JPH0656618A - Primer composition having adhesiveness to metal - Google Patents
Primer composition having adhesiveness to metalInfo
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- JPH0656618A JPH0656618A JP4209260A JP20926092A JPH0656618A JP H0656618 A JPH0656618 A JP H0656618A JP 4209260 A JP4209260 A JP 4209260A JP 20926092 A JP20926092 A JP 20926092A JP H0656618 A JPH0656618 A JP H0656618A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はプライマー組成物に関す
る。さらに詳しくは、本発明はＡ）軟質ポリマー、Ｂ）
酸性基を含有する重合性単量体、及びＣ）溶媒より成
り、特に金属製義歯床に対して優れた接着性能を示すプ
ライマー組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to primer compositions. More specifically, the invention relates to A) a soft polymer, B)
The present invention relates to a primer composition which is composed of a polymerizable monomer having an acidic group and C) a solvent and exhibits excellent adhesion performance particularly to a metal denture base.
【０００２】[0002]
【従来技術】最近の歯科治療では、従来使用されてきた
ポリメチルメタクリレート（以下ＰＭＭＡと略す）製義
歯床に代わって金属（コバルト−クロム合金、ニッケル
−クロム合金、チタン及びその合金、金合金、白金加金
等）製の義歯床が使用されるようになってきた。2. Description of the Related Art In recent dental treatment, metal (cobalt-chromium alloy, nickel-chromium alloy, titanium and its alloys, gold alloy) has been used in place of polymethyl methacrylate (hereinafter referred to as PMMA) denture base which has been conventionally used. Dental denture bases made of platinum (such as platinum) have come to be used.
【０００３】金属製義歯床は、ＰＭＭＡ製義歯床に対し
て高価ではあるが、１）耐久性が高い、２）耐汚染性が
高い、３）口蓋部分の厚みを薄くできる為に装着感に優
れる、４）金属部分の熱伝導性が高いため飲食物の温度
を感じやすい等の利点があり、使用頻度が最近伸びてき
ている。Metallic denture bases are more expensive than PMMA denture bases, but 1) they have high durability, 2) they have high stain resistance, and 3) the palate portion can be made thin, so that they can be worn comfortably. Excellent, 4) It has the advantage that the temperature of food and drink can be easily sensed because the metal part has high thermal conductivity, and the frequency of use has recently been increasing.
【０００４】しかしながら、いかなる義歯床を使用する
場合にも、長時間使用により義歯床に接触する口蓋部の
形状が徐々に変化するための義歯床の適合性低下を避け
ることはできない。However, when any denture base is used, it is inevitable that the conformity of the denture base deteriorates due to a gradual change in the shape of the palate that contacts the denture base due to long-term use.
【０００５】そのような場合、歯科医院等において、改
めて口蓋部の印象を採取し、これに合わせて義歯床の口
蓋接触部分にレジン系修復材料（即時重合レジン、加熱
重合レジン、可視光重合レジン等）を築成（盛り上げ
る）することにより適合性を向上する治療（リベース）
が行われてきた。In such a case, an impression of the palate is again taken at a dental clinic or the like, and a resin-based restorative material (immediate polymerization resin, heat polymerization resin, visible light polymerization resin) is attached to the palate contact portion of the denture base in accordance with the impression. Etc.) to improve compatibility (rebase)
Has been done.
【０００６】しかしながら、これまで使用されてきたレ
ジン系修復材料は、金属に対する接着性、特に接着耐久
性に欠けるために、比較的短時間の使用でレジンと金属
との間に隙間が生じ、１）レジンが金属面から剥離す
る、２）レジンと金属との間に異物が侵入し汚染が生じ
る等の問題点がある。However, since the resin-based restoration materials that have been used so far lack adhesiveness to metal, particularly adhesion durability, a gap is created between the resin and the metal after a relatively short time of use. ) There is a problem that the resin peels from the metal surface, and 2) foreign matter enters between the resin and the metal to cause contamination.
【０００７】そこで、このような問題点を解決するため
に、金属とレジン系修復材料との間の接着性能、特に接
着耐久性が高い組成物の出現が切望されている。[0007] Therefore, in order to solve such problems, the advent of a composition having a high adhesive property between a metal and a resin-based restorative material, in particular, a high adhesive durability, has been earnestly desired.
【０００８】[0008]
【発明が解決すべき課題】本発明の目的はプライマー組
成物を提供することにある。本発明の他の目的は、簡便
な操作で金属とレジン系修復材料との間の接着性能を飛
躍的に向上させることのできるプライマー組成物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的及び利点は以
下の説明から明らかとなろう。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a primer composition. Another object of the present invention is to provide a primer composition capable of dramatically improving the adhesion performance between a metal and a resin-based restoration material by a simple operation. Further objects and advantages of the present invention will be apparent from the following description.
【０００９】[0009]
【発明を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的及び利点は、Ａ）軟質ポリマー、Ｂ）酸性基
を含有する重合性単量体、及びＣ）溶媒より成るプライ
マー組成物によって達成される。According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention include a primer composition comprising A) a flexible polymer, B) a polymerizable monomer containing an acidic group, and C) a solvent. Achieved by things.
【００１０】本発明のプライマー組成物を使用すること
により、簡便な操作で金属とレジン系修復材料との接着
性能が大幅に向上し、接着性能不足に起因する前述のよ
うな問題点を解決することができる。By using the primer composition of the present invention, the adhesive performance between the metal and the resin-based restorative material is significantly improved by a simple operation, and the above-mentioned problems caused by insufficient adhesive performance are solved. be able to.
【００１１】以下、本発明に係るプライマー組成物につ
いて具体的に説明する。本発明のプライマー組成物は、
Ａ）軟質ポリマー、Ｂ）酸性基を含有する重合性単量
体、及びＣ）溶媒より成る。The primer composition according to the present invention will be specifically described below. The primer composition of the present invention is
It consists of A) a soft polymer, B) a polymerizable monomer containing an acidic group, and C) a solvent.
【００１２】本発明におけるＡ）軟質ポリマーとして
は、具体的には、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキ
ル基の炭素数が４以上のポリアルキル（メタ）アクリレ
ート、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体等を例示できる。これらは、単独で、または２種
類以上を一緒に組み合わせて用いることができる。これ
らのうちでは、特に、ポリ酢酸ビニルを使用することが
望ましい。Specific examples of the A) soft polymer in the present invention include polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and polyalkyl having an alkyl group having 4 or more carbon atoms. Examples thereof include (meth) acrylate and vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, it is particularly preferable to use polyvinyl acetate.
【００１３】本発明におけるＢ）酸性基を含有する重合
性単量体は、酸性基として、例えばカルボン酸基、その
無水物基、燐酸基あるいはスルホン酸基を含有すること
ができる。具体的には、カルボン酸基及びその無水物を
含有する単量体として、（メタ）アクリル酸及びその無
水物、１,４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピロメリ
ット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタレン
１,２,６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ
−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ−ア
ミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノ
サリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサ
リチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリッ
ト酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロキシブチル
トリメリット酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロ
キシヘキシルトリメリット酸及びその無水物、４−（メ
タ）アクリロキシデシルトリメリット酸及びその無水
物、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−
（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）ア
クリロイルオキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイル
オキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレエー
ト、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジ
ェンフタレート、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−
１,１−ウンデカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸
等を例示できる。The B) acidic group-containing polymerizable monomer in the present invention can contain, as an acidic group, for example, a carboxylic acid group, an anhydride group thereof, a phosphoric acid group or a sulfonic acid group. Specifically, as a monomer containing a carboxylic acid group and its anhydride, (meth) acrylic acid and its anhydride, 1,4-di (meth) acryloxyethyl pyromellitic acid, 6- (meth) Acryloxyethylnaphthalene 1,2,6-tricarboxylic acid, N- (meth) acryloyl-p-aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-o
-Aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-m-aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-5-aminosalicylic acid, N- (meth) acryloyl-4-aminosalicylic acid, 4- (meth) acryloxyethyl Trimellitic acid and its anhydride, 4- (meth) acryloxybutyl trimellitic acid and its anhydride, 4- (meth) acryloxyhexyl trimellitic acid and its anhydride, 4- (meth) acryloxydecyl trimellitate Acid and its anhydride, 2- (meth) acryloyloxybenzoic acid, 3-
(Meth) acryloyloxybenzoic acid, 4- (meth) acryloyloxybenzoic acid, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen maleate, β- (meth) acryloyl Oxyethyl hydrogen phthalate, 11- (meth) acryloyloxy-
Examples thereof include 1,1-undecanedicarboxylic acid and p-vinylbenzoic acid.
【００１４】また、燐酸基を含有する単量体としては、
（２−（メタ）アクリロキシエチル）ホスホリック酸、
（２−（メタ）アクリロキシエチルフェニル）ホスホリ
ック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシルホスホリッ
ク酸等を例示できる。また、スルホン酸基を含有する重
合性単量体としては、ｐ−スチレンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等を例示
できる。As the monomer containing a phosphoric acid group,
(2- (meth) acryloxyethyl) phosphoric acid,
Examples include (2- (meth) acryloxyethylphenyl) phosphoric acid and 10- (meth) acryloxydecylphosphoric acid. Moreover, p-styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, etc. can be illustrated as a polymerizable monomer containing a sulfonic acid group.
【００１５】これらのＢ）酸性基を含有する重合性単量
体は単独でもしくは２種類以上を一緒に組み合わせて用
いることができる。これらのうちでは、４−（メタ）ア
クリロキシエチルトリメリット酸及びその無水物を使用
することが特に望ましい。These B) acidic group-containing polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more kinds. Of these, it is particularly desirable to use 4- (meth) acryloxyethyl trimellitic acid and its anhydride.
【００１６】本発明におけるＣ）溶媒としては、Ａ）軟
質ポリマー、及びＢ）酸性基を含有する重合性単量体を
溶解できかつ人体に対する毒性に特に問題がないものが
好ましく使用できる。そのような溶媒として、具体的に
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ルのようなアルコール類；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチル（イソ）ブチルケトンのようなケトン類；ジ
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１,１,２,
２−テトラクロルエチレン、１,１,２,２−テトラクロ
ルエタン、１,１,１,２−テトラクロルエタンのような
ハロゲン化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタンのような脂肪族炭化水素；ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンのようなエーテル類が例示される。As the C) solvent in the present invention, those capable of dissolving A) the soft polymer and B) the polymerizable monomer having an acidic group and having no particular problem in toxicity to the human body can be preferably used. Specific examples of such a solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl (iso) butyl ketone; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,1. , 2,
2-tetrachloroethylene, halogenated aliphatic hydrocarbon such as 1,1,2,2-tetrachloroethane, 1,1,1,2-tetrachloroethane; aromatic carbonization such as benzene, toluene and xylene Hydrogen; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane and octane; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane.
【００１７】本発明の組成物は、必要に応じて、酸性基
を含有しない単官能ないし多官能重合性単量体を含有す
ることができる。これらのうち単官能重合性単量体とし
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキ
シル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸の炭化水素エステ
ル；The composition of the present invention may optionally contain a monofunctional or polyfunctional polymerizable monomer having no acidic group. Of these, examples of monofunctional polymerizable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth). Acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth)
Hydrocarbon esters of (meth) acrylic acid such as acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and adamantyl (meth) acrylate;
【００１８】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
１,２−又は１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル１，３−ジ（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル１,２−ジ
（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）ア
クリレート、エリスリトールジ（メタ）アクリレート、
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）
アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
1,2- or 1,3-dihydroxypropyl mono (meth)
Acrylate, 2-hydroxypropyl 1,3-di (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl 1,2-di (meth) acrylate, erythritol mono (meth) acrylate, erythritol di (meth) acrylate,
(Meth), such as erythritol tri (meth) acrylate
Hydroxyalkyl ester of acrylic acid;
【００１９】ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等のポリグリコールモノ（メタ）アクリレート；Polyglycol mono (meth) acrylates such as diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate;
【００２０】エチレングリコールモノメチルエーテル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチル
エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノドデシルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）
グリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレー
ト；Ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, ethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, ethylene glycol monododecyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate,
(Poly) such as triethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate
Glycol monoalkyl ether (meth) acrylate;
【００２１】パーフルオロオクチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；Fluoroalkyl esters of (meth) acrylic acid such as perfluorooctyl (meth) acrylate and hexafluorobutyl (meth) acrylate;
【００２２】γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
（トリメチルシロキシ）シラン等の（メタ）アクリロキ
シアルキル基を有するシラン化合物；Silane compounds having a (meth) acryloxyalkyl group such as γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane and γ- (meth) acryloxypropyltri (trimethylsiloxy) silane;
【００２３】及びテトラフルフリル（メタ）アクリレー
ト等の複素環を有する（メタ）アクリレート等を挙げる
ことができる。And (meth) acrylates having a heterocycle such as tetrafurfuryl (meth) acrylate.
【００２４】また、多官能重合性単量体としては、例え
ばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ヘキシレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等のアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート；Examples of polyfunctional polymerizable monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate and hexylene. Poly (meth) acrylates of alkane polyols such as glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate;
【００２５】ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオキシ
アルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート；下記式Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate,
Polyoxyalkane polyol poly (meth) acrylate such as dipropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, dibutylene glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate;
【００２６】[0026]
【化１】 [Chemical 1]
【００２７】で表わされるエポキシ（メタ）アクリレー
ト；下記式An epoxy (meth) acrylate represented by the following formula:
【００２８】[0028]
【化２】 [Chemical 2]
【００２９】で表わされる脂環族又は芳香族のジ（メ
タ）アクリレート；下記式An alicyclic or aromatic di (meth) acrylate represented by the following formula:
【００３０】[0030]
【化３】 [Chemical 3]
【００３１】で表わされる脂環族又は芳香族のジ（メ
タ）アクリレート；An alicyclic or aromatic di (meth) acrylate represented by:
【００３２】さらには、分子中に少なくとも一つのウレ
タン結合を有する多官能（メタ）アクリレート、例えば
ジイソシアネート化合物１モルと２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレ
ート２モルとの付加物等を例示することができる。この
場合に使用されるジイソシアネート化合物としては、脂
肪族、脂環族、芳香族ジイソシアネートのいずれを使用
しても良い。従って、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、２,２,４−又は２,
４,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ビスフェノールＡジイソシアネート、ジシクロヘキシル
ジメチルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート等を挙げることができる。従
って、前記分子中に少なくとも一つのウレタン結合を有
する多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば下記
式Furthermore, addition of a polyfunctional (meth) acrylate having at least one urethane bond in the molecule, for example, 1 mol of a diisocyanate compound and 2 mol of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. A thing etc. can be illustrated. The diisocyanate compound used in this case may be an aliphatic, alicyclic or aromatic diisocyanate. Thus, for example, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,2,4- or 2,
4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate,
Examples thereof include bisphenol A diisocyanate, dicyclohexyldimethylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate. Therefore, as the polyfunctional (meth) acrylate having at least one urethane bond in the molecule, for example, the following formula
【００３３】[0033]
【化４】 [Chemical 4]
【００３４】[0034]
【化５】 [Chemical 5]
【００３５】[0035]
【化６】 [Chemical 6]
【００３６】[0036]
【化７】 [Chemical 7]
【００３７】[0037]
【化８】 [Chemical 8]
【００３８】[0038]
【化９】 [Chemical 9]
【００３９】[0039]
【化１０】 [Chemical 10]
【００４０】[0040]
【化１１】 [Chemical 11]
【００４１】で表わされる化合物等を挙げることができ
る。Examples thereof include compounds represented by
【００４２】以上に例示した中では、単官能重合性単量
体としては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レートのようなアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル１,３−ジ（メタ）アクリレート、１,３−ジヒドロキ
シプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトール
モノ（メタ）アクリレートのような水酸基含有（メタ）
アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートのような分子内にエチレングリ
コール鎖を有する（メタ）アクリレート等が特に好まし
く用いられる。In the above examples, as the monofunctional polymerizable monomer, an alkyl (meth) acrylate such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and 2- Like hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl 1,3-di (meth) acrylate, 1,3-dihydroxypropyl mono (meth) acrylate, erythritol mono (meth) acrylate. Hydroxy group-containing (meta)
(Meth) acrylate having an ethylene glycol chain in the molecule such as acrylate, triethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, and triethylene glycol mono (meth) acrylate is particularly preferably used.
【００４３】また、多官能重合性単量体としては、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内
にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレー
ト、下記式As the polyfunctional polymerizable monomer, di (meth) acrylate having an ethylene glycol chain in the molecule such as triethylene glycol di (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate, the following formula
【００４４】[0044]
【化１２】 [Chemical 12]
【００４５】[0045]
【化１３】 [Chemical 13]
【００４６】[0046]
【化１４】 [Chemical 14]
【００４７】[0047]
【化１５】 [Chemical 15]
【００４８】で表わされる化合物等が特に好ましく用い
られる。これらは単独で、または２種類以上を一緒にし
て用いることができる。また、これらのうちでは、特に
重合性を有しない溶媒、単官能重合性単量体、多官能重
合性単量体の３者を混合して使用することが好ましい。The compounds represented by the following are particularly preferably used. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, among these, it is preferable to mix and use a solvent having no polymerizability, a monofunctional polymerizable monomer, and a polyfunctional polymerizable monomer.
【００４９】本プライマー組成物において、通常、Ａ）
軟質ポリマー含量が２〜４０重量％、Ｂ）酸性基を含有
する重合性単量体含量が０.２〜１５重量％、Ｃ）溶媒
含量が９７.８〜４５重量％であることが好ましく、特
にはＡ）軟質ポリマー含量が５〜３０重量％、Ｂ）酸性
基を含有する重合性単量体含量が０.５〜１０重量％、
Ｃ）溶媒含量が９４.５〜６０重量％であることが好ま
しい。In the present primer composition, usually A)
It is preferable that the content of the soft polymer is 2 to 40% by weight, the content of B) the polymerizable monomer containing an acidic group is 0.2 to 15% by weight, and the content of the C) solvent is 97.8 to 45% by weight. In particular, A) the content of the soft polymer is 5 to 30% by weight, B) the content of the polymerizable monomer containing an acidic group is 0.5 to 10% by weight,
C) The solvent content is preferably 94.5-60% by weight.
【００５０】軟質ポリマー含量が４０重量％以上では、
組成物の粘度が上がり、金属床に塗布した際の操作性が
低下するという問題が生じ、２重量％以下では接着性能
が低下するという問題が生じる。酸性基を含有する重合
性単量体含量が１５重量％以上では接着力の向上がなく
一定となり、０.２重量％以下では接着性能が低下する
という問題が生じる。When the soft polymer content is 40% by weight or more,
There is a problem that the viscosity of the composition is increased, the operability when applied to a metal floor is deteriorated, and if it is 2% by weight or less, the adhesive performance is deteriorated. When the content of the polymerizable monomer containing an acidic group is 15% by weight or more, the adhesive strength is not improved and remains constant, and when it is 0.2% by weight or less, the adhesive performance is deteriorated.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明のプライマー組成物を用いること
により、金属性義歯床とレジン系修復材料との接着力及
び接着耐久性は大幅に向上し、長期使用時に生じる、レ
ジンの義歯床からの剥がれや脱離、隙間が生じることに
よるさまざまな問題が解決できる。EFFECTS OF THE INVENTION By using the primer composition of the present invention, the adhesive force and the adhesion durability between the metal denture base and the resin-based restorative material are significantly improved, and the denture base of the resin generated during long-term use Various problems due to peeling, detachment and gaps can be solved.
【００５２】[0052]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００５３】実施例１ １０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの歯科用コバルト−クロム
合金板（三金（株）製ＳＵＮＣＯＲＩＵＭ）を＃６００
のエメリーペーパーで研磨して平滑な面を形成した。つ
いで、その表面をサンドブラスター（ＪＥＬＥＮＣＯ
（株）製）を用いて平均粒径５０μｍのアルミナ粉末で
サンドブラストした。更にこの金属板を超音波洗浄器を
用い蒸留水中で５分間超音波洗浄し被着体とした。Example 1 A # 100 mm × 10 mm × 2 mm dental cobalt-chromium alloy plate (SUNCORIUM manufactured by Sankin Co., Ltd.) was used.
A smooth surface was formed by polishing with an emery paper. Then, the surface is sandblasted (JELENCO
(Manufactured by K.K.) was used for sandblasting with an alumina powder having an average particle size of 50 μm. Further, this metal plate was ultrasonically cleaned in distilled water for 5 minutes using an ultrasonic cleaner to obtain an adherend.
【００５４】次に、軟質ポリマー（デンカ（株）製サノ
ール：ポリ酢酸ビニル）２３.３重量部、メチルメタク
リレート（和光純薬（株）製特級）１０.３重量部、エ
ポキシメタクリレートＶＲ−６０（昭和高分子（株）
製）４.７重量部、４−メタクリロキシエチルトリメリ
ット酸無水物、１.７重量部、及びアセトン（和光純薬
（株）製特級）６０重量部とを混合してプライマーとし
た。Next, 23.3 parts by weight of a soft polymer (Sanol: polyvinyl acetate manufactured by Denka Co., Ltd.), 10.3 parts by weight of methyl methacrylate (special grade manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and epoxy methacrylate VR-60 ( Showa Highpolymer Co., Ltd.
(Manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 4.7 parts by weight, 4-methacryloxyethyl trimellitic anhydride, 1.7 parts by weight, and 60 parts by weight of acetone (special grade manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were used as a primer.
【００５５】コバルト−クロム合金板表面に前記プライ
マーを塗布した後、エアブローしてプライマーを均一に
塗り広げ、かつ溶媒のアセトンを蒸散させた。その表面
に直径５ｍｍの穴が開いた１０ｍｍ×１０ｍｍ×１ｍｍ
のテフロン製シートを両面テープを用いて張り付け接着
面積を規定した。ついで、常温重合型義歯床リベース材
（サンメディカル（株）製メタベースＭ）の粉材と液剤
とを常法に従って混合したものをテフロン板の穴に流し
こんだ。After coating the above-mentioned primer on the surface of the cobalt-chromium alloy plate, the primer was uniformly spread by air blowing, and the solvent acetone was evaporated. 10 mm x 10 mm x 1 mm with a 5 mm diameter hole on its surface
The Teflon sheet was attached using a double-sided tape to define the adhesive area. Then, a mixture of a powdered material of a room temperature polymerization type denture base rebase material (Metabase M manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) and a liquid agent was poured into a hole of a Teflon plate by a conventional method.
【００５６】１５分間放置してメタベースＭが硬化した
後、歯科用接着剤（サンメディカル（株）製スーパーボ
ンド）を用いてメタベースＭに直径５ｍｍ長さ２０ｍｍ
のＰＭＭＡ製ロッドを接着し接着耐久性試験用サンプル
とした（図１）。After being left for 15 minutes to harden the metabase M, a diameter of 5 mm and a length of 20 mm were applied to the metabase M using a dental adhesive (Super Bond manufactured by Sun Medical Co., Ltd.).
The PMMA rod of No. 2 was adhered to obtain a sample for adhesion durability test (FIG. 1).
【００５７】更に１５分放置してスーパーボンドが硬化
した後、サンプルを４℃と６０℃の水に交互に１分間浸
漬するヒ−トサイクル試験器にかけて、所定回数ヒート
サイクル試験を行った後、万能試験器（島津製作所
（株）製オートグラフ）を用いて２ｍｍ／分の引っ張り
速度で、ＰＭＭＡ製ロッドとコバルト−クロム合金との
間の引っ張り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０
００回後の接着強さを表１に記す。After the superbond was cured by leaving it for 15 minutes, the sample was put into a heat cycle tester in which water was alternately immersed at 4 ° C. and 60 ° C. for 1 minute, and a heat cycle test was performed a predetermined number of times. The tensile bond strength between the PMMA rod and the cobalt-chromium alloy was measured at a tensile speed of 2 mm / min using a universal tester (Autograph manufactured by Shimadzu Corporation). Heat cycle 10
The adhesive strength after 00 times is shown in Table 1.
【００５８】実施例２、３及び４ 実施例１のプライマー組成中、軟質ポリマー（デンカ
（株）製サノール）量をそれぞれ１０、１５、３０重量
部とした以外は同一組成とし、実施例１と同様の方法で
接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後の接
着強さを表１に記す。Examples 2, 3 and 4 Same as Example 1 except that the amount of the soft polymer (SANOL manufactured by Denka Co., Ltd.) in the primer composition of Example 1 was changed to 10, 15 and 30 parts by weight, respectively. The adhesive strength was measured by the same method. Table 1 shows the adhesion strength after 1000 heat cycles.
【００５９】実施例５、６及び７ 実施例１のプライマー組成中、４−メタクリロキシエチ
ルトリメリット酸無水物の量をそれぞれ０.５、５、９
重量部とした以外は同一組成とし、実施例１と同様の方
法で接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後
の接着強さを表１に記す。Examples 5, 6 and 7 In the primer composition of Example 1, the amounts of 4-methacryloxyethyl trimellitic anhydride were 0.5, 5 and 9, respectively.
The adhesive strength was measured by the same method as in Example 1 except that the weight ratio was the same. Table 1 shows the adhesion strength after 1000 heat cycles.
【００６０】[0060]
【表１】 [Table 1]
【００６１】比較例１ プライマーを全く使用せず実施例１と同様にして引っ張
り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後の
接着強さを表２に記す。Comparative Example 1 The tensile adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1 without using any primer. The adhesive strength after 1000 heat cycles is shown in Table 2.
【００６２】比較例２ プライマーとして、４−メタクリロキシエチルトリメリ
ット酸無水物５重量部とメチルメタクリレート９５重量
部との混合物を用いた以外は実施例１と同様にして引っ
張り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後
の接着強さを表２に記す。Comparative Example 2 The tensile adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 5 parts by weight of 4-methacryloxyethyl trimellitic anhydride and 95 parts by weight of methyl methacrylate was used as a primer. . The adhesive strength after 1000 heat cycles is shown in Table 2.
【００６３】比較例３ プライマーとして、軟質ポリマー（デンカ（株）製サノ
ール）２０重量部とアセトン８０重量部との混合物を用
いた以外は実施例１と同様にして引っ張り接着強さを測
定した。ヒートサイクル１０００回後の接着強さを表２
に記す。Comparative Example 3 The tensile adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 20 parts by weight of a soft polymer (SANOL manufactured by Denka Corp.) and 80 parts by weight of acetone was used as a primer. Table 2 shows the adhesive strength after 1000 heat cycles.
Note.
【００６４】比較例４ プライマーとして、４−メタクリロキシエチルトリメリ
ット酸無水物１０重量部、エポキシメタクリレートＶＲ
−６０（昭和高分子（株）製）２９重量部、及びメチル
メタクリレート６１重量部との混合物を用いた以外は実
施例１と同様にして引っ張り接着強さを測定した。ヒー
トサイクル１０００回後の接着強さを表２に記す。Comparative Example 4 As a primer, 10 parts by weight of 4-methacryloxyethyl trimellitic anhydride, epoxy methacrylate VR
Tensile bond strength was measured in the same manner as in Example 1 except that a mixture of -60 parts (manufactured by Showa Highpolymer Co., Ltd.) and 61 parts by weight of methyl methacrylate was used. The adhesive strength after 1000 heat cycles is shown in Table 2.
【００６５】[0065]
【表２】 [Table 2]
【００６６】[0066]
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】接着試験用サンプルの模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram of an adhesion test sample.
Claims (4)
る重合性単量体、及びＣ）溶媒より成るプライマー組成
物。1. A primer composition comprising A) a soft polymer, B) a polymerizable monomer containing an acidic group, and C) a solvent.
％、Ｂ）酸性基を含有する重合性単量体含量が０.２〜
１０重量％、Ｃ）溶媒含量が９７.８〜４０重量％であ
る請求項１に記載のプライマー組成物。2. The content of A) the soft polymer is 2-40% by weight, and the content of B) the polymerizable monomer containing an acidic group is 0.2-.
The primer composition according to claim 1, wherein the content of the solvent is 10% by weight and C) is 97.8 to 40% by weight.
る請求項１に記載のプライマー組成物。3. The primer composition according to claim 1, wherein A) the soft polymer is polyvinyl acetate.
タクリロキシエチルトリメリット酸もしくはその無水物
である請求項１に記載の組成物。4. The composition according to claim 1, wherein the polymerizable monomer containing an acidic group is 4-methacryloxyethyl trimellitic acid or its anhydride.
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|---|---|---|---|
| JP4209260A JP2962620B2 (en) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Metal adhesive primer composition |
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1992
- 1992-08-05 JP JP4209260A patent/JP2962620B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2962620B2 (en) | 1999-10-12 |
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