JPH06511223A - 漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、汚れの着いた物品から染みを漂白するのに有用であり、特にカロチノ イドを含む染みの漂白に用いられる組成物に関する。一つの態様では、本発明は １種類またはそれより多い清浄用界面活性剤を含んでなる洗剤組成物の形態の組 成物に関する。

発明の背景 水性媒質中で過酸化水素を生成することができる無機化合物を洗剤組成物に配合 することは周知であり、そのような化合物の普通に見られる例はソディウム　バ ーボネート（ｓｏｄｌｕｌＩｐｅｒｂｏｎａｔｅ）である。得られる組成物は、 ある種の親水性の染み、例えばお茶、ワインまたは果汁によるもの、の除去には 有効であるが、漂白剤は単独では少なくとも６０℃の温度で使用しなければなら ない。

このような組成物を低温、例えば３０〜４０℃、で効果を発揮させるために、活 性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）　、を添加すること が提案されており、このような活性剤は溶液中でバーボネートと反応することに より、ペルオキシ酢酸を生成するものと考えられている。

草、モーター油、パプリカおよび布地を繰返し洗濯したことによる「薄汚なさ」 によるような疎水性の染みを漂白するため、モナノイルオキシベンゼンスルホン 酸塩（ＮＯＢＳ）を添加することが提案されており、これは水性媒質中でバーボ ネートの存在下にてペルオキシノナ　′ン酸を生成するものと考えられている。

しかしながら、Ｎ０ＢＳ／バーボネート系では落ちない疎水性の染みを生じる多 （のありふれた汚れがあり、このような染みはカロチノイド発色団、例えばβ− カロチン、リコペン、ゼアキサンチンまたはカブサンチン、によるものである。

このような染みを生じる典型的な汚れとしては、ニンジンやトマト、およびこれ らの一方または両方を含む乳児食およびソース、或いは各種の熱帯産の果実およ びサフランが挙げられる。

トマトソースによって生じるような疎水性の染みを包含する広範囲の染みを除去 するために、ＥＰ−Ａ−０，３３７，５３５号明細書に一つの提案がなされてお り、この提案では、（１）水性媒質中で過酸化水素を生成することができる過酸 素漂白化合物、ソデイウム　バーボネート−水和物または四水和物、および（１ １）一般式Ｒ−Ｃｏ−Ｌ　（式中、Ｒはある種の芳香族または置換芳香族基、例 えば（Ｃ−Ｃ６−アルキル）フェニルまたは非置換フェニル基であり、Ｌは脱離 基、好ましくは４−スルホフェニル基である）を有する漂白前駆体を含み、過酸 化水素対前駆体のモル比が０．１〜２の範囲内である漂白組成物を使用するのが よいとしている。しかしながら、水性媒質のｐＨはこれらの組成物の漂白性能に とって極めて重要であり、前記欧州特許出願明細書（第４頁、第２０〜２２行目 ）には、ｐＨは８．５〜９４でなければならないことが記載されている。

ＥＰ−Ａ−０，１０６，５８４号明細書には、広範囲な種類の染みだけでなく、 漂白溶液の広範囲のｐＨに亙っても有効であることが記載されている漂白組成物 が開示されている。具体的には、これらの組成物は、（ａ）ハロゲン化されたペ ルオキシ安息香酸またはその塩、例えばｐ−クロロ−（またはｐ−フルオロ−） ペルオキシ安息香酸またはそのマグネシウム塩、および（ｂ）一般式Ｒ−Ｃｏ− Ｌ　（式中、Ｒはある種のアルキル、アルキレン、シクロアルキル、シクロアル キレン、アリール、芳香族複素環またはポリアリーレン基または（複数の）基で あって２個またはそれより多いのアリールまたはアリーレン置換基が共有結合し ているものから選択される）を有する漂白活性剤を含んでいる。（ａ）ペルオキ シカルボン酸またはその塩および（ｂ）一般式Ｒ−Ｃｏ−Ｌ　（式中、ＲはＣ− Ｃアルキル基である）を有する漂白活５　＋７ 性剤を含む漂白組成物も開示されている。いずれの場合も、Ｌは脱離基であって 、Ｌについて形成されるアニオンの共役酸のｐＫ　が４〜１３であり、（ａ）の それぞれのベルオキシカルボニル基対ジアシルペルオキシドを生成する可能性が ある（ｂ）のそれぞれのカルボニル基のモル比が１０〜０．０５である。ＥＰ− Ａ−０，１０６゜５８４号明細書（第５頁、第１〜１３行目）では、これらの組 成物の漂白性能は、水性媒質中でペルオキシカルボン酸と漂白活性剤とが反応し てジアシルペルオキシド化合物を形成することによるものと推定されている。

発明の要約 本発明は、ペルオキシド化合物の尿素クラスレート化合物の漂白組成物に関する 。そして、このペルオキシド化合物は、 Ｒ１はＣ−Ｃアルキル基であって、少なくとも５個の炭素原子の線状鎖を含み、 かつ場合によって１個またはそれより多い置換基（例えば、−Ｎ　（ＣＨ３）３ 、−ＣＯＯＨまたは−ＣＮ）および／または該アルキル基の隣接する炭素原子の 間に内挿される１個またはそれより多い割込み残基（例えば、−ＣＯＮＨ−また は−Ｃ）Ｉ−ＣＨ−）を含むもの、を示し、Ｒ２はペルオキシド残基と両立性の 脂肪族または芳香族基であり、Ｒ１とＲ２は合わせて総数が８〜３０個の炭素原 子を含む）を有するジアシルペルオキシド、および（２）一般式ＩＩ　ＩＩ　Ｉ Ｉ　１１ （式中、ＲはＣ１〜Ｃ９アルキル基であり、ｎは２〜１２の整数である）テトラ アシルペルオキシド、から選択される組成物に関する。

前記で定義された尿素クラスレート化合物を含んでなる漂白組成物は、本質的に 任意の漂白工程に用いることができる。この漂白組成物は、例えばセルロース性 繊維材料の漂白に用いられる。本明細書で用いるセルロース性繊維材料という用 語は、木材、木綿、リネン、ジュートおよび他のセルロース性の材料を表わし、 個々の繊維、例えば木材バルブまたは木綿繊維、或いは糸、トウ、ウェブ、布地 （織布または不織布）および他のこれらの繊維の集合体も挙げられる。本発明の 漂白組成物は、ポリアミド、ビコース、レーヨンおよびポリエステルのような合 成織物の漂白にも用いられる。

この漂白組成物は、洗剤組成物の成分としても有用である。これらの洗剤組成物 は、漂白が必要なほとんど総ての洗浄、洗濯および清浄化工程に用いることがで きる。

従って、洗剤組成物は、家庭用または産業用の洗濯または自動皿洗い工程、およ び瓶清浄化、酪農場の清浄化および台所や浴室の清浄化工程のような硬質表面の 清浄化を伴う任意の工程で用いることができる。

本発明の態様の一つでは、本発明は、汚れの着いた製品から染みを漂白するのに 有用な洗剤組成物であって、この洗剤組成物が、（Ａ）前記定義の尿素クラスレ ート化合物と、（Ｂ）非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性および双性イ オン性の洗濯用界面活性剤から選択される過酸化水素供給源から選択される少な くとも１種類の成分とを含んでなるもの、を提供する。漂白だけに用いられる組 成物は、成分（Ｃ）を省くことができるが、漂白剤に感受性のある着色した布地 （いわゆる、「色注意」の洗濯組成物の洗濯に使用しようとする組成物は成分（ Ｂ）を省くことができる。

本発明の好ましい態様では、成分（Ｂ）および（Ｃ）を両方共含む洗剤組成物の 形態の組成物が提供され、これらの洗剤組成物の付加的成分としては、（Ｄ）洗 剤ビルダー化合物および（Ｅ）漂白活性剤が挙げられる。

典型的な態様の説明 一般式（１）のジアシルペルオキシドは既知化合物であって、それらの多くはフ リーラジカル重合開始剤等として市販されているか、または原則的に知られてい る方法によって調製することができる。従って、例えばＫｌｒｋ−Ｏｌｈｓｅｒ 　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｌａ　ｏｒＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 第３版、第９巻、第８１５頁には、ジアシルペルオキシドは、酸塩化物または無 水物を塩基の存在下にて過酸化ナトリウムまたは過酸化水素で処理することによ り調製することができることが記載されている。ジアシルペルオキシドの調製法 はり、Ｓ、　５ｉｌｂｅｒｔおよびり、　５ｖｅｒｎ。

Ｊ、Ａａｅｒ、Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　８１　（１９５９）、　２３Ｂ４にも 記載されている。一般式（１）のジアンルベルオキシドとしては、Ｒ２が場合に よっては置換されおよび／または割込み残基を有するＣ１〜Ｃ１８アルキル基、 フェニルおよびベンジルから選択されるものが挙げられる。

このようなペルオキシドの例には、下記のものがあげられる。

Ｃ９Ｈ１９−ＮＨＣＯ−（ＣＨ２）　４−Ｃｏ−００−Ｃｏ−ＣＨ３ＣＨ−ＮＨ ＣＯ−（ＣＨ）　−Ｃｏ−００−Ｃｏ−Ｃ８Ｈ１７、および９　＋９　２４ ＣＨ−ＮＨＣＯ−（ＣＨ）　−Ｃｏ−００−Ｃｏ−（ＣＨ２）２−Ｃｏ２Ｈ従っ て、Ｒは、Ｒ１について列記した基、すなわち少なくとも５個の炭素原子を有す る線状鎖を含み、かつ場合によっては１個またはそれより多い置換基および／ま たはアルキル基の隣接する炭素原子の間に内挿される１個またはそれより多い割 込み残基を含む、０６〜Ｃ１８アルキル基から選択することができる。しかしな がら、通常は、前記のアルキル基ＲおよびＲ２は置換基を持ま たず且つ割込み基を持たないので、通常は少なくとも−（ＣＨ２）　５−１好ま しくは少なくとも−（ＣＨ２）　９−１の直鎖を有し、直鎖状アルキル基が好ま しい。式（１）のジアシルペルオキシドであって、Ｒ１およびＲ２が同一である ものが普通に用いられるが、特に好ましい化合物は、式 ％式％ ナノイルペルオキシド（ジペラルゴニルペルオキシドとしても知られる）、およ びジオクタノイルペルオキシドであって、Ｎ、Ｓ、　Ｔｓｖｅｔｋｏｖ　ｅｔ　 ａｌ、、　Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ、　５ｏｙｅｄ−Ａ１４．　Ｎｏ、　９　（１９ ７２）、　２０７２−２０７７に記載のように市販されている。或いは、テトラ アシルペルオキシドは、Ｌ、Ｓ。

５ｌｅｒｔおよびり、　５ｖｅｒｎ、　Ｊ、　Ａａｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ 、、　８１（＋９５９）、　２３６４に記載されているように、ジペルオキシジ カルボン酸と塩化アシル（例えば、ジペルオキシアジビン酸またはジペルオキシ アゼライン酸と、塩化アセチル）とからピリジンの存在下にて調製することがで きる。式（２）のテトラアセチルペルオキシドでは、Ｒ３基は通常は同一である が、異なるものであってもよい。それぞれのＲ３はｎ−ＣＨであり、ｎが１０で あるのが好ましい。

ジアシルおよびテトラアシルペルオキシドはそれらの融点を上回る温度では本質 的に不安定であり、自己加速性の熱分解（および接触分解）を受けやすく、一般 的には加熱したり、衝撃や摩擦を加えたときの引火性および爆発的な分解し易さ を考慮して慎重に取り扱うべきである。このペルオキシドの１０時間半減期温度 は通常は１００℃未満であり、本発明で特に有用なペルオキシドの多くは１０時 間半減期温度が５５〜６５℃に過ぎない。

しかしながら、ペルオキシド尿素クラスレート化合物は遥かに大きな安定性を有 し、例えば、ジノナノイルペルオキシドは約２０℃で極端に不安定になるが、示 差走査型熱量分析法を用いる試験では、ジノナノイルペルオキシドの尿素クラス レート化合物は少なくとも１２５℃までは安定であり、この温度は尿素自身の融 点（１３３℃）からさほど低くないことを示している。

ジエチルペルオキシドおよびテトラアシルペルオキシドの尿素クラスレート化合 物（尿素包接化合物、尿素錯体または尿素付加化合物としても知られている）は 既知であるか、またはおおむね既知の方法、例えばに、Ｄ、Ｍ。

１（ａｒｒｌｓおよびＪ、Ｍ、　Ｔｈｏｍａｓ、　Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、 　ＦａｒａｄａｙＴｒａｎｓ、、　１９９０．８６　（１７）、　２９８５−２ ９９６に記載されているように、ペルオキシドをメタノールまたはプロパン−２ −オールに溶解したものを尿素をメタノールに溶解したものと混合し、ペルオキ シド／尿素の比をクラスレート化合物の予想化学量論または過剰量のペルオキシ ドに対応させることによって調製することができる。テトラアシルペルオキシド のクラスレート化合物は、Ｌ。

ＨｅＳ　Ｉ　ｊ　ｎｇａおよび’ｄ、　Ｓｃｈｖａｌｇｅｒ、　Ｒｅｃｕｅｉｌ 、　８５　（１９８Ｂ）。

７５−８５に開示されており、この著者らはジペルオキシ酸、例えばジペルオキ シアジピン酸、ジペルオキシアゼライン酸またはジペルオキシコハク酸を尿素お よび計算量の無水酢酸と混合することによって形成させることができる。一般的 に、ペルオキシド１重量部をクラスレート形成するには、尿素２．５〜３．５重 量部、典型的には約３重量部、が必要である。

尿素クラスレート化合物は、本発明の漂白または洗剤組成物の総重量に対して、 通常は少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．２５重量％、更に好 ましくは少なくとも１重量％から通常は２０重量％まで、好ましくは１０重量％ まで、更に好ましくは５重量％まで、に対応する濃度でこの組成物に配合される 。

漂白、清浄化、洗浄または洗濯工程で用いるときには、本発明の漂白洗剤組成物 は、ジアシルまたはテトラアシルペルオキシドの濃度が溶液の０．００１重量％ 〜０，５重量％、更に好ましくは０．００５重量％〜０．０２重量％、となるよ うに水性溶液中で用いられる。

成分（Ｂ）として用いられる過酸化水素の供給源は、水性媒質中で過酸化水素を 生成することができる多種多様な化合物から選択することができる。過酸化水素 の供給源として利用でき、本発明の組成物に成分（Ｂ）として用いることができ る無機化合物は当該技術分野で周知であり、バーボレート、過炭酸（塩）、過リ ン酸（塩）および過硫酸（塩）のような過酸塩が挙げられる。アルカリ金属過酸 塩が好ましく、特にナトリウム過酸塩が好ましい。ソディウム　バーボレート、 典型的には一水和物または四水和物、が、好ましく用いられる。しかしながら、 好適な有機化合物、例えば尿素または有機酸塩の過水和物を用いることができる 。

化合物（Ｂ）を用いる場合には、組成物の総重量の通常は少なくとも０，５％、 好ましくは少なくとも０．１％、更に好ましくは少なくとも０．５％から、通常 は６０％まで、好ましくは３０％まで、更に好ましくは２０％まで、の量で組成 物に含まれる。

成分（＾）対成分（Ｂ）の重量比は、広範囲に亙って変化することができる。一 般的に、低濃度のＨ２０２供給源は、特に１種類またはそれより多い親水性アシ ルペルオキシドの存在下では、カロチノイドの漂白に好都合であり、高濃度では 過酸の形成が促進されるので、カロチノイドの漂白には不向きである。

洗濯用界面活性剤（Ｃ）は、典型的には０〜５０、好ましくは１〜３０、更に好 ましくは５〜２０、重量％の量で用いられる。

本発明の組成物は通常は顆粒状であり、このような表現は本明細書では漂白に適 する任意の固形の顆粒形態、洗剤または他のクリーニング組成物を包含する。本 発明の組成物は、単純な漂白組成物として、Ｈ２０２の供給源を含まない色注意 の洗剤組成物として、または皿洗い組成物、または硬質表面、トイレットまたは 他の家庭用クリーナーとして処方することができる。しかしながら、ある種の好 ましい態様では、本発明の組成物は、前記の成分（Ａ）および（Ｂ）だけでな（ （Ｃ）洗濯用界面活性剤および場合によっては（Ｄ）洗剤ビルダーおよび漂白活 性剤も含む洗剤組成物（典型的には、一般用または重質組成物）として処方され る。この組成物は、当該技術分野で慣用されている任意の他成分、例えば酵素、 ポリマー性汚れ放出剤、キレート化剤、粘土汚れ遊離／再付着防止剤、ポリマー 性分散剤、増白剤、泡抑制剤、ｐＨ緩衝剤、染料または顔料を含むこともできる 。

前記の成分は、必須成分または任意成分にかかわらず、いずれも所望ならば適当 な種類の２種類またはそれより多い化合物の混合物によって構成できることが理 解されるであろう。本発明の組成物に包含することが考えられる各種の任意成分 の例は、下記の通りである。

非イオン系界面活性剤 本発明の洗濯用洗剤組成物は非イオン系界面活性剤を含むことができる。

好適な非イオン系界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド 縮合物、例えば直鎖または分枝鎖構造の、６〜８個の炭素原子を含むアルキル基 を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール１モルあたり１〜１２モル のエチレンオキシドとの縮合生成物、がある。

また、好適な非イオン系成分には、直鎖または分枝鎖構造の、８〜２２個、好ま しくは１２〜１８個、の炭素原子を含む脂肪族アルコールと、アルコール１モル あたり２〜１２モル、好ましくは３〜７モル、のエチレンオキシドとの縮合生成 物も含まれる。

好適な非イオン系界面活性剤には、炭水化物およびそれらの誘導体、例えばグリ コシド、アミノデオキシ形、およびポリオール、の脂肪アシルまたはアルキル縮 合生成物、も含まれる。例としては、ココ−アルキルポリグルコシドおよびタロ ウーアシルボリグリセリドがある。

非イオン系界面活性剤は一般的に清浄用組成物全体の０．５〜２０重量％、好ま しくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％、の量で使用することが できる。

尿素クラスレートをある種の液状非イオン系のものに配合するときには、尿素キ ャビティ中でアシルペルオキシドが界面活性剤により置き換わることがありうる ので、それを予防する配慮が必要であることを認識しておくべきであろう。

陰イオン系界面活性剤 前の発明の洗剤組成物は、本発明の漂白組成物に加えて、下記の１種またはそれ より多い陰イオン系界面活性剤を含むことができる。

アルキルエステルスルホネート界面活性剤ここで使用するアルキルエステルスル ホネート界面活性剤は、”Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｇ＋ｅｒ ｉｃａｎ　Ｏｌｌ　ＣｈｅｍｉｓｔｓＳｏｃｉｅｔｙ”　、　５２（１９７５） 、　ｐｐ３２３−３２９による気体状Ｓ　Ｏａでスルホン化した、０８〜Ｃ２ｏ カルボン酸（すなわち脂肪酸）の線状鎖エステルを包含する。好適な出発物質に は、タロウ、パーム油、等から誘導される天然の脂肪物質が含まれる。

特に洗濯用用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、構造 式 （式中、Ｒ３はＣ−Ｃヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組 合せであり、Ｒは０１〜Ｃ８ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ らの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホン酸と水溶性の塩を形成する陽 イオンである。）のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある。好適な塩 形成陽イオンには、金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、およ び置換されたまたは非置換のアンモニウム陽イオン、例えばモノエタノールアミ ン、ジェタノールアミン、およびトリエタノールアミン、好ましいのはＲ３がＣ −Ｃアルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。

アルキルスルホネート界面活性剤 アルキルスルホネート界面活性剤は、ここでは式ＲＯ８０３Ｍ［式中、Ｒは好ま しくはＣｌ０＝　０２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ１ｏ−０２ｏアルキル成 分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣＩ２〜０１８ アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアル カリ金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニ ウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル、ジメチル、およびトリメチルアン モニウム陽イオン、および第４級アンモニウム陽イオン、例としてはテトラメチ ルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびアルキルアミン から誘導される第４級アンモニウム陽イオン、例えばエチルアミン、ジエチルア ミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物、等）である。コの水溶性塩ま たは酸である。アルキル鎖は好ましくは１２〜１６個の炭素原子、より好ましく は１４〜１５炭素原子、を有する。

アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤アルキルアルコキシル化サルフ ェート界面活性剤は、ここでは、式ＲＯ（Ａ）　３０３Ｍ　（式中、Ｒは非置換 Ｃ−ＣアルキルまたはＣ１０−０２４アルキル成分を有するヒドロキシアルキル 基、好ましくはＣＩ２〜Ｃ２ｏアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好まし くは１２〜１８個の炭素原子、特に１２〜１５個の炭素原子、を有する、アルキ ル基である。）の水溶性塩または酸である。

Ａはエトキシまたはプロポキン単位であり、ｍはゼロより大きく、一般的に約０ ，５〜約６、より好ましくは０．５〜約３、であり、ＭはＨまたは陽イオン、例 えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグ ネシウム、等）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオン、である。ここ では、アルキルエトキシル化サルフェートならびにアルキルプロポキシル化サル フェートを意図している。置換アンモニウム陽イオンの例としては、メチル、ジ メチル、トリメチルアンモニウム陽イオン、および第４級アンモニウム陽イオン 、例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、お よびアルキルアミンから誘導される第４級アンモニウム陽イオン、例えばエチル アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、等がある。好ま しい界面活性剤は、０１２〜Ｃ１５アルキルポリエトキシレート（３，０）サル フエート（Ｃ１□〜Ｃ，５Ｅ　（３，０）Ｍ）である。他の代表的な界面活性剤 には、Ｃ１２〜０１８アルキルポリエトキシレート（１，０）サルフェート（０ １２〜Ｃｌ８Ｅ　（１，０）Ｍ）、ＣＩ２〜０１８アルキルポリエトキシレート （２，２５）サルフェート（０１２〜Ｃｌ８Ｅ　（２，２５）Ｍ）　、ＣＩ２〜 Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３，０）サルフェート（Ｃ１□〜ｃ、８Ｅ 　（３，０）Ｍ）　、および０１□〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４， ０）サルフェート（０１２〜Ｃｌ８Ｅ　（４，０）Ｍ）があるが、ここでＭはナ トリウムおよびカリウムから選択するのが好都合である。

他の陰イオン系界面活性剤 洗浄目的に有効な他の陰イオン系界面活性剤も本発明の清浄用組成物に含ませる ことができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩（例えばナトリウム、カ リウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩、例としてはモノ、ジ、およ びトリエタノールアミン塩）、０９〜Ｃ直鎖アルキルベンゼンスルホネート、０ ８〜Ｃ２２第１または第２アルカンスルホネート、０８〜Ｃ２４オレフインスル ホネート、例えば英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されている様に 、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されるス ルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリ セロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネート、アルキルフェ ノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アル キルホスフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−アシル タウレート、メチルタウライド（ｔａｕｒｌｄｅ）の脂肪酸アミド、アシルサル シネ−トおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に 飽和および不飽和ＣＩ２〜０１８モノエステル）、スルホサクシネートのジエス テル（特に飽和および不飽和０６〜Ｃ１４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネ ート、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグリコシドのサルフェ ート（以下に説明する非イオン系の非硫酸化化合物）、分枝鎖第１級アルキルサ ルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式 ％式％ （式中、Ｒは０８〜Ｃ２２アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可 溶性の塩を形成する陽イオンである。）の化合物、およびイセチオン酸でエステ ル化され、水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸がある。樹脂酸および水素化樹 脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびトール油中に存在する、またはそこ から誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である。その他の例は５ｕｒｆ ａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”　（Ｖ ｏｌ、　１およびＩ！、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、　ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ）に 記載されている。その様な様々な界面活性剤が、（ここに参考とじて含める）米 国特許第３．９２９，６７８号明細書、１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌ ｉｎらに発行、段落２３、第５８行〜段落２９、第２３行に一般的に記載されて いる。

本発明の洗剤組成物に使用する好ましい陰イオン系界面活性剤系は、アルキルベ ンゼンスルホネートを含まない。非常に好ましい系は、主要成分のＣＩ４〜Ｃ１ ５第４〜ルキルサルフェートおよび少量成分の、アルキルエトキシサルフェート １モルあたり平均３個のエトキシ基を含むＣＩ２〜ＣＩ５アルキルエトキシサル フェートの混合物からなる。本発明の洗濯用洗剤組成物は、一般的に約１〜約２ ０重量９６、好ましくは約３〜約１５重量％、最も好ましくは５〜１０重量９６ 、の陰イオン系界面活性剤を合本発明の洗剤組成物は、陽イオン系、両性、双性 イオン系、および半極性界面活性剤を含むこともできる。

本発明の洗剤組成物に使用するのに好適な陽イオン系洗浄性界面活性剤は、１個 の長鎖ヒドロカルビル基を含む界面活性剤である。

その様な陽イオン系界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばハロ ゲン化アルキルジメチラニウム、および式 （式中、Ｒ２は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルま たはアルキルベンジル基であり、各Ｒは、−ＣＨ２ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ Ｈ３）−１−ＣＨＣＨ（ＣＨ０Ｈ）−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＲ２−１およびそれら の混合物からなる群から選択され、各Ｒ４は、Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ−Ｃヒドロキ シアルキル、２個のＲ４基が結合して形成されたベンジル環構造、−ＣＲ２ＣＨ ２Ｈ−ＣＨＯＨＣＯＲＣＨＯＨＣＨＯＨ（式中、Ｒ６は、ヘキソースまたは分子 量が約１０００未満であるヘキソース重合体である。）、およびＹがＯでない場 合、水素からなる群から選択され、Ｒは、Ｒ４と同一であるか、またはアルキル 鎖であり、Ｒ２とＲ５の炭素原子の総数は約１８以下であり、各ｙはＯ〜約１０ であり、ｙ値の合計は０〜約１５であり、Ｘは相容性のある陰イオンである。） の界面活性剤がある。

ここで有用な他の陽イオン系界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第 ４，２２８，０４４号明細書、Ｃａｍｂｒｅ、　１９８０年１０月１４日発行、 にも記載されている。そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は一般的に０〜 約２５重量％、好ましくは約３〜約１５重量％、のその様な陽イオン系界面活性 剤を含んでなる。

両性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に使用するのに適している。これらの界 面活性剤は、第２級または第３級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第２級 および第３級アミンの脂肪族誘導体として広義に説明することができ、その際、 脂肪族基は直鎖でも分枝鎖でもよい。

脂肪族置換基の一つは少なくとも約８個の炭素原子、一般的には約８〜約１８個 の炭素原子、を含み、少なくとも１個が陰イオン系の水に可溶化する基、例えば カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含む。両性界面活性剤の例に関して は、（ここに参考として含める）米国特許第３，９２９，６７８号明細書、Ｌａ ｕｇｈ　Ｉ　ｉ　ｎら、１９７５年１２月３０日、段落１９、第１８〜３５行参 照。

そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的にはＯ〜約１５重量％、好 ましくは約１〜約１０重量％、のその様な両性界面活性剤を含んでなる。

双性イオン系界面活性剤も洗剤組成物に使用するのに適している。これらの界面 活性剤は、大まかに、第２級または第３級アミンの誘導体、複素環式第２級およ び第３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまた は第３級スルホニウム化合物の誘導体として説明できる。双生イオン系界面活性 剤の例に関しては、（ここに参考として含める）米国特許第３，９２９．６７８ 号明細書、Ｌａｕｇｈｌｌｎら、１９７５年１２月３０日発行、段落１つ、第３ ８行〜段落２２、第４８行参照。

そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的にはＯ〜約１５重量％、好 ましくは約１〜約１０重量％、のその様な双性イオン系界面活性剤を含んでなる 。

半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特殊な範鴫に入り、約 １０〜約１８個の炭素原子を含む１個のアルキル部分、および約１〜約３個の炭 素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された ２個の部分を含む水溶性アミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素原子を含む１ 個のアルキル部分、および約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒド ロキシアルキル基からなる群から選択された２個の部分を含む水溶性ホスフィン オキシト、および約１０〜約１８個の炭素原子を含む１個のアルキル部分、およ び約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル部分から なる群から選択された部分を含む水溶性スルホキシドが含まれる。

半極性非イオン系洗剤界面活性剤には、式（式中、Ｒ３は、約８〜約２２個の炭 素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基または それらの混合物であり、Ｒ４は、約２〜約３個の炭素原子を含むアルキレンまた はヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、Ｘは０〜約３であり、 各Ｒ５は、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基 、または約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基であ る。）を有するアミンオキシド界面活性剤が含まれる。Ｒ５基は、例えば酸素ま たは窒素原子を介して相互に付加し、環構造を形成することができる。これらの アミンオキシド界面活性剤には、特にＣｌ０＝　０１８アルキルジメチルアミン オキシドおよび０８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキシ ドが含まれる。

本発明の洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重 量％、のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含むことができる。

ビルダー 本発明の洗剤組成物は、ミネラル硬度制御を助けるための無機または有機洗剤ビ ルダーを含むことができる。

ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその所望の物理的形態により非常に広 範囲に変えることができる。

顆粒状フオーミュレーションは典型的には少なくとも約１重量％、より典型的に は約１０〜約８０重量％、好ましくは約１５〜約５０重量％、の洗剤ビルダーを 含む。

しかし、より低い、またはより高いビルダー量も排除するものではない。

無機洗剤ビルグーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモ ニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ビロリン酸塩、およびガラス 質重合体メタルリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重 炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、サルフェート、およびアルミノケイ酸塩が 含まれるが、これらに限定されるものではない。ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗 剤貯蔵または洗浄条件下でホウ酸塩を形成できるホウ酸塩形成物質（以下、「ホ ウ酸塩ビルダー」と総称する）も使用できるが、約５０℃未満の、特に約４０℃ 未満の、洗浄条件下では好ましくない。また、好ましいビルダー系はリン酸塩を 含まない。ケイ酸塩ビルグーの例としては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳ　ｉ 　０２　：Ｎ　ａ　２０比が１．６：１−３．２：１であるケイ酸塩、および層 状ケイ酸塩、例えばここに参考として含める米国特許第４，６６４，８３９号明 細書、１９８７年５月１２日にＨ，Ｐ、　Ｒｌｅｃｋに発行、に記載されている 層状ケイ酸ナトリウムがある。しかし、他のケイ酸塩、例えば顆粒状フオーミュ レーションでサラサラ化剤として、酸素漂白剤に対する安定剤として、および泡 制御系の成分として、使用できるケイ酸マグネシウムも有用である。

炭酸塩ビルグーの例は、アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩であり、これに は、ここに参考として含める独国特許出願第２．３２１，００１号明細書、１９ ７３年１１月１５日公開、に記載されている様な炭酸ナトリウムおよびセスキ炭 酸ナトリウムおよびそれらと超微粒炭酸カルシウムの混合物が含まれる。

本発明にはアルミノケイ酸塩ビルダーが有用である。

アルミノケイ酸塩ビルダーは、現在市販されているヘビーデユーティ顆粒状洗剤 組成物のほとんどで最も重要であり、液体洗剤フォーミュレーションでも重要な ビルダー原料になり得る。アルミノケイ酸塩ビルダーには、実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、２は約０．５〜約２であり、ｙは１である。） を有する物質があり、この物質は、無水アルミノケイ酸塩１グラムあたり、少な くとも約５０ミリグラム当量のＣａ　ＣＯ３硬度のマグネシウムイオン交換能力 を有する。

好ましいアルミノケイ酸塩は、式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である。） を有するゼオライトビルダーである。

有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料が市販されている。これらのアルミノケ イ酸塩は結晶質または非晶質構造を有し、天然産のアルミノケイ酸塩または合成 品でよい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造法は、ここに参考として含め る米国特許第３，９８５．６６９号明細書、Ｋｒｕｓｍｅｌ　ら、１９７６年１ ０月１２日発行、に記載されている。ここで有用な、好ましい合成結晶性アルミ ノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ　（Ｂ）　、および ゼオライトＸの記号で市販されている。特に好ましい実施態様では、結晶性アル ミノケイ酸塩イオン交換材料は、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０、特に約２７、である。）を有する。この材料はゼ オライトとＡと呼ばれている。

好ましくは、アルミノケイ酸塩の粒子は直径が約０６１〜１０ミクロンである。

ポリリン酸塩の例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウムお よびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムおよびアンモニウ ムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が約６ 〜約２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。

ホスホネートビルダーの例は、水溶性エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホ ネート、特にナトリウムおよびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水溶性塩、 例えば三ナトリウムおよび三カリウム塩、および置換メチレンジホスホン酸の水 溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウムエチリデン、イソプロピリデン、 ベンジルメチリデンおよびハロメチリデンホスホン酸塩、である。

上記の種類のホスホネートビルダーは、ここに参考として含める、米国特許第３ ，１５９，５８１号および第３．２１３，０３０号、１９６４年１２月１日およ び１９６５年１０月１９日、Ｄｉｅｈｌに対して発行、米国特許第３．４２２， ０２１号、１９６９年１月１４日、Ｒｏｙに対して発行、および米国特許第３， ４００，１４８号および第３，４２２，１３７号、１９６８年９月３日および１ ９６９年１月１４日、Ｑｕｉｓｂｙに対して発行、の各明細書に記載されている 。

ポリカルボキシレートビルダーは一般的に酸の形態で組成物に加えられるが、中 和された塩の形態で加えることもてきる。塩の形態で使用する場合、アルカリ金 属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノールアンモ ニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な 材料が含まれる。重要なポリカルボキシレートビルダーとしてはエーテルポリカ ルボキンレートがある。多（のエーテルポリカルボキシレートが洗剤ビルダーと しての使用に関して開示されている。有用なエーテルポリカルボキシレートの例 としては、ここに参考として含める米国特許第３．１２８，２８７号、Ｂｅｒｇ 、　１９６４年４月７日発行、および米国特許第３，６３５，８３０号、ＬａＩ Ｉｂｅｒｔｉら、１９７２年１月１８日発行、の各明細書に記載されている様に 、オキシジサクシネートがある。

本発明におけるビルダーとして有用なポリカルボキシレートには、一般式 ％式％）（） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり、ＢはＨまたは一〇−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（ＣＯＯＸ）であり、ＸはＨまたは塩形成陽イオンである。） を有する物質がある。例えば、上記の一般式でＡおよびＢの両方がＨである場合 、この化合物はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨであり、 ＢがＨである場合、この化合物は酒石酸塩モノコハク酸（ＴＭＳ）およびその水 溶性塩である。ＡがＨであり、Ｂが一〇−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ ）である場合、この化合物は酒石酸塩ジコハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶性塩 である。これらのビルダーの混合物はここで使用するのに特に好適である。特に 好適なのは、ＴＭＳとＴＤＳの、ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比が約９７二３〜約２０ ：８０である混合物である。これらのビルダーは米国特許第４，６６３，０７１ 号明細書、Ｂｕｓｈら、１９８７年５月５日発行、に記載されている。

好適なエーテルポリカルボキシレートには環状化合物、特に脂環式化合物、例え ばここに参考として含める米国特許第３，９２３，６７９号、第３．８３５，１ ６３号、第４．１５８，６３５号、第４，１２０．８７４号および第４．ｉ０２ ，９０３号各明細書に記載されているもの、も含まれる。

他の有用な洗剤ビルグーには、構造 ８０−［Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）−Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）−０］　−Ｈ［式中、Ｍ は水素または水溶性の塩を与える陽イオン、好ましくはアルカリ金属、アンモニ ウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ｎは約２〜約１５（好ましくはｎ は約２〜約１０、より好ましくはｎは平均約２〜約４である）であり、各Ｒは同 一であるが、または異なるものであって、水素、ＣアルキルまたはＣ置換された アルキル（好ましくはＲは水素である）。コで表されるエーテルヒドロキシポリ カルボキシレートがある。

さらに他のエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸とエチレンまた はビニルメチルエーテルの共重合体、１．３．５−１リヒドロキシベンゼン−２ ，４゜６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸がある。

有機ポリカルボキシレートビルグーには、ポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモ ニウムおよび置換アンモニウム塩も含まれる。例としては、エチレンジアミンテ トラ酢酸およびニトリロトリ酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニ ウムおよび置換アンモニウム塩がある。また、ポリカルボン酸、例えばメリト酸 、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３゜５−トリカ ルボン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩も含 まれる。

サイトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）、は、ヘビーデユーティ−液体洗剤フォーミュレーションに対する特に重要な ポリカルボキシレートビルダーであるが、顆粒状組成物にも使用できる。好適な 塩には、金属塩、例えばナトリウム、リチウム、およびカリウム塩、ならびにア ンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。

他のカルボキシレートビルダーには、ここに参考として含める米国特許第３，７ ２３，３２２号明細書、Ｄｉｅｈｌ、１９７３年３月２８日発行、に記載されて いるカルボキシル化された炭水化物がある。

本発明の洗剤組成物には、ここに参考として含める米国特許第４，５６６．９８ ４号明細書、Ｂｕｓｈ、　１９８６年１月２８日発行、に記載されている３、３ −ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンニ酸塩および関連する化合物も 好適である。有用なコハク酸ビルグーには、０５〜Ｃ２ｏアルキルコハク酸およ びそれらの塩が含まれる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸 である。アルキルコハク酸は、すべて上記の特許明細書に記載されている様に、 一般式がＲ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）であり、すなわちコハク酸の 誘導体であり、Ｒは炭化水素、例えばＣｌ０＝　０２０アルキルまたはアルケニ ルであって、好ましくは０１２〜ｃ１６であるが、あるいはＲはヒドロキシル、 スルホ、スルホキシまたはスルホン置換基で置換されている。

サクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムお よびアルカノールアンモニウム塩を包含する、水溶性塩の形態で使用する。サク シネートビルダーの例としては、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネー ト、バルミチルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート（好ましい）、２− ペンタデセニルサクシネート、等がある。ラウリルサクシネートがこの群の好ま しいビルダーであり、ヨーロッパ特許出願節８６２００６９０．５１０，２００ ，２６３号明細書、１９８６年１１月５日公開、に記載されている。有用なビル ダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムカルボキシメチルオキシマロネー ト、カルボキシメチルオキシサクシネート、ｃｉｓ−シクロ−ヘキサンへキサカ ルボキシレート、ｃｉｓ−シクロ−ペンタン−テトラカルボキシレート、水溶性 ポリアクリレート（分子量が約２゜０００を超えるポリアクリレートも分散剤と して効果的に使用できる）、および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまた はエチレンの共重合体がある。

他の好適なポリカルボキシレートは、ここに参考として含める米国特許第４，１ ４４，２２６号明細書、Ｃｒｕｔｃｈｒｌｅｌｄら、１９７９年３月１３日発行 、に開示されているポリアセクールカルボキシレートである。これらのポリアセ タールカルボキシレートは、重合条件下で、グリオキシル酸のエステルと重合開 始剤を混合することにより製造できる。次いで、得られたポリアセタールカルボ キシレートエステルを化学的に安定な末端基に付加して、ポリアセタールカルボ キシレートをアルカリ溶液中における急速な解重合に対して安定化させ、対応す る塩に変換し、界面活性剤に加える。

ポリカルボキシレートビルダーは、ここに参考として含める米国特許第３．３０ ８．０６７号明細書、Ｄｌｅｈｌ、１９６７年３月７日発行、にも記載されてい る。その様な材料には、脂肪族カルボン酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メ チレンマロン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン 酸、の単独および共重合体の水溶性塩が含まれる。

この分野で公知の他の有機ビルダーも使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビル を有するモノカルボン酸およびその可溶性塩も使用できる。これらのビルダーは 、典型的には「セッケン」と呼ばれる材料を包含する。Ｃ１゜〜Ｃ２ｏの鎖長が 一般的に使用される。ヒドロカルビルは飽和でも不飽和でもよい。

酵素 洗剤酵素は、例えばタンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリド系の汚れ の除去および染料移動の防止を始めとする様々な理由から、本発明の洗剤組成物 に含ませることができる。配合すべき酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リ パーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物がある 。これらの酵素は、植物、動物、細菌、カビ、および酵母などから誘導されるも のでよい。しかし、酵素の選択は、ｐＨ活性および／または最適安定性、熱安定 性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、等の幾つかのファクターにより支配さ れる。これに関して、細菌またはカビ性の酵素、例えば細菌性アミラーゼおよび プロテアーゼ、および菌類性のセルラーゼ、が好ましい。

プロテアーゼの好適な例は、Ｂ、５ｕｂｔｉｌｌｓおよびＢ、　Ｉ　ｌｃｈｅｎ Ｈｏｒｍｓの特定の菌株から得られるスブチリンンである。

別の好適なプロテアーゼはＢａｅｌ　１１ｕｓの菌株から得られ、ｐ■領域８〜 １２で最大活性を有する酵素で、Ｎｏｖｏ　１ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ＾／Ｓにより 開発され、登録商標Ｅｓｐｅｒａｓｅで市販されている。この酵素および類似の 酵素の製造は、英国特許第１，２４３，７８４号明細書、Ｎ　ＯＶ　Ｏｓに記載 されている。

タンパク質系汚れの除去に好適な、市販のタンパク質分解酵素には、Ｎｏｖｏ　 Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓ　（デンマーク）により商品名［＾ＬＣＡＬ＾’ ３ＥＪおよび商品名ｒ　！１ｌｉＡＶＩＮＡｓＥＪで市販されている酵素、およ びＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂｌｏ−８ｙｎｔｈｅｔｌｃｓ、　Ｉｎｃ、　 （オランダ）により商品名ｒ　ＭＡＸＡＴＡＳＥＪで市販されている酵素がある 。

タンパク質分解酵素の中で、特に液体洗剤組成物に重要なのは、プロテアーゼＡ およびプロテアーゼＢと呼ばれる酵素である。プロテアーゼＡおよびその製造法 は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願節１３０゜７５６号明細書、１ ９８５年１月９日公開、に記載されている。プロテアーゼＢは、そのアミノ酸配 列の２１７位置でチロシンがロイシンにより置き換えられている点でプロテアー ゼＡと異なったタンパク質分解酵素である。

プロテアーゼＢは、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願節８７３０３７ ６１．８号明細書、１９８７年４月２８日提出、に記載されている。プロテアー ゼＢの製造法は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願節１３０，７５６ 号明細書、Ｂｏｌｔら、１９８５年１月９日公開、にも記載されている。

アミラーゼには、ここに参考として含める英国特許第１．２９６，８３９号明細 書（Ｎｏｖｏ）により詳細に説明されている、Ｂ、　Ｉ　ｌｃｈｅｎｉｆｏｒｍ ｓの特定の菌株から得られるａ−アミラーゼが含まれる。澱粉分解性タンパク質 には、例えば商標名ｒＲＡＰＩＤＡｓＥＪ　、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂ ｌｏ−８ｙｎｔｈｅｔｉｅｓ、　Ｉｎｃ、および商標名ｒＴＥＲＭＡＭＹＬ、　 Ｎｏｖａ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｊがある。

本発明で使用できるセルラーゼには、細菌性またはカビ性セルラーゼがある。好 ましくは、これらの酵素の最適ｐＨは５〜９．５である。好適なセルラーゼは、 ここに参考として含める米国特許第４，４３５，３０７号明細書、Ｂａｒｂｅｓ ｇｏａｒｄら、１９８４年３月６日発行、に記載されているが、そこではｌｌｕ ｍｉｃｏｌａ　１ｎｓｏｌｅｎｓから生産されるカビ性セルラーゼが開示されて いる。また、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５ 号およびＤＥ−Ｏ５−２，２４７，８３２号各明細書にも好適なセルラーゼが開 示されている。

その様なセルラーゼの例としては、Ｈｕａ＋１ｃｏｌａ　１ｎｓｏｌｅｎＳの菌 株（Ｈｕ＋ｅｌｃｏｌａ　ｇｒｉｓｅａ　ｗａｒ、　ｔｈｅｒＩＩｏｉｄｅａ） 　、特にＨｕｍｉｃｏｌａ菌株ＤＳＭ　１８００により生産されたセルラーゼ、 およびＢａｃｌｌｌｕｓ　Ｎの菌類またはＡｅｒｏｒａｏｎａｓ属のセルラーゼ ２１２生産性菌類により生産されるセルラーゼ、および海洋軟体動物（Ｄｏｌａ ｂｅｌｌａ　Ａｕｒｉｃｕｌａ　５ｏｌａｎｄｅｒ）の肝膵臓から抽出されるセ ルラーゼがある。

洗剤用に好適なリパーゼ酵素には、ここに参考として含める英国特許第１，３７ ２．０３４号明細書に記載さ体と、陽性の免疫学的交差反応を示すリパーゼがあ る。

このリパーゼおよびその精製方法は特開昭５３−２０４８７号公報、１９７８年 ２月２４日公開、に開示されている。このリパーゼは、Ａｍａｎｏ製薬株式会社 、名古屋、日本、から商品名リパーゼＰ　ｒＡｓａｎｏ　Ｊ　（以下、ｒ　Ａｓ ａｎｏ−Ｐ　Ｊと呼ぶ）で市販されている。その様なリパーゼは、良く知られた 標準的な、０ｕｃｈｔｅｒｌｏｎｙの免疫拡散法（Ａｃｔａ、　Ｗｅｄ、　５ｃ ａｎ、、　１３３．７６−７９頁（１９５０））を使用することにより、Ａｓａ ｎｏ−Ｐ抗体と陽性の免疫交差反応を示すはずである。これらのリパーゼ、およ びそれらのＡｍａｎｏ−Ｐとの免疫交差反応は、ここに参考として含める米国特 許第４．７０７，２９１号明細書、Ｔｈｏ−ら、１９８７年１１月１７日にも記 載されている。それらの典型的な例は、ｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｎ１ｔｒｏｒｅｄ ｕｃｅｎｓ　ｖａｒ、　ｌｌｐｏｌｙｔｉｃｕｗ　ＦＥＲＭ　Ｐ　１３３８から 得られるリパーゼ（商品名ｒ　Ａｓａｎｏ−ＣＥＳ　Ｊで市販）ゼ（Ｔｏｙｏ　 Ｊｏｚｏ　Ｃｏ、、　Ｔａｇａｔａ、日本、から市販）、さらにＵ、Ｓ、Ｂｉｏ ｃｈｅＩ！１ｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、米国およびＤｌｓｏｙｎｔｈ　Ｃｏ、、オラ ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸（塩）、パーボレート、過 硫酸（塩）、過酸化水素、等との組合せで使用される。これらの酵素は「溶液漂 白」に、すなわち洗浄の際に染料または顔料が基材から除去され、その洗浄溶液 中の他の基材に移動するのを防止するために使用される。

ペルオキシダーゼ酵素は、この分野では公知であり、例えばホースラディツシュ ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例としてはク ロロ−およびブロモペルオキシダーゼ、を包含する。ベルオキシダーゼ含有洗剤 組成物は、例えばここに参考として含める、Ｏ，ＫｉｒｋによりＮｏｖｏ　Ｉｎ ｄｕｓｔｒｉｅｓ＾／Ｓに譲渡されたＰＣＴ国際出願Ｗ　ｏ　８９　／　０９９ ８１３号明細書、１９８９年１０月１９日公開、に開示されている。

広範囲な酵素材料およびそれらを合成洗剤顆粒の中に配合する手段も、ここに参 考として含める米国特許第３．５５３，１３９号明細書、ＭｃＣａｒｔｙら、１ ９７１年１月５日発行、に記載されている。酵素はさらに、どちらもここに参考 として含める米国特許第４．１０１，４５７号、Ｐｌａｃｅら、１９７８年７月 １８日発行、および米国特許第４，５０７，２１９号各明細書、Ｈｕｇｈｅｓ、 １９８５年３月２６日発行、に記載されている。

液体洗剤フォーミュレーションに有用な酵素材料、およびそれらの酵素の、その 様なフォーミュレーション中への配合方法は、やはりここに参考として含める米 国特許第４，２６１．８６８号明細書、ｔ（ｏ　ｒ　ａら、１９８１年４月１４ 日発行、に記載されている。

酵素は通常、組成物１グラムあたり、約５ｍｇまでの、より一般的には約０．５ ＋ｇｇ〜約３−ｇの、活性酵素を与えるのに十分な量で配合される。

顆粒状洗剤では、好ましくは酵素を、その酵素に対して不活性な添加剤で被覆ま たはプリル化して、粉塵形成を最少限に抑え、貯蔵安定性を改良する。これを達 成する技術はこの分野では良く知られている。

重合体状汚れ遊離剤 本発明の洗剤組成物には、当業者に公知のどの様な重合体性汚れ遊離剤でも使用 できる。重合体性汚れ遊離剤は、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の表 面を親水性化するための親水性部分、および洗濯およびすすぎのサイクル全体を 通して疎水性繊維の上に付着し、そこに付着し、それによって親水性部分のため のアンカーとして作用する疎水性部分の両方有するのが特徴である。

これによって、汚れ遊離剤で処理した後に生じた汚れは、その後の洗濯工程で、 より容易に洗浄される。

重合体性汚れ遊離剤には、ヒドロキシエーテルセルロース性重合体の様なセルロ ース性誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートの共重合体性ブ ロック、等がある。汚れ遊離剤として機能するセルロース誘導体は市販されてお り、セルロースのヒドロキシエーテル、例えばＭｅｔｈｏｃｅｌ（Ｄｏｗ）　、 が含まれる。セルロース性汚れ遊離剤には、０１〜Ｃ４アルキルおよびＣ４ヒド ロキシアルキルセルロースからなる群から選択されるもの、例えばメチルセルロ ース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびヒドロ キシブチルメチルセルロース、がある。汚れ遊離重合体としてを用な様々なセル ロース誘導体が、ここに参考として含める米国特許第４，０００，０９３号明細 書、Ｎ１ｃｏｌ　ら、１９７６年１２月２８日発行に開示されている。

ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴とする汚れ遊離剤は、ポリ（ビニルエ ステル）のグラフト共重合体、例えばポリアルキレンオキシド骨格、例としては ポリエチレンオキシド骨格、上にグラフト化された０１〜Ｃ６ビニルエステル、 好ましくはポリ（酢酸ビニル）、を包含する。その様な材料は、この分野では公 知であり、ヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号明細書、Ｋｕｄら、１９８７ 年４月２２日公開、に開示されている。この種の、市販されている好適な汚れ遊 離剤には、ＢＡＳＦ　（ドイツ）販売の商標ｒＳｏｋａ！ａｎ　Ｊ型の材料、例 えば商標「５Ｏｋａｌａｎ　ＩＩＰ−２２Ｊがある。

好ましい汚れ遊離剤の一つは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有する共重合体である。よ り詳しくは、これらの重合体は、エチレンテレフタレートおよびＰＥＯテレフタ レートの反復単位からなり、エチレンテレフタレート単位の、ＰＥＯテレフタレ ート単位に対するモル比が約２５　：　７５〜約３５　：　６５であり、該ＰＥ Ｏテレフタレート単位が分子量約３００〜約２０００のポリエチレンオキシドを 含んでなる。この重合体状汚れ遊離剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０ ００である。ここに参考として含める米国特許第３，９５９．２３０号明細書、 Ｈａｙｓ、　１９７６年、５月２５日発行、参照。また、（ここに参考として含 める）類似の共重合体を開示している米国特許第３，８９３，９２９号明細書、 Ｂａ５ａｄｕｒ　、　１９７５年７月８日発行、も参照。

別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は、１０〜１５重量９６のエチレンテレフタレ ート単位を、９０〜８０重量％の、平均分子量が３００〜５，０００であるポリ オキシエチレングリコールから誘導されるポリオキシエチレンテレフタレート単 位と共に含む、エチレンテレフタレート単位の反復単位を含むポリエステルで、 重合体化合物中のエチレンテレフタレート単位の、ポリオキシエチレンテレフタ レート単位に対するモル比が２；１〜６：１である。この重合体の例としては、 市販されている材料の商品名ｒ　Ｚｅｌｃｏｎｊ　５１２［ｉ　（Ｄｕｐｏｎｔ から）および商品名ｒＭｉｌｅａｓｅ　Ｊ　Ｔ　（ＩｃＩから）がある。これら の重合体およびそれらの製造法は、ここに含める米国特許第４，７０２．８５７ 号明細書、Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ　、　１９８７年１０月２７日発行、により詳細 に記載されている。

他の好適な重合体状汚れ遊離剤には、米国特許第４，７１１，７３０号明細書、 Ｇｏｓｓｅｌｌｎｋら、１９８７年１２月８日発行、のエチルまたはメチルでキ ャッピングした１、２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシ−エチレンテレ フタレートポリエステル、米国特許第４．７２１，５８０号明細書、Ｇｏｓｓｅ ｌｉｎｋ　、　１９８８年１月２６日発行、の陰イオン系末端キャッピングした オリゴマー性エステルで、陰イオン系末端キャップがポリエチレングリコール（ ＰＥＧ）から誘導されるスルホ−ポリエトキシ基を含む材料、米国特許第４，７ ０２，８５７号明細書、Ｇｏｓｓｅｌｌｎｋ　ｓ　１９　ｇ　７年１０月２７日 発行、の、式Ｘ−（ＯＣＲ２ＣＨ２）　。−（式中、ｎは１２〜約４３であり、 ＸはＣ−Ｃ４アルキルであるか、または好ましくはメチルである。）のポリエト キシ末端キャップを有するブロックポリエステルオリゴマー性化合物があるが、 これらの特許明細書をすべてここに参考として含める。

別の汚れ遊離性重合体には、ここに参考として含める米国特許第４，８７７．８ ９６号明細書、Ｍａｌｄｏｎａｄｏら、１９８９年１０月３０日発行、の汚れ遊 離性重合体があるが、この特許明細書は陰イオン系の、特にスルホアロイル末端 キャッピングしたテレフタレートエステルが開示されている。このテレフタレー トエステルは、非対称的に置換されたオキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を 含む。

使用する場合、汚れ遊離剤は一般的に本洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重 量％、特に約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％、を占 める。

キレート化剤 本洗剤組成物は、所望によりビルダー補助材料として１種以上の鉄およびマンガ ンキレート化剤を含むことができる。その様なキレート化剤は、すべて以下に定 義する、アミノカルボン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能的に置換された芳香 族キレート化剤、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。

理論に制約されることはないが、これらの材料の利点は少なくとも、可溶性キレ ートを形成することにより洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去する著し い能力を有することにあると考えられる。

本発明の組成物で所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキ シレートは、１個またはそれより多い、好ましくは少なくとも２個の、部分構造 Ｈ２ Ｎ−（ＣＨ２）　ｘ−ＣＯＯＭ （式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例え ばエタノールアミン）であり、Ｘは１〜約３、好ましくは１、である。）の単位 を有することができる。これらのアミノカルボキシレートは、約６個を超える炭 素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を含まないのが好ましい。使用可能な アミンカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロ キシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレ ンジアミンテトラプロビオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート 、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエタノールジグリシン、それ らのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混 合物がある。

アミノホスホネートも、洗剤組成物中に少なくとも低い総リン量が許容されるな ら、本発明の洗剤組成物におけるキレート化剤として使用するのに好適である。

１個以上の、好ましくは少なくとも２個の、部分構造Ｈ２ Ｎ（ＣＨ２）８Ｐ０３Ｍ２ （式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり 、Ｘは１〜約３、好ましくは１、である。） の単位を存する化合物が好適であり、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホ スホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエチレントリ アミンペンタキス（メチレンホスホンネート）が含まれる。これらのアミノホス ホネートは、約６個を超える炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含 まないのが好ましい。この部分構造はアルキレン基を共有するすることができる 。

本組成物には、多官能的に置換された芳香族キレート化剤も有用である。これら の材料は、一般式（式中、少なくとも１個のＲは一８０３Ｈまたは−ＣＯＯＨで ある。） の化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの混合物を含むことができる。こ こに参考として含める米国特許第３．８１２．０４４号明細書、Ｃｏｎｎｏｒら 、１９７４年５月２１日発行、は、多官能的に置換された芳香族キレート化およ び金属イオン封鎖剤を記載している。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジ ヒドロキシジスルホベンゼン、例えば１．２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホ ベンゼン、である。アルカリ性洗剤組成物は、これらの材料をアルカリ金属、ア ンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばモノまたはトリエタノールアミン） の塩の形態で含むことができる。

使用する場合、これらのキレート化剤は一般的に本洗剤組成物の約０．１〜約１ ０重量％を占める。より好ましくは、キレート化剤はその様な組成物の約０．１ 〜約３．０重量％を占める。

粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の洗剤組成物に有用な粘土汚れ除去／再付着防止剤には、粘土汚れ除去お よび再付着防止特性を有するポリエチレングリコールおよび水溶性のエトキシル 化アミン、ならびにアスパラギン酸から誘導されるが、グルタミン酸は含まない 他のポリアミノ化合物が含まれる。

本発明の洗剤組成物に有用なポリエチレングリコール化合物は、一般的に分子量 が約１，０００〜約２０，０００、より好ましくは約２，０００〜約１２．００ ０゜最も好ましくは約４，０００〜約８，０００、である。

その様な化合物は市販されており、Ｄａｎｂｕｒｙ、　Ｃｏｎｎ、のＵｎｔｏｎ 　ＣａｒｂｉｄｅからＣａｒｂｏｖａｘとして販売されている。

水溶性エトキシル化アミンは、好ましくはを有するエトキシル化モノアミン、 （２）式　Ｒ−Ｎ−Ｒ１−Ｎ−Ｒ２ Ｌ　Ｌ Ｉ Ｘ　Ｘ を有するエトキシル化ジアミン を有するエトキシル化ポリアミン （４）式 を有するエトキシル化アミン重合体 および （５）それらの混合物 からなる群から選択されるが、ここでＡ１゛（よＲＲＲＲＲ −ＣＮＣ−１または一〇−であり、 ＲはＨまたはＣ−Ｃアルキル １　−Ｃ　アルキレン、ヒドロキシ キルであり、Ｒ　はＣ２１２ アルキレン、アルケニレン、アリーレンまｔ二番よアルカリーレンであるか、あ るいは０−Ｎ結合力く形成されて（１なければ、Ｃ　−０３才キシアルキレン部 分は２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有し、各Ｒ２はｃ−ｃまたはヒドロ キシアルキル、部分−Ｌ−Ｘであるか、または２個のＲ２が一緒に部分−（ＣＨ 　）　、ｒ 一Ａ２−　（ＣＨ　）　−を形成し、その際Ａ２は一〇−ｓ または−ＣＨ２−であり、「は１または２であり、Ｓは］または２であり、ｒ＋ ｓは３または４であり、Ｘは非イオン系基、陰イオン系基、またはそれらの混合 物であす、Ｒ　は置換されたＣ３〜Ｃ１２アルキル、ヒドロキシアルキル、アル ケニル、アリール、または置換箇所を有するアルカリール基であり、Ｒ４はＣ　 −Ｃ　アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはア ルカリールンであるか、あるいはＯ−０または０−Ｎ結合が形成されていなけれ ば、０２〜Ｃ３オキシアルキレン部分は２〜約２０個のオキシアルキレン単位を 有し、Ｌは、ポリオキシアルキレン部分−　（　（Ｒ　Ｏ）　（ＣＨ２ＣＨ２０ ）。）−■ （式中、Ｒ５はＣ　−Ｃ　アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍお よびｎは、部分−ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−が該ポリオキシアルキレン部分の少なく とも５０重量％を占める様な数であり、該モノアミンに対して、ｍは０〜約３で あり、Ｒ１がＣ−Ｃ３アルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレンで ある場合、ｎは少なくとも約６であり、Ｒ１がＣ−Ｃ３アルキレン、ヒドロキシ アルキレンまたはアルケニレン以外である場合、ｎは少なくとも約３であり、該 ポリアミンおよびアミン重合体に対して、ｍはＯ〜約１０であり、ｎは少なくと も約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０であ り、ただしｑが１である場合、ｔは１であり、Ｗは１または０であり、Ｘ＋３７ ＋Ｚは少なくとも２であり、ｙ＋ｚは少なくとも２である。

最も好ましい汚れ遊離および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペン タミンである。代表的なエトキシル化アミンは、ここに参考として含める米国特 許第４．５９７，８９８号明細書、ＶａｎｄｅｒＭｅｅｒ、　１９８６年７月１ 日発行、にさらに記載されている。好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤の別の 群は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願箱１１１，９６５号明細書、 ＯｈおよびＧｏｓｓｅｌｌｎｋ　、　１９８４年６月２７日に開示されている。

使用可能な他の粘土汚れ遊Ｍ／再付着防止剤には、ヨーロッパ特許出願箱１１１ ，９８４号明細書、Ｇ。

５ｓｅｌｉｎｋ　ｓ　１９８４年６月２７日公開、に記載のエトキシル化アミン 重合体、ヨーロッパ特許出願箱１１２．５９２号明細書、Ｇｏｓｓｅｌｌｎｋ　 、　１９８４年７月４日公開、に記載の双性イオン系重合体、および米国特許第 ４，５４８．７４４号明細書、Ｃｏｎｎｏｒ、１９８５年１０月２２日発行、に 記載のアミンオキシドがあるが、これらの特許明細書すべてをここに参考として 含める。

最も好ましい汚れ遊離および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペンタ ミンおよび分子量約４，０００〜約ｓ、ｏｏｏのポリエチレングリコールである 。その様な化合物を含む顆粒状洗剤組成物は、約０．０１〜約１０．０重量％の 粘土除去剤を含む。

重合体状分散剤 本発明の洗剤組成物には、ポリカルボンキシレート分散剤を効果的に使用するこ とができる。これらの材料は、カルシウムおよびマグネシウム硬度の制御に寄与 することができる。ビルダーの説明で上に記載したポリカルボキシレートと同様 にビルダー助剤として作用することに加えて、理論にとられれることはないが、 これらの高分子量分散剤は、低分子量ポリカルボキシレートを含む他のビルダー と組み合わせて使用した場合、無機成分の結晶成長を抑制することにより、粒状 汚れの解膠により、および再付着防止により、全体的な洗剤ビルダー特性をさら に高めることができると考えられる。

重合体ポリカルボンキシレート分散剤として使用できるポリカルボキシレート材 料は、少なくとも６０重量％の、一般式 （式中、Ｘ１Ｙおよび２はそれぞれ、水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメ チル、ヒドロキシおよびヒドロキシメチルからなる群から選択され、塩形成陽イ オン、ｎは約３０〜約４００である。） の部分を含む重合体または共重合体である。好ましくは、Ｘは水素またはヒドロ キシであり、Ｙは水素またはカルボキシであり、Ｚは水素であり、Ｍは水素、ア ルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムである。

この種の重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好ま しくはそれらの酸の形態で重合または共重合させることにより製造することがで きる。

重合させて好適な重合体状ポリカルボキシレートを形成することができる不飽和 モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸 、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン 酸がある。重合体ポリカルボキシレート中には、ビニルメチルエーテル、スチレ ン、エチレン、等の、カルボキシレート基を含まないモノマー部分が、約４０重 量％を超えない量で存在するのが好適である。

特に好適な重合体状ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することがで きる。ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水 溶性塩である。その様な酸の形態の重合体の平均分子量は、約２，０００〜１０ ，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０ ００〜５゜０００、である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例えば 、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この種の可溶 性重合体は公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの 使用は、例えば米国特許第３．３０８，０６７号明細書、Ｄｉｅｈｌ　、１９６ ７年３月７日発行、に開示されている。この特許明細書をここに参考として含め る。

アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散剤の好ましい成分として使用できる 。その様な材料には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性塩が含ま れる。

その様な酸の形態の共重合体の平均分子量は、約５，０００〜１０，０００、好 ましくは約６，０００〜６０゜０００、より好ましくは約７．０００〜６０，０ ００、である。その様な共重合体におけるアクリレート部分の、マレエート部分 に対するモル比は約３０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜２：１、 である。その様なアクリレ−トノ／マレエート共重合体の水溶性塩には、例えば アルカリ全翼、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この種の可溶性 アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体は、ここに参考として含めるヨーロッパ特 許出願第６６９１５号明細書、１９８２年１２月１５日公開、に記載されている 。

アスパラギン酸から誘導されるが、グルタミン酸を含まない、ポリアミノ分散剤 化合物は、本発明の洗剤組成物における追加のポリアミノ分散剤化合物として有 用である。本組成物に含むのに好適なその様なポリアミノ分散剤化合物は、ＥＰ −Ａ−３０５２８２号、ＥＰ−Ａ−３０５２８３号およびＥＰ−Ａ−３５１６２ ９号各明細書に記載されている。

使用する場合、重合体状分散剤は、一般的に清浄用洗剤組成物の約０−２〜約１ ０重量％、好ましくは約１〜約５重量９６、を占める。

増白剤 本発明の洗濯用洗剤組成物には、光学増白剤または当業者には公知の他の増白ま たは白色化剤を配合することができる。しかし、増白剤の選択は、洗剤の種類、 洗剤組成物中に存在する他の成分の性質、洗濯物の温度、攪拌度合い、洗濯する 材料と洗濯槽の大きさの比率などの多くのファクターにより異なる。

また、増白剤の選択は、清浄化すべき材料の種類、例えば綿、合成繊維、等によ っても異なる。はとんどの洗濯用洗剤製品は様々な織物の清浄化に使用されてい るので、洗剤組成物は、様々な織物に有効な増白剤の混合物を含むべきである。

熱論、その様な増白剤混合物の個々の成分は相容性があることが必要である。

市販の光学増白剤は、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸 、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５お よび６員複素環式化合物、および他の種々の薬剤を含む（ただし必ずしもこれら に限定されない）亜群に分類できる。

その様な増白剤の例は、ここに参考として含める［蛍光増白剤の製造および用途 Ｊ　、Ｍ、　Ｚａｈｒａｄｎｌに、　Ｊｏｈｎ　Ｖ１１ｅｙ＆　５ｏｎｓ、　Ｎ ｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９８２）出版、に記載されている。

スチルベンの誘導体には、スチルベンの誘導体、スチルベンのトリアゾール誘導 体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキサゾール誘導体、 およびスチルベンのスチリルが含まれるが、これらに限定されるものではない。

ビス（トリアジニル）アミノスチルベンのある種の誘導体は、４，４°−ジアミ ン−スチルベン−２，２“−ジスルホン酸から製造できる。

クマリン誘導体には、３位置で、７位置で、および３および７位置で置換された 誘導体が含まれるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

カルボン酸誘導体には、フマル酸誘導体、安息香酸誘導体、ｐ−フェニレン−ビ ス−アクリル酸誘導体、ナフタレンジカルボン酸誘導体、複素環式酸誘導体、お よびケイ皮酸誘導体が含まれるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

ケイ皮酸誘導体はさらに、Ｚａｈｒａｄｎｉｋの文献の７７頁に記載されている 様に、ケイ皮酸誘導体、スチリルアゾール、スチリルベンゾフラン、スチリルオ キサジアゾール、スチリルトリアゾール、およびスチリルポリフェニルを含む群 に小分類されるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

スチリルアゾールはさらに、Ｚａｈｒａｄｎｌｋの文献の７８頁に記載されてい る様に、スチリルベンゾオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチ アゾールに小分類される。熱論、これら３つの小区分は、スチリルアゾールを小 分類できる小区分の完全なリストを反映しているものではない。

７３７〜７５０頁（Ｊｏｈｎ　Ｖｌｌｅｙ　＆　Ｓｏｎ、　Ｉｎｃ、、　１９６ ２）の７４１〜７４９頁に開示されているジベンゾチオフェン−５，５−ジオキ シドの誘導体であり、３．７−ジアミツジベンゾチオフエンー２．８−ジスルホ ン酸５，５ジオキシドを含む。他の光学増白剤は、５員複素環式化合物の誘導体 であるアゾールである。これらの化合物はさらにモノアゾールおよびビスアゾー ルに小分類される。

モノアゾールおよびビスアゾールの例は、Ｋｌｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの文献に記載 されている。

その様な化合物の例としては、ピラジンから誘導される増白剤および４−アミツ ナフタルアミドから誘導される増白剤がある。

すでに説明した増白剤に加えて、種々の薬剤を増白剤として使用することもでき る。その様な薬剤の例としては、Ｚａｈｒａｄｎｉｋの文献の９３〜９５頁に記 載されており、１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレントリスルホン酸、２．４− ジメトキシ−１，３，５−）リアジン−６−イル−ピレン、４，５−ジフェニル イミダシロンジスルホン酸、およびピラゾリンキノリンの誘導体が含まれる。

光学増白剤の他の例は、ここに参考として含める米国特許第４，７９０，８５６ 号明細書、Ｖｊｘｏｎ　、１９８８年１２月１３日発行、に記載されている。こ れらの増白剤には、Ｖｅｒｏｎａから市販のＰｈｏｒｖｈｉｔｅシリーズが含ま れる。この文献に記載されている他の増白剤には、Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉｇｙから市 販のＴｉｎｏｐａｌ　ＵＮＰ＾、Ｔｌｎｏｐａｌ　ＣＢＳおよびＴｉｎ。

ｐａｌ　５ＨＭ　、イタリアの旧１ｔＯｎ−ＤａＶｉＳから市販のＡｒｔｉｃ　 Ｖｈｌｔｅ　ＣＣおよびＡｒｔｉｃ　Ｗｈｉｔｅ　ＣＶＤ　、　２−　（４−ス チリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール（１，２−ｄ）　トリアゾール、４，４゛ −ビス−（１，２，３−）リアゾール−２−イル）−スチルベン、４，４°−ビ ス（スチリル）ビスフェニル、およびｙ−アミノ−クマリンがある。これらの増 白剤の例としては、４−メチル−７−ジニチルアミノクマリン、１，２−ビス（ −ベンズイミダゾール−２−イル）−エチレン、１．３−ジフェニルフラジリン 、２．５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）−チオフェン、２−スチリル −ナフト−（１，２−ｄ）−オキサゾール、および２−（スチルベン−４−イル ）−２Ｈ−ナフト（１，２−ｄ）　トリアゾールがある。

さらに他の光学増白剤には、ここに参考として含める米国特許第３，６４６，０ １５号明細書、）ＩａｌｉｌｔＯｎ、１９７２年２月２９日発行、に記載されて いる増白剤がある。

使用する場合、光学増白剤は一般的に洗濯用洗剤組成物の約０．０５〜約２．０ 重量％、好ましくは約０．１〜約１．０重量％、を占める。

泡抑制剤 本発明の洗剤組成物には、泡の形成を低下または抑制することが分かっている化 合物を配合することができる。

本組成物の多価脂肪酸アミド界面活性剤は洗剤組成物の泡の安定性を増加し得る ので、その様な材料（以下、「泡抑制剤」と呼ぶ）を配合するのが好ましい場合 がある。洗剤組成物が、比較的高い発泡性を有する界面活性剤を多価脂肪酸アミ ド界面活性剤と組み合わせて含む場合、泡抑制は特に重要である。

泡抑制は、前面装填式の自動洗濯機に使用する組成物に特に望ましい。これらの 機械は、一般的に洗濯物および洗濯水を入れるための、水平軸を有し、その軸を 中心にして回転するドラムを有するのが特徴である。この種の攪拌により大量の 泡が形成され、その結果、清浄用性能が低下することがある。泡抑制剤の使用は 、熱水洗濯条件下および高界面活性剤濃度条件下でも特に重要である場合がある 。泡抑制剤としては、非常に様々な物質を使用することができる。

泡抑制剤は当業者には良く知られている。泡抑制剤は、例えばＫｉｒｋ　Ｏｔｈ ｍｅｒ　ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄＩａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌ ｏｇｙ　％第３版、第７巻、４３０〜４４７頁（Ｊｏｈｎ　Ｖｌｌｅｙ＆　５ｏ ｎｓ、　Ｉｎｃ、、　１９７９）に一般的に記載されている。特に重要な泡抑制 剤の一区分には、モノカルボン酸性脂肪酸およびそれらの可溶性塩が含まれる。

これらの材料は、ここに参考として含める米国特許第２，９５４，３４７号明細 書、’１ｌａｙｎｅ　Ｓｔ、　Ｊｏｈｎ、　１９６０年９月２７日発行、に記載 されている。泡抑制剤として使用するモノカルボン酸性脂肪酸およびそれらの塩 は、一般的に１０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子、 を含むヒドロカルピル鎖を有する。好適な塩には、アルカリ金属塩、例えばナト リウム、カリウム、およびリチウム塩、ならびにアンモニウムおよびアルカノー ルアンモニウム塩がある。これらの材料は洗剤組成物用の泡抑制剤の好ましい種 類である。

本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤系の泡抑制剤を含むこともできる。これら には、例えば、パラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂 肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４ ｏケトン（例えばステアロン）、等が含まれる。他の泡抑制剤には、トリーから ヘキサ−アルキルメラミンまたはジーからテトラ−アルキルジアミン、塩化シア ヌルと２〜３モルの、１〜２４個の炭素原子を含む第１または第２アミンの生成 物として形成されたクロロトリアジン、プロピレンオキシド、およびモノステア リルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジ−アルカリ金属（例えば ナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルがある。炭化 水素、例えばパラフィンやハロパラフィン、は液体の形態で使用できる。液体炭 化水素は室温および大気圧で液体であり、流動点が約−４０℃〜約５℃であり、 極小共沸点が約１００℃未満である（大気圧）。また、好゛ましくは融点が約１ ００℃未満であるワックス状炭化水素を使用することも知られている。炭化水素 は、洗剤組成物用泡抑制剤の好ましい区分を構成している。炭化水素泡抑制剤は 、例えばここに参考として含める米国特許第４，２６５．７７９号明細書、Ｇａ ｎｄｏｌ　ｆｏら、１９８１年５が５日発行、に記載されている。この様に、炭 化水素には、約１２〜約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族、お よび複素環式の飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この泡抑制剤の説明で使 用する用語「パラフィン」は、純正パラフィンと環状炭化水素の混合物を含む。

非界面活性剤泡抑制剤の別の好ましい種類は、シリコーン泡抑制剤である。この 区分には、ポリジメチルシロキサンの様なポリオルガノシロキサンオイル、ポリ オルガノシロキサンオイルまたは樹脂の分散液またはエマルション、およびポリ オルガノシロキサンとシリカ粒子の組合せで、ポリオルガノシロキサンがシリカ 上に化学吸着または融合している材料が含まれる。シリコーン泡抑制剤はこの分 野では良く知られており、例えば、どちらもここに参考として含める米国特許第 ４．２６５，７７９号、Ｇａｎｄｏｌｆｏら、１９８１年５月５日発行、および ヨーロッパ特許出願箱８９３０７８５１．９号、５ｔａｒｃｈ。

Ｍ、Ｓ、、１９９０年２月７日公開、の各明細書に記載されている。

他のシリコーン泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液体を配合すること により、水溶液の消泡を行うための組成物および方法に関する米国特許第３．４ ５５゜８３９号明細書に開示されている。

シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば独国特許出願ＤＯＳ２，１２４ ，５２６号明細書に記載されている。顆粒状洗剤組成物におけるシリコーン消泡 剤および泡抑制剤は、米国特許第３，９３３，６７２号、Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａ ら、および米国特許第４，６５２，３９２号、Ｂａｇｉｎｓｋｌら、１９８７年 ３月２４日発行、の各明細書に開示されている。

ここで使用する代表的なシリコーン系泡抑制剤は、本質的に （Ｄ粘度が２５℃で約２０ｃｓ、　〜約１５００ｃｓ、であるポリジメチルシロ キサン、 （１１）重量で１００部あたり約５〜約５０部の、（１）　（ＣＨ）　ＳｉＯ単 位およびＳ　ｔ　０２単位からなり、（ＣＨ）　ＳｉＯ単位の、 Ｓ　ｉＯ２単位に対する比率が約０．６：１〜約１．２：１であるシロキサン樹 脂、および（ＩＩ＋）重量で１００部あたり約１〜約２０部の、（１）固体シリ カゲル からなる泡抑制量の泡抑制剤である。

泡抑制剤は、「泡抑制量」で使用する。「泡抑制量」とは、組成物の配合者が所 望の程度に泡を制御する泡抑制剤の量を選択できることを意味している。泡制御 の量は、選択した洗剤界面活性剤により異なる。例えば、高泡立ち性界面活性剤 では、所望の泡制御を達成するために、低発泡性界面活性剤よりも比較的多量の 泡抑制剤を使用する。

本発明の洗剤組成物は、一般的に０〜約５％の泡抑制剤を含む。泡抑制剤として 使用する場合、モノカルボン酸性脂肪酸、およびそれらの塩は、一般的に洗剤組 成物の約５重量％までの量で存在する。好ましくは、約０．５〜約３％の脂肪モ ノカルボン酸塩泡抑制剤を使用する。シリコーン泡抑制剤は、一般的に洗剤組成 物の約２．０重量％までの量で使用するが、より多量に使用することもできる。

この上限は、本来現実的なものであり、主としてコストを最少に抑え、少量で泡 を効果的に制御するためである。好ましくは約０．０１〜約１％、より好ましく は約０，２５％〜約０，５％、のシリコーン泡抑制剤を使用する。ここで使用す る様に、これらの重量百分率は、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて使用で きるシリカ、ならびに使用可能な補助材料を含む。モノステアリルリン酸塩は、 一般的に組成物の約０．１〜約２重量％の量で使用する。炭化水素泡抑制剤は一 般的に約０，０１〜約５．０％の量で使用するが、より多量に使用することもで きる。

漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は１種類以上の漂白活性剤を含むことができる。

漂白活性剤を含む場合には、その量は、典型的には漂白組成物（すなわち、漂白 活性を有するものと漂白活性剤との総和）の約０．１％〜約６０％、更に典型的 には約０．５％〜約４０％、である。

広汎な種類の漂白活性剤を用いることができ、例は５ｐａｄｌｎｉ　らの米国特 許第４，１７９．３９０号明細書に開示されている。好ましい漂白活性剤として は、テトラアセチルアルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン （ＴＡＥＤ）およびテトラアセチル（ＴＡＧＵ）が挙げられる。考慮される他の 活性剤は、式％式％ の化合物である。１０．５゜好ましい使用濃度でのｐＨを制御する手法としては 、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ、ここで、Ｒは約１〜１８個の炭 素原子を有するアルキル基であり、カルボニル炭素から伸びており且つこれを含 む最長の線状アルキル鎖は約６〜約１０個の炭素原子を有し、Ｌは脱離基であり 、その共役酸のｐＫ　は４〜約１３の範囲である。これらの漂白活洗剤はＭａｏ らに１９９０年４月１０日に発行された米国特許第４，９１５．８５４号明細書 であって、その内容が、その開示の一部として本明細書に引用されているもの、 および米国特許第４，４１２，９３４号明細書であって、その内容は上記におい てその開示の一部として本明細書に引用されているものに記載されている。ノナ ノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢＳ）は、もう一つの好ましい漂白活 性剤である。

本発明の組成物は、水性清浄化操作中に、洗浄水のｐＨが例えば６．５〜１１、 典型的には７．５〜１０．５、となるように処方することができる。好ましい使 用濃度でｐＨを調節する手法には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ 、当該技術分野で周知である。

使用に当たっては、本発明の組成物を水性媒質、典型的には水道水、に溶解し、 クリーニングを行う布地を漂白または洗浄液に適宜撹拌しながら浸漬する。本発 明の組成物は、浸漬、手でのまたは自動洗濯機での洗浄に用いることができる。

上記の液中の活性成分の濃度、温度、撹拌の程度および浸漬の時間は、布地の性 質および汚れの量によって変化させることができる。顆粒状漂白組成物および顆 粒状洗剤組成物が有効で許容可能であるためには、水性媒質に容易に分散可能で なければならない。

Ｌ、　ＨｅｓｌｌｎｇａおよびＷ、　Ｓｃｈｖａｉｇｅｒ、　Ｒｅｃｕｅｌｌ、 　８５　（１９６Ｂ）、７５の文献では、第８５頁において、カブリリルペルオ キシド（すなわち、ジオクタノイルペルオキシド）は室温では水性パーボネート 溶液（ｐＨ１０）に余り溶解せず、これらの条件下ではベルヒドロリシス（ｐｅ ｒｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ）はほとんど起きないことを報告している。しかしなが ら、本出願人は、意外なことには本発明による尿素クラスレート化合物の形態で ペルオキシドを用いると、ペルオキシドは極めて好ましい水性媒質への分散性を 有し、優れた漂白性能を示すことを見出した。

このことは、様々な方法で証明することができ、例えば、ある態様は先行技術に よる漂白系に耐性を有することが判っているカロチノイド系の染みに対して極め て有効であり、ある種の別の態様は、パーボネートが含まれていなくとも慣用の 漂白系に匹敵しまたはそれよりも良好であるのである。

順位状漂白組成物および漂白剤を含む顆粒状洗剤組成物は、良好な漂白剤保存安 定性も有するべきである。本発明による尿素クラスレート化合物であるジアシル およびテトラアシルペルオキシドは、洗剤組成物のアルカリ条件でも良好な保存 安定性を示す。

本発明の組成物は、ＥＰ−Ａ−０，１０６，５８４号明細書に開示されている組 成物であって、１ｎ　５ｌｔｕでジアシルペルオキシドを形成するものと比較し て、ジアシルペルオキシドの濃度を一層精確に決定することができるという点で 有利であり、また本発明はＮ０ＢＳおよび／またはパーボネートの使用が禁忌で ある場合にもジアシルペルオキシド漂白の利点を得ることができる。

本発明のもう一つの意外な利点は、漂白活性剤の存在が除外されないにもかかわ らず、本発明によるある種の組成物は活性剤が含まれていなくとも優れた結果゛ を生じることができることである。従来、漂白活性剤（例えば、Ｎ０ＢＳまたは ＴＡＥＤ）はＩｎ　５ｌｔｕでペルオキシ酸を生成するためのパーボネートを含 む組成物に含まれてきており、これらの酸は（ＮＯＢＳによって生成するペルオ キシノナン酸の場合と同様な）カロチノイド以外の疎水性の染みまたは（ＴＡＥ Ｄによって生成するペルオキシ酢酸の場合と同様な）親水性の染みの漂白に有効 である。しかしながら、理論によって拘束されることを望むものではないが、組 成物に含まれるジアシルまたはテトラアシルペルオキシドおよびパーボネート（ または他のＨ２０２源）は、水性媒質中で反応を生じて、ペルオキシ酸を形成す ることにより、在来の漂白活性剤が含まれていなくとも、ジアシルまたはテトラ アシルペルオキシドとペルオキシ酸の両方の漂白特性から利益を得る系を提供す るものと思われる。例えば、式 ％式％ の化合物は、Ｉｎ　５ｌｔｕでパーボネートと反応して、２種類の有効な漂白剤 、すなわち ＣＨ−ＮＨＣＯ−（ＣＨ２）　４−Ｃ（−０）ＯＯＨ（ＮＡＡＰＡ）および ＣＨ３Ｃ（−０）ＯＯＨ（ペルオキシ酢酸）を生じるものと考えられる。

本発明を下記の語例によって説明する。

例１ ジノナノイルペルオキシドを、下記のようにり、Ｓ。

５ｌｌｂｅｒｔおよびり、　５ｖｅｒｎ、　Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓ ｏｃ、、　１ｌｌ（１９５９）、　２３Ｇ４の方法を用いて調製した。塩化ノナ ノイル１７．６ｇをジエチルエーテル（１７６１）に溶解し、溶液を０℃に冷却 した。６０％過酸化水素水性液（４，２５１）を滴加した後、ピリジン（９，５ ｇ）を、激しく撹拌して温度を水浴によって０〜５℃に保持しながら、滴加した 。次に、水浴を取り除き、撹拌を１時間継続した。ジエチルエーテルを加えて反 応混合物を希釈した後、希ＨＣＩ、５９６　Ｋ　ＨＣＯ３および最後に水で洗浄 した。乾燥（Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ４）　、濾過およびロータリーエバポレーター による蒸発を行った後、融点が１３℃の生成物を単離した。この生成物は、８６ ．５％ジアシルペルオキシドと分析された。

ジノナノイルペルオキシドの尿素クラスレート化合物は、下記のようにして調製 した。ジノナノイルペルオキシド（１０ｇ）をできるだけ少量の温メタノール（ ４０℃）に溶解した。尿素（５０ｇ）を熱メタノール（２００ｍｌ）に溶解し、 溶液を混合した後、冷却したところ、クラスレート化合物の沈澱を直ちに生じた 。濾過および乾燥を行ったところ、２９９６ジアシルペルオキシドを含むものと 分析された生成物（３１ｇ）が生成した。

例２ Ａｋｚｏ製の市販品Ｐｅｒｋａｄｏｘ　ＳＢＲとして得たジオクタノイルペルオ キシドを、例１に記載した方法で尿素と反応させて、２７．５％ジアシルペルオ キシドを含むものとして分析された尿素クラスレート化合物を得た。

ジアシルアゼライン酸ジベルオキシドを、下記のようにして調製した。５０ｇの ジペルオキシアゼライン酸（Ｐａｒｋｅｒら、Ｊ、Ａｍｅｒ、ＣｈｅＩｌ、Ｓｏ ｃ、、７９　（１９５７）、１９２９の方法によって調製したもの）を、開口ビ ーカー中で酢酸（５００１）に溶解しくマグネティックスクーラー）、２０℃以 下に冷却した。ピリジン（３８ｇ）を１５分間かけて滴加し、更に冷却を行って 温度を２０℃以下に保持した。このようにして、白色懸濁液を透明な溶液となっ た。反応を更に３０分間、室温で継続させた。溶液を激しく撹拌しながら氷水（ ２０リツトル）に注ぐと、白色固形物が分離したので、これを濾過し、洗浄して 、乾燥した。５１ｇ１融点５３℃（文献値、５１〜５３℃）。

分析を行ったところ、過酸は含まれておらず、テトラアシルペルオキシド含量は ９２％であった。

クラスレート化合物を形成させるため、ジアシルアゼライン酸ジベルオキシド（ ４０ｇ）をできるだけ小容量の温メタノール（４０’）に溶解させ、尿素（１２ ０ｇ）のメタノール（１リツトル）熱溶液と混合した。冷却したところ、クラス レート化合物の重い白色沈澱が生成したので、これを濾過して、乾燥した、１３ ０　ｇ　ｏ分析を行ったところ、テトラアシルペルオキシド活性は２７．８％で あった。

例４ 本発明による洗濯洗剤組成物を、ジノナノイルペルオキシドの尿素クラスレート 化合物、ジオクタノイルペルオキシドの尿素クラスレート化合物またはジアセチ ルアゼライン酸ジベルオキシドの尿素クラスレート化合物を下記の基本処方（量 は重量部である）のいずれかに加えることによって調製することができる。

４５Ｅ７　４．０　４．Ｏ Ｎ＾ハ＾　２゜０　１．０ ポリアシレート　５．６ ＤＥＴＰＭＰ　Ｏ，３０，６ 部ＭＣＯ，４８０，４８ ゼオライト　２３．６　２３．０ シリコーンプリル　２．７５　２．７５ここで各成分は以下のものである。

ＬＡＳ　−直鎖Ｃ１２−アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム。

ＴＡＳ　−タロウアルコールスルホン酸ナト４５Ｅ７　−アルコール１モル当た りエチレンオキシド７モルでエトキシル化した 合成Ｃ１４”　１５アルコール。

シリケート　−ＳｉＯ：Ｎａ２Ｏ比が１．６であるケイ酸ナトリウム。

Ｈ＾ハ＾　−１：４マレイン酸およびアクリル酸のコポリマーであって、平均分 子 量が約ｓｏ、ｏｏｏであるもの。

ポリアクリレート　−アクリル酸のホモポリマー。分子量４，０００゜ ＤＥＴＰＭＰ　＝　ｒＤｅｑｕｅｓｔ　２０６０Ｊの商品名でＭｏｎ５ａｎｔｏ 社から発売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレン ホスホン酸）。

ＣＭＣ−カルボキシメチルセルロースナトリウム。

ゼオライト　一式Ｎａ１２（ＡｌＯ２・５ｉＯ２）１２・２７Ｈ２゜を有し、− 次粒度が１〜１０μｍで ある水和したアルミノケイ酸ナトリ ウム。

シリコーンプリル　シラン化したシリカおよびシリコーンの８５：１５混合物（ 重量）であ って、トリポリリン酸ナトリウム １．３部で造粒したもの０．１４重 量部、およびエチレンオキシド８０ モルの比率で縮合したクロウアルコ ール０．５６部。

尿素クラスレート化合物は、例えば基本処方に対して１重量％アシルペルオキシ ドまたは１．５重量％アシルペルオキシドにｔ目当する量で加えることができる 。ソディウム　パーボネート−水和物を加えて、組成物中でのその含量が例えば １６重量％となるようにすることもでカロチノイド型の染みに対する有効性を試 験するため、２種の試験洗濯洗剤組成物を、ジノナノイルペルオキシドの尿素ク ラスレート化合物（３０％活性化合物を含むクラスレート化合物）をそれぞれ１ 重量％および１．５重量％の量でパーボネート含有（１６重量％バーボネート− 水和物）顆粒状洗剤組成物（以後「基本」組成物と表わす）に加えることによっ て調製した。染みの着いた布地を、前記の処方を用いて市販の家庭用洗濯機で３ ０℃で洗浄し、染みの除去を既知の方法で専門調査員が判断し、基本組成物（ジ アシルペルオキシドクラスレート化合物を含まないもの）を標準として用いて得 た結果を５ｃｈｅ［Ｔｅスケールでパネル得点単位（ｐ　ｓ　ｕ）で記録した。

結果は下記の表に示す通りである。

第２表 染み　基本　基本＋１．５％　基本＋１．０％クラスレート　クラスレート 化合物　化合物 ニンジン乳児食品　０．００　＋３．５０　＋３．３８スパゲツテイソース　０ ．００　＋２．８８　＋２．４４トマトピユーレ　０．００　＋２．５０　＋２ ．２５ニンジン／トマト、　０．００　＋１．１３　＋１．９４乾燥品 前記の結果には、ジノナノイルペルオキシド／尿素クラスレート化合物を、前記 の添加濃度のいずれがで添加することにより、前記の染みの清浄化に関して著し い改良が得られたことが示されている。

」 ジオクタノイルペルオキシド（ＤＯＰ）およびジアセチルアゼライン酸ジベルオ キシド（ＤＡＡＰ）をいずれの場合も尿素クラスレート化合物の形態ものの、あ る種の親水性（具体的には、お茶／ワイン）、疎水性（具体的には、パプリカ） およびカロチノイド（具体的には、トマト）の染みに対する有効性を試験した。

比較の目的で、イソノナノイルオキシベンゼンスルポン酸塩（ｉ−ＮＯＢＳ）　 、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）および式 ％式％ （ＮＡＰＡＡ）の化合物も用いて、染みに対する試験を行った。

試験組成物は、前記の例４Ｂに開示したのと同様な基本処方のそれぞれの試料に ＤＯＰ％ＤＡＡＰ。

１−ＮＯＢＳＳＴＡＥＤおよびＮＡＰＡＡを前記の基本処方に対して５重量％の 濃度で加えることによって調製した。ソディウム　バーボネートも、試験組成物 のあるものに包含させた。

試験は標準的条件下で行った（ＳＰＩＴ　Ｌａｕｎｄｅｒｏ＊ｅｔｅｒ。

１８°Ｈ水、４０℃および等重量の漂白剤）。親水性の染みに対しては、漂白効 果を１ｌｕｎｔｅｒｌａｂ　Ｃｏｌｏｒｗｅｔｅｒを用いてＨｕｎｔｅｒ　ｒ　 Ｌ、　ａ　Ｓｂ　Ｊ三刺激系の反射率パラメーターによって評価したところ、標 準に対する差ΔＬは「白さ」の差の十分な表示となる。他の染みについては、５ に記載したのと同じパネル判定を用いた。標準として用いた１−ＮＯＢＳに対す る結果は、下記の表に示す通り親水性（ΔＬ）　疎水性（ｐｓｕ）　カロチノイ ド（ｐｓｕ）１−ＮＯＢＳ　０　０　０ ＴＡＥＤ　４２．９　−２．５　−４．０ＮＡＰＡＡ　−２，０＋０．ｌｌ　− １，５ＤＯＰ　＋２．［ｉ　４１．３　（＋０．８）　＋ａ、ｏ　（＋４．０） Ｄ島Ｐ　＋３．ｏ　−２，５（−（１，４）　−４，０（−０，９）括弧内の結 果はバーボネートを含まない条件で得た。

総ての池の試験は同濃度のバーボネートを用いて行った。

これらの結果は、ジオクタノイルペルオキシド／尿素クラスレート化合物は疎水 性および特にカロチノイド系の染みに対して優れた結果を示し、親水性の染みに 対する有効性は既知の活性剤ＴＡＥＤを用いて得た結果に匹敵し　を二　。

バーボネートの存在下でのＤＡＡＰの結果は、在来の洗剤組成物の有力な成分と 現在考えられているＴＡＥＤについての結果に匹敵する。しかしながら、バーボ ネートを含まない場合には、ＤＡＡＰはカロチノイドに付いてＴＡＥＤによって 得られるより高い得点３．１ｐｓｕを得て、これは性能が著しく改良されている ことを示している。

本発明を純粋に例として記載してきたが、本発明の範囲内で詳細な改質を行うこ とができることは、勿論理解されるであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）ペルオキシド化合物の尿素クラスレート化合物を含んでなる漂白組成 物。であって、ペルオキシド化合物が （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、 Ｒ１はＣ６〜Ｃ１８アルキル基であって、少なくとも５個の炭素原子の線状鎖を 含み、かつ場合によって１個またはそれより多い置換基および／または該アルキ ル基の隣接する炭素原子の間に内挿される１個またはそれより多い割込み残基を 含むものであり、Ｒ２はペルオキシド残基と両立性の脂肪族または芳香族基であ り、Ｒ１とＲ２は合わせて総数が８〜３０個の炭素原子を含む）を有するジアシ ルペルオキシド、および （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ３はＣ１〜Ｃ９アルキル基であり、ｎは２〜１２の整数である）を有するテト ラアシルペルオキシド、からなる群から選択されるものであることを特徴とする 、漂白組成物。 ２．Ｒ１およびＲ２がそれぞれ非置換で、割込み基のないアルキル基である、式 （１）のジアシルペルオキシドの尿素クラスレート化合物を含んでなる、請求の 範囲第１項に記載の組成物。 ３．Ｒ１およびＲ２がそれぞれ非置換で、割込み基のないアルキル基である、式 （１）のジアシルペルオキシドの尿素クラスレート化合物を含んでなる、請求の 範囲第２項に記載の組成物。 ４．Ｒ１およびＲ２が同一の直鎖状アルキル基である、式（１）のジアシルペル オキシドの尿素クラスレート化合物を含んでなる、請求の範囲第２項または第３ 項に記載の組成物。 ５．ｎが４〜１０の整数である、式（２）のテトラアシルペルオキシドの尿素ク ラスレート化合物を含んでなる、請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６．式 ｎ−Ｈ１７Ｃ８−ＣＯ−ＯＯ−ＣＯ−Ｃ８Ｈ１７−ｎ、ｎ−Ｈ１５Ｃ７−ＣＯ− ＯＯ−ＣＯ−Ｃ７Ｈ１５−ｎ、Ｈ３Ｃ−ＣＯ−ＯＯ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ −ＯＯ−ＣＯ−ＣＨ３または Ｈ３Ｃ−ＣＯ−ＯＯ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−ＯＯ−ＣＯ−ＣＨ３のペル オキシドの尿素クラスレート化合物を含んでなる、請求の範囲第１項に記載の組 成物。 ７．（Ｂ）過酸化水素の供給源を配合してなる、請求の範囲第１〜６項のいずれ か１項に記載の漂白洗剤組成物。 ８．請求の範囲第１〜７項のいずれか１項に記載の漂白組成物を含んでなる洗剤 組成物であって、（Ｃ）洗浄用界面活性剤を含んでなる、洗剤組成物。 ９．組成物の総重量に対して０．１〜２０重量％のアシルペルオキシド濃度に対 応する量の尿素クラスレート化合物（Ａ）を含んでなる、請求の範囲第１〜８項 のいずれか１項に記載の組成物。 １０．成分（Ｂ）が過炭酸（塩）またはパーボレートである、請求の範囲第７〜 ９項のいずれか１項に記載の組成物。 １１．成分（Ｂ）を組成物の総重量に対して０．５〜６０重量％の量で含んでな る、請求の範囲第７〜１０項のいずれか１項に記載の組成物。 １２．洗浄用界面活性剤（Ｃ）を含んでなり、（Ｄ）洗浄力ビルダー化合物をも 含んでなる、請求の範囲第８〜１１項のいずれか１項に記載の組成物。 １３．（Ｅ）漂白活性剤をも含んでなる、請求の範囲第１〜１２項のいずれか１ 項に記載の組成物。 １４．請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の式（１）または（２）のペ ルオキシドの尿素クラスレート化合物の漂白剤としての使用。