JPH06507413A - 酸安定ゲルスティック発汗抑制組成物及びそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 酸安定ゲルスティック発汗抑制組成物 及びそれらの製造方法 技術分野 本発明は固体ゲルスティック形の発汗抑制組成物に関する。更に詳しくは、本発 明はジベンジリデンアルジトールゲル化剤を含有した発汗抑制ゲルスティックに 関する。本発明は更に発汗抑制ゲルスティック組成物の製造方法に関する。

発明の背景 主に３つのタイプの発汗抑制スティック処方：圧縮粉末スティック、ゲルスティ ック及びロウスティックがある。これら処方タイプの各々はある使用状況下で利 点を有するが、各々欠点も有する。例えば、圧縮粉末スティックはもろくて硬い ことが多く、適用時皮膚に美容上許容されない粉末を残してしまう。ロウベース 処方も硬さ、べとつき及び粘着性のようなファクターのせいで美容上許容しえな い製品を生じることがある。このようなロウスティックの不透明性及びそれらの 使用で生じる残留物も美観上望ましくない。

ゲルペーススティックは圧縮粉末及びロウスティックの双方にはないいくつかの 利点を有する。例えば、ゲルスティックは皮膚上に残留物又はダストをほとんど 又は全く残さない傾向がある。ゲルスティックは皮膚表面で容易にすべるビヒク ルも提供し、製品を非常に容易かつ快適に適用させる。

残念ながら、有効でかつ安定なゲルスティック形の発汗抑制組成物の形成は困難 である。発汗抑制ゲルスティックで１つの重要な成分はゲル化剤である。多くの 公知の化粧品ゲルスティックはゲル化アルコール溶液を含む。

ステアリン酸ナトリウムのようなゲル化剤がゲルを形成するために用いられた。

しかしながら、このようなゲル　・他剤は発汗抑制活性剤との相互作用のせいで 酸性発汗抑制活性剤塩の存在下で使用できない。

発汗抑制ゲルスティックの製造でもっと有用であるゲル化剤はジベンジリデンソ ルビトール（Ｄ　Ｂ　Ｓ）のようなジベンジリデンソルビトールである。例えば 、１９７９年５月１５日付で発行されたＲｏｅｈｌらの米国特許第４．１５４． ８１６号、１９８９年３月２８日付で発行されたＬｏｅｂｂｅらの米国一特許第 ４．８１６．２６１号；１９８８年５月１０日付で発行されたＭｃＣｘ　ｌ　ｌ の米国特許第４．７４３．４４４号明細書参照。様々な置換ジベンジリデンアル ジトールゲル化剤も発汗抑制ゲルスティックで使用できる。

１９８９年３月８日付で公開された花王の日本公開出願第６４−６２３７７号明 細書では広範囲の有機溶媒を含有した化粧品組成物で有効なゲル化剤であるフッ 素化ジベンジリデン多価アルコール誘導体について記載している。

１９８４年１月３１日付で発行されたＭａｔａｉ　らの米国特許第４，４２９． １４０号明細書ではＤＢＳ及びその誘導体の製造方法について記載している。開 示されたＤＢＳ誘導体としてはベンゼン環が１〜３の低級アルキル基、低級アル コキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基で置換されたものがある。

１９８３年１月１日付で発行されたＭａｈａｌｆＢの米国特許第４，３７１．６ ４５号明細書では改善された透明性のためにＤＢＳ誘導体を含有したプラスチッ ク組成物について記載している。これらのＤＢＳ誘導体はメタ及び／又はパラ位 で塩素又は臭素置換基を含まねばならず、低級アルキル、ヒドロキシ、メトキシ 、モノもしくはジアルキルアミノ又はフッ素置換基も含んでよい。ジ（ｐ−クロ ロ）ＤＢＳ、ジ（ｐ−フルオロ）ＤＢＳ及びジ（ｐ−メトキシ）ＤＢＳはすべて 具体的に開示されている。

１９８８年１２月１日付で公開されたＲＯｑｕｅｓＣＦ＋ｅ＋ｅｓ　の欧州特許 出願第０２８６５２２号明細書では高純度アルジトールジアセタールの製造方法 について記載している。ｐ−クロロＤＢＳが開示されている。

発汗抑制ゲルスティックにとり特に有用であるとわかったゲル化剤は１９９０年 ４月６日付で出願されたＯｈ、　Ｉｏｎｅｊａ及びＣａｎｎｏｔの米国特許出願 第０７１５０５゜８０７号明細書で開示されている。この出願はベンゼン環のメ タ位で誘導された置換ジベンジリデンアルジトールについて開示している。例示 化合物としてはジ（ｍ−フルオロ）ＤＢＳ及びジ（ｍ−クロロ）ＤＢＳがある。

これらのｍ−置換ジベンジリデンアルジトールは酸性条件下で改善された安定性 を有する。

ジベンジリデンアルジトールゲル化剤を含有した発汗抑制ゲルスティックの加工 及び製造に際しては、ゲル化剤を溶媒、典型的には一価又は多価アルコールに溶 解することが必要である。これを行うためには、可溶化を誘導する上で十分に高 くかつゲル化剤／溶媒溶液のゲル化点より上である温度まで諸成分を加熱するこ とが必要である。残念ながら、要求される比較的高い温度は発汗抑制活性剤又は 他の酸性物質の存在下でゲル化剤を分解させがちである。これは、パッケージ化 とその後でゲルを形成するための冷却が終了する前にゲル化点より上のこのよう な高い温度で組成物が保たれることを多く要求する加工時に現実的問題で悪化さ れることが多い。分解は製品の耐用期間中にわたりそれより低い温度であっても 続くことがある。したがって、改善されたゲル安定性を示す、ペンジリデンアル ジトールゲル化剤を含有する発汗抑制ゲルスティック組成物を提供する必要性が ある。

酸性物質の存在下におけるゲル化剤の分解が減少する発汗抑制ゲルスティック組 成物の製造方法を提供する必要性が更にある。

これらの目的を果たすことが過去に試みられた。例えば、１９８８年２月２日付 で発行されたＳｃｈａｍｐｅｔらの米国特許第４，７２２，８３５号、１９８８ 年１月１２日付で発行されたＲｘｎｄｈａｖａらの米国特許第４，７１９，１０ ２号、１９８５年５月２１日付で発行されたＳｃｈａｍｐｅｔらの米国特許第４ ．５１８．５８２号及び１９８８年２月１６日付で発行されたＳｃｈａｍｐｅｒ らの米国特許第４，７２５．４３０号明細書において、ジベンジリデンモノソル ビトールアセタールゲル化剤を利用した発汗抑制スティック中に安定剤としであ る塩基性金属塩を配合することが特定組成物で提案されている。ゲル化剤安定剤 として加えられるある塩基性金属塩としては硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酸化 亜鉛、酢酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム 、炭酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸亜鉛及び炭酸カリウムがある。米国 特許第４．５１８．５８２号明細書ではゲル安定剤としてヘキサメチレンテトラ ミンの使用について開示し、米国特許第４，７２５．４３０号明細書ではＮ−（ ２−ヒドロキシエチル）アセトアミドについて開示している。これらの組成物は ゲル化剤安定性を増加させると言われるが、開示された安定剤は異臭、（特に酸 性ｐＨにおける）他成分との適合性、皮膚との適合性等のようなそれらの有効性 又は存立しつる消費者製品中に配合される能力について制限するある欠点を有す る。

本発明は加工及び貯蔵中に改善されたゲル化剤効力、組成物の改善されたゲル安 定性及び酸性物質、例えば発汗抑制活性剤との低いゲル化剤相互作用を発揮でき るジベンジリデンアルジトール含有発汗抑制ゲル組成物で用いられる特別なゲル 化剤安定剤を提供する。加えて、そのゲル化剤安定剤は望ましくない異臭を製品 に付与せず、組成物中における他成分と適合する。本発明はこのような組成物の 製造方法も提供する。

発明の要旨 本発明は： （ａ）発汗抑制活性剤的０．５〜約３５％；（ｂ）置換及び非置換ジベンジリデ ンアルジトール（例えば、ソルビトール、キシリトール及びリビトール）とそれ らの混合物からなる群より選択されるゲル他剤約０．５〜約１０％； （ｃｌ好ましくは一価及び多価アルコールとそれらの混合物からなる群より選択 される溶媒物質を含めた上記ゲル化剤用の溶媒約５〜約９８％：（ｄ）ゲル他剤 安定剤約０．０５〜約５重量％（その安定剤は２５℃で約３．８〜約６．５のｐ Ｋａを有する酸の塩基性金属塩である；その塩は組成物に少くとも部分的に可溶 性である；上記安定剤はＣ−Ｃジカルボン酸塩、Ｃ−Ｃモノカルボン酸塩、置換 又は非置換安息香酸塩及びそれらの混合物からなる群より選択される二上記ゲル 化剤安定剤はアミノ又はアミド官能基を有しない）； を含む、酸性ｐＨを有したゲルスティック形の固体発汗抑制組成物について提供 する。

発明の詳細な説明 本発明に包含される固体発汗抑制組成物はゲルスティックの形である。これらの スティックはそれらが正常使用時に皮膚上に有効量の発汗抑制物質を沈着させる 一方で使用及び貯蔵時に寸法安定性を維持しうるような適切な硬度を有する。ス ティックの硬度はアメリカン・ソサエティ・フォア・テスティング・アンド番マ テリアルズ（ＡＳＴＭ）メソッドＤ−５（＾ｍｅ＋１ｃａｎ　５ｏｃｉｅｔ７　 ｆｏｒＴｅｎｔｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｊｅ＋ｉａｌ＋　（ＡＳＴＭ）　Ｍｅｔｈ ｏｄ　Ｄ−５）を含めた様々な方法で調べることができる。この方法では特定重 量及び寸法の針又は艶出コーンを使用するが、これは既定時間にわたりスティッ ク物質中で下方に移動させられる。針又はコーンにより移動させられた距離はス ティック硬度の相対尺度である。重量５０ｇのＡＳＴＭ−ＤＩ３２１矢じす型侵 入針〔フィッシャー・サイエンティフィック社（Ｆｉ＋ｃｂｅ＋　５ｃｉｅｌｉ ｆｉｃ　Ｃｏ、）販売のモデル＋３−４０１−１０１及びモデル１３−３９９− １０針人度計（フィッシャー・サイエンティフィック社販売）でＤ−５法を用い たところ、本発明のスティック組成物は環境温度で５秒間にわたりＩの１７１Ｏ の単位で測定した場合に好ましくは約６０〜約２００、更に好ましくは約１００ 〜約１６０の平均侵入値を有する。これらの値は、このような侵入値がバッチ内 でスティック毎に異るため、所定生産バッチ内におけるスティックの平均侵入度 を表す。

本発明のスティック組成物は発汗抑制活性剤のそれらへの配合のせいで性質上酸 性である。具体的には、それらは約１．５〜約４の見掛けｐＨを有する。“見掛 けｐＨ”という用語はその組成物が通常非水性であるためにここでは用いられ、 したがって組成物のｐＨは非水性系で測定される。具体的には、ｐＨはスティッ クを溶融させて標準ｐＨ計を用いて２５℃でそのｐＨを測定することにより決定 される。スティックが（例えば、約１２０で約１時間かけて）比較的高い温度で 溶融されるならば、それは冷却時に再固化せず、２５℃のｐＨが容易に測定でき る。これらの条件下で、本発明の組成物の見掛けｐＨは約１．５〜約４であるべ きである。

ここで明記されるすべての部、パーセンテージ及び比率は他で指摘されないかぎ り重量による。

本発明の必須及び任意成分は以下で詳細に記載されている。

ゲル化剤 本発明の組成物は約０．５〜約１０％、好ましくは約２〜約５％、最も好ましく は約２〜約３．５％の具体的に規定されるゲル化剤成分を含有する。このゲル化 剤成分は置換又は非置換のジベンジリデンソルビトール（例えば、ソルビトール 、キシリトール又はリビトール）である。ジベンジリデンソルビトール（ＤＢＳ ）及びＤＢＳ誘導体が好ましい。

本発明を理解する上で役立つように、以下はオルト、メタ及びパラ位が示された ジベンジリデンソルビトール及びジベンジリデンキシリトールの式であるニジベ ンジリデンソルビトール ジベンジリデンキシリトール ジベンジリデンリビトールはジベンジリデンキシリトールと構造的に類似してい るが、但しそれはキシリトールよりもむしろリビトールに基づいている。

他の非置換ジベンジリデンソルビトールとしてはジベンジリデンキシリトール（ Ｄ　Ｂ　Ｘ’）及びジベンジリデンリビトール（Ｄ　Ｂ　Ｒ）がある。

好ましい置換ジベンジリデンソルビトールは１以上の電子求引基で置換されてい る。それは置換基がメタ位に位置する電子求引基であるとき特に好ましいが、但 し置換基はパラ又はオルト位に位置してもよい。同様に、置換基はメタ及びパラ 、メタ及びオルト又はパラ及びオルト位の組合せで位置することができる。好ま しい電子求引置換基としては一〇）（２Ｆ、−ＣＨ２Ｃ１、−Ｆｌ　−Ｃ１，− Ｂｒ、−Ｉ及び−（：Ｈ＝ＣＨＮＯ２がある。好ましくは、電子求引置換基のう ち少くとも１つはベンゼン環のメタ位に位置する。複数の置換基（そのリストに ないものを含む）はそのリストのうち少くとも１つがメタ位に位置するかぎりこ れらの好まし−いゲル化剤で利用してよい。

最も好ましくは、アルジトールはソルビトールである。

他の好ましいゲル化剤において、ある置換基のうち少くとも１つはベンゼン環の メタ又はパラ位に位置する。

更に同様に、これら置換基（又はリストにない置換基でもよい）のうち２以上は そのリストのうち少（とも１つがメタ又はパラ位に位置するかぎり特定分子中に 含まれていでもよい。これらの置換基としては−ＮＯ２、−ＣＦ　Ｃ１１−８ｏ 　Ｈ，−８ｏ　Ｒ，−Ｃｏ２Ｈ。

−Ｃｏ　Ｒ，−ＣＯＮＨ２、−ＣＨｏｌ−ＣＯＲ及び−Ｃ三Ｎがあり、ＲはＣ− Ｃアルキルである。

本発明で使用上特に好ましい置換ゲル化剤はメタ位に下記置換基・−ＣＨＦ、− ＣＨＣ１，−Ｆ、−Ｃ１゜−Ｂｒ、−Ｉ及び−ＣＩｌ＝ＣＨＮ０２を有する。− Ｆ及び−ＣＩ置換基が特に好ましい。このメタ置換はベンゼン環で唯一の置換で あることが好ましい。ここで記載された置換基は化合物の双方のベンゼン環で通 常みられる。ジ（ｍ−フルオロペンジリデン）ソルビトール及びジ（ｍ−クロロ ベンジリデン）ソルビトールが特に好ましい。

前記置換基は発汗抑制組成物の酸環境中で良好な安定性を示すゲル化剤を与える 。これら置換基の好ましく蕩サブグループはそれらがより強いゲルを通常与える 傾向があることからもつと小さな分子サイズを有するグループである。このため 、例えば、フッ素又は塩素置換化合物により得られるゲルはトリフルオロメチル 置換化合物により得られるものよりも強くなりがちである。本発明の組成物で利 用されるゲル化剤が高純度を有することも好ましい。例えば、それらはそれらの 合成で用いられるｐ−トルエンスルホン酸又はいずれか他の触媒と、これらゲル 化剤のいずれかの塩形（例えば、ナトリウム）とを実質上含有すべきでない。そ のような不純物の存在は形成されるゲルを弱める傾向がある。

ここで明記されたゲル化剤の混合物も本発明の組成物で用いてよい。

ここで使用できるゲル化剤は一般的に１９７２年１０月４日付で公開された英国 特許第１，２９１，８１９号；１９８５年５月２８日付で発行されたＳｃｈｎｍ ｐｅｒらの米国特許第４，５１８．５８２号、１９７９年５月１５日付で発行さ れたＲｏｅｈｌ　らの米国特許第４．１５４，８１６号：　１９８９年３月２８ 日付で発行されたＬｕｃｂｂｅらの米国特許第４，８１６．２６１号、１９８８ 年５月１０日付で発行されたＭｃＣａｌｌの米国特許第４，７４３．４４４号； 　１９８４年１月３１日付で発行されたＭｕｒａｉ　らの米国特許第４．４２９ ．１４０号明細書で開示されているが、それらのすべては参考のためここに組み 込まれる。

好ましい非置換ＤＢＳは例えばゲル−オール＝Ｄ　（ＧＥＬＬ−ＡＬＬ−Ｄ）　 （新日本化学（Ｎｅｗ　Ｊａｐａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、Ｌｌｄ、ｌ製 〕及びミリチックス（ＭＩＬＬＩＴＩ（ＩＸＩ　９２５　（ミリケン社（Ｍｉｌ ｌｉｋｅｎ　＆　Ｃｏｍｐａｎ７）の一部門、ミリケン・ケミカル（Ｍｉｌｌｉ ｋｅｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製〕として市販されている。

好ましいメタ置換ゲル化剤は参考のためここに組み込まれる１９８８年１２月１ 日付で公開されたＲｏｑｔ＋ｅｊｔｅＦ＋ｅｎｓの欧州特許出願第０２８６５２ ２号明細書で示されたような反応を用いてメタ置換ベンズアルデヒドを対応メタ 置換ＤＢＳに変換することにより通常形成される。具体例として、ｍ−フルオロ ＤＢＳ及びｍ−クロロＤＢＳの合成が以下で記載されている。

蒸留水３０００ｍｌ中Ｄ−ソにビトール（１０００ｇ；５、　５２ｍｏｌ）、ｍ −フルオロベンズアルデヒド（１２４０ｇ；９．９９ｍａｌｌ及びｐ−）ルエン スルポン酸−水和物（１３１０ｇ；６．８７ｍｏｌ）の溶液が３０℃で２１時間 攪拌される。得られた懸濁液は１ｏ％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ７，０〜７．５に中 和され、白色沈澱物が濾取される。次いで固体物が試薬グレードアセト：／（３ Ｘ１０．０１）及び温（６０℃）蒸留水（３ｘｌＯ，Ｏｌ）中で連続的に懸濁及 び攪拌され、集められ、真空下５０℃で乾燥され、精製ジ（ｍ−フルオロ）ＤＢ Ｓ１１１３ｇ　（４７％）を得る。

ジ（ｍ−クロロ）ＤＢＳも同様の操作を用いて合成されるが、但しｍ−クロロベ ンズアルデヒドがｍ−フルオロベンズアルデヒドの代わりに用いられる。

本発明で用いられるパラ置換化合物も同様の操作を用いて合成されるが、但しｐ −置換ベンズアルデヒドが出発物質として利用される。置換ジベンジリデンキシ リトール及び置換ジベンジリデンリビトールの一般的合成方法は１９８９年３月 ８日付で公開された花王の日本公開出願第６４−６２３７７号及び１９８４年１ 月３１日付で発行されたＭｕ目１らの米国特許第４，４２９．１４０号明細書で 開示され、双方とも参考のためここに組み込まれる。オルト置換化合物も同様に 製造できる。

発汗抑制活性剤 本発明の組成物は約０．５〜約３５％、好ましくは約５〜約３５％、更に好まし くは約５〜約２５％の発汗抑制活性剤も含有する。発汗抑制活性剤とはここでは 発汗抑制活性収斂金属塩及びこのような塩の収斂複合体である。その活性剤は可 溶化又は粒子形のいずれで配合してもよい。透明又は半透明スティック組成物が 望まれるときには、組成物は溶媒系に溶解した形で存在できる発汗抑制活性剤を 含まねばならない。この溶媒系はゲル化剤でベースマトリックスを形成するため に用いられる同じ溶媒でもよい。一方、他の溶媒もゲル化剤溶媒に加えて発汗抑 制活性剤溶媒として使用できる。これらの重量％は無水金属塩ベースで計算され る（グリシン、グリシンの塩又は他の錯体形成剤を除く）。粒子形で用いられる ときには、その物質は約１〜約１００ミクロン、好ましくは約１〜約５０ミクロ ンの粒度を有することが好ましい。それらは形状が微細でも又は微小球であって もよく、好ましくは高い嵩密度（例えば、約０．７ｇ／ｃｉ以上）を有する。こ のような物質には例えば多くのアルミニウム又はジルコニウム収斂塩又は複合体 があり、これらは発汗抑制剤業界で周知である。

いかなるアルミニウム収斂発汗抑制剤塩又はアルミニウム及び／又はジルコニウ ム収斂複合体もここで使用できる。収斂発汗抑制剤塩又は収斂複合体の成分とし て有用な塩にはアルミニウムハライド、アルミニウムヒドロキシハライド、ジル コニルオキシハライド、ジルコニルヒドロキシハライド及びこれら物質の混合物 がある。

このタイプのアルミニウム塩としては塩化アルミニウム及び一般式ＡＩ　（ＯＨ ）　ＩＱＬ　ＸＨ２０を有するアルミニウムヒドロキシハライドがあり、その場 合にＱは塩素、臭素又はヨウ素である；Ｘは約２〜約５で、ｘ＋ｙ＝約６である が、Ｘ及びｙは整数である必要はない；Ｘは約１〜約６である。このタイプのア ルミニウム塩は参考のためここに組み込まれる１９７５年６月３日付で発行され たＧｉｌｍａｎの米国特許第３，８８７．６９２号及び１９７５年９月９日付で 発行された１ａｎｅｓ及びＲＩ＋ｂｉｎｏの米国特許第３，９０４，７４１号明 細書で更に詳細に記載されたようにして製造できる。

本発明で有用であるジルコニウム化合物にはジルコニウムオキシ塩及びジルコニ ウムヒドロキシ塩の双方があるが、これらはジルコニル塩及びジルコニルヒドロ キシ塩とも称される。これらの化合物は下記一般実験式で表される： ２＋０（ＯＨ）　Ｂ ２−ｎ＋　Ｘ 上記式中２は約０．９〜約２であり、整数である必要はない；ｎはＢの原子価で ある；　２−ｎｚは０以上である；Ｂはハライド、硝酸、スルファミン酸、硫酸 及びそれらの混合物からなる群より選択される。ジルコニウム化合物のみがこの 明細書で例示されるが、ハフニウムを含めた他のＩＶＢ族金属化合物も本発明で 使用できると理解されるであろう。

塩基性アルミニウム化合物の場合には、前記式はがなり簡略化され、様々な量で 配位結合及び／又は結合水を有する化合物と上記のポリマー、混合物及び複合体 を表し、それらを含むことが理解されるであろう。前記式かられかるように、ジ ルコニウムヒドロキシ塩は分子当たり約１．１〜０よりわずかに多い基の数で様 々な量のヒドロキシ基を有したある範囲の化合物について実際上表す。

前記発汗抑制剤塩を利用した数タイプの発汗抑制複合体が当業界で知られる。例 えば、１９７４年２月１２日付で発行されたＬｕｅｄｄｅ＋ｓらの米国特許第３ ．７９２．０６８号明細書ではアルミニウム、ジルコニウム及びグリシンのよう なアミノ酸の複合体について開示している。

Ｌａｅｄｄｅｒｓらの特許で開示されたような複合体及び他の類似複合体は一般 にＺＡＧとして知られる。ＺＡＧ複合体はアルミニウム、ジルコニウム及び塩素 の存在に関して化学的に分析できる。ここで有用なＺＡＧ複合体はアルミニラム 対ジルコニウムのモル比（以下“Ａｌ　：　ｌｒ”比）及び全金属対塩素のモル 比（以下“金属：Ｃビ比）双方の特定化で同定される。ここで有用なＺＡＧ複合 体は約１．６７〜約１２．　５ノＡｌ：２＋比及び約０．７３〜約１．９３の金 属、Ｃ１比を有する。

好ましいＺＡＧ複合体は： （Ａ）　（１）　１部のＡＩ　（ＯＨ）６１Ｑ　、（Ｑは塩素、臭素及びヨウ素 からなる群より選択されるアニオンである；ｍは約０．８〜約２．０の整数であ る）；（２）１部のＸｒＯ（Ｏｆｆ）　Ｑ　ｎＨＯ（Ｑは塩素、臭素又は２−ａ 　ａ　２ ヨウ素である；ａは約１〜約２である；ｎは約１〜約８である；Ｘは約０．１６ 〜約１，２の値を有する）；（３）グリシン、ｄｌ−）リプトファン、ｄｉ−β −フェニルアラニン、ｄｌ−バリン、ｄｌ−メチオニン及びβ−アラニンからな る群より選択されるｐ部の中性アミノ酸（ｐは約０．０６〜約０．５３の値を有 する）を水に共溶解する。

（Ｂ）得られた混合液を脆い固体物に共乾燥する：及び（Ｃ）得られた乾燥無機 −有機発汗抑制複合体を粒子形にする； ことにより形成される。

このようなＺＡＧタイプ複合体の製造上好ましいアルミニウム化合物は実験式Ａ Ｉ２　（ＯＨ）ｓ　Ｃｌ・２Ｈ２０のアルミニウムクロルヒドロキシドである。

このようなＺＡＧタイプ複合体の製造上好ましいジルコニウム化合物は実験式２ ｒＯ（ＯＨ）ＣＩ・３Ｈ２０を有するジルコニルヒドロキシクロリド及び実験式 ｚｒＯ（０旧　Ｃ１・ｎ［Ｉ　Ｑ２−ａ　２　２ （ａは約１．５〜約１．８７である；ｎは約１〜約７である）のジルコニルヒド ロキシハライドである。このようなＺＡＧタイプ複合体の製造上好ましいアミノ 酸は式ＣＩ　（ＮＯ３）ＣＯＯＨのグリシンである。このようなアミノ酸の塩も 発汗抑制複合体で使用できる。参考のためここに組み込まれる１９７７年４月１ ２日付で発行されたＲｏｂｉｎｏの米国特許第４，０１７，５９９号明細書参照 。

様々な他のタイプの発汗抑制複合体も当業界で知られる。例えば、１９７５年９ 月２日付で発行された５ｉｅＨ１の米国特許第３．９０３，２５８号明細書では ジルコニルクロリドをアルミニウムヒドロキシド及びアルミニウムクロルヒドロ キシドと反応させることで製造されたジルコニウムアルミニウム複合体について 開示している。

１９７６年９月７日付で発行されたＲｕｂｉｎｏの米国特許第３．９７９，５１ ０号明細−書ではあるアルミニウム化合物、あるジルコニウム化合物及びある複 合体アルミニウム緩衝剤から形成された発汗抑制複合体について開示している。

１９７６年９月２１日付で発行された米国特許第３，９８１．８９６号明細書で はアルミニウムポリオール化合物、ジルコニウム化合物及び有機緩衝剤から製造 された発汗抑制複合体について開示している。１９７６年７月２０日付で発行さ れたＭｅＣＣａの米国特許第３゜９７０．７４８号明細書では大体の一般式％式 ％ ルヒドロキシグリシネート複合体について開示している。

これらすべての特許は参考のためここに組み込まれる。

上記タイプすべての発汗抑制活性剤のうち、好ましい化合物としては実験式ＡＩ ２　（ＯＨ）ｓ　Ｃ１・２Ｈ２０の５／６塩基性アルミニウム塩（このような化 合物は一般にアルミニウムクロロ水和物（“ＡＣＨ”）と称される）；約０．５ 以内のアルミニウムクロリド対アルミニウムヒドロキシドクロリド重量比を有す るＡｌＣｌ３　・６Ｈ２０及びＡｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ・２Ｈ２０の混合物；ジル コニウム塩が２＋Ｏ（ＯＨ）　Ｃｌ　・３Ｈ２０であり、アルミニウム塩がＡｌ ２（Ｏｆｆ＋５ＣＩ・２Ｈ２０又はＡｌＣｌ３＠６８２０及びＡｌ２（ＯＨＩ５ Ｃ１−２Ｈ２０〕前記混合物であるＺＡＧタイプ複合体（複合体中における全金 属対クロリドモル比は約１．２５以下である；　Ａｌ　：　Ｘ＋−１１−ル比１ ；を約３　、　３　テアル；アミノ酸はグリシンである）；ジルコニウム塩がｉ ！＋Ｏ（０旧　ＣＩ　・ｎｉｌ、、　０（ａは約１．５〜約１．８７で−ａ　ａ ある；ｎは約１〜約７である）、アルミニウム塩がＡｌ２　（Ｏｆｔ）ｓ　Ｃｌ ・２１（２０、アミノ酸がグリシンであるＺＡＧタイプ複合体がある。

本発明で利用される可溶化発汗抑制活性剤も当業界で周知であり、これには前記 活性剤を含む。可溶化発汗抑制活性剤を含有した組成物はそれが製品中に配合さ れる前に発汗抑制活性剤を溶解させる上で一価もしくは多価アルコール又は水の ような溶媒を利用する。このような使用に関する活性剤の例は例えば１９７９年 １月３０日付で発行されたＲｕｂｉｎｏの米国特許第４，１３７，３０６号、１ ９８９年６月２３日付で出願されたＳａ＋ｉｔｈ及びＷａｒ＋Ｉの米国特許出願 第３７０，５５９号及び１９８８年１２月１４日付で公開された欧州公開出願第 ０２９５０７０号明細書で開示され、それらすべてが参考のためここに組み込ま れる。ＡＣＨが可溶化発汗抑制活性剤を含有した組成物にとり好ましいタイプの 活性剤である。

特に好ましい活性化剤の例としては改善された効力のＡＣＨ（ＩＡＣＨ）及び改 善された効力のＺＡＧ（ＩＺＡＧ）がある。高効力は改善された分子分布による 。このような物質はすべて参考のため全体としてここに組み込まれる１９８２年 １１月１６日付で発行されたＧｏｌｆｉｎｇらの米国特許第４，３５９．４５６ 号；１９８０年１月９日付で公開されたＵ＋＋１ｌｅｙｅ＋　Ｌｉｍ１ｔｅｄの 欧州特許出願公開第６７３９号、１９８６年６月４日付で公開されたＡｒｍｏｕ ｒＰｈｇｒｍｘｃｅｏｌｉｃｘｌ　Ｃｏｍｐｘｎ７の欧州特許出願公開第１８３ ，１７１号；　１９８０年１２月１０日付で公開されたＧ１１ｌｅＨｅ　Ｃ＋＋ ｍｐｘＢの英国特許第２，０４８、’２２９号；１９８６年８月２０日付で公開 されたＬｉｎ１ｌｅｙｅｒ　ＰＬＣの欧州特許出願公開第１９１．６２８号；１ ９８５年３月２０日付で公開されたＧ１１ｌｅｔ＋ｅ　Ｃｏｍｐａｎ７の英国特 許第２，１４４．９９２号；　１９８０年１月２３日付で公開されたＵｎｉｌｅ ｖｅ＋　Ｌｉ１Ｉｌｉｔｅｄの欧州特許出願公開第７１９１号明細書と既に組み 込まれた１９８９年６月２３日付で出願された米国出願第３７０，５５９号及び 欧州特許第０２９５０７０号明細書で記載されている。

本発明の組成物は約５〜約９８％、好ましくは約７〜約９０％、最も好ましくは 約６０〜約８５％のゲル化剤用溶媒も含有する。溶媒はゲル化剤と組み合わされ た場合に固体スティックのベースマトリ・ソクスを形成する。

当業者にとり明らかなように、具体的溶媒の選択は望まれるスティックの特徴に 依存する。例えば、溶媒は可溶化発汗抑制活性物質を有する処方で発汗抑制活性 成分も溶解させることができる。もう１つの例において、溶媒は皮膚に適用され た場合に皮膚軟化力のような美容効果を示すように選択してもよい。ここで有用 な溶媒としては例えば−価アルコール（特に、低級−価アルコール）、多価アル コール及びそれらの混合物がある。水も溶媒の一部として含有させてよい。しか しながら、溶媒は最終組成物の約５重量％以下のレベルで通常水を含む。

本発明で利用される溶媒の例としては液体ポリエチレングリコール（例えば、ジ エチレングリコール、トリエチレングリコール）、液体ポリプロピレングリコー ル（例えば、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール）、液体ポリ プロピレンポリエチレングリコールコポリマー、水、エタノール、ｎ−プロパツ ール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキ シエタノール、エチレングリコール、１゜２−プロピレングリコール、１，３− プロピレングリコール、１，４−ブチレンゲリコール、１，２−ブチレングリコ ール、イソプロパツール、イソブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエ ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、１，３−ブチレングリコー ル、２，３−ブチレングリコール、２．４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン 、トリメチレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、１．４−ブ タンジオール等及びそれらの混合物がある。ここで用いられるポリエチレングリ コール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレンポリエチレングリコールコ ポリマーにはこれら化合物のアルキルエーテル誘導体（例えば、エチル、プロピ ル及びブチルニー　チル誘導体）を含む。このような化合物の例はＰＰＧ−５− ブテス（ｂｌｅｔｈ）　−７のようなポリプロピレンポリエチレングリコールコ ポリマーである。

これらの溶媒は例えば１９８５年５月２１日付で発行されたＳｃｈａｍｐｅｔら の米国特許第４，５１８．５８２号及び１９８４年５月２日付で公開されたＬｕ ｅｂｂｅらの欧州公開出願第１０７．３３０号明細書で詳細に記載され、双方と も参考のためここに組み込まれる。ここで使用上好ましい溶媒としては液体ポリ エチレングリコール、液体ポリプロピ１ソングリコール、液体ポリプロピレンポ リエチレングリコールコポリマー、プロピレングリコール、１．３−ブチレング リコール、２．４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン（時にはヘキシレングリ コールと称される）及びそれらの混合物がある。特に好ましい溶媒としてはプロ ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリ エチレングリコール、ヘキシレングリコール及びそれらの混合物がある。

ゲル化剤安定剤 本組成物は発汗抑制組成物の酸性環境下でゲル化剤の安定性を高めるために有効 量のゲル化剤安定剤を必須成分きして含有する。一般に、その組成物は重量で約 ０．０５〜約５％、好ましくは約０．１．〜約３％、更に好ましくは約０．５〜 約２％の安定剤を含有する。

ゲル化剤安定剤はＣ−Ｃアルキルジカルボン酸、Ｃ−Ｃアルキルモノカルボン酸 と置換及び非置換安息香酸の塩基性金属塩である。Ｃ−Ｃアルキルシカルボン酸 塩及びＣ−Ｃアルキルモノカルボン酸塩のアルキル基は飽和かつ非置換であるべ きである。ここで有用なゲル化剤安定剤は環境温度で約３．８〜約６．５、好ま しくは約３．８〜約６．０のｐＫａを有する弱酸の塩基性金属塩である。このゲ ル化剤安定剤はアミノ及びアミド官能基の不存在で更に特徴化される。安定剤は 存在する強酸を中和するために発汗抑制組成物中で少くとも部分的に可溶化され た状態になければならない。このような強酸は典型的には溶媒もしくはゲル化剤 中に残留不純物として存在するか又は発汗抑制活性剤から形成される。いかなる 特定の理論にも制限されることなく、ゲルスティック中における強酸の存在はた とえ少量でも水と一緒になってジベンジリデンアルジトールゲル化剤の分解を触 媒すると考えられる。この安定剤は反応によりこのような強酸を中和して弱酸と 強酸の金属塩を形成する。

これらの弱酸は乏しいプロトンドブ〜−であり、ゲル化剤を有意に不安定化させ るとは考えられない。可溶化安定剤の正確なレベルは有効量がゲル化剤の分解を 妨げる上で存在するかぎり重要でない。組成物の高い安定性は本発明のゲル安定 剤で得られた製品対それなしで得られた製品との比較により経時的に調べること ができる。例えば、高性能（圧力）液体クロマトグラフィー（ＨＰ　Ｌ　Ｃ）に よる組成物中ゲル化剤の定量分析、ゲルの比較硬度及び液体状態へのゲル変換の 測定を含めて様々な適切な分析方法が当業界で知られている。これらの測定は組 成物の貯蔵温度を上げることで加速できる。安定剤は発汗抑制組成物全体にうま く分布することが好ましい。

透明又は半透明発汗抑制ゲルスティック組成物の場合、組成物中に存在するゲル 化剤安定剤は光の屈折を最少に抑えるため組成物中で十分に可溶性であるべきで ある。

粒子形で発汗抑制活性剤を含有する不透明発汗抑制ゲルスティック組成物の場合 、安定剤は組成物中で部分的に可溶性であるだけでよいが、但し組成物中で完全 に可溶性である安定剤が好ましい。

適切な塩形成カチオンとしてはナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム 、カルシウム及び亜鉛がある。

ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムが好ましく、ナトリウム、 カリウム及びカルシウムが更に好ましい。カリウム及びナトリウムが最も好まし い。

ここでゲル化剤安定剤として有用なＣ−Ｃジカルボン酸塩及びＣ−Ｃモノカルボ ン酸塩としてはコノ１り酸塩、グルタル酸塩、アジピン酸塩、ヘキサン酸塩、ヘ プタン酸塩、オクタン酸塩及びそれらの混合物がある。

Ｃ６−０８モノカルボン酸安定剤の更に具体的な例としてはｎ−ヘキサン酸塩、 ｎ−へブタン酸塩及びｎ−オクタン酸塩がある。

非置換及び置換安息香酸安定剤の例としては安息香酸塩（非置換）及び安息香酸 塩の誘導体（置換）がある。

置換安息香酸塩としてはモノハロゲンー、モノ、ジ及びトリヒドロキシ−、メチ ル及びエチル−とモノ−及びジメトキン置換誘導体がある。安息香酸誘導体の具 体例としては３−フルオロ安息香酸塩、３−ヒドロキシ安息香酸塩、２−メチル 安息香酸塩、４−ブロモ安息香酸塩、４＝クロロ安息香酸塩、２，５−ジメチル 安息香酸塩、２−メトキシ安息香酸塩、３−メトキシ安息香酸塩、４−フルオロ 安息香酸塩、２．４−ジメチル安息香酸塩、３−メチル安息香酸塩、３．５−ジ メチル安息香酸塩、３．４．５−トリヒドロキシ安息香酸塩、４−エチル安息香 酸塩、４−メチル安息香酸塩及び３．４−ジメチル安息香１酸塩がある。安息香 酸上で置換される置換基は前記範囲外に対応酸のＩＩＫＩを変えてはならず、更 に安息香酸塩を異臭化させてはならない。加えて、置換安息香酸塩は組成物中で 他成分と適合し、皮膚への適用に合わなければならない。

好ましい安定剤は非置換安息香酸塩、コノ１り酸塩及びオクタン酸塩である。安 息香酸塩及びオクタン酸塩、中でもそのナトリウム及びカリウム塩は特に好まし い。

任意成分 本発明の組成物は発汗抑制物質に加えて組成物の物理的特徴を変えるか又は皮膚 −に沈着したときに“活性”成分として役立つ他の任意成分も含有してよい。こ こで有用な任意成分はすべて参考のためここに組み込まれる下記文献で記載され ている：１９７７年９月２０日付で発行されたＨｓｎａｕの米国特許第４．０４ ９．７９２号；１９８４年３月２７日付で発行されたＢｔｃｋｍｅ７ｅ＋らのカ ナダ特許第１．１６４，３４７号、１９８４年８月２９日付で公開されたＭａｙ の欧州特許出願第１１７．０７０号明細書： Ｇｅ＋ｉａ、’Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｔｉｃｋ　Ａｎｔｉｐｅｒｓ ｐｉｒａｎｔｓ　ａｎｄＤｅｏｄｏｒａｎｔｓ’　（スティック発汗抑制剤及び 脱臭剤の処方）。

Ｃｏｓｍｅ＋ｉｃ＋　＆　Ｔｏｉ１ｅｔ＋ｉｅ＋、９９：５５−６０　（１９８ ４）。

有用である特別な非活性成分は具体的なステイ・ツク組成物で望まれる特徴に依 存する。このような成分としては例えば皮膚軟化剤、保湿剤、硬化剤（例えば、 ロウ）、フィラー及び粒子物質、着色料、香料と乳化剤がある。

ここで用いられる“粒子物質”とは組成物成分に溶解しないばかりかスティック の製造時に溶融しないコロイド分散物を含めた物質である。

本発明の組成物は約１〜約４０％の１種以上の皮膚軟化剤を含有してもよい。ア ジピン酸、フタル酸及びモノくシン酸のエチル、イソプロピル及びｎ−ブチルジ エステルのようなこれら皮膚軟化剤は中間極性を有する。このような皮膚軟化剤 の好ましい例としてはフタル酸ジｎ−ブチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸 ジイソプロピル及びカルボメチルフタル酸エチルがあり、これらすべてが参考の ためここに組み込まれる１９７７年８月３０日付で発行されたＬｕｃｄｄｅｒｔ らの米国特許第４，０４５゜５４８号明細書で開示されている。他の有用な皮膚 軟化剤にはＣ−Ｃアルコール安息香酸エステル〔ファインテックス社（Ｆｉｎｅ ＋ｅｔ、　Ｉｎｃ、　ｌからフインソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）として市販〕があ る。有用な皮膚軟化剤としてはセチル及びステアリルアルコールのような脂肪ア ルコールもあり、これらは（使用するとすれば）好ましくは約１〜約１０％、更 に好ましくは約１〜約５％のレベルで存在する。本発明の組成物は揮発性シリコ ーン油、非極性非揮発性皮膚軟化剤及びそれらの混合物のような非極性皮膚軟化 剤も含有してよい。ここで用いられる“揮発性”という用語は環境温度で測定し つる程度の蒸気圧を有する物質に関する。

本発明の化粧品スティック組成物で有用な揮発性シリコーン油は約３〜約９、好 ましくは約４〜約５のケイ素原子を有する環状又は直鎖ポリジメチルシロキサン であることが好ましい。下記式はここで開示された発汗抑制スティック組成物で 有用な環状揮発性ポリジメチルシロキサンについて示す： 上記式中ｎは約３〜約７である。直鎖ポリジメチルシロキサンは分子当たり約３ 〜約９のケイ素原子を有し、下記一般式を育する： （Ｃ１１３）　３５ｉ−０−［Ｓｉ　（Ｃ１１３）　２−０コ　。　−５ｉ（Ｃ Ｈ３）　３上記式中ｎは約１〜約７である。直鎖揮発性シリコーン物質は通常２ ５℃で約５センチストークス以下の粘度を有し、−力源状物質は典型的には約１ ０センチストークス以下の粘度を有する。様々な揮発性シリコーン油の記載はＴ ｏｄｄら、’Ｖｏｌａｔｉｌｅ　５ｉｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄｓ　ｆａｔ　Ｃ ｏｓｍｅ＋ｉｃ＋＋（化粧品用の揮発性シリコーン液）、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　＆ Ｔｏｉｌｅｌ＋ｉｅｓ、　９１：２７−３２（１９７６）でみられ、その開示は 参考のためここに組み込まれる。

ここで有用な好ましい揮発性シリコーン油の例としてはダウ・コーニング（Ｄｏ ｔ　ＣｏＣｏ１ｎ１ｎ　３４４、ダウ・コーニング３４５及びダウ・コーニング ２００（ダウ・コーニング社製）：シリコーン７２０７及びシリコーン７１５８ 〔ユニオン・カーバイド社（Ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ、）製） ；５Ｆ１２０２　（ゼネラル・エレクトリ・ツク（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｌ ＋ｉｃｊ製）　；　５ＷＳ−０３３１４（Ｓ　Ｗ　Ｓシリコーンズ社製）がある 。

皮膚軟化剤物質として有用な非揮発性シリコーン油にはポリアルキルシロキサン 、ボリアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーがある。ここ で有用な本質的に非揮発性のポリアルキルシロキサンとしては例えば２５℃で約 ５〜約１００，０００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサン がある。本組成物で有用な好ましい非揮発性皮膚軟化剤には２５℃で約２〜約４ ００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサンがある。このよう なポリアルキルシロキサンにはビスカシル（ｖｉｓｃｘｓｉｌ）シリーズ（ゼネ ラル・エレクトリック社製）及びダウ・コーニング２００シリーズ（ダウ・コー ニング社製）がある。ポリアルキルアリールシロキサンとしては２５℃で約１５ 〜約６５センチストークスの粘度を有するポリメチルフェニルシロキサンがある 。これらは例えば５Ｆ１０７５メチルフエニル液（ゼネラル・エレクトリック社 製）及び５５６コスメチツクグレード液（ダウ・コーニング社製）として入手で きる。有用なポリエーテルシロキサンコポリマーとしては例えば２５℃で約１２ ００〜１５００センチストークスの粘度を有するポリオキシアルキレンエーテル コポリマーがある。このような液は５Ｆ１０６６オルガノシロキサン界面活性剤 （ゼネラル・エレクトリック社製）として入手できる。ポリシロキサンエチレン グリコールエーテルコポリマーが本組成物で使用上好ましいコポリマーである。

本発明の組成物は加工助−剤を含有してもよい。これらの成分は組成物のゲル形 成温度を減少させるか又はゲル化剤の溶融温度を減少させるように作用する。こ のような物質の例は参考のためここに組み込まれる１９８８年１月１２日付で発 行されたＲａｎｄｈａｙａらの米国特許第４゜７１９．１０２号明細書で開示さ れ、特に炭酸プロピレン、ブチロラクトン、カプロラクトン及びそれらの混合物 がある。更に好ましい加工助剤は前記溶媒（例えば、−価及び多価アルコール） と組合せて用いられる共溶媒であって、ヘテロ環の３位で置換されたＣ　−Ｃア ルキル基を有する２−オキサゾリンノン化合物又はこのような化合物の混合物で ある。この共溶媒は溶媒と混和すべきである。ゲル化剤も組成物の加工温度を減 少させるために上記能の溶媒よりも共溶媒に可溶性であるべきである。２−オキ サゾリジノン共溶媒は典型的には組成物の重量で約０．５〜約４０％、好ましく は約１〜約２５％、更に好ましくは約５〜約１５％のレベルで組成物中に存在す る。−価及び多価アルコール溶媒対上記２−オキサゾリジノンの重量比は好まし くは約１：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約２０＝１であり、ゲル 化剤対上記２−オキサゾリジノンの重量比は好ましくは約０．０５・１〜約２． １、更に好ましくは約０．１：１〜約１１である。

一般に、２−オキサゾリジノン化合物は下記式を有する 上記式中３位の基ＲはＣ−Ｃアルキル、好ましくはＣ−Ｃ２アルキル、更に好ま しくはＣ１（即ち、メチル）である。好ましい化合物は４及び５位に水素を有し 、３−（Ｃ−Ｃ’　アルキル）−２−オキサゾリジノンとして同定される。３− （Ｃ−Ｃアルキル）−２−第キサゾリジノンが更に好ましい。３−メチル−２− オキサゾリジノンが最も好ましい。その化合物は水素の代わりにヘテロ環の４及 び５位に位置する置換基を有していでもよい。好ましくは、使用されるならば、 このような置換基は低級鎖アルキル、例えばＣ−Ｃアルキル、好ましくはＣ−０ ２アルキル、更に好ましくはメチルである。化合物を他の溶媒と非混和性にさせ ないか又は−価及び多価アルコール溶媒の場合よりも少な（それへのゲル化剤の 溶解度を減少させない他の置換基も存在できる。更に、その化合物はゲルスティ ック組成物の加工時と典型的な貯蔵及び使用条件下で分解に対して安定なままで なければならない。

本発明の組成物は約０．５〜約１０％の不活性フィラー物質も含有してよい。適 切なフィラー物質としてはコロイド性シリカ〔例えば、キャボット社（Ｃａｂｏ ＋　Ｃｏｒｐ、）製のキャブ−０−シル（Ｃａｂ−０−３ｉｌ）］　、粘土（例 えば、ベントナイト）、疎水性（四級化）粘土、シリカ／アルミナ増粘剤、タル ク、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウムのようなケイ酸塩粉末、改質コ ーンスターチ、ステアリン酸金属とそれらの混合物がある。化粧スティック中安 定剤としてこのようなフィラーの使用は参考のためここに組み込まれる１９８７ 年１１月２１日付で発行されたＤａｖＴらの米国特許第４，１２６．６７９号明 細書で開示されている。本発明の組成物は約０．１〜約５％のレベルで当業界で 周知の香料、乳化剤及び着色剤も含有してよい。

前記発汗抑制活性剤に加えて、本発明の発汗抑制スティックはヒト組織上に沈着 させるための１種以上の追加成分を安全有効量で含有してもよい。このような活 性成分としては収斂剤、静菌剤、静真菌剤、顔料、色素、着色料、香料、皮膚軟 化剤、紫外線吸収剤及びそれらの混合物がある。これらの成分は本発明の処方中 で安定でなければならない。このような活性成分の“安全有効”量はヒト使用向 けに妥当な利益／危険比で望ましい効果を示す量である。本発明で有用なものの 中で様々な活性成分が参考のためここに組み込まれる１９８０年１０年子０月で 発行されたＹａｈａ＋の米国特許第４，２２６．８８９号明細書で記載されてい る。

本発明はゲル化剤の分解が加工時に減少する発汗抑制ゲルスティック組成物の製 造方法を更に提供する。加えて、最終組成物の改善されたゲル安定性も得られる 。

更に詳しくは、酸性ｐＨを有して、溶媒、置換又は非置換ジベンジリデンアルジ トールゲル化剤及び発汗抑制活性剤を含有した発汗抑制ゲルスティック組成物の 改善された製造方法が提供されるが、その方法は溶液を形成するために高温でゲ ル化剤を溶媒に溶解し、しかる後ゲルを形成するために溶液を冷却することから なり、その場合に改善はゲル化剤の安定性を高めるために有効量のゲル化剤安定 剤を溶媒中に配合することからなり、上記安定剤は環境温度で約３．８〜約６． ５のＩＩＫｋを有する酸の塩基性金属塩であり、上記塩はＣ−Ｃアルキルジカル ボン酸塩、Ｃ−Ｃｓアルキルモノカルボン酸塩、置換及び非置換安息香酸塩とそ れらの混合物からなる群より選択され、その場合にゲル安定剤はアミノ又はアミ ド官能基を有しない。

好ましくは、ゲル安定剤は溶媒を加熱してゲル化剤を溶解させる前に、しかも好 ましくは溶媒への発汗抑制活性剤の添加前に溶媒に加えられる。この加工関係で 用いられる“溶媒”という用語には、ゲル化剤を溶解できるか又はゲル化剤が可 溶化形で存在できる、前記のような共溶媒として使用できる加工助剤を含めたあ らゆる物質を包含する。

このプロセスは改善されたゲル貯蔵安定性を有する発汗抑制ゲルスティック組成 物を提供できる。加えて、このプロセスは加工時に改善されたゲル化剤安定性と ひいては改善された初期ゲルスティック組成及び改善されたゲル化剤効力を付与 することができる。このプロセスは、例えばパッケージ化した後で冷却してゲル を形成させることを見越して、高温、例えばゲル化点以上に組成物を保つことが 要求される条件下で特に有益である。

好ましいプロセスにおいて、発汗抑制ゲルスティック組成物は： （ａ）前記のような最終組成物の約０．５〜約１０重量％の置換又は非置換ジベ ンジリデンアルジトールゲル化剤、ゲル化剤用の溶媒及び最終組成物の約０，０ ５〜約５重量％のゲル化剤安定剤を含有した溶液を調製する（上記安定剤は溶媒 及びゲル化剤の溶液に少くとも部分的に可溶性である）； （ｂ１発汗抑制活性剤を上記溶液中にミックスする；及び（Ｃ）ゲルを形成させ るために上記溶液を冷却する；ことにより製造されるが、その場合に上記ゲルは 環境温度においてＩ／１０ｍｍ単位で約６０〜約２００の平均侵入値を有する。

好ましくは、最終組成物中における溶媒、ゲル化剤安定剤及び発汗抑制活性剤の レベル及び選択は前記のとおりである。

一般に、ゲル化剤を溶解させるために好ましくは一価もしくは多価アルコール又 はそれらの混合物を含む溶媒を約７０〜約１５０℃に加熱することが要求される 。

上記と一致して、本発明の組成物は当業者に通常知られる技術により製造しても よい。このような技術は参考のためここに組み込まれる’Ｇｅ１ｓ　ａｃｄ　Ｎ １ｃｋｓ　Ｆｏｒｍａｌａｒ７′（ゲル及びスティック処方集）、Ｃｏｓｍｅｔ ｉｃｓ　＆　ＴｏｉｌｅＨｉｅｓ。

９９ニア７−８４（１９８４）で記載されている。発汗抑制活性剤及び任意成分 が加えられた後、溶液はスティック型に注がれる。固体ゲルは冷却時に生じる。

スティック組成物は冷却時に急速に固化するため、高温を維持しながら組成物を ミックス及び加工するような注意が払われるべきである。

本発明のゲル形発汗抑制スティック組成物は常法で用いられる。具体的には、そ の組成物は特に発汗しやすい体の領域（例えば、わきの下又は腋窩領域）に有効 量の組成物を１日１回以上局所適用することにより発汗湿気を予防及び／又は制 御するために用いられる。

下記非制限例は本出願で記載された組成物、製造方法及び使用方法について示す 。

例Ｉ　−ＩＩ＋ 不透明発汗抑制ゲルスティック組成物がこれらの例で例示される。組成物は下記 操作に従い製造される。

相Ａ−水を秤量してビーカーにいれる。安息香酸ナトリウム又はオクタン酸ナト リウムを加え、溶解するまで室温で攪拌してゲル安定剤溶液を形成する。

ゲル安定剤溶液及び相Ａ溶媒（適用しつるだけ相Ａ部分のジプロピレングリコー ル、プロピレングリコール及び３−メチル−２−オキサゾリジノン）を還流コン デンサー、温度計及び磁気撹拌棒装備の３首丸底フラスコ中に加える。加減抵抗 器に接続された加熱マントル中にそのフラスコをおく。

ゲル化剤を秤量し、それをそのフラスコに加える。ゲル化剤が完全に溶解するま で例Ｉの場合約１１０〜約１３２℃、例１１の場合約１２０〜約１４２℃及び例 ＩＩ＋の場合約９０〜約１１０℃で攪拌しながらフラスコを加熱する。攪拌しな がら適用しうる温度範囲内に保つ。

相Ｂ−相Ｂ部分のジプロピレングリコール及びエタノールを秤量して還流コンデ ンサー、温度計及び磁気スターシー装備の丸底フラスコ中に加える。発汗抑制活 性剤を加え、よく分散するまでミックスする。一方、ミックスは高剪断ミキサー で行ってもよい。適用しうるだけヒユームドシリカ、ヒユームド酸化アルミニウ ム及び七ノくシン酸ナトリウムをフラスコに加え、加減抵抗器に接続された加熱 マントル中にそのフラスコをおき、例Ｉの場合約６５〜約９０℃、例ＩＩの場合 約７０〜約９５℃及び例゛Ｉ１１の場合約４５〜約７０℃で攪拌しながらフラス コを加熱する。攪拌しながら適用しうる温度範囲内に保つ。

相Ｂを相Ａフラスコに加え、均一になるまでミックスする。混合液をキャニスタ −中に注ぎ、揮発性物質を含有させるためにゆるくふたをかぶせる。組成物を室 温まで冷却する。

成分　例＃（重量％） 安息香酸ナトリウム　１．００　−　２．００オクタン酸ナトリウム　−１，０ ０− 水　２．０Ｇ　２．０Ｇ　２．Ｈ ジプロピレングリコール　１５．００　−　４１．５０プロピレングリコール　 １５．００　４２．００　−３−メチル−２−オキサゾリジノン　１０．００　 −　５．００ジ（ｍ−フルオロベンジリデン）ソルビトール　３．００　３．０ ０　−ジベンジリデンソルビトール（非置釦−３，５０相Ｂ ジプロピレングリコール　２７．０Ｇ　３０．００　２Ｇ、００エタノール　１ ０．００　−　１０．００ジルコニウムアルミニウムトリクロロヒトレツクスＧ ｌｙ　（ＺＡＧ）　”　１５．００　１５．０Ｇ　１５．００ヒユームドシリカ ＊＊１．６７　１．００　１．００ヒユームド酸化アルミニウム＊＊＊　０．３ ０　−　−セバシン酸ジエチル　−５，０− ８ウエストウツド・ケミカル社（Ｗｅｓｔｖｏｏｄ　Ｃ’ｈｅｍｉｃａｌＣｏｒ ｐ、）（ミドルタウン、ＮＹ、ＵＳＡ）からウェスｌ’　りＯル（ＷＥＳＴＣ［ １ＬＯＲ）　ｚＲ３０Ｂ　ＤＭ粉として入手０キャボット社（トラスコーラ、Ｉ Ｌ、ＵＳＡ）からキャボシル（ＣＡＢＯＳＩＬ＋　として入手＊＊８デグツサ社 （Ｄｅｇｕｓｓａ、Ｉｎｃ、）　（テターボｏ、ＮＪ。

ＵＳＡ）から酸化アルミニウムＣとして入手不透明スティックは優れたゲル性質 を有し、貯蔵安定性であり、腋窩領域に適用されたときに優れた発汗抑制効力を 示す。

例ＩＶ−Ｖｌ 透明発汗抑制ゲルスティック組成物がこれらの例で例示される。組成物は下記操 作に従い製造される。

相Ａ−相Ａ部分の水を秤量してビーカーにいれる。ゲル安定剤を加え、溶解する まで室温で攪拌してゲル安定剤溶液を形成する。

ゲル安定剤溶液及び残りの相Ａ溶媒を適用しつるだけ還流コンデンサー、温度計 及び磁気撹拌棒装備の３首丸底フラスコ中に加える。加減抵抗器に接続された加 熱マントル中にそのフラスコをおく。

ゲル化剤を秤量し、それをそのフラスコに加える。ゲル化剤が完全に溶解するま で例１ｖの場合約１１０〜約１３２℃、例Ｖの場合約１２０〜約１４２℃及び例 Ｍｌの場合約９０〜約１１０℃で攪拌しながらフラスコを加熱する。攪拌しなが ら適用しうる温度範囲内に保つ。

相Ｂ−プロピレングリコールを秤量してフラスコに加える。発汗抑制活性剤を加 え、均一になるまでミックスする。相Ｂ部分の水を加える。高エネルギーミキサ ーでミックスし、約４５〜約８５℃に加熱しながら活性剤が溶解するまでミック スする。脱気する。

可溶化活性剤とエタノール及びシリカを適用しつるだけ還流コンデンサー、温度 計及び磁気撹拌棒装備の丸底フラスコ中に加える。加減抵抗器に接続された加熱 マントル中にそのフラスコをおき、例＋Ｖの場合約６５〜約９０℃、例Ｖの場合 約７０〜約９５℃及び例Ｖｌの場合約４５〜約７０℃で攪拌しながらフラスコを 加熱する。

攪拌しながら適用しつる温度範囲内に保つ。

相Ｂを相Ａフラスコに加え、均一になるまでミックスする。混合液をキャニスタ −中に注ぎ、揮発性物質を含有させるためにゆるくふたをかぶせる。組成物を室 温まで冷却する。組成物は透明又は半透明である。

成分　例＃（重量％） 安息香酸ナトリウム　１．００　−　２．００オクタン酸ナトリウム　−１，０ ０− 水　２．ＧＯ２，００２，００ ジプロピレングリコール　４３．００　−　４６．５０プロピレングリコール　 −　５９．０Ｇ　−３−メチル−２−オキサゾリジノン　１０．Ｈ−５，００セ バシン酸ジエチル　−５，００− ジ（ｍ−フルオロベンジリデン）ソルビトール　３．００　３．００　−ジベン ジリデンソルビトール（非置換）　−−３，５Ｑ相Ｂ エタノール　１０．００　−　１０．（１０プロピレングリコール　１５．θ０ 　１５．００　１５．Ｏｆｌアルミニウムクロロ水和物”　１３．５０　１３． ５０　１３．５０ヒユームドシリカ”　１．００　−　１．００水　１．５０　 １．５０　１．５０ １ウェストウッド−ケミカル社（ミドルタウン、ＮＹ。

ＵＳＡ）からウェストクロルＤＭ　２００粉として入手ｌキャホット社（トラス コーラ、ＩＬ、ＵＳＡ）からキャボシルとして入手 スティックは優れたゲル性質を有し、貯蔵安定性であり、腋窩領域に適用された ときに優れた発汗抑制効力を示す。

フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ。

ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、　ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＰＬ、Ｒ○、ＲＵ、ＳＤ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）発汗抑制活性剤０．５〜３５％；（ｂ）置換及び非置換ジベンジリデ ンアルジトールとそれらの混合物からなる群より選択されるゲル化剤０．５〜１ ０％、好ましくは２〜５％；（ｃ）上記ゲル化剤用溶媒５〜９８％、好ましくは ６０〜８０％（上記溶媒は一価もしくは多価アルコール又はそれらの混合物であ ることが好ましい）；及び（ｄ）ゲル化剤安定剤０．０５〜５重量％、好ましく は０．１〜３％（上記安定剤は環境温度で３．８〜６，５のｐＸａを有する酸の 塩基性金属塩である；その塩は組成物に少くとも部分的に可溶性である；上記安 定剤はＣ４−Ｃ６アルキルジカルボン酸塩、Ｃ６−Ｃ８アルキルモノカルボン酸 塩と置換及び非置換安息香酸塩からなる群より選択される；上記ゲル化剤安定剤 はアミノ又はアミド官能基を有しない）； を含む、酸性ｐＨを有したゲルスティック形の固体発汗抑制組成物。
2. ２．安定剤が非置換安息香酸塩、オクタン酸塩、コハク酸塩及びそれらの混合物 からなる群より選択される塩である、請求項１に記載の固体発汗抑制剤。
3. ３．ゲル化剤が置換もしくは非置換ジベンジリデンソルビトール又はそれらの混 合物、好ましくはジ（ｍ−フルオロベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｍ−クロ ロベンジリデン）ソルビトール又はそれらの混合物である、請求項１又は２に記 載の固体発汗抑制組成物。
4. ４．溶媒がプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング リコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール及びそれらの混合物 からなる群より選択される、請求項１、２又は３に記載の固体発汗抑制組成物。
5. ５．発汗抑制活性剤が可溶化形である、請求項１、２、３又は４に記載の固体発 汗抑制組成物。
6. ６．ヘテロ環の３位にＣ１−Ｃ４アルキル置換基を有する２−オキサゾリジノン 化合物又はその混合物０．５〜４０％、好ましくは３−（Ｃ１−Ｃ２アルキル） −２−オキサゾリジノン５〜１５％を更に含む、請求項１、２、３、４又は５に 記載の固体発汗抑制組成物。
7. ７．請求項１、２、３、４、５又は６に記載された固体発汗抑制組成物の有効量 のわきの下領域への適用からなる、ヒトにおける発汗湿気の予防及び制御方法。
8. ８．酸性ｐＨを有し、溶媒、置換又は非置換ジベンジリデンアルジトールゲル化 剤及び発汗抑制活性剤を含有１した発汗抑制ゲルスティック組成物の改善された 製造方法であって、 上記方法が溶液を形成するために高温で上記ゲル化剤を上記溶媒に溶解し、しか る後ゲルを形成するために溶液を冷却することからなり、その場合に上記方法が ゲル化剤安定性を高めるため有効量のゲル化剤安定剤を上記溶媒中に配合するこ とで特徴付けられ、上記ゲル化剤安定剤が環境温度で３．８〜６．５のｐＫａを 有する酸の塩であり、その塩がＣ４−Ｃ６アルキルジカルボン酸塩、Ｃ６−Ｃ８ アルキルモノカルボン酸塩、置換及び非置換安息香酸塩とそれらの混合物からな る群より選択され、上記ゲル化剤安定剤がアミノ又はアミド官能基を有しないこ とからなる方法。
9. ９．酸性ｐＨを有し： （ａ）最終組成物の０．５〜１０重量％の置換又は非置換ジベンジリデンアルジ トールゲル化剤、ゲル化剤用の溶媒及び最終組成物の０．０５〜５重量％のゲル 化剤安定剤を含有した溶液を調製する（上記安定剤はその溶液に少くとも部分的 に可溶性であり、環境温度で３．８〜６．５のｐＫａを有する酸の塩である；そ の塩はＣ４−Ｃ６アルキルジカルボン酸塩、Ｃ６−Ｃ８アルギルモノカルボン酸 塩、置換及び非置換安息香酸塩とそれらの混合物からなる群より選択される；上 記ゲル化剤安定剤はアミノ又はアミド官能基を有しない）； （ｂ）発汗抑制活性剤を上記溶液中にミックスする；及び（ｃ）ゲルを形成する ために上記溶液を冷却する；ステップで特徴付けられ、上記ゲルが環境温度にお いて１／１０ｍｍ単位で約６０〜約２００の平坦侵入値を有する、発汗抑制ゲル スティック組成物の製造方法。
10. １０．請求項８又は９の方法で製造された製品。