SpecialtyChemicals)社からウ
ルトラノックス(Ultranox)６２６として供給されたビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスフィットである。実施例Ａ〜Ｌは比較例であ
り、また実施例１〜２３は本発明を例示する実施例であ
ることに注意されたい。実施例１〜３はＳＡＮゲル２を
含有しており、そして実施例ＡまたはＢに比べて光沢の
低下を示している。実施例ＣおよびＦは比較のための対
照品である。実施例ＤおよびＧは一段階法による比較例
であって、低い光沢を示しているが、亜リン酸エステル
酸化防止剤を含有していない。実施例Ｅは一段階法によ
る比較例であって、ジエポキシドおよび亜リン酸エステ
ルを含有している。実施例Ｅの光沢は実施例Ｄの光沢よ
りも遥かに高いことに注意されたい。実施例４〜１２
は、先ずＳＡＮにゲル化工程を施し、次いで得られたゲ
ルをポリカーボネート、スチレン−アクリロニトリル共
重合体およびＡＢＳグラフト重合体と配合することから
成る二段階法を例示するものである。実施例Ｈ〜Ｌは一
段階法による比較例である。実施例１３〜２２は、ＳＡ
Ｎゲルの使用によって達成された光沢の低下を例示して
いる。実施例２３は、組成物中に亜リン酸エステル酸化
防止剤が存在する場合、ＳＡＮゲルの使用が一段階法に
比べて有利であることを示している。
【００４０】
【表１】 表 １ Ａ Ｂ １ ２ ３ ＰＣ１ 50 50 50 50 50 ＰＭＭＡ - 38 30 25 20 ＨＲＧ 12 12 12 12 12 ＳＡＮ１ 38 - - - - ＳＡＮゲル２ - - 8 13 18 60°における光沢 96 91 50 34 27
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69/00 ＬＰＰ 9363−4Ｊ (72)発明者 ケイス・エドワード・コックス アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、ミネラル・ウエルズ、ウインザー・ド ライブ、213番 (72)発明者 エドワード・ジョン・フイユークス アメリカ合衆国、オハイオ州、ベルプレ、 ボックス215エー、ルート１（番地なし)
Claims (26)
- 【請求項１】 (a) アクリロニトリル含有重合体と求電
子試薬とを配合することによって重合体ゲルを生成さ
せ、 次いで(b) 光沢を低下させるのに有効な量の前記ゲルを
熱可塑性樹脂と配合する、 両工程から成ることを特徴とする、光沢の低下した熱可
塑性組成物の製造方法。 - 【請求項２】 前記組成物がそれの全重量を基準として
１０〜９９重量％の前記熱可塑性樹脂を含有する請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 前記熱可塑性樹脂がビスフェノールＡポ
リカーボネートである請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記求電子試薬がジエポキシドである請
求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記ジエポキシドが構造式 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は水
素原子およびアルキル基から成る群より独立に選ばれ
る）によって表わされる請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 前記求電子試薬が前記工程(a) において
使用される前記アクリロニトリル含有重合体の重量を基
準として０．０１〜１０重量％の量で使用されるポリエ
ポキシドである請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記工程(a) が押出配合によって実施さ
れる請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 前記工程(b) が押出配合によって実施さ
れる請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 (a) アクリロニトリル含有重合体と求電
子試薬とを配合することによって重合体ゲルを生成さ
せ、 次いで(b) 光沢を低下させるのに有効な量の前記ゲルを
ポリカーボネート樹脂、スチレン−アクリロニトリル共
重合体およびＡＢＳグラフト重合体と配合する、 両工程から成ることを特徴とする、光沢の低下した熱可
塑性組成物の製造方法。 - 【請求項１０】 前記組成物がそれの全重量を基準とし
て１０〜９０重量％の前記ポリカーボネート樹脂を含有
する請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 前記ポリカーボネート樹脂がビスフェ
ノールＡポリカーボネートである請求項１０記載の方
法。 - 【請求項１２】 前記ＡＢＳグラフト重合体がそれの重
量を基準として少なくとも５０重量％のジエンゴムを含
有し、前記ＡＢＳグラフト重合体が前記組成物の全重量
を基準として５〜３０重量％の量で存在し、かつ前記ス
チレン−アクリロニトリル共重合体が前記組成物の全重
量を基準として５〜６５重量％の量で存在する請求項１
１記載の方法。 - 【請求項１３】 前記求電子試薬がジエポキシドである
請求項９記載の方法。 - 【請求項１４】 前記ジエポキシドが構造式 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は水
素原子およびアルキル基から成る群より独立に選ばれ
る）によって表わされる請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 前記求電子試薬が前記工程(a) におい
て使用される前記アクリロニトリル含有重合体の重量を
基準として０．０１〜１０重量％の量で使用されるポリ
エポキシドである請求項９記載の方法。 - 【請求項１６】 前記工程(a) が押出配合によって実施
される請求項９記載の方法。 - 【請求項１７】 前記工程(b) が押出配合によって実施
される請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 (a) ゲル化したスチレン−アクリロニ
トリル共重合体を生成させるのに十分な量の求電子試薬
および酸をスチレン−アクリロニトリル共重合体と配合
し、 次いで(b) 十分な量の前記ゲル化したスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体を芳香族ポリカーボネート樹脂、Ａ
ＢＳグラフト重合体およびスチレン−アクリロニトリル
共重合体と配合することによって低光沢の組成物を得
る、 両工程から成ることを特徴とする熱可塑性組成物の製造
方法。 - 【請求項１９】 前記組成物が亜リン酸エステルを追加
含有する請求項１８記載の方法。 - 【請求項２０】 前記組成物が顔料、リン酸エステル、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、滑剤およびそれら
の混合物から成る群より選ばれた添加剤を追加含有する
請求項１８記載の方法。 - 【請求項２１】 (a) 芳香族ポリカーボネート、 (b) １０〜９０重量％のゴム状重合体主鎖および前記ゴ
ム状重合体主鎖にグラフトされた１０〜９０重量％のグ
ラフト用共重合体から成っていて、前記グラフト用共重
合体が(1) スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン置
換スチレンおよびメタクリル酸メチルから成る群より選
ばれた少なくとも１種の単量体６０〜９５重量％と(2)
アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン
酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドおよびアクリ
ルアミドから成る群より選ばれた少なくとも１種の異種
単量体５〜４０重量％とから構成されているようなグラ
フト重合体、 (c) スチレン、α−メチルスチレンおよびハロゲン置換
スチレンから成る群より選ばれた少なくとも１種の単量
体を少なくとも５０重量％の割合で含有しかつアクリロ
ニトリルを少なくとも２０重量％の割合で含有する硬質
重合体、並びに (d) スチレン、α−メチルスチレンおよびハロゲン置換
スチレンから成る群より選ばれた少なくとも１種の単量
体と少なくとも１０重量％のアクリロニトリルとから成
る硬質重合体を架橋させることによって得られかつ光沢
を低下させるのに有効な量で使用されるゲル、 の諸成分から成ることを特徴とする組成物。 - 【請求項２２】 (a) 熱可塑性樹脂および (b) ゴムを含まない硬質アクリロニトリル含有重合体か
ら生成されかつ光沢を低下させるのに有効な量で使用さ
れるゲルの両成分から成っていて、 前記熱可塑性樹脂および前記アクリロニトリル含有重合
体が化学的に異なる高分子物質であることを特徴とする
低光沢の組成物。 - 【請求項２３】 アクリロニトリル含有重合体から成る
組成物と、アクリロニトリル含有重合体ゲルを生成させ
るのに有効な量の求電子試薬とを配合することを特徴と
するアクリロニトリル含有重合体ゲルの製造方法。 - 【請求項２４】 前記組成物がゴムを含まない請求項２
３記載の方法。 - 【請求項２５】 前記求電子試薬がポリエポキシドであ
る請求項２３記載の方法。 - 【請求項２６】 前記工程(a) が酸性条件下で実施され
る請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US841141 | 1986-03-19 | ||
| US84114192A | 1992-02-25 | 1992-02-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657155A true JPH0657155A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3545434B2 JP3545434B2 (ja) | 2004-07-21 |
Family
ID=25284128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03291693A Expired - Fee Related JP3545434B2 (ja) | 1992-02-25 | 1993-02-23 | 光沢の低下した熱可塑性組成物およびそれの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5580924A (ja) |
| EP (1) | EP0561512B1 (ja) |
| JP (1) | JP3545434B2 (ja) |
| KR (1) | KR100253954B1 (ja) |
| CA (1) | CA2089281C (ja) |
| DE (1) | DE69322189T2 (ja) |
| TW (1) | TW222660B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020075611A1 (ja) * | 2018-10-12 | 2020-04-16 | 本州化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0635547A3 (en) * | 1993-07-23 | 1995-05-10 | Gen Electric | Flame retardant, impact resistant thermoplastic compositions with reduced gloss. |
| US5536780A (en) * | 1993-08-20 | 1996-07-16 | General Electric Company | Process for the manufacture of low gloss resins |
| DE69530358T2 (de) | 1994-11-28 | 2004-03-04 | General Electric Co. | Reaktive Extrusion von Polymergelen |
| US5770652A (en) * | 1994-11-28 | 1998-06-23 | Gen Electric | Dispersive reactive extrusion of polymer gels |
| DE19614844A1 (de) * | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Basf Ag | Formmassen zur Herstellung von Formteilen mit vermindertem Oberflächenglanz |
| DE19614845A1 (de) * | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von mit Acrylkautschuk modifizierten Formmassen und so erhältliche Formmassen |
| DE19711314A1 (de) | 1997-03-18 | 1998-09-24 | Wacker Chemie Gmbh | Lagerstabile, permanent wasserbenetzbare Vulkanisate ergebende Polysiloxanmasse |
| DE69809129T2 (de) * | 1997-06-12 | 2003-07-17 | Gen Electric | Thermoplastische Harzzusammensetzung mit geringem Glanz |
| US5965665A (en) * | 1997-08-07 | 1999-10-12 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic resin composition |
| US5989683A (en) * | 1997-09-19 | 1999-11-23 | Bedford Industries, Inc. | Wireless polymeric twist tie |
| DE69931198T2 (de) | 1998-09-29 | 2006-09-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Thermoplastische Harzzusammensetzungen und ihre Spritzgussteile |
| US6663809B1 (en) | 2000-07-10 | 2003-12-16 | Bedford Industries, Inc. | Wireless polymeric twist tie |
| US6395828B1 (en) | 2001-09-26 | 2002-05-28 | Bayer Corporation | Low gloss ASA resin |
| US8969476B2 (en) * | 2002-06-21 | 2015-03-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Impact-modified compositions |
| US6849687B2 (en) * | 2002-08-01 | 2005-02-01 | Bayer Polymers Llc | Thermoplastic composition having low gloss appearance |
| US6982299B2 (en) * | 2002-08-29 | 2006-01-03 | Lanxess Corporation | Weatherable resin compositions having low gloss appearances |
| US6812282B2 (en) * | 2002-09-10 | 2004-11-02 | Bayer Polymers Llc | Thermoplastic compositions providing matt surface |
| KR100474817B1 (ko) * | 2002-11-28 | 2005-03-10 | 제일모직주식회사 | 충격강도가 우수한 저광택 스티렌계 수지 조성물 |
| US20040225034A1 (en) * | 2003-05-09 | 2004-11-11 | General Electric Company | Impact-modified compositions and method |
| US7205342B2 (en) * | 2003-10-10 | 2007-04-17 | General Electric Company | Poly(arylene ether) composition and method of molding |
| US7619974B2 (en) * | 2003-10-31 | 2009-11-17 | Brocade Communication Systems, Inc. | Frame traffic balancing across trunk groups |
| US20050228130A1 (en) * | 2004-04-12 | 2005-10-13 | General Electric Company | Thermoplastic composition providing a low gloss, textured surface, and method |
| KR100665806B1 (ko) * | 2005-06-30 | 2007-01-09 | 제일모직주식회사 | 광반사성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 |
| US7498383B2 (en) * | 2005-07-08 | 2009-03-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom |
| US7563846B2 (en) * | 2005-07-08 | 2009-07-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom |
| US7451034B2 (en) * | 2006-03-10 | 2008-11-11 | Ford Global Technologies, Llc | Traction control using dynamic tire friction potential |
| KR101056314B1 (ko) | 2006-10-24 | 2011-08-11 | 주식회사 엘지화학 | 내충격성과 내열성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물 |
| US8222351B2 (en) * | 2007-02-12 | 2012-07-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss polycarbonate compositions |
| US8222350B2 (en) * | 2007-02-12 | 2012-07-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss polycarbonate compositions |
| JP2010522023A (ja) * | 2007-03-20 | 2010-07-01 | ボストン サイエンティフィック サイムド，インコーポレイテッド | 前立腺に対して有益な治療薬を放出するための泌尿器科学的医療機器 |
| CA2687284A1 (en) * | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Boston Scientific Limited | Urological medical devices for release of therapeutic agents |
| US20090187254A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-23 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Urological medical devices for release of urologically beneficial agents |
| CA2719474C (en) * | 2008-03-27 | 2016-09-27 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Ureteral stents for release of urologically beneficial agents |
| JP2011529985A (ja) * | 2008-07-31 | 2011-12-15 | ボストン サイエンティフィック サイムド，インコーポレイテッド | 生分解性ブロックコポリマーを含む医学的物品 |
| KR100998875B1 (ko) | 2008-10-29 | 2010-12-08 | 제일모직주식회사 | 저광 특성이 우수한 내후성 열가소성 수지 및 그 제조 방법 |
| EP2341090B1 (en) | 2009-12-31 | 2012-09-12 | Cheil Industries Inc. | Weatherable thermoplastic resin having excellent low gloss characteristic and method of preparing the same |
| KR101286503B1 (ko) * | 2009-12-31 | 2013-07-16 | 제일모직주식회사 | 저광 특성이 우수한 내후성 열가소성 수지 조성물 및 그 제조 방법 |
| KR101453772B1 (ko) | 2010-10-22 | 2014-10-21 | 제일모직 주식회사 | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| KR20120076301A (ko) | 2010-12-29 | 2012-07-09 | 제일모직주식회사 | 내열성과 내후성이 우수한 저광 열가소성 수지 조성물 |
| KR101469263B1 (ko) | 2011-12-22 | 2014-12-05 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품 |
| WO2014120587A1 (en) | 2013-01-30 | 2014-08-07 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Ureteral stent with drug-releasing structure |
| WO2016007592A1 (en) | 2014-07-11 | 2016-01-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Low gloss thermoplastic compositions, method of manufacture thereof and articles comprising the same |
| CN108948707A (zh) * | 2017-05-25 | 2018-12-07 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种汽车内饰用低光泽度聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯合金材料 |
| KR102337560B1 (ko) * | 2018-04-30 | 2021-12-10 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| WO2019212222A1 (ko) * | 2018-04-30 | 2019-11-07 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| CN110204853A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-09-06 | 大河宝利材料科技(苏州)有限公司 | 半哑光pc、abs合金材料及其制备方法 |
| KR102375478B1 (ko) * | 2021-09-01 | 2022-03-18 | 주식회사 한나노텍 | 중합체 입자를 포함하는 소광제, 이를 포함하는 소광성 고분자 조성물 및 이의 제조방법 |
| KR102375476B1 (ko) * | 2021-09-01 | 2022-03-18 | 주식회사 한나노텍 | 유화중합체 입자를 포함하는 소광제, 이를 포함하는 소광성 고분자 조성물 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL217496A (ja) * | 1956-05-24 | |||
| US4000216A (en) * | 1970-09-22 | 1976-12-28 | Rohm And Haas Company | Surface altering agent for thermoplastic polymers |
| IT1157308B (it) * | 1982-06-01 | 1987-02-11 | Montedison Spa | Procedimento per preparare miscele di gomme acriliche con copolimeri stirene/acrilonitrile, dotate di migliorate caratteristiche di resistenza all'urto |
| JPS5989346A (ja) * | 1982-11-12 | 1984-05-23 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4624986A (en) * | 1983-04-22 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Low temperature impact resistant carbonate polymer blends |
| US4526926A (en) * | 1983-04-22 | 1985-07-02 | The Dow Chemical Company | Low gloss carbonate polymer blends |
| US4477627A (en) * | 1983-10-27 | 1984-10-16 | General Electric Company | Gel impact modified polycarbonate resin compositions |
| DE3514185A1 (de) * | 1985-04-19 | 1986-10-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen aus polycarbonaten, pfropfpolymerisaten und copolymerisaten |
| US4898911A (en) * | 1986-11-20 | 1990-02-06 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki | Resin composition |
| AU622147B2 (en) * | 1988-02-23 | 1992-04-02 | Geon Company, The | Rigid thermoplastic compositions capable of forming articles with matte surface |
| DE3841669A1 (de) * | 1988-12-10 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Polymerisatmischung |
| GB8829535D0 (en) * | 1988-12-19 | 1989-02-08 | Monsanto Europe Sa | Resin compositions |
| US4885335A (en) * | 1988-12-27 | 1989-12-05 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic blends |
| US4906689A (en) * | 1988-12-27 | 1990-03-06 | General Electric Company | Low-gloss aromatic carbonate polymer blend |
| US4902743A (en) * | 1988-12-27 | 1990-02-20 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic blends |
| JPH02191656A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-07-27 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
| US5026777A (en) * | 1989-11-17 | 1991-06-25 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic molding compositions |
| US5336701A (en) * | 1992-09-28 | 1994-08-09 | General Electric Company | Process improvement for improved color reduced gloss thermoplastic compositions |
-
1992
- 1992-08-11 TW TW081106322A patent/TW222660B/zh active
-
1993
- 1993-02-11 CA CA002089281A patent/CA2089281C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-23 DE DE69322189T patent/DE69322189T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-23 JP JP03291693A patent/JP3545434B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-23 EP EP93301313A patent/EP0561512B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-23 US US08/021,746 patent/US5580924A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 KR KR1019930002568A patent/KR100253954B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020075611A1 (ja) * | 2018-10-12 | 2020-04-16 | 本州化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| JPWO2020075611A1 (ja) * | 2018-10-12 | 2021-09-16 | 本州化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69322189T2 (de) | 1999-06-24 |
| CA2089281C (en) | 2004-12-28 |
| EP0561512A3 (ja) | 1994-03-30 |
| EP0561512B1 (en) | 1998-11-25 |
| EP0561512A2 (en) | 1993-09-22 |
| DE69322189D1 (de) | 1999-01-07 |
| KR930017975A (ko) | 1993-09-21 |
| US5580924A (en) | 1996-12-03 |
| JP3545434B2 (ja) | 2004-07-21 |
| KR100253954B1 (ko) | 2000-04-15 |
| CA2089281A1 (en) | 1993-08-26 |
| TW222660B (ja) | 1994-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3545434B2 (ja) | 光沢の低下した熱可塑性組成物およびそれの製造方法 | |
| KR0152498B1 (ko) | 저광택 열가소성 성형 조성물 | |
| JPH07145307A (ja) | 低減された光沢、難燃性及び耐衝撃性をもつ熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0590847B1 (en) | Process for making improved color reduced gloss thermoplastic compositions | |
| CN1150275C (zh) | 聚碳酸酯树脂/abs接枝共聚物/san共混物 | |
| CN1052023C (zh) | 低光泽树脂的制造方法 | |
| EP0884361B1 (en) | Low gloss thermoplastic resin composition | |
| US4904729A (en) | Impact resistant polycarbonate blend | |
| TW202031776A (zh) | 極低氣味苯乙烯聚合物組成物 | |
| TWI732359B (zh) | 亞乙烯基芳族單體與具有親電基團之不飽和化合物的鏈延長或分支共聚物 | |
| JPS59174640A (ja) | ポリビニルクロライド、芳香族ポリカ−ボネ−トおよびゴム状重合体を含有する重合体混合物の製造法 | |
| JPH08208972A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| CA2033903C (en) | Low gloss thermoplastic molding compositions | |
| TW202028264A (zh) | 經亞乙烯基取代之芳族單體對腈遷移之影響 | |
| US4929676A (en) | Impact and chemical resistant polycarbonate blend | |
| JPH04505628A (ja) | カーボネートポリマーとゴム改質ビニル芳香族ニトリルグラフトコポリマーとメチル（メタ）アクリレート―ブタジエン―スチレングラフトコポリマーとを含む成形用組成物及びこのような組成物を用いたブロー成形法と熱成形法 | |
| KR20180075095A (ko) | 열가소성 난연 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 | |
| US20220056177A1 (en) | Ionomers of copolymers of vinylidene aromatic monomer and unsaturated compounds with acid groups | |
| JPH0721096B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030319 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040316 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040408 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416 Year of fee payment: 5 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |