JPH06507987A - 電気光学液晶システム - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 電気光学液晶システム 本発明は電気光学液晶システムに関し、・このシステムは光学的に等方性の、透 明なポリマーマトリックスの中でミクロ液滴を形成している液晶混合物から成る ＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に含有しており、 ・このシステムでは液晶混合物の屈折率の−がポリマーマトリックスの屈折率に マツチしており、・入射光の偏光とは実質的に独立した電気的にスイッチできる 透明性を有しており、 ・１種又はそれ以上の千ツマ−、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび 光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているＰＤＬＣフィルムの 前駆体および ・１種またはそれ以上の式■の化合物から成る液晶混合物 ただしこの式においては Ｚｌおよびｚ２はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ２ＣＨ，−１−ＣＯ Ｏ＋、−ｏｃｏ−５あるいは一〇＝Ｃ−であり、 トランス−１，４−シクロヘキシレン、１．４−フェニレン、２−フルオロ−１ ，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ− １，４−フェニレンあるいは３．５−ジフルオロ−１イル、ピリジン−２，５− ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、ｘｌ及 びＸ２はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、 ＱはＣＦｘ　、０ＣＦｚ　、Ｃｔ　Ｆｓ　、ＱＣｓ　Ｒ４あＺｒいは単結合であ り、 Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、ｎはＯｌｌ、あるいは２であり、 Ｒは１３個までの炭素原子までのアルキル基であり、そのなかでは１個または２ 個の隣り合ってないＣＨ。

グループが一〇−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもある。

例えばＵＳ　４．６８８，９００．分子性結晶液晶非線形光学（Ｍｏ１．　Ｃｒ ｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｎｏｎ１ｉｎ、　０ｐｔｉｃ）、１５７， １９８８．４２７−４４１．ＷＯ３９１０６２６４およびＥＰ　Ｏ，２７２，５ ８５にＰＤＬＣ（ポリマー分散液晶）フィルムの製造が記載されている。いわゆ るＰＩＰＳ（重合誘導相分離）技術では液晶混合物は先ず均一にマトリックス形 成素材のモノマーとおよび／またはオリゴマーと混合される。相分離はその後に 重合によって誘導される０分類はさらにＴＩＰＳ（温度誘導相分離）と５ＩＰＳ （溶媒誘導相分離）間で行われなければならな（（Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓｔ。

Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｉｎｃ、　Ｎｏｎ１ｉｎ、　Ｏｐｔ、１５７　（１９ ８８）４２７）、両者ともＰＤＬＣフィルム製造のための方法である。

その製造方法は良好な電気光学特性を持つシステムを得るために極めて注意深く 制御しなければならない。

Ｆ、Ｇ　ヤマギシ（Ｙａｍａｇｉｓｈｉ）等は５ＰＩＥ１０８０巻、液晶化学、 物理および応用（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｐｈｙ ｓｉｃｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　）、１９８９　２４頁で「スイ スチーズ」形態および「ポリマーボール」形態の間を区別している。後者では、 ポリマーマトリックスは小さなポリマー粒子、あるいはお互いに結合しているあ るいは没入している「ボール」から成り立っており、一方スイスチーズシステム では、ポリマーマトリックスは連続的であり、よく定義された、液晶を含有する 多かれ少なかれ球形の欠損を示している。スイスチーズ形態が可逆的な電気光学 特性線を示すので、好ましいが、一方ポリマーボールシステムは最初のランと第 ２のランを比較した場合には、一般的には電気光学特性曲線の急激な破壊に導く ような明白なヒステリシスを示す。

ヤマギシ等によると（上記引用文中）、スイスチーズ形態は重合反応がステップ メカニズムで進行する場合には促進され、Ｗｏ　８９１０６２６４においては、 ステップメカニズムはポリマーマトリックスの前駆体が多官能性のアクリルレー トおよび多官能性のメルカプタンから成り立っている場合には好ましいことが指 摘されている。

ＰＤＬＣフィルムでは、液晶混合物の屈折率の一つ、通常常光線屈折率と呼ばれ ているｎｏはこれが多かれ少なかれポリマーマトリックスの屈折率ｎ、に一致す るような方法で選択されている。電極に全く電圧が印加されてないならば、微小 液滴中の液晶分子がゆがんだ配列をとり、さらに入射光がポリマー相と液晶相の 間の相境界において散乱される。

電圧を掛けると液晶分子は電場に平行に、透過光のＥベクトルに垂直な方向に配 列する。垂直の入射光（視角θ＝０°）は光学等方媒体を観察し、しかも透明に 現われる。

偏光子はＰＤＬＣシステムを操作するために要求されなく、その結果としてこれ らのシステムは高１／）透過を持っている。アクチブマトリックスアドレツシン グイ寸きのＰＤＬＣシステムはこれらの好ましい透過特性に基いて、特に投影用 用途に提案されているが、さらＧこ加えて高度情報内容を有するディスプレイお よびその他の応用用にも提案されている。

ＰＤＬＣシステムを製造するために使用してし）る液晶混合物は広範囲の要求に 合致しなければならなしλ、液晶混合物の屈折率の−がポリマーマトリックスの 屈折率にマツチするように液晶混合物の屈折率の−が選択されている。ここに使 用している用語「屈折率のマツチング」はｎｏ（液晶混合物の他の屈折率でも同 様に）〜ｎ、の場合のみならず、ｎｏ　（液晶混合物の他の屈折率でも同様に） くｎ、の場合をカバーしており、これは時にはオフ−軸かすみを減少させるよう に、さらに例えば、ＥＰ　Ｏ，４０９，４４２に記載されているように視角を拡 大するように選択されている。

液晶混合物は好ましくは正の誘電異方性を持っているが、誘電的には負の液晶混 合物（例えば、ＷＯ９１１０１５１１参照）の使用、あるいは２周波数液晶混合 物の使用（例えば、Ｎ、Ａ、バーズ（Ｖａｚ）等、応用物理学雑誌（Ｊ、Ａｐｐ ｌ、Ｐｈｙｓ、）６５゜１９８９．５０４３）も議論されている。

更に、液晶混合物は高い透明点、広範囲のネマチック範囲を持っており、低温ま でスメクチック相を持ってはならず、高い安定性、特殊な用途に関して最適化し つる光学異方性Δｎおよび流動活用ηおよび高い電気異方性に優れていなけばな らない。

一連のマトリックス素材および重合工程が今迄にＰＤＬＣシステムを製造するた めに提案されている。ＰＩＰＳ、５ＩＰＳおよびＴＩＰＳ技術はもっと詳細にＭ ａｔ、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｉｎｃ、　Ｎｏｎ１ｉｎ、　 ０ｐｔｉｃｓ　１５−ヱ　１９８８　４２７に記載されている。　Ｍｏｌ。

Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｑ、Ｃｒｙｓｔ、Ｉｎｃ、Ｎｏｎ１ｉｎ、０ｐｔｉｃｓ　１　 ５７１９８８　４２７に記載されているＰＤＬＣシステムはエポキシフィルムに 基いており、一方　ＥＰ　０゜２７２．５８５ではアクリレートシステムが示さ れている。ＷＯ３９１０６２６４のＰＤＬｃシステムは多官能性のアクリレート および多官能性のチオールに基いており、Ｙ、ヒライ（Ｈｉｒａｉ）などは５Ｐ ＩＥ１２５７巻、液晶ディスプレイおよび応用（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ 　Ｄｉｓｐｌａｙｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　）　１９９０　、そ の２頁にはＰＤＬＣシステムを記載し、しかもそのＰＤＬＣシステムのポリマー マトリックスの前駆体がモノマーおよびオリゴマーに基いている。さらに妥当な マトリックス素材は例えば、ＵＳ　３，９３５，３３７、ＷＯ９１／１３１２６ およびその他の文献に記載されている。

ＰＤＬＣフィルムを含有している電気光学システムはパッシブにも、アクチブに もアドレスすることが出来る０例えば画像点に組み込まれているＴＦＴＩ−ラン シスターのような非線形アドレッシング素子を持つアクチブマトリックスを使用 したアクチブ駆動方式は特に高度情報内容を有するディスプレイには有用である 。

ＰＤＬＣシステムがアクチブマトリックスによってアドレスされたときには、更 に遥か遠くにまで見通した考え方が現在迄にリストされた要求条件に追加され、 この要求条件は硬化ずみのポリマーによって達成されなければならず、液晶混合 物はミクロ液滴の中に埋れている。このことは各画像点が特別なアクチブ非線形 素子に関しては容量性の負荷を代表しているという事実に関係しており、この特 殊なアクチブ非線形素子はアドレッシングサイクルのリズムで充電されている。

このサイクルでは、アドレスされた画像点に印加されている電圧は画像点が再び 次のアドレッシングサイクルにおいて充電されるまで、少しだけ下降することは 極めて重要である０画像点に印加された電圧の降下の定量的な測定はいわゆる保 持率（ＨＲ）であり、この保持率はアドレスされてない状態中の画像点を越えた 電圧降下と印加された電圧との率として定義されている。ＨＲをめる方法は、例 えばＢ、リーガー（Ｒｉｅｇｅｒ）等の液晶のフライブルク（Ｆｒｅｉｂｕｒｇ 　）作業部会（Ｆｒｅｉｂｕｒｇｅｒ　Ａｒｂｅｉｔｓｔａｇｕｎｇ　Ｆｌｕｅ ｓｓｉｇｋｒｉｓｔａｌｌｅ　）の会議報告（液晶に関するフライブルクシンポ ジウム）フライブルク、１９８９年に記載されている。低いあるいは比較的低い ＨＲを有する電気光学システムは不十分なコントラストを示す。

その他の真剣な問題は液晶混合物が往々にしてマトリックスを形成するために使 用されたポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーとは不十 分な混和性を有することであり、特にミクロ液滴マトリックスシステム内でＰＩ ＰＳ技術の使用を限定していることである。

その他の不利な点は特に液晶混合物あるいは液晶混合物の個々の成分が多くの場 合に硬化済みのマトリックスを形成するポリマー中に過剰に高いおよび／または かなりの温度依存性のある溶解度で傑出していることである０例えば、１種ある いは数種の成分の溶解度あるいは溶解度の温度依存性が残余の成分のこれらの特 性と全く異なっているならば、混合物の物理特性および特に屈折率ｎ、およびｎ ｏの物理特性が大幅に影響を受けることが起り、このことがｎｏあるいはｎ、あ るいは液晶混合物の他の屈折率をｎＭに対して調整することを攪乱し、その結果 システムの光学特性の破壊を引き起こすことになる。ＥＰ　Ｏ，３５７，２３４ に記載されている「ブリーディング」は硬化済みポリマー中の液晶混合物の高い 溶解度によって歓迎されており、この特許によると液晶微小液滴の少なくとも一 部はマトリックスフィルムが機械的なストレスを受けたならば、フィルム表面に あるいはマトリックスの中に液晶の拡散をともなって溶解する傾向を持っている ことである。

請求項１の前文による電気光学システムの極めて重要な電気光学パラメーターは スイッチング電圧とスイッ過を２０℃の温度でおよび視角θ＝　Ｑ　Ｏで観測し たその電圧ＶＩＯ，。１゜として定義されており、他方飽和電圧はマキシマム透 過を２０℃の温度でおよび視角ＱＯで観測したその最低電圧である。スイッチン グオンタイムｔ０゜は通常は飽和電圧を印加かしたときに、マキシマム透過の０ ％から９０％にまで上昇するのに必要とする時間と報告されており、他方ｊ　ａ ｆｔは電圧をスイッチオフしたときに１００％から１０％にまで透過が降下する のに必要とする時間である。

ＵＳ　４，６７３，２５５では一方ではマイクロ液滴の平均サイズと他方ではシ ステムのスイッチング電圧およびスイッチング時間の間に相関関係が存在するこ とが示されている。一般的には、比較的小さいミクロ液滴は比較的高い、スイッ チング電圧、しかし比較的短いスイッチング時間の原因になり、その逆も又真で ある。

平均の液滴サイズに影響を及ぼす実験的な方法は例えば、ＵＳ　４，６７３，２ ５５およびＪ、Ｌ、ウェスト　（Ｗｅｓｔ）　Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、　１　ｉ ｑ、　Ｃｒｙ８８．４２７に記載されている。ＵＳ　４，６７３゜２５５では、 ０．１μｍと８μｍの間の平均の液直径が示されており、他方、例えばガラス製 の単一体に基づくマトリックスは１５オングストロームおよび２゜０００オング ストロ一ム間の直径を有する細孔を持っている。ＰＮシステムのネットワークの 網目広さについては、ＥＰ　Ｏ，３１３，０５３では０．５および２μｍ間の好 ましい範囲が示されている。

スイッチング電圧はしかしながら種々の理由（電力消費、操作の安全性、マイク ロエレクトロエックスの通常のモジュールとの適合性）から余りにも高く選択し てはならない。

他方、高いスイッチング時間は一般的には容認されなく、このことはディスプレ イ利用の場合に明らかになり、しかし多くのその他の利用ではこのことは真実で ある。低いスイッチングタイムはより低い温度でしばしば要求され、前文による システムも屋外の利用用にも議論されているからである。

使用した液晶混合物およびポリマーシステムに関してＰＤＬＣシステムを最適化 するために、今迄に多くの努力が行われたことは真実である。しかしながら、他 方では、低いスイッチングタイム、特に低温において特徴を有し、同時にスイッ チング電圧の有利な値に特徴を有するＰＤＬＣフィルムをいかにして実用化する かという問題が尚残った問題である。現在までにスイッチング電圧およびスイッ チングタイムを目的とする利用面で多かれ少なかれおたがいに独立して調整でき る方法は未知である。

さらにアクチブマトリックスアドレッシングを有するＰＤＬＣシステムの極く僅 かの検討が文献中に発見され、以下の３点を有する電気光学システムを提供する ためのいかなる概念も今迄には提案されていない。

・高いＨＲおよびＨＲの低い温度依存性・スイッチング電圧の有利な値および ・低いスイッチングタイム、特に低温における低いスイッチングタイム。

当然のこととして、上述の要求条件を大幅に満足させてしかもスイッチング電圧 の有利な値および、特に低温において特に低いスイッチングタイムを示すＰＤＬ Ｃシステムのための高い要求が存在している。さらに、低いスイッチングタイム に加えて高いＨＲおよびＨＲの低い温度依存性を示すアクチブにアドレスされた ＰＤＬＣシステムのための高い要求も存在している。

本発明の目的は使用されるポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレ ポリマーおよび液晶混合物を含有するこのタイプのＰＤＬＣシステム及びこれら のＰＤＬＣシステムの前駆体を提供することにある。

本発明の他の目的は以下の詳細な記載から当業者には直ちに明らかである。

低スイッチングタイムを特徴とするＰＤＬＣシステムは１種またはそれ以上の反 応性のある液晶性の化合物本発明は従って電気光学液晶システムに関し、・この システムは光学的に等方性の、透明なポリマーマトリックスの中でミクロ液滴を 形成している液晶混合物から成るＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に含有し ており、 ・このシステムでは液晶混合物の屈折率の−がポリマーマトリックスの屈折率に マツチしており、・入射光の偏光とは芙質的に独立した電気的にスイッチできる 透明性を有しており、 ・１種又はそれ以上の千ツマ−、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび 光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているるＰＤＬＣフィルム の前駆体および ・１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶混合物 ただしこの式においては ｚｌおよびｚ２はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ２ＣＨ，＋、−ｃｏ ｏ−１−ｏｃｏ−１あルイは−Ｃ＝Ｃ−であり、 （◇−および　（）　はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシ レン、１．４〜フエニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ −１，４−フェニレン、２．３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３， ５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの　０　および℃）のうちの いずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはト ランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、ＸＩ及びＸ２はおたがい に独立であり、水素あるいは弗素であり、 ＱはＣＦｓ　、０ＣＦｓ　、ＣＩ　Ｒ４、ＯＣＲＲ４あるいは単結合であり、 Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、ｎは０、ｌ、あるいは２であり、 Ｒは１３個までの炭素原子のアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の 隣り合ってないＣＨｍグループが一〇−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ れていることもあり、 その特徴とするところは液晶混合物が更に１種またはそれ以上の反応性のある液 晶性の化合物を改善されたスイッチングタイム特に、低温での改善されたスイッ チングタイムを得るために含有していることである。

本発明による電気光学システムの中で使用することができる反応性のある液晶性 の化合物の一部は新規であり、しかもそのような新規な反応性のある化合物も特 許請求の範囲で請求されている。

特異的には本発明は式ＩＩＩの反応性のある液晶性の化合物にも関し、 Ｒ’　−Ｐ−Ｘ−Ａ’　−Ｚ−Ａ’　−Ｒ”　Ｉ　Ｉ　Ｉただしこの式において は Ｒ１はＣＨ，ｔ　＝　ＣＷ−ＣＯ０−１ＣＨ，＝ＣＨ−１ＨＷ−Ｃ−Ｃ−１ＨＷ Ｎ−１ＨＳ　−ＣＨ雪−（ＣＨｘ）、−ｃｏｏ−であって、ＷはＨ１塩素、炭素 原子ｌ−５個を有するアルキルであり、ｍは１−７であり、Ｐは１２個迄の炭素 を持つアルキレンであり、しかも１個あるいはそれ以上のＣ８４基が０で置換さ れている可能性もあり、 Ｘは一〇−１−Ｓ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−あルイは単結合であり、 Ｒ２は置換してないあるいはハロゲンで一置換しているあるいは多置換している 炭素数１５個迄のアルキル基であり、この基の中の１個またはそれ以上のＣＨ。

グループが一〇−１−Ｓ−１−ＧＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−あるいは−ｏ −ｃｏ−ｏ−で置換されていることも可能であり、各々の場合おたがいに独立で あり、ただし酸素原子がおたがいに直接結合してなく−ＣＮ、−Ｆ、−ＣＩ、あ るいはあるいはＲ２がＲ１−Ｐ−Ｘに示した意味の一つを有する様な方法で置換 されていることも可能であり、 Ａ３は置換されていないあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されている １、４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、れている可 能性もあり、しかも（ａ）および（ｂ）中の１．４−フェニレングループの一つ が１あるいは２個のＣＨグループがＮで置換されているような１．４−フェニレ ンで置換されていることも可能であって、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−１−０−ＧＯ−１− ＣＨ，ＣＨ，−あるいは単結合である。

本発明による電気光学システムの構造はこのタイプのシステム用の通常の構造モ ードに対応している。この用語「通常の構造モード」はこの場合広く解釈され、 その中には全ての適正化と変更を含むものとする。

したがって、例えば液晶混合物がミクロ分散されている、あるいはミクロカプセ ル化されているような透明な媒体によって形成されているマトリックスはサンド イッチのように伝導性のある電極間に配置されている。

なかでも電極は、例えばガラス、プラスチックなどの基体シートに付けられてい る。希望すれば、しかしながら、マトリックスは電極に直接付けることも可能で あって、その結果基体の使用が避けつるのである。電極の−はアクチブマトリク スを形成し、他の電極はカウンター電極の役を果している。

マトリックスの前駆体から成るＰＤＬＣフィルムの前駆体、液晶混合物および１ 種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を電極層付きの２電極間にキャ ピラリー充填することも可能であり、ＰＤＬＣフィルムの前駆体が実質的には例 えばＵＶ光の照射で硬化されている。他の技術は基体上のＰＤＬＣフィルムの前 駆体のコーティング、その後に硬化することから成っている。フィルムははがし ても良く電極層付きの２電極間に配置してもよい、ＰＤＬＣフィルムの前駆体を そのうえに適用しているその基体が電極層に成ること電極層に適用することによ って得られ、場合によっては、コーティングしたしかも破孔した第二の基体に適 用することによっても得られる。

本発明による電気光学システムは少なくとも１電極が、およびもし存在するなら ば、関連する基体が透明であるように反射的にあるいは透過的に作動することカ イできる。少なくとも１電極が、およびもし存在するならば、関連する基体が透 明である０両システムは通常は偏光子を含有せず、その結果極めて高５を光透過 カイ起るのである。さらに配向層は必要ではなく、例えばＴＮ、ＳＴＮセルのよ うな従来の液晶システムに比較して、これらのシステムの生産におしＡては、力 ）なりの技術的な簡略化になっている。

ＰＤＬＣフィルムの生産方法は例えば ＵＳ４．６８８．９００．ＵＳ４，６７３．２５５、ＵＳ４，６７１．６１８、 ＷＯ３５１０４２６、ＵＳ４，４３５．０４７、ＥＰｏ、２７２．５９５、Ｍｏ １．Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｑ、Ｃｒｙｓｔ、Ｉｎｃ。

Ｎｏｎ１　ｉｎ、Ｏｐｔ、１５７　（１９８８）４２７、リキッド　クリスタル ズ（Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　）旦（１９８８）１５４３、ＥＰｏ、１ ６５，０６３、ＥＰｏ、３４５．０２９、ＥＰｏ、３５７，２３４、ＥＰｏ、２ ０５，２６１に記載されている。ＰＤＬＣフィルムの形成は一般的には基本的な ３方法で達成されているる、ＰＩＰＳ技術では（ＰＩＰＳとは重合誘導相分離） 液晶混合物、場合によってはさらに添加剤をマトリックス素材の前駆体中に溶解 し、その後に重合を開始する。ＴＩＰＳ　（熱的誘導相分離）は液晶混合物をポ リマーの溶融体に溶解し、その後に冷却し、他方５ＩＰＳ（溶媒誘導相分離）は ポリマーおよび液晶混合物を溶媒中に溶解することによって開始し、その後に溶 媒を蒸発させることを意味している。しかしながら本発明はこれらの特殊な技術 に限定されずに、改良方法あるいは他の方法によって得られた電気光学システム をもカバーしている。ＰＩＰＳ技術の使用が通常は好ましい。

電気光学システムの厚さｄは通常は出来るだけ低い閾電圧Ｖｔｈを達成するため に小さく選択する。したがって例えばＵＳ　４，４３５，０４７では層厚さ０． ８ｍｍおよび１．６ｍｍの厚さが報告されており、一方ＵＳ　４，６８８，９０ ０では層厚さの値は１０と３００ｕｍの間の値、ＥＰ　０．３１３．０５３では ５と３０μｍの間の値が与えられている１本発明による電気光学システムは例外 的な場合には数ｍｍより大きな層厚さｄを有しているに過ぎない、２００μｍ以 下の、特に１１００ＬＬ以下の層厚さが好ましい、特に層厚さは２と１１００ｕ の間、特に３と２５μｍ間の値が好ましい。

本発明による電気光学液晶システムと今迄の通常のシステムとの間の基本的な相 違はしかしながら液晶混合物が１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物 を含有することから成っていることである。

用語［反応性のある液晶性の化合物」は式ＩＩの棒状化合物を示し、 Ｒ’　−Ｇ’　−Ｒ”　ＩＩ ただしこの式においては末端基Ｒ゛およびＲ”の内のＨ３Ｗ’　、Ｃ−、アミノ 基ＨＷ’　Ｎ−、カルボキシル基、エポキサイド基Ｗ’＊ＣＣＷ’　−あるいは イソシアネート基０＝Ｃ−Ｎ−のような１つの反応部位を示す反応性のある基で あり、あるいはビニルタイプ基ｗ、’　ｃ＝ｃｗ’−１（メタ）アクリレートタ イスチレンタイプ基−ｏ−ｃｗ’　＝ｃｗ’　、　、ここではＷ゛はおたがいに 独立であって、水素あるいは１−５個の炭素を有するアルキル基であるような２ あるいはそれ以上の反応性のある部位を示す重合可能な反応性のある基であり、 その他の末端基も最初の末端基とは独立であり、その末端基はｌあるいはそれ以 上の反応性のある部位を有する反応性のある基であり、あるいは１５個までの炭 素原子を有するアルキル基であり、しかもそのアルキル基は置換してなくあるい はハロゲン原子で一置換あるいは多置換していても良く、これらの基のなかの１ あるいはそれ以上のＣＨ，グループが各々の場合におたがいに独立しており、− 〇−１−Ｓ−２−ｃｏ−１−ＯＣＯ−２−ＣＯ−Ｏ−１あるいは−ｏ−ｃｏ−。

−で酸素原子はおたがいに直接結合していない様な方法で置換されていても良い 。

Ｇは以下の式の棒状ジイル基であり、 −３ｌ　−（Ａ＠−Ｚ’　）＠　−Ａ”　−３”　−３＋およびＳ２おたがいに は独立であり、０−２０個の炭素原子を有する直鎖あるいは枝別れしたアルキレ ン基であり、ｌあるいはそれ以上のＣＨ，グループが各々の場合におたがいに独 立しており、−〇−１−Ｓ−１−Ｃ〇−あるいは−ＮＷ’　−で置換されていて も良く、ただし酸素原子はおたがいに直接結合していないという条件付きであり 、 ＡＩおよびＡＩはおたがいに独立であり、ａ）　シクロヘキシレングループを示 し、ただし１あるいは２個の非隣接のＣＨＩ基が酸素あるいは硫黄で置換されて いても良く、 ｂ）　置換されていないフェニレングループを示し、ただし工ないし３個のＣＨ 基が−Ｎ−で置換されていてもよくあるいは弗素、塩素および／またはＣＨｓで 一置換あるいは多置換されていても良い１．４−フニレレン基を示し、 Ｃ）　ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、ネフタレンー２．６−ジイル基、 デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、あるいは１，２．３．４−テトラヒ ドロナフタレン基を示し、 ｚ３はおたがいに独立であって、−ｃｏ−ｏ−１−〇−ｃｏ−１−ＣＨ，ＣＨ， −１　ＣＨｚＯ−１−ｏｃＨｚ−１−Ｃ＝Ｃ−あるいは単結合およびｍは１．２ ．３あるいは４であることを示す。

今までも今後も、用語「反応性のある液晶性化合物」は例えば式ＩＩＩの分子よ うな反応性のある棒状の分子あるいはその他の棒状の反応性のある化合物を意味 し、これらはエナチオトロビック、モノトロピック、アイソトロピックであって も良く、シかしながら好ましくはエナチオトロビックまたはモノトロピックであ る。

本発明による電気光学システムの好ましい実施態様では、ＲｏおよびＲ”の内の 少なくとも１個が好ましＰＤＬＣフィルムの前駆体を熱エネルギーあるいは照射 のショックによって、通常はイオン重合開始剤あるいはラジカル重合開始剤の存 在下に重合させるならば、相分離が始まったときには液晶性の化合物中に含まれ ている反応性のある液晶性の化合物がお互いに反応し、かくして液晶性のミクロ 液滴の中で内部構造を明らかに形成している。この構造は液晶性のミクロ液滴を おたがいに接触しているあるいはおだがＩ／Ｘに離れていることもあるいくつか のより小さなサブコンノ＼−トメントに分割しているネットワークの１種である と考えても良い。用語［ネットワークの１種」を広（Ｘ意味に理解し、内部構造 の広い範囲の幾何学的構造ｈ）ら成っている０周りのポリマーマトリ・ンクスお よび内部の構造は結合していても、してなくてもよい。

本発明による電気光学システムの他の実施態様ではＲｏおよびＲ”の内の少なく とも１個が反応性の部位を示す反応性のある基であり、しかも特に水酸基、チオ ール基、カルボキシル基、アミノ基あるいはイソシアナート基である。このタイ プの反応性のある液晶性化合物はカップリング反応中に周囲のポリマー性のマト リックスに接触していることも可能であり、あるし）はこれらはおたがいに反応 することも可能であり、とくに式ＩＩの妥当な選択をした相手側の反応化合物の 場合には反応することも可能である。カップ１ノング反応は周囲のマトリックス の重合中にあるし）はその後Ｇこポリマー類似反応として起ることもある。１個 の反応部位タイプの唯一の反応性のある基を示す式ＩＩの反応性のある液晶性の 化合物の場合には、反応性のある基はポリマー性のマトリックスの内部表面に液 晶性のミクロ液滴中にアレンジされている分子の残りの部分とカップリングして おり、その結果同種の内部亭薄造を誘発している。

２個の反応性のある基Ｒ゛およびＲ”を示す式ＩＩの１種又はそれ以上の反応性 のある液晶性の化合物を液晶性の化合物に添加することが一般的も二に子ましＩ ／Ｘ０式ＩＩによる少なくとも２種の異なった反応性のある液晶性の化合物を含 有するあるいは少なくともこれらのうちの１が２個の反応性のあるＲｏおよびＲ “を含有する反応性のある液晶性の成分の添加も好ましい、１個の反応性のある 基Ｒ°を持つ少なくとも１種の液晶性の化合物を含有する反応性のある液晶性の 成分（ｌ官能性の反応性のある液晶性の化合物）および２個の反応性のある化合 物を持つ少なくとも１種の液晶性の化合物を含有する反応性のある液晶性の成分 （２官能性の反応性のある液晶性の化合物）がしばしば特に好まれ、他方１種あ るいはそれ以上の１官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある 液晶性の成分は通常はあまり好ましくない。

特に好ましい２官能性の反応性のある液晶性の化合物はジビニル、ジアクリレー ト、あるいはジメタクリレートのようなジエンタイプの化合物であり、さらにジ オール、ジチオールおよびジイソシナネートがあり、しかしながらエン−オール 、エン−チオール、ビニルアクリレートのような異なった反応性のある化合物も ある。

反応性のある基Ｒ゛およびＲ”間の挿入基として作用する基Ｓ１およびＳ２およ びメソーゲン性のコアー（Ａ　Ｓ　ｚ　２　）　、Ａ　１１はおたがいに独立し ており、直鎖のあるいは枝別れしている、０−２０個の炭素原子を有するアルキ レン基である可能性もある。１あるいはそれ以上のＣＨｔがそれぞれの場合にお 互いに独立であり、−０−１−ＣＯ−、−Ｓ−或は−ＮＷ’　−置換されている ことも可能であり、ただし酸素原子がお互いに直接結合していないという条件付 きである。

基ＳｌおよびＳ２の長さと構造はメソーゲン性の基が多かれ少なかれ柔軟性の度 合を示しているかによって定まる。妥当な基Ｓ１およびＳ８の以下のリストは説 明のためを目的としており、限定を目的にするものではない。

エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘブチレン、オク チレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキ シエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ− メチルイミノエチレン、（１−オキシ）メチレンオイルオキシ、（２−オキシ） エチレンオイルオキシ、（３−オキシ）プロピレンオイルオキシ、（４−オキシ ）ブチレンオイルオキシ、（５−オキシ）ベンチレンオイルオキシ、（６−オキ シ）ヘキシレンオイルオキシ、（７−オキシ）へブチレンオイルオキシ、（８− オキシ）オクチレンオイルオキシ、（ｌ−オキシ）メチレンオキシカルボニル、 （２−オキシ）エチレンオキシカルボニル、（３−オキシ）プロピレンオキシカ ルボニル、（４−オキシ）ブチレンオキシカルボニル、（５−オキシ）ペンチレ ンオキシカルボニル、（６−オキシ）ヘキシレンオキシカルボニル、（７−オキ シ）ヘキシレンオキシカルボニルおよび（８−オキシ）オクチレンオキシ力ルボ ニル。

反応性のある液晶性の化合物のメソーゲン性のコアー（ＡＩ　７．３　）　、、 −ＡＩは２．３．４あるいは５個の環を含有することも可能である。

本発明による電気光学システム中での使用に特に好ましいのは式（１）−（３） による２−１３−あるいは４−環のメソーゲン性の基を示す反応性のある液晶性 の化合物および特に式（１）あるいは（２）による２−あるいは３−環のメソー ゲン性の基を示す反応性のある液晶性の化合物である。

以下では簡単化のために、Ｃｙｃは１．４−シクロヘキシレン基、Ｐｈｅは置換 されてないかあるいは一弗素置換、二弗素置換あるいは三弗素置換されている１ 、４−フェニレン基、Ｄｉｏは１．３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ｐｙｃ ｉはピリジン−１，５−ジイル基、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基、Ｐ ｉｐはピペリジン−１，４−ジイル基、Ｂｉｏは１．４−ビシクロ（２，２，２ ）オクチレン基、Ｎａｐはナフタレン−２，６−ジイル基およびＴｈｎは１．２ ゜３．４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基である。略語Ｄｉｏ、Ｐ ｙｄ、ＰｙｒおよびＰｉＰは全ての可能な位置異性体から成る。

特に好ましいのは式（２）による以下のメソーゲン性のコアのより小さな基であ る。

−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−（２）　ａ 式（２）ａ−（２）ｆによる構造では、ｚ３は好ましくは一〇〇〇−５−ＯＣＯ −１ＣＨｚＣＨｉ−あるいは単結合である６式（２）ａ−（２）ｃによる２環の メソーゲン性の構造を含有する１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合 物を含有する本発明による電気光学システムは特に有利な特性を示す。

特に好ましいのは式（３）ａ−（３）ｆによる３環をもつメソーゲン性の基を含 有する式ＩＩによる反応性のある液晶性の化合物の便溜でもある。

−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−（３）　ａ−Ｃｙｃ−Ｚｌ−Ｐｈｅ− Ｚｌ−Ｐｈｅ−（３１ｂ−Ｐｙｒ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−（３）ｅ−Ｐ ｙｄ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−（３）　ｆ式（２）ａ−（２）ｆによるメ ソーゲン性の基を有する少なくとも１個の２−環の反応性のある液晶性の化合物 および式（３）ａ−（３）ｆによるメソーゲン性の基を有する少なくとも１個の ３−環の反応性のある液晶性の化合物両者を含有す電気光学システムが好ましい 。

式（３）ａ−（３）ｆのメソーゲン性の構造ではＺ′は好ましくはおたがいに独 立であり、単結合、−Ｃ００−１−ＯＣＯ−あるいは−ＣＨＩ　ＣＨ衾−である 。

特に好ましいのは単結合を示す−の付いた以下の組み合わせである。

最初の結合基　第二の結合基 ＨｔＣＨｉ ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＣＨＩ ｏｃｏ　ｏｃ。

の構造を含有する式ＩＩによる１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合 物を含有する電気光学システムは有利な特性を示す。

＜ｙｃ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−（４）ａ−Ｃｙｃ−Ｚｌ −Ｃｙｃ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−（４）ｂ−Ｃｙｃ−Ｚｌ−（：ｙｃ− Ｚｌ−Ｃｙｃ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−（４）ｃ−（’ｙｃ−２３−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈ ｅ−２３−Ｃｙｃ−（４）ｄ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−２３−Ｐ ｈｅ−（４）ｅ−Ｃｙｃ−Ｚｌ（ｙｃ−Ｚｌ−ｅｙｅ−Ｚｌ−Ｃｙｃ−（４）　 ｆ低分子量液晶および液晶性のジアクリレートの混合物式（４）ａ−（４）ｆに よる構造では、Ｚｌの少なくとも１種は単結合である。その他の２本の結合基は 好ましくはおたがいに独立であり、単結合、−ＣＯＯ−、−０ＣＯ−あるいは− ＣＨ冨ＣＨ＊　−である。

反応性のある液晶性の化合物は現在迄に公知である。

例えば、ＥＰｏ、２６１．７１２は式 の液晶性のジアクリレートを記載しており、ただしＲは水素原子あるいはメチル 基であり、２°はおたがいに独立であり、−ＣＯＯ−１あるいは一〇〇〇−（＝ 　−００Ｃ）、Ｂは柔軟性のある挿入基であり、−（ＣＨ２）−一、−（ＣＨＩ 　）、、−０−１−（Ｓｉ（ＣＨ，）２−０）、−、ただしＸは１−５であり、 あルイは−（ＣＨＩ　−ｃＨｔ−０）、−０であり、ただしｙは１−８であり、 ＬＣＤの配向層に使用するためである。

ヒクメット（Ｈｉｋｍｅｔ）はＭｏ１．Ｃｒｙｓｔ。

Ｌｉｑ、Ｃｒｙｓｔ、１９８．３５７−７０において４−ペンチル−４゛−シア ノターフｗ　−ｎ、Ω　＾６／を硬化することによって得られた異方性のあるゲ ルを加削が無くても通常のシステムで得られた値に比肩できる（比較実験１）、 最も有りえそうなその理由は非液晶性の反応性のある添加剤がポリマーマトリッ クスの中に吸収されて、液晶性のミクロ液滴の内部構造を生じさせなかったから であろう。

これと対照的に、実験１−４は反応性のある液晶性の化合物なＰＤＬＣフィルム の前駆体に添加したときにはスイッチングタイムを劇的に減少させたことを示し ている。特に０℃の低い温度でのスイッチングタイムの減少が顕著である。比較 実験１の通常のＰＤＬＣシステムはスイッチングタイムで（０℃）が２８３ｍ５ を示すにもかかわらず、実験２−４にしたがって作製した本発明によるシステム のスイッチングタイムは０℃で１０および４７ｍ５の間の値を示した。

表　１／第１部 ＰＤＬＣフィルムの前駆体の組成 実験　ＮＯＡの百分率　Ｅ７の百分率 比較実験１　４０％　６０％ 比較実験２　４０％　５８％ 比較実験３　４０％　５８％ 実験１　４０％　５８％ 実験２　４０％　５８％ 実験３　４０％　５９．５％ 実験４　４０％　５９．９％ 表　１／第２部 ＰＤＬＣフィルムの前Ｘ躯体の組成 実験　反応性のある添加剤 比較実験１ 比較実験２　ビフェノールへジアクリレート比較実験３Ｆ 実験１ ＣＨ２’ａＣＨＣｏ２　（ＣＨ２１６−６−０ＯＣＯＯＣ２Ｈ４００ＣＯＯ（Ｃ Ｈ２）６００ＣＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ１６００ＣＯＯ−■＝ＯＯ ＣＯＯ（ＣＨ２１６００ｃｃ）ＩＣＨ２実験３ ＣＨ２＝ＣＨＣｏｏ（ＣＨ２）６００ＣｏｏＯＯＯＣＯＯ（ＣＨ２１６００ＣＣ Ｈ＝ＣＨ２実験４ Ｃ）＋２＝ＣＨＣｏｏ（ＣＨ２１６００Ｃ００Ｏ００Ｃ００（Ｃｉ（２１６００ ＣＣＨ−ＣＨ２表　ｌ／第３部 ＰＤＬＣフ ィルムの前　電　気　光　学　特　性 躯体の組成 □ 実験　ネ　で（２０℃）　で（０’Ｃ）　ｖ　、、ｔｍｓ　ｍｓ　Ｖ 比較実験１　３３　２８３　１９ 比較実験２２％　４８　１９３　２４ 比較実験３２％　４］　３２６　１７ 実験１　２％　１０　３０　７０ 実験２　２％　３　１０　８０ 実験３　０．５％　１６　２８　４３ 実験４　０．１％　３１　４７　２８ ＊　反応性のある添加剤の百分率 実験２−４を比較するならば、ジアクリレート成分の添加はスイッチングタイム およびスイッチング電圧に関しては逆の効果を有していることが結論として導か れる。ジアクリレート化合物 の濃度がＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に関して２％であるように選択するなら ば、２０℃およびＯ℃両者におけるスイッチングタイムは極めて低く、他方飽和 電圧は比較的に高く、しかも比較実験１による通常のシステムの飽和電圧よりも 遥かに高い。

ジアクリレートの濃度を０．１％の程度に低くするならば飽和電圧は２８Ｖにな り、比較実験１による通常のシステムの飽和電圧に比肩できる値であるが、しか し特に０℃における遥かに小さいスイッチングタイムを示している１表１に示し た全ての実験では製造方法は同一であって（ＰＤＬＣマトリックスの前駆体混合 温度、冷却速度等）、その結果ミクロ液滴直径のの分布は多かれ少なかれ同じで あると考えられる。

表２はシステムの電気光学特性をまとめたのであり、その各々は１種の１官能性 の反応性のある液晶性の化合物を含有しているに過ぎない０表２から指摘できる ことはｌ官能性の反応性のある液晶性の化合物の添加のみはしばしば有利ではな いことである。実験５および６両者においては、少なくとも０℃でのスイッチン グタイム比較実験１による通常のＰＤＬＣシステムのスイッチングタイムよりは 劣っている０反応性のない末端基がニトリル基であるよりなｌ官能性の反応性の ある液晶性の化合物の添加は往々にして特に不利である。弗素、塩素、ＣＦｓ　 、０ＣＦｓ　、０ＣＨＦ鵞、フルキルあるいはアルコキシのような極性の少ない あるいは極性のない反応性のない末端基を有するｌ官能性の反応性のある液晶性 の化合物の使用はしかしながら及び／または少なくとも１種の２官能性のおよび 少なくとも１種の１官能性の液晶性の化合物を含有している反応性のある液晶性 の成分の使用は往々にして好ましい。

表　２／第１部 ＰＤＬＣフィルムの前駆体の組成 実験　ＮＯＡの百分率　Ｅ７の百分率 実験５　４０％　５８％ 実験６　４０％　５８％ 表　２／第２部 ＰＤＬＣフィルムの前駆体の組成 実験　反応性のある添加剤 実験６ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２１７−Ｃ００％ＣＮ表　２／第３部 ＰＤＬＣフ ィルムの前　電　気　光　学　特　性 躯体の組成 実験　＊　て（２０℃）　で（０”Ｃ）　Ｖ、、ｔａｓ　ｍｓ　Ｖ 実験５　２％　３１　＞５００５０ 実験６　２％　５００　１３ 表１および２にまとめた実験並びにさらに拡大実験の結果に基すいて、本発明者 たちは反応性のある液晶性の化合物をＰＤＬＣフィルムの前駆体に添加したとき に観測される効果を説明するために、以下の様なアイデアを展開した。

液晶混合物に完全に可溶性の（すなわち液晶混合物および反応性のある添加剤の 如何なる濃度比でも溶解可能である）あるいは少なくとも非常に溶は易い反応性 のある液晶性の化合物を重合し、微小液滴内にネットワークあるいは他のある種 の構造を作製する。スイッチングタイムは下部構造が細かい網目になればなるほ ど低くなる０反応性のある液晶性の化合物はポリマー性のマトリックスおよび液 晶ミクロ液滴の境界面に結合しており、このことは液晶混合物の成分上で増大し た定着する力、従って保持する力になって表われている。このことは反応性のあ る液晶性の化合物の濃度が高くなるほどますます顕著になるスイッチング電圧の 増加につながる０反応性のある液晶性の成分の濃度は従ってスイッチング電圧の 増加が全く無い、あるいは許される程度の増加と関連してスイッチングタイムの 劇的な低下を実現するために妥当なように調整する必要がある。

概要を記載した説明は本発明に限ることなく、仮説として考えるべきである。

拡大実験では１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性の ある液晶性の成分の濃度はは余り高くには選択しては成らず、好ましくはＰＤＬ Ｃフィルムの前駆体の量に関して５％より多くなく、特に２．５％より少ないこ とが見出された。特に、好ましいのは本発明による電気光学システムは１％より 多くない量迄の反応性のある液晶性の成分である。

反応性のある液晶性の化合物は式ＩＩを包括する膨大な数の既知のおよび新規な 反応性のある液晶性の化合物から選択することができる０反応性のある液晶性の 化合物は好ましくは液晶混合物中に高い、あるいは極めて高い溶解度を持ってい ることである。

反応性のある液晶性の成分は好ましくは１ｏより多くない、しかも特に５より多 くない反応性のある液晶性の化合物を含有している。二官能性の反応性のある液 晶性の化合物が一般的には好ましく、しかもこれらの化合物の場合には反応性の ある液晶性の成分は好ましくは１−６、特に１−３、特に２より多くない反応性 のある液晶性の化合物を含有している。更に好ましいのは少なくとも１種の二官 能性のおよび１種の一官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のあ る液晶性の成分である。更に好ましいのは第二の末端基が弗素、塩素、ＣＦｓ　 、０ＣＦｓ　％０ＣＨＦｘ　、あるいはアルキル基あるいはアルコキシ基の様な 非極性基を持つ少なくとも１種の一官能性の反応性のある液晶性の化合物から成 る反応性のある液晶性の成分である。

本発明者たちはさらに本発明による電気光学システムが有利な電気光学特性に特 徴がありさらに特にこれらが記憶効果を持たないかあるいは操く僅かにのみ持つ ことを観測した。

この記憶効果は液晶混合物が反応性のある液晶性の化合物を含有しない通常の電 気光学システムでしばしば観測され、この記憶効果は図１−３に見られ、通常の システム用の電気工学特性線を示しており、そのシステムの前駆体は下記の組成 を持っている。

液晶混合物　ＢＬＯ３６６０％ マトリックスの前駆体　ＴＭＰＴＭＰ　３．９６％ＥＨＡ、　１８．０％ ＨＤＤＡ　４．８％ Ｅ　２７０　１２．２４％ Ｄ　１１７３　１．０％ （光開始剤） ＢＬＯ３６は英国、プール（Ｐｏｏｌｅ）市のＭＬ社から入手できる液晶混合物 である。ＴＭＰＴＭＰはトリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオ ネート）である、ＥＨＡは２−エチルヘキサノールアクリレートである。ＨＤＤ Ａはヘキサンジオールジアクリレートである。Ｅ　２７０は市販で入手できるオ リゴマーであって、（エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）２７０　アリファティック ウレタンジアクリレート、分子量約１．２００）Ｄ　１１７３はダロキュアー（ Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３であって、Ｅ、メルクダルムシュタット（Ｄａｒｍｓ ｔａｄｔ）から入手できる。

図１は２０℃におけるこのシステムの電気工学特性線゛（ｄ　＝　２０μｍ）を 示している。これは優れた電気工学挙動を示しており、また記憶効果のないこと を示している。スイッチオンおよびスイッチオフすると、システムは初期の未ス イッチ状態と同じオフ−状態の透過（あるいはより良い透明性）になる。

高温になると状態は変化する。このことは図２から明らかである。この図は電気 工学曲線および７０℃における同一システムについてオフ状態の透過を示してい る。スイッチオフにすると、透過は初期の未スイッチ状態と同じように低くには 成らない、特に高温で大抵の通常のシステムで観測されるこの効果は記憶効果と 呼ばれている。

図３は図２のオフ−スイッチングした後に記録された７０℃でのこのシステムの ための電気光学曲線を示している。再スイッチしたときには、透過は図２の高い レベルで始まり、その後の操作中にはこのレベルで止まっている。

例えば２０℃の低温に下げたときにのみ、システムは完全に回復することが可能 になるが、しかし操作の高温に戻ったときには、その効果は再び出現する。

もしも電気光学システムが例えば戸外ディスプレイの場合に、運搬可能なコンピ ューターのような広範囲の温度に亙って操作するようになれば、この効果は特に 不利である。

本発明者たちは本発明による電気光学システムが図４から明らかなように劇的に 減少した記憶効果に特徴があり、その図４は本発明によるシステムについて電気 光学特性線を示し、本発明の前駆体はＢＬＯ３８を５９．８％、下記の化合物を ０．２％ および図１−３の通常のシステムに使用した同一のマトリックスの前駆体を含有 している。ｄ＝２０μｍである。図５は２０℃におけろ本発明によるこのシステ ムのための電気光学特性線を示しており、極めて優れており、図１のシステムと 比較するならば、■、−に関しては僅かの増加を示しているに過ぎない０図１と 図５のシステムの特性はＴ　ａｓおよびＴ　＠ｆｆオンー状態の透過およびオフ −状態の透過に関して以下の表で比較する。

Ｖ　ｍａｔ　Ｖ　ｏｌｌＶ　ｍ１１ 図１のシステム　２３．６０．１８５　０．００４図５のシステム　３０．１　 ０．８７４　０．００５反応性のある液晶成分の濃度を図６から明らかなように 高く選択するならば、記憶効果を完全に抑制することができる。この図はＢＬＯ ３６５８％、図４に使用した反応性のある液晶性の化合物　２％および図４のシ ステムと同一のマトリックスの前駆体を含有している本発明によるシステムにつ いて７０℃における電気光学曲線を示している。

記憶効果は観察されなかったが、しかしすでに記載したように図１のシステムの 飽和電圧に比較してその飽和電圧は同時にかなり増加している０本発明による電 ′＜（光学システムの反応性のある液晶性の成分の量が１％より多くなく、本発 明による電気光学システムが全く一般的に一方では極めて低い記憶効果を示し、 他方では飽和電圧の小さいしかも如何なる割合でも許容出来る増加を示している 。

纏めとして言えることは本発明による電気光学システムは有利な電気光学特性に 特徴を有し、しかも特に低いスイッチングタイム、特に低温においてしかもかな り減少した記憶効果に特徴を有している。

本発明による電気光学システムに使用されている液晶性の混合物は少なくとも２ 種類の反応性のない液晶性の化合物を含有しており、簡単のためにこれら反応性 のない液晶性の化合物を液晶性の化合物と呼ぶことにする。液晶性の混合物は好 ましくは少なくとも１種の式■の化合物から成り、 ただしこの式においては ｚ′およびｚ２はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ２ＣＨ，−９−Ｃｏ ｏ−、−０ＣＯ−５あるいは一〇＝Ｃ−であり、 ０　および　会　はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン 、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１ ，４−フェニレン、２．３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３．５− ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの　０　および０のうちのいずれ かはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス −１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、ＸＩ及びＸ２はおたがいに独立 であり、水素あるいは弗素であり、 ＱはＣＦｔ　、０ＣＦｘ　、Ｃｍ　Ｆａ　、ＯＣｓ　Ｆ４あるいは単結合であり 、 Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、Ｒは１３個の炭素原子までのアルキ ル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨｘグループが− ０−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもある。

これ以降では簡単のために、Ｐｈｅは１．４−）ニレレン、Ｐｈｅ、２Ｆは２− フルオロ−１，４−フェニレン、Ｐｈｅ、３Ｆは３−フルオロ−１，４−フェニ レン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、Ｐｙｒはピリミジン−２ ，５−ジイル、ｐｙｃｉはピリジン−２，５−ジイルであり、２種の略号Ｐｙｒ およびＰｙｄはそれぞれの場合に２種の可能な位置異性体からなる。さらにＰｈ ｅ、（Ｆ）は置換していないあるいは２あるいは３位を弗素原子で一置換した１ ゜４−フェニレン基を示すこととする。Ｐｈｅ、２Ｆ３ＦおよびＰｈｅ、３Ｆ５ Ｆはそれぞれ２と３位および３と５位をジフルオロ化した１、４−フェニレング ループを示す０式Ｉによる液晶化合物の中ではＹが水素、弗素、塩素である化合 物はこれ以降式ＩによるＳＦＭ化合物（スーパーフルオロ化素材）と記載する。

液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ２の２環式化合物を含有している電気光 学システムが好ましい。

式Ｉ２の化合物では、Ｒは好ましくは１−１０、特にシであり、しかも直鎖の基 が好ましい、さらに、ｎ　−アルコキシアルキル化合物、特にｎ−アルコキシメ チルおよびｎ−アルコキシエチル化合物が好ましい。

Ｚ２は好ましくは−ＣＨ，ＣＨ，−５−ＣＯＯ−あるいは単結合であり、特に単 結合か−ＣＨ１ＣＨｓ−１さらに特に単結合が好ましい、Ｙは−Ｆ、−ＣＩ、− ＣＮ、　ＯＣＨＦ　ｔ　、　−ＯＣＦ　ｓあるいは一〇Ｆ。

であり、好ましくは−Ｆ、−ＣＩあるいは一〇Ｎである０本発明によるアクチブ にアドレスされたＰＤＬＣシステムの場合には、Ｙは好ましくは−Ｆ、−ＣＩあ るいは−ＯＣＦ　ｓである。

式Ｉ２の化合物の中でｘｌおよびｘ２の少なくとも１方が水素とは異なっている 式■２の化合物が特に好ましい。

分　は好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ、（Ｆ）、Ｐｈｅ、３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ、２Ｆ３ Ｆ％Ｐｙｒ％ＰｙｄあるいはＤｉｏおよび、特にＣｙｃ、Ｐｈｅ、（Ｆ）、Ｐｈ ｅ、３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ、２Ｆ３Ｆ、ＰｙｒあるいはＰｙｄが好ましい。

さらに、電気光学システムの液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ３の３環式 化合物を含有している電気光学システムが好ましい。

式Ｉ３の化合物にあっては、Ｒは１−１０の炭素原子を有するｎ−アルキルある いはｎ−アルコキシ、更に１−８の炭素原子を有するｎ−アルコキシエチルある いはｎ−アルコキシエチル化合物も、７個までの炭素原子を有するｎ−アルケニ ルも好ましい。

式１３の化合物のなかではＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、 ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポ キシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、メトキシ メチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、メトキシエチル 、エトキシエチルあるいはプロポキシエチルである式Ｉ３の化合物が特に好まし い０式１３の化合物の中のＺｌおよびｚ２はお互いに独立であって、好ましくは ＣＨｘ　ＣＨｚ−１−Ｃ００−あるいは単結合であり、特に−〇ＨｘＣＨ雪−あ るいは単結合である　Ｚｌ及びｚ２の少なくとも−が単結合である式１３の化合 物が特に好ましい。Ｙは−Ｆ、−ＣＩ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ　ｘ　、　−〇　Ｃ Ｆ　ｓあるいは−ＣＦ！であり、好ましくは−Ｆ、−Ｃ１，−ＣＮ、−０ＣＨＦ ！あるいは０ＣＦｓである０本発明によるアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシ ステムの場合には、Ｙは特に−Ｆ、−Ｃ１、−０ＣＨＦａおよび一０ＣＦｓであ る。

Ｃｙｃ、Ｐｈｅ、（Ｆ）、Ｐｈｅ、２Ｆ３Ｆ、Ｐｈｅ、３Ｆ５Ｆ％　Ｐｈｅ、２ Ｆ３Ｆ５Ｆ、Ｐｙｒ、°ＰｙｄおよびＤｉｏであり、特にＣｙｃ、Ｐｈｅ、（Ｆ ）、Ｐｈｅ、２Ｆ３Ｆ、Ｐｈｅ、３Ｆ５Ｆ％　Ｐｈｅ、２Ｆ３Ｆ５Ｆ、Ｐｙｒお よびＰｙｄである。

さらに、電気光学システムの液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ４の４環式 化合物を含有している電気光学システムが好ましい。

式Ｉ４の化合物にあっては、Ｒは１−１０の炭素原子を有するｎ−アルキルある いはｎ−アルコキシ、さらに１−８の炭素原子を有するｎ−アルコキシメチルあ るいはｎ−アルコキシエチルも好ましい。

式Ｉ４の化合物の中ではＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキ シ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシあるいはオクトキシである 式Ｉ４の化合物が特に好ましい。

式Ｉ４の化合物の中では、ブリッジであるＺｌおよびｚ２のうちで２より多くな く、特に唯一つだけは単結合と異なっていることが好ましい、夕ト　およびソ） 　は互いに独立であって、好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ、２Ｆ、Ｐｈｅ、３Ｆ、Ｐ ｈｅ、ＰｙｒあるあるいはＰｈｅ、３Ｆである化合物が好ましい０本発明による 電気光学システムの液晶混合物中の式Ｉ４の化合物の重量割合は好ましくは余り 高くはなく、しかも特に２０％より少なく、式Ｉ４のラテラルに弗素化した化合 物の使用が多くの場合好ましい。

本発明による液晶混合物中で使用されるの式１の化合物の割合は好ましくは余り 小さくはなく、特に１５％より多く、特に２０％より多い１式Ｉの化合物を４０ ％より多く、しかも特に５０％より少なくなく含有している液晶混合物が特に好 ましい。

本発明による液晶混合物は好ましくはネマチックあるいはネマチック形成（モノ トロピックあるいは等方性）物質から選択されたその他の成分を含有することが でき、特にアゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニール、ターフェ ニール、フェニールあるいはシクロへキシルベンゾエート、フェニールあるいは シクロへキシルシクロヘキサンヵーボキシレート、フェニールあるいはシクロへ キシルシクロへキシルベンゾエート、フェニールあるいはシクロへキシルシクロ へキシルシクロヘキサンカーボキシレート、シクロへキシルフェニールベンゾエ ート、シクロへキシルフェニールシクロヘキサンカーボキシレートあるいはシク ロへキシルフェニールシクロへキシルシクロヘキサンカーボキシレート、フェニ ールシクロヘキサン、シクロへキシルビフェニール、フェニールシクロへキシル シクロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキセ ン、シクロへキシルシクロへキシルシクロヘキセン、１．４−ビス（シクロヘキ シル）ベンゼン、４．４°−ビス（シクロヘキシル）ビフェニール、フェニール −あるいはシクロへキシルピリミジン、フェニール−あるいはシクロへキシルピ リジン、フェニール−あるいはシクロへキシルジオキサン、フェニール−あるい はシクロへキシル−１゜３−ジチアン、１．２−ディフェニルエタン、１．２− ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、１−シク ロへキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン、■−シクロへキシル −２−ビフェニールエタン、１−フェニル−２−シクロへキシルフェニールエタ ン、ハロゲン化したあるいはハロゲン化していないスチルベン、ベンジルフェニ ールエーテル、トラン、および置換されているケイ皮酸からなるグループから・ の物質から選択されたその他の成分を含有することができる。これらの化合物中 の１．４−フェニレン基は弗素化されていてもよい。

本発明による電気光学システムの中で使用される液晶混合物は好ましくは式１− ５の誘電的に中性の１種またはそれ以上の化合物を含有する。

式１および２において、ＬおよびＥは同一であるか、あるいは異なっていても良 く、それぞれ互いに独立であって、−Ｐｈｅ−１−Ｃｙｃ−１−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ −１−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−５−Ｐｙｒ−１−Ｄｉｏ−１−Ｇ ’　−Ｐｈｅ−および−０１−Ｃｙｃ−２さらにこれらの鏡像体から成る基から の２価の基であり、Ｐｈｅは置換されてないあるいは弗素置換されている１、４ −フェニレン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンあるいは１．４− ヘキセニレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルあるいはピリジン−２，５ −ジイル、Ｄｉｏは１．３−ジオキサン−２，５−ジイルおよびＧ１は２−（ト ランス−１，４−シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリ ジン−２，５−ジイルあるいは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。

基りおよびＥの−は好ましくはＣｙｃ％ＰｈｅあるいはＰｙｒである。Ｅは好ま しくはＣｙｃ、ＰｈｅあるいはＰｈｅ−Ｃｙｃである０本発明による液晶は好ま しくは式ｌおよび２の化合物から選択された１種またはそれ以上の成分を含有し 、そのなかでＬおよびＥはＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる基から選択され 、しかも同時に１種またはそれ以上の成分が式ｌおよび２の化合物から選択され 、この両式の中で基りおよびＥの−はＣｙｃ％ＰｈｅおよびＰｙｒからなる基か ら選択され、他の基は−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１−Ｃｙｃ−Ｃ ｙｃ−１−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ”−Ｃｙｃ−から成る基から選択され、しか も、もし希望するならば、１種またはそれ以上の成分は式ｌおよび２の化合物か ら選択され、その式のなかで基りおよびＥは−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１−Ｃｙｃ−Ｃ ｙｃ−１−Ｇ″−Ｐｈｅ−および−Ｇ’　−Ｃｙｃ−からなる基から選択される 。

式Ｉおよび２の化合物の中のＲ″およびＲ°″はそれぞれ、お互いに独立であっ て、好ましくは炭素原子８個までを有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、 アルケニルオキシあるいはアルカノイルオキシである。

これらの大部分の化合物では、Ｒ１およびＲ”はお互いに異なっており、これら の基の−が特にアルキル、アルコキシ、アルケニルである。

特に好ましいのが誘電的に中性な式３および４の化合（Ｆ） ただしこの式の中で Ｒ１およびＲ″”の意味は式１および２に示した意味と同じであり、 Ｚ“は互いに独立であって、単結合あるいは−ＣＨ５ＣＨ２−であり、 ｌおよびｍは互いに独立であって、０あるいは１であり、 は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンあるいは３−フルオ ロ−１，４−フェニレンを示している。

本発明によって使用される液晶の中で式１−４の化合物の重量割合は好ましくは ０−５０％、特に０−４０％である。

本発明による電気光学システムに使用される液晶混合物は好ましくは式Ｉの化合 物を１−９８％、特に５−０５％含有する。液晶は好ましくは式Ｉの化合物を１ −２０、しかしながら特に１−１５、しかも極めて特別には１−１２化合物を含 有する。

当業者はネマチックあるいはネマチック形成物質の大量のプールから記載された 液晶混合物用の添加剤を、複屈折Δｎおよび／または常光線屈折率ｎ、および／ または他の屈折率および／または粘性および／または誘電異方性および／または 液晶の他のパラメーターが特殊な利用に最適化するという方法で選択することが できる。

液晶混合物は例えばキーラル化合物のような他の添加剤およびさらに他の通常の 添加剤を含有することも出来る。そのような添加剤の濃度は好ましくは７．５％ より多くなく、特に５％より少ない。

式ＩＩは既知の及び新規な反応性のある液晶性の化合物を包括し、しかも本発明 も式ＩＩの新規な反応性のある液晶性の化合物に関する。

特に、今までの既知の反応性のある液晶性の化合物はしばしば高い、あるいは極 めて高い融点におよび多くの利用にはなお十分には高くない複屈折の値に特徴が ある。

本発明者たちは広範囲な検討中に式ＩＩＩによる化合物 Ｒ’　−Ｐ−Ｘ−Ａ’　−Ｚ−Ａ’　−Ｒ”　Ｉ　Ｉ　Ｉが好ましい特性を有し 、しかも特に複屈折および融点の特異な値を持っていることを見出した。

ただしこの式においては Ｒ１はＣＨ，＝ＣＷ−ＣＯＯ−１ＣＨ２＝　ＣＨ−１＞　、−ｃｏｏ−ｔ”あり 、Ｗ　ハＨ、塩素あ６イ４！１−５個の炭素をもつアルキル基であり、ｍは１− ７であるＰは１２個迄の炭素原子を有するアルキレンであり、１あるいはそれ以 上のＣＨ，基が酸素で置換されていても良く、 ｘ　バー　ｏ−１−ｓ−１−ｃｏｏ−１−ｏｃｏ−あるいは単結合であり、 Ｒ２は置換していない、あるいはハロゲンで一置換あるいは多置換している１５ 個迄の炭素原子を有するアルキルであり、この基のなかの１個あるいはそれ以上 のＣＨ，基が各々の場合におたがいに独立して、−０−１−Ｓ−１−ＣＯ−１− ＯＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−あるいは−ｏ−ｃｏ−ｏ−で、しかも酸素原子がお互い に直接結合しないような方法で、あるいは−〇Ｎ、−Ｆ、−ＣＩで置換されても 良く、あるいはＲ２がＲ１−Ｑ−Ｘに示した意味を有しており、 Ａ３は置換してないないあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換している可 能性のある１、４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、 Ａ４は るいはハロゲンで置換されていることも可能であり、（ａ）および（ｂ）の中の １．４−フェニレン基の１が１あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換しても良いよ うな１．４−フェニレン基で置換している可能性もあり、 Ｚは−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ冨ＣＨ冨−あるいは単結合である。

本発明による電気光学システムの反応性のある液晶性の成分が少なくとも１種の 式ＩＩＩによる化合物を含有しており、その電気光学システムが特別に有利な特 性を持っている。

式ＩＩＩは式ｌｌ１ｌ−ＩＩＩ２０の３環を持つ反応性のある液晶性の化合物を 包含する。

Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ｐｈｅ”−Ｒ２ＩＩＩＩＲｌ−Ｐ−Ｘ −Ｐｈｅ’　−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ”　−Ｒ２ｌｌｌ２Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’ 　−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ”　−Ｒ２ｌｌｌ３Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’　−Ｚ−Ｐ ｈｅ”　−Ｐｙｃｌ−Ｒ２（ｌｌｌ４Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’　−Ｚ−Ｐｈｅ” 　−Ｐｙｒ−Ｒ２工１１５Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’　−Ｚ−Ｐｈｅ”　−ＣＨ２ ＣＨ２−Ｐｈｅ”　−Ｒ２ＨＩ６Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’　−Ｚ−Ｐｙｄ−ＣＨ ２ＣＨ２−Ｐｈｅ”　−Ｒ２ＩＩＩ　７Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’　−Ｚ−Ｐｙｒ −ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ”　−Ｒ２ｌｌｌ８Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’　−Ｚ−Ｐ ｈｅ”　−Ｃ４（２ＣＨ；−Ｐｙｄ−Ｒ２ｌ１１９Ｒ１−Ｐ　−Ｘ−Ｐ　ｈｅ　 ’　−Ｚ　Ｐ　ｈｅ　”　−１：Ｈ２ＣＨ；　−Ｐ　ｙ　ｒ−Ｒ２Ｉ　Ｉ　Ｉ　 １０Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｈｅ”−Ｒ２ｒｌｌｌ１Ｒ１− Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’　−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ”　−Ｒ２Ｉｌｌｌ２Ｒ１−Ｐ−Ｘ− Ｎａｐ’　−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ”　−Ｒ２Ｉｌｌｌ３Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’ 　−Ｚ−Ｐｈｅ”　−Ｐｙｄ−Ｒ２エエエ１４Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’　−Ｚ− Ｐｈｅ”　−Ｐ、ｙｒ−Ｒ２Ｉｌｌｌ５Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’　−Ｚ−Ｐｈｅ ”　−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ”　−Ｒ２Ｉｌｌｌ６Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’　− Ｚ−Ｐｙｄ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ”　−Ｒ２ｌｌ１１７Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ ’　−Ｚ−Ｐｙｒ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ　”　−Ｒ２Ｉ　Ｉ　Ｉ　１８Ｒ１− Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’　−Ｚ−Ｐｈｅ”　−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｙｄ−Ｒ２ｌｌ１１９ Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’　−Ｚ−Ｐｈｅ”　−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｙｒ−Ｒ２Ｉエ エ２０式Ｉ　Ｉ　Ｉ　１−Ｉ　Ｉ　Ｉ　１０の化合物中では、Ｐｈｅ’は１．４ −〕二ニレングループを示し、 ただしこの式のなかではｘ　ｓ　ｘ　８はおだが１／）に独立であり、Ｈあるい はハロゲンを示し、 が好ましい。

式Ｉ　Ｉ　Ｉ　１１．７Ｉ　Ｉ　Ｉ２２の中では、Ｐｈｅ”　Ｇよ１．４−フェ ニレン基であり、置換されてなし１、あるＩ／１はＣＮであるいはハロゲンで一 置換あるし１は多置換されており、 式Ｉ　Ｉ　Ｉ　１５−Ｉ　Ｉ　Ｉ２０の中では、Ｎａｐ’はナフタレン−２，６ −ジイル基であり、 置換されてない、あるいはＸ　ｔ　−Ｘ　＋ｘのうちの４個までがお互いに独立 してハロゲンであり、その他が水素を示している。

式ｌｌ１ｌ−ＩＩＩ２０の化合物が好ましい、特に好ましいのは式１１１１−１ １１３、ｌｌｌ６−ＩＩｌｌｏ、ｌｌ１１３−Ｉ１１１５．ｌｌ１１８−ｌｌｌ ２０、ｌｌＩ２１およびｌｌＩ２２であり、特に化合物ｌｌ１１、ｌｌｌ８、ｌ ｌ１１５およびｌｌＩ２０が好ましい。

式Ｉ　Ｉ　Ｉ　１−Ｉ　Ｉ　Ｉ２０（７）化合物ノナカテ、ＲＩはＣＨ霊＝ＣＷ −ＣＯＯ−１ＣＨ，＝ＣＨ−５）、−ＣＯＯ−であり、ＷはＨ１塩素或は１−５ 個の炭素をもつアルキル基であり、ｍは１−７である。

好ましくはＲ１はビニル基、アクリレート基、アミノ基、あるいはメルカプト基 であり、特に好ましいのはＲ１の以下の意味である、 ＣＨ３ ＣＩ Ｃ）（２＝Ｃ）（−ＲＬ−４ Ｈ２Ｎ−Ｒ１−５ Ｈ（ａｌｋｙｌ）　Ｎ−Ｒ１−６ Ｈ５−ＣＨ２−（ＣＨ２）、−ＣＯＯ−Ｒ１−７ここでアルキルとは（，１−Ｃ ｓ−アルキルは１−５である。

式ＩＩ１１−Ｉ１１２０の化合物のなめ）で、挿入基−タイプの基Ｐは２４個ま での炭素原子を有するアルキレンであり、１個あるいはそれ以上の８１４接のＣ 　Ｉ（　ｚ基が酸素で置換されていることもありうる。

Ｐがアルキレンの場合には、Ｐｃよ直鎖、あるｌ／）ｃよ枝″Ａ１１れしていて もよい。特に好ましりＮＰ＋よエチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチル− プロピレン、２−メチルプロピレン、ペンチレン、ｌ−メチルブチレン、２−メ チル−ブチレン、ヘキシレン、２−エチル−ブチレン、１．３−ジメチル−ブチ レン、ヘブチレン、１−メチルヘキシレン、２−メチルヘキシレン、３−メチル ヘキシレン、４−メチルヘキシレン、５−メチルヘキシレン、６−メチルヘキシ レン、オクチレン、３−エチル−ヘキシレン、ノニレン、１−メチルオクチレン 、２−メチルオクチレン、７−メチルオクチレン、ブチレン、ウンデシレン、ド デシレン、２−メチルウンデシレン、２，７．５−トリメチルーノニレンあるい は３−プロビルーノニレンである。

Ｐがモノ−あるいはポリオフサアルキレンである場合には、Ｐは直鎖、あるいは 枝別れしていてもよい．特に、Ｐは１−オフサ−エチレン、ｌ−オクサーブロビ レン、２−オクサブロビレン、１−オフサ−ブチレン、２−オフサブチレン、１ ．３−ジオフサブチレン、１−オクサーペンチレン，２ーオクサーペンチレン、 ３−オキシーペンチレン、２−オフサ−３−メチル−ブチレン、１−オフサヘキ シレン、２−オフサ−ヘキシレン、３−オフサ−ヘキシレン、１，３−ジオフサ −ヘキシレン、１．４−ジオキシ−ヘキシレン、ｌ。

５−ジオフサ−ヘキシレン、ｌ−オキシ−へブチレン、２−オフサ−へブチレン 、１．３−ジオフサ−へブチレン、１．４−ジオフサ−へブチレン、１．５−ジ オフサ−へブチレン、１．６−シオクサーへブチレン、１，３．５−トリオクサ ーヘブチレン、１−オクサーオクチレン、２−オクサーオクチレン、３−オクサ ーオクチレン、４−オクサーオクチレン、１．３−ジオクサーオクチレン、１． ４−ジオクサーノニレン、１、４−ジオクサーデシレン、１．４−ジオクサーウ ンデシレン、１，３．５−）リオクサードデシレンである。

Ｘは一〇−、−ｓ−、−ｃ．ｏｏ−、−ｏｃｏ−、あるいは単結合であり、およ び特に−〇−、−ＣＯＯ−、−ｏｃｃ−あるいは単結合である．Ｘが一〇−、− Ｓ−−ＯＣ○−である場合には、Ｑの隣接するＣＨ宜基は酸素原子で置換されて ない。

ｚ　＋ｉ　−　ｃ　ｏ　ｏ−、−ｏｃｏ−、−ｃＨｔｃ’Ｈａ−、あるいは単結 合である．式Ｉ　Ｉ　Ｉ　１−Ｉ　１１７およびＩＩ　Ｉ　１５−Ｉ　Ｉ　Ｉ　 １９（７）化合物にあッテハ、ｚＣヨ好ましくは−０００−、−ｏｃｏ−、−　 Ｃ　Ｈ　＊　Ｃ　Ｈ　ｘ−・ある単結合であり、しかも特にーＣ００−、−ｏｃ ｏ−、あるいは単結合である．式１１１８−ＩＩ１１４およびＩ　Ｉ　Ｉ２０− Ｔ　Ｉ　Ｉ２４の化合物では、Ｚは好ましくは一Ｃ　８　２　Ｃ　Ｈ　ｘ−ある いは単結合である。

Ｒ２は置換されてないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている１５ 個までの炭素原子を有するアルキル基である可能性があり、これらの基の中の１ 個あるいはそれ以上のＣＨ２基がおたがいに独立してそれぞれの場合に一〇−、 −Ｓ−、−ＣＯ−、−〇ＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ｏ−ｃｏｏ−で酸素原子 Ｒ２がアルキル基あるいはアルコキシ基であるならば、それは直鎖あるいは枝別 れしていてもよい．好ましくは直鎖であり、２、３、４、５、６、７あるいは８ 個の炭素原子を持ち、従って、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル 、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキ シ、ヘキソキシ、ヘプトキシあるいはオクトキシであり、さらにメチル、ノニル 、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、 ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシあるいはテトラ デシルシである。

Ｒ２がオフサアルキルであるならば、好ましくは直鎖状の２−オクサブロビル（ ＝メトキシメチル）、２−オフサブチル（＝エトキシメチル）あるいは３−オク サブチル（＝２−メトキシエチル）、２−１３−あるいは４−オフサペンチル、 ２−．３−１４−あるいは５−オフサヘキシル、２−１３−１４−１５−あるい は６−オフサペンチル、２−１３−５４−１５−５６−あるいは７−オフサオク チル、２−１３−１４−１５−１６−１７−あるいは８−オフサノニル、２−１ ３−１４−１５−１６−１７−１８−あるいは９−オフサデシルである。

好ましい枝別れした基Ｒ３はイソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル ）、イソブチル（＝２−メ＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メ チルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロビルペブロボキシ、２−メチルブ トキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、 ２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オフ サ−３−メチルブチル、３−オフサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル 、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６−メチル オクタノイルオキシ、５−メチルへブチルオキシカルボニル５２−メチルブチリ ルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−ク ロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ −４−メチルバレリルオキシ、２　クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メ チル−３−オキシペンチル、２−メチル−３−オフサヘキシルである。

Ｒ２は極性の末端基であることも出来、また特に−ＣＮ、−Ｃ１、−Ｆであるこ とも可能である。Ｒ３はまた−（Ｌ）−Ｃ，Ｈ，Ｆ口、ｌ−６であることも出来 て、ただしここでＬは単結合、−０−あるいは−Ｓ−でありｄは１あるいは２で あり、ｅは０．１．２．３．４あるいは５である。

Ｒ２は上記のＲ’　−Ｑ−Ｘで示した意味の−を有することもある。Ｒ２が一場 合によっては置換されていることもあるが−アルキル基である場合には、Ｒ１は 好ましくはビニル基あるいはアクリレート基であり、他方Ｒ２がＲ’−Ｑ−Ｘの 場合には、上でＲ１に示した全ての意味が好ましい。

特に好ましいのは式ＩＩＩによる以下の反応性のある液晶性の化合物の小さい基 である。

ただしこの式においては Ｙｌは互いに独立であり、ＣＨ≧＝ＣＷ’　ＣＯＯ−１ＣＨ，＝ＣＨ−あるいは ＨＳ　ＣＨ２（ＣＨ＊　）　−ＣｏＯ−であり、 ■菫は互いに独立であり、−０−１−ＣＯＯ−１−〇〇Ｃ−１−３−あるいは単 結合であり、Ｗｌは互いに独立であり、水素、塩素あるいはＣＨｓであり、 ｎは互いに独立であり、２−１２であり、ｍは互いに独立であり、１−７であり 、さらにレン、２．６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２．３．ロートリフ ルオロ−１，４−フェニレンである。

式Ｉ　Ｉ　Ｉ−１による化合物はラテラルには置換されてレンを意味する）ある いは１．２あるいは３個の１゜４−フェニレン基が互いに独立に１．２あるいは ３個の弗素原子で置換されていても良い、ラテラルに弗素化した化合物が好まし い。

特に好ましいのは式Ｉ　Ｉ　Ｉ　１−１による化合物であって、ただしこの式の 中では ＹｌはＣＨｔ＝ＣＨＣＯＯであり、 ■１は酸素原子であり、 フェニレン、あるいは３−フルオロ− １，４−フェニレンである０式Ｉ　Ｉ　Ｉ　１−１によるこの小さな従属クラス の化合物は複屈折の有利な値および低い融点に特徴を有している。

特に好ましいのは式ｌ１１８による以下の化合物の小さな基である。

ただしこの式においては Ｙ２は互イニ独立であり、ＣＨ，＝ＣＨＣＯＯ−１ＣＨ２＝　Ｃ（ＣＨｓ　）　 −ＣＯＯ−あルイはＣＨ，＝ＣＨｖ２は互いに独立であり、−〇−あるいは単結 合であり、 ｎは互いに独立であり、２−１２であり、さらにこの式による化合物はラテラル には置換されてなくて味する）あるいは１．２あるいは３個の１．４−フェニレ ン基が互いに独立に１．２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い、ラ テラルに弗素化した化合物が好ましい。

特に好ましいのは式ｌｌｌ８−１による化合物であって、ただし ＹＩはＣＨ□＝ＣＨＣＯＯ−であり、 ■２は一〇−である。

式Ｉ　Ｉ　ｌ８−１による化合物は特に有利な融点を示している。

特に好ましいのは以下の式によるその他の化合物である。

ただしこの式においては Ｙ３は互いに独立であり、ＣＨｚ　＝（Ｗｓ　ｃｏｏ−１ＣＨ，＝ＣＨ−あるい はＨＳＣＨｔ　（ＣＨ２，）−０００−であり、 ｖ３は互イニ独立であり、−０−５−ＣＯＯ−１−〇０Ｃ−１−８−あるいは単 結合であり、ａはＯあるいは１であり、 ｎは互いに独立であり、２−１２であり、さらにｒは１あるいは２であり、 ｍは互いに独立であり、１−７であり このタイプの化合物を式ｌｌ１１１（ｒ　＝２）が部分的に力゛パー　している 、特に好ましいのはこのタイプの化合物であり、 ただしこの式においては Ｙ３はＣＨｚ　＝ｃｗ”　ｃｏｏ−であり、ｎは互いに独立であって、３−１１ であり、特に４．５．６．７あるいは８であり、 ｖ３は一〇−あるいは単結合であり、 ｒは１である。

この特異的な従属基の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している 。

特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群 である。

ただしこの式においては Ｙ４は互いに独立であり、ＣＨ，＝ＣＷ’　ＣＯＯ−１ＣＨｔ　＝　ＣＨ−ある いはＨＳＣＨｔ　（ＣＨｚ　）−ＣＯＯ−であり、 ■４は互いに独立であり、−〇−１−ＣＯＯ−１−〇０Ｃ−１−８−あるいは単 結合であり、Ｗ４は互いに独立であり、水素、ＣＨｓあるいは塩素であり、 ｍは互いに独立であり、１−７であり、ｎは互いに独立であり、１−１２であり 、ｔはＯｌｌあるいは２でありさらに のタイプの化合物を式ｌｌ１１が部分的にカバーしている。

この式による化合物はラテラルには置換されてなくて味する）あるいはｌ、２あ るいは３個の１．４−フェニレン基が互いに独立に１．２あるいは３個の弗素原 子で置換されていても良い、ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。

特に好ましいのは以下の化合物のやや小さい群であるこの特異的な従属群の化合 物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。

特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群 である。

ただしこの式においては Ｙｓは互いに独立テアリ、ＣＨ＊　＝　ＣＷ　’　ＣＯ０−１ｃＨｔ　＝ＣＨ− あるいはＨＳＣＨｔ　（ＣＨｚ　）−Ｃ０Ｏであり、 Ｖｌ′は互いに独立であり、−〇−１−ＣＯＯ−１−〇Ｃ０−１−８−あるいは 単結合であり、Ｗ５は互いに独立であり、水素、ＣＨ３あるいは塩素であり、 ｎは互いに独立であり、２−１２であり、ｍは１−７であり、 ｔおよびＵはおたがいに独立であり、０．１あるいは２であり、ただしｔ＋ｕ＝ １．２あるいは３であるという条件付きであり、 式Ｉ　Ｉ　Ｉ−１による化合物はラテラルには置換されて味する）あるいは１． ２あるいは３個の１．４−フェニレン基が互いに独立に１．２あるいは３個の弗 素原子で置換されていても良い、ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。

このタイプの化合物を式ｌｌ１１が部分的にカバーしている。

特に好ましいのは以下の化合物の以下のやや小さし）群特に好ましいのは以下の 化合物の以下のやや小さい群である。

Ｙｌｌ　−”ｒｅ　−ｖｓ　−ｕｓ　＋　ｙｓ　−Ｔｓ　ｙｓただしこの式にお いては Ｙ６は互イニ独立であり、ＣＨｔ　＝　ＣＷ　’　ＣＯ０−１ｃＨｔ　＝ＣＨ− あるいはＨＳＣＨ宜　（ＣＩ（ｓ　）　、　Ｃ０Ｗ６は互いに独立であり、水素 、ＣＨ，あるいは塩素であり、 Ｔ６は互いに独立であり、直鎖の（ＣＨ３）。あるいは ＣＨ。

ＣＣＨｘ　）　ｖ　（０）−−（ＣＨｓ　）−ＣＨ−であり、 ｍは互いに独立であり、１−７であり、ｎは互いに独立であり、１−１２であり 、■は互いに独立であり、１−８であり、Ｗは互いに独立であり、Ｏあるいは１ であり、Ｚは互いに独立であり、０−４であり、ｖ６は互いに独立であり、−０ −１−Ｓ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−３−あるいは単結合であり、特に−〇 −あるいは−Ｓ−であり、 Ｃおよびｄは互いに独立であり、０、ｌあるいは２であり、 ｃ＋ｄは０，１あるいは２であわ、 Ｘは窒素あるいはＣＨであり、 この特異的な従属群の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している 　Ｔ６が 特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群 である。

＋Ｆｌ ただしこの式においては Ｙ７はＣＨ，＝ＣＷ’　ＣＯＯ−１ＣＨｚ　’＝　ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ＊　 （ＣＨｓ　）−Ｃｏｏ−であり、Ｙ８はＹ７とは独立であり、Ｙ７の意味を有し 、１−１２個の炭素原子をもつアルキルであり、そのアルキル基は場合によって は弗素および／または塩素で一置換あるいは多置換されていることもあり、およ び／または１あるいは２個の非隣接ＣＨ８基が−ＣＨ＝ＣＨ＋、−ｏ−、−ｃｏ −，−ｃｏｏ−１−０ＣＯ−あるいは−Ｓ−で置換されていても良く、 Ｖ７は互いに独立であり、−０−５−ＣＯＯ−１−〇０Ｃ−１−３−あるいは単 結合であり、Ｗ７は互いに独立であり、水素、塩素あるいはＣＨｓであり、 ｍは互いに独立であり、１−７であり、ｂは互いに独立であり、０−１１であり 、ただしＹ７およびＹ８両者がＣＨｚ　＝　ＣＷ　’　ＣＯＯ−（Ｆｌ 件付きである。

式Ｉによる反応性のある液晶性の化合物および特に式ＩＩＩによる特に好ましい 化合物および好゛ましい従属クラスによる好ましい化合物はそれ自身公知の方法 で、しかも例えばホウベンーヴアイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、有機化学 の方法、テイーメ（Ｔｈｉｅｍｅ）−出版社　シュツットガルト（Ｓｔｕｔｔｇ ａｒｔ）の様な標準的な著作に記載されている方法によって合成することができ る。一部の特異な方法番ま実施例から得ることができる。

これ以降およびこれ以前では、記載したすべての百分率表示は重量％である。温 度はすべてセツシ温度である。

以下の実施例は発明を説明するためであって、これを制限するものではない。

ＬＬ別」２ ダイアグラムｌに示したｌ連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ １）を合成した。

ＣＨ，−ＣＨ−Ｃｏ２−　ｆＣＨ，）６ｏ（ｊｃｃ、Ｈ，％、Ｈ，−＄０−　＋ Ｃｌ−１２１、−０２Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２ＰＤ　（Ｐｈ）ｓはテトラキストリフェ ニルフォスフインパラジウムを示し、Δは加熱を意味する。

ダイアグラムｌの工程６では、工程５で得たフェニルエーテル１モルおよびアク リロイルクロライド１．１モルをジクロールメタン１１に溶解する。トリエチル アミン１．１モルを添加し、その混合物を３時間室温で攪拌する。水による加工 処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（１）が得られた。

艮１上ユ ダイアグラム２に示したｌ連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ ２）を合成した。

ＴＥＡはトリエチルアミン、ＤＣＭはジクロロメタンｒｔは室温を意味する。

ダイアグラム２の工程４では、工程３で得たアルコール１モルとアクリロイルク ロライド２．１モルをジクロールメタン２１に溶解した混合物にトリエチルアミ ン２，２モルを滴下添加した。２４時間後に反応混合物を水で洗浄し、カラムク ロマトグラフィーの結果（２）が得られた。

ダイアグラム２ａ示したｌ連の反応工程を経て、以下の化合物を合成した。

Ｋ　８０．Ｉ　Ｓ　（６６，３）ＳＡ１１１．９　ＩＫ　６０．５　ｒ Ｋ　８０．８　５Ａ１１３．８　１ Ｋ　６５（ＳＡ　６１．ｌＮ　６３）　ＩＩＬ皿ユ ダイアグラム３に示したｌ連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ ３）を合成した。

Ｋ　７０　Ｓ　Ａ　１４０　Ｉ ＤＭＥはジメトキシエタンを示す。

ダイアグラム３の工程５では、ダイアグラム３の工程４で得たヒドロキシターフ ェニル１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２１に溶 解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌し た。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（３）が得ら れた。

以下の化合物が同様にして得られた。

（３，１）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　８２．３　１ ・を付けた炭素原子は不斉炭素原子であり、（Ｒ）（−）である。

（３，２）は以下の相シーケンスを持ってしＡた。

Ｋ　７６．９　Ｓ　１２２．７　Ｉ （３，３）の融点　Ｋ　９３　Ｓ （３，４）は以下の相シーケンスを持ってｌ／）だ。

Ｋ　６２　Ｎ　８１．９　Ｉ （３，５）は以下の相シーケンスを１寺ってしＡた。

Ｋ　３６．２　Ｓ　Ｓ　５４．６　Ｎ　７９．６　１（３６）は以下の相シーケ ンスを持ってし）だ。

Ｋ　９４　Ｎ　１０６　１ （３，７）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　７５．３　Ｓ　９６．９　Ｎ　１０４．９　Ｉ（３，８）は以下の相シーケ ンスを持っていた。

Ｋ　９９．３　Ｎ　１０２．８　Ｉ （３，９）は以下の相シーケンスを持っていた。

（３，１０）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　４５．６　Ｉ 及１且Ａ ダイアグラム４に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ ４）を合成した。

ダイアグラム４の工程４では、ダイアゲラＡ４の工程３で得たエステルとアクリ ロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２１に溶解した溶液にトリエチ ルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理 作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（４）が得られた。

以下の化合物が同様にして得られた。

（４，１）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　８７　ＳＡ　１４５　Ｎ　１７０　Ｉ（４２）は以下の相シーケンスを持っ ていた。

Ｋ　４４．４　ＳＡ　７０．２　Ｎ　１０４．５　Ｉ（４，３）は以下の相シー ケンスを持っていた。

Ｋ　６８　Ｎ　１３３　Ｉ （４，４）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　４５．７　Ｎ　７５．４　Ｉ （４，５） （４，５）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　４９．９　Ｎ　８９．７　Ｉ 及１■１ ダイアグラム５に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ ５）を合成した。

工程４ではダイアグラム５の工程３で得た置換したビリミジン１モルとアクリロ イルクロライド２，１モルをジクロールメタン２１に溶解した溶液にトリエチル アミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作 業およびカラムクロマトグラフィーの結果（５）が得られた。

支立且ヱ ダイアグラム６に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ ６）を合成した。

Ｂｕｆｆはブチルリチウムであり、Ｂ（ＯＭｅ）ｓはトリメチルボレートである 。

工程４ではダイアグラム６の工程３で得られた置換したピリミジン１モルとアク リロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２１に溶解した溶液にトリエ チルアミン２．２モルを滴下添加し、室温で４時間攪拌した。水による加工処理 作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（６）が得られた。

及監皿ユ ダイアグラム７に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ ７）を合成し、この物は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　３９　Ｓ　５８　Ｓ’　８５　１（スメクティック相の対称は未決定である 。） 工程４ではダイアグラム４の工程３で得られたエチレン結合の化合物１モルとア クリロイルクロライド２゜１モルをジクロールメタン２１に溶解した溶液にトリ エチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工 処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（７）が得られた。

以下の化合物が同様に得られた。

（７，１）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　５８　Ｓ　８０　Ｓ’　１０７　Ｉ（スメクティック相の対称は未決定であ る。） （７２）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　５３　５ａ７９．４　Ｉ （７，３）は以下の相シーケンスを持ってし）た。

Ｋ　５５　Ｓ　５７　Ｎ　６２　Ｉ 支Ｉ亘１ ダイアグラム８に示したｌ連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ ８）を合成した。

ＴＨＦはテトラヒドロフランであり、Ｂ　ｒ　ＣＨ＊　−ＣＨ＊　ＴＨＰは２− ブロモ−１−（テトラヒドロピラニル）−エタノールであり、Ａ、ホップマン（ Ｈ。

ｐｐｍａｎｎ）著、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）３４　（１９７ ８）１７２３に記載されてし）る方法によって合成した。

工程５ではダイアグラム８の工程４で得られたジオール１モルとアクリロイルク ロライド２．１モルをジクロールメタン２１に溶解した溶液にトリエチルアミン ２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。

水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（８）が得られた 。

１１五上 ダイアグラム９に示したｌ連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（ ９）を合成した。

化合物（９）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　１１２　Ｎ　１５０　Ｉ Ｌ１且上辺 ダイアグラム１０に示したｌ連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物 （１０）を合成した。

化合物（１０）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　５８　（Ｓ　３９）　Ｉ 叉ＪＪＬユ」２ ダイアグラム１１に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物 （１１）を合成した。

化合物（１１）は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ　４Ｂ、７　Ｉ ダイアグラムＩ Ｈｏ＠−ｃ、Ｈ，つ−ｃ２＋、（９−ｏＨＨＯ（ＣＨ２）、、−００Ｃ２８４つ −Ｃ２Ｈ，％ｏ−（ＣＨ２）、−ＯＨダイアグラム２ ダイアグラム２ａ ダイアグラム３ ダイアグラム４ ダイアグラム５ ダイアグラム６ ダイアグラム７ ｌ血乙ａＬ互 工程３　↓　ＮａＨ／Ｂｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＴＨＰ↓ 工程５ ダイアグラム９ −　ＣＨ２＝ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０−（ＣＨ２）、＋Ｃ−○（）ｏ−ｃＨ２−○ Ｃ２Ｈ３−Ｃ−０−　（ＣＨ２）６−０％→−σＯＨタヱヱ之之△上旦 ０−ＣＨ２０−（ＣＨ２）６÷Ｏ−Ｂ　（ＯＨ）２ダイアグラム１１ （Ｄ、Ｊ、ブリョア（Ｂｒｏｅｒ）、Ｊ、ボーベン（Ｂｏｖｅｎ）、Ｇ、Ｎ、モ ル（Ｍｏ　１１）　、Ｇ、チャラ（Ｃｈａ　１１　ａ）　、マクロモレキュラー レ　ヒエミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、）（１９８２）＋８３　２３１１ に記載されている方法によって合成した。） 第１１　電圧（Ｖ） 第２図　電圧（Ｖ） 国際調査報告 、　ｍ１Ａ−＆＋＋＋＋　ＰＣＴ／ＥＰ　９３１００９８９フロントページの続 き （５１）　Ｉｎｌ　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０９Ｋ　１９／３４　９ ２７９−４ＨＧＯ２Ｆ　１／１３　５００ （７２）発明者　パーリー、オーウェイン　リアイギリス国　ビーエイチ１５２ エルエヌドーセツト　プール　ホールトン　ロード（７２）発明者　グリーンフ ィールド、サイモンイギリス国　ビーエイチ１７７ワイエープール　クリークム ア　ブラックバードクロース　２ Ｉ （７２）発明者　ティリン、マーティン　デヴイッドイギリス国　ビーエイチ４ ９エーゼツトドーセツト　ポーンマス　ウェストポーン　エルトン　ブレイス　 ７　フラット（７２）発明者　グールディング、マーク　ジョンイギリス国　ビ ーエイチ１４８テイーピープール　ロウアー　パークストーン　フラット　ロー ド　２０　フラット　３ （７２）発明者　ノーラン、パトリックイギリス国　ピーエイチ１５１ニーエフ プール　ベイター　パーク　コルポーンクロース　１６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 請求項１　電気光学液晶システム、 ・このシステムは光学的に等方性の、透明なポリマーマトリックスの中でミクロ 液滴を形成している液晶混合物から成るＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に 含有しており、 ・このシステムでは液晶混合物の屈折率のーがポリマーマトリックスの屈折率に マッチしており、・入射光の偏光とは実質的に独立した電気的にスイッチできる 透明性を有しており、 ・１種又はそれ以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはブレポリマーおよび 光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているるＰＤＬＣフィルム の前駆体および ・１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶混合物 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ただしこの式においては Ｚ１およびＺ２はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ Ｏ−、−ＯＣＯ−、あるいは−Ｃ≡Ｃ−であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学式、表等があります▼は たがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレ ン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、 ２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３，５−ジフルオロ−１４− フェニレンおよびこれらの▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化 学式、表等があります▼のうちのいずれかはビリミジン−２，５−ジイル、ビリ ジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル であり、Ｘ１及びＸ２はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、 ＱはＣＦ２、ＯＣＦ２、Ｃ２Ｆ４、ＯＣ２Ｆ４あるいは単結合であり、 Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、ｎは０、１、あるいは２であり、 Ｒは１３個までの炭素原子のアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の 隣り合ってないＣＨ２グルーブが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ れていることもあり、 その特徴とするところは液晶混合物が更に１種またはそれ以上の反応性の液晶性 の化合物を改善されたスイッチングタイム特に、低温での改善されたスイッチン グタイムを得るために含有していることである。 請求項２　請求項２による少なくとも１種の反応性のある液晶性の化合物を含有 している請求項１による電気光学システム。 請求項３　反応性のある液晶性の化合物あるいは化合物なとの量比が液晶性の混 合物の量に対して０．０１−５重量％になっている請求項１あるいは２による電 気光学システム。 請求項４　液晶混合物が請求項１によるＳＦＭ化合物に基いている請求項１−３ によるアクティブにアドレスされている電気光学システム。 請求項５　液晶混合物が少なくとも６種の化合物を含有しておりおよび／または ３環および４環化合物の２環化合物に対する比が０．１８より少なくないことと 云う条件付きで液晶混合物がカーポニトリルに基いている請求項１−３による電 気光学システム。 請求項６　以下のａ）、ｂ）およびｃ）から成るＰＤＬＣフィルムの前駆体 ａ）ＰＤＬＣフィルムの光ラジカル的に硬化可能な前駆体 ｂ）１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶性の混合物および ｃ）１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物。 請求項７　場合によっては透明な溶液を作製するために加熱した請求項５の前駆 体を電極層付きの２基体間にキャピラリー充填し、前駆体を硬化するために妥当 な波長の光でその後に照射することあるいは前駆体を場合によってはその後に硬 化する電極層付きの基体上にコーティングすること、および電極付きの他の基体 が硬化したフィルムに付着していること、あるいは硬化したフィルムを基体から 除去し、しかも電極付きの他の基体間に配置することを特徴とする本発明による 電気光学システムを製造する方法。 請求項８　式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ａ３−Ｚ−Ａ ４−Ｒ２ＩＩＩこの式においては Ｒ１はＣＨ２＝ＣＷ−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、ＨＷＮ− 、ＣＨ２＝ＣＨ−あるいはＨＳ−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−であって、Ｗ はＨ、塩素、炭素原子１−５個のアルキルであり、ｍは１−７であり、Ｐは１２ 個迄の炭素を持つアルキレンであり、しかも１個あるいはそれ以上の非隣接のＣ Ｈ２基が−Ｏ−で置換されている可能性もあり、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、 Ｒ２は置換してないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換している炭素数１ ５個までのアルキル基であり、この基の中の１個またはそれ以上のＣＨ２グルー ブが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換し ていることも可能であり、各々の場合おたがいに独立であり、ただし酸素原子が おたがいに直接結合してなく、−ＣＮ、−Ｆ、−ＣｌあるいはＲ２がＲ１−Ｑ− Ｘに示した意味を有する様な方法で置換されていることも可能であり、Ａ３は置 換されていないあるいは１ないし４個のハロゲンで置換されている１，４−フェ ニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、 Ａ４は（ａ）▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式、表等 があります▼あるいは（ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼であり、（ａ） および（ｂ）の中の１，４フェニレン基はＣＮあるいはハロゲンで置換されてい る可能性もあり、しかも（ａ）および（ｂ）中の１，４−フェニレングルーブの １が１あるいは２個のＣＨグループがＮで置換されているような１，４−フェニ レンで置換されていることも可能であって、 Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−あるいは単結合である。