JPH0649363A - Room-temperature-curable organopolysiloxane composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a room-temperature-curable composition which is excellent in rapid curability, depth curability and workability and can give a cured product excellent in rubbery properties. CONSTITUTION:The composition comprises an organopolysiloxane terminated with a hydrolyzable silyl group, an epoxy compound, an organic carbonyl compound, an organic amino compound and a curing catalyst for the above organopolysiloxane.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、建築用のシール材、コ
ーティング材、電気、電子部品の封止材料、ポッティン
グ材料、繊維処理剤、自動車用、建築用、電気電子用の
接着剤等として有用な室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is used as a sealing material for buildings, a coating material, a sealing material for electric and electronic parts, a potting material, a fiber treating agent, an adhesive for automobiles, constructions, electric / electronics, etc. Useful room temperature curable organopolysiloxane compositions.

【０００２】[0002]

【従来の技術】縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物は、例えば電気・電子、建築建材の分野
で防震特性が要求される部分の接着剤等として用いられ
ている。このような用途においては、硬化速度が速く、
接着力が強く、しかも硬化物が弾性体であることが求め
られる。2. Description of the Related Art Condensation-curable room-temperature-curable organopolysiloxane compositions are used as adhesives for parts where seismic properties are required, for example, in the fields of electric / electronic and building materials. In such applications, the curing speed is fast,
It is required that the adhesive be strong and that the cured product be an elastic body.

【０００３】縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物としては、従来、架橋剤を可能な限り減量
して、加水分解性基の加水分解により架橋の速度を向上
させた１液型のもの、及び、架橋剤と硬化剤とを別梱包
した２液型のものが知られている。しかし、前者は表面
からの硬化速度は速いものの深部硬化にはかなりの時間
を必要とし、後者は深部硬化性には優れているが、２液
を混合する容量比ないしは重量比が１：１でないために
計量、混合の作業性が悪い上に自動混合機に適合しにく
いという欠点がある。さらに、２液型のものは、深部ま
で完全に硬化させるため必要な架橋剤と硬化剤の添加量
の適切な範囲が狭いため添加量を厳密に制御するか、あ
るいは深部硬化剤として水を添加することが必要であっ
た。As a condensation-curing room-temperature-curing organopolysiloxane composition, a one-pack type composition has been conventionally used in which the amount of the crosslinking agent is reduced as much as possible and the rate of crosslinking is improved by hydrolysis of the hydrolyzable group. A two-pack type in which a crosslinking agent and a curing agent are separately packaged is known. However, the former has a high curing rate from the surface but requires a considerable amount of time for deep curing, and the latter is excellent in deep curing, but the volume ratio or weight ratio for mixing the two liquids is not 1: 1. Therefore, there is a drawback that the workability of weighing and mixing is poor and it is difficult to adapt to an automatic mixer. In addition, the two-pack type has a narrow range of crosslinker and curing agent, which is necessary to completely cure it to the deep part, so the addition amount is strictly controlled, or water is added as the deep part curing agent. It was necessary to do.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、速硬化性、深部硬化性及び作業性に優れる室温硬化
性組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a room temperature curable composition which is excellent in fast curability, deep curability and workability.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、加水分解性シ
リル基含有オルガノポリシロキサンとエポキシ化合物を
主成分として含有する硬化性オルガノポリシロキサン組
成物において、前者の加水分解性シリル基含有オルガノ
ポリシロキサンの架橋、硬化に必要な水分をカルボニル
基を有する有機化合物と第１級アミノ基を有する有機化
合物との反応により組成物内に発生させることにより、
上記の課題を解決することができた。The present invention provides a curable organopolysiloxane composition containing a hydrolyzable silyl group-containing organopolysiloxane and an epoxy compound as main components, the former hydrolyzable silyl group-containing organopolysiloxane. By generating water necessary for crosslinking and curing the siloxane in the composition by reacting an organic compound having a carbonyl group with an organic compound having a primary amino group,
The above problems have been solved.

【０００６】即ち、本発明によれば、(A) 分子鎖末端が
加水分解性シリル基で封鎖されたオルガノポリシロキサ
ン、(B) エポキシ化合物、(C) カルボニル基を有する有
機化合物、(D) アミノ基を有する有機化合物、及び(E)
成分(A) の硬化触媒を含有してなる室温硬化性組成物が
提供される。That is, according to the present invention, (A) an organopolysiloxane having a molecular chain end blocked with a hydrolyzable silyl group, (B) an epoxy compound, (C) an organic compound having a carbonyl group, (D) An organic compound having an amino group, and (E)
A room temperature curable composition comprising a curing catalyst of component (A) is provided.

【０００７】(A) 加水分解性シリル基含有オルガノポリシロキサン このオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端が加水分解
性シリル基で封鎖されたもので、本発明の組成物の主成
分である。該オルガノポリシロキサンとしては、例え
ば、一般式(1): (A) Hydrolyzable silyl group-containing organopolysiloxane This organopolysiloxane has a molecular chain terminal blocked with a hydrolyzable silyl group and is the main component of the composition of the present invention. Examples of the organopolysiloxane include those represented by the general formula (1):

【化１】 （式中、Ｒ¹ , Ｒ² 及びＲ³ は同一でも異なってもよく
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基あるいはこれらの基の水素原子が部分的に
ハロゲン原子などで置換されたものなどの、置換もしく
は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｘは、イソプロペ
ニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオ
キシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオ
キシム基等のケトオキシム基；メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のア
シルオキシ基；Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ, Ｎ−ジエチル
アミノ基等のアミノ基；Ｎ, Ｎ−ジエチルアミノキシ基
等のアミノキシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等のアミ
ド基；カルボキシル基などから選ばれる加水分解性基を
表し、ｌ及びｍは同一でも異なってもよく、０〜２の整
数を表し、ｎは10以上の整数である。）で示されるもの
である。分子の末端に存在する加水分解性基が複数存在
する場合にはそれらの加水分解性基は同一でも異なって
もよい。[Chemical 1] (In the formula, R ¹ , R ² and R ³ may be the same or different, alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group, It represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group such as an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, or a hydrogen atom of these groups partially substituted with a halogen atom, and X represents isopropenyl. Alkenyloxy groups such as oxy group and isobutenyloxy group; ketoxime groups such as dimethylketoxime group and methylethylketoxime group; alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, butoxy group; acyloxy groups such as acetoxy group; N-butyl Amino group, amino group such as N, N-diethylamino group; Aminoxy group such as N, N-diethylaminoxy group; N- An amide group such as a methylacetamide group; a hydrolyzable group selected from a carboxyl group and the like, 1 and m may be the same or different, each represents an integer of 0 to 2, and n is an integer of 10 or more.) It is shown by. When there are a plurality of hydrolyzable groups at the terminal of the molecule, those hydrolyzable groups may be the same or different.

【０００８】一般式(1) で表されるオルガノポリシロキ
サンの中でも、Ｘとしてアルケニルオキシ基を含むもの
が、加水分解及びそれに続く縮合により成分(C) である
ケトンを生成する点で好ましい。これにより、成分(C)
の添加量を減少することができ、かつ、加水分解時に生
成する縮合物の量を制御する事が可能となる。 (A)成分のオルガノポリシロキサンの粘度は、25℃にお
いて、25〜1,000,000cSt が好ましく、より好ましくは
1,000〜100,000 cSt である。Among the organopolysiloxanes represented by the general formula (1), those containing an alkenyloxy group as X are preferable in that the ketone as the component (C) is produced by hydrolysis and subsequent condensation. This makes the component (C)
It is possible to reduce the amount of addition of and to control the amount of condensate formed during hydrolysis. The viscosity of the organopolysiloxane of the component (A) is preferably 25 to 1,000,000 cSt at 25 ° C, more preferably
It is 1,000 to 100,000 cSt.

【０００９】(B) エポキシ化合物 成分(B) としては、公知のエポキシ化合物は特に制約な
く使用することができる。例えば、グリシジルエーテル
−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシジルエーテ
ル−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、グリシジルエー
テル−テトラプロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール型エ
ポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹
脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹
脂、各種脂肪族エポキシ樹脂、Ｎ,Ｎ−ジグリシジルア
ニリン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキ
レングリコールグリシジルエーテル、ポリシロキサング
リシジルエーテル、ポリシラングリシジルエーテル、エ
ポキシ変性シロキサン化合物（ KF105、 X-22-163A、X-
22-163B、 X-22-163C、KF100T、 KF101、X-22-169AS、
X-22-169B、 KF102、KF103。信越化学社製商品名）など
があげられる。これらの中でも、エピコート828 及び82
7 （油化シェル社製商品名）、KF100T及び KF102（信越
化学社製商品名）が好ましい。また、３次元架橋をスム
ーズに進行させ良好な硬化物を得るためには、分子中に
エポキシ基を少なくとも２個含有するものが好ましい。 (B) As the epoxy compound component (B), known epoxy compounds can be used without particular limitation. For example, glycidyl ether-bisphenol A type epoxy resin, glycidyl ether-bisphenol F type epoxy resin, glycidyl ether-tetrabromobisphenol A type epoxy resin,
Novolac type epoxy resin, m-aminophenol type epoxy resin, diaminodiphenylmethane type epoxy resin, urethane modified epoxy resin, various alicyclic epoxy resins, various aliphatic epoxy resins, N, N-diglycidylaniline, triglycidyl isocyanurate, Polyalkylene glycol glycidyl ether, polysiloxane glycidyl ether, polysilane glycidyl ether, epoxy-modified siloxane compound (KF105, X-22-163A, X-
22-163B, X-22-163C, KF100T, KF101, X-22-169AS,
X-22-169B, KF102, KF103. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name) and the like. Among these, Epicote 828 and 82
7 (trade name of Yuka Shell Co., Ltd.), KF100T and KF102 (trade name of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are preferable. Further, in order to smoothly proceed the three-dimensional crosslinking and obtain a good cured product, it is preferable to contain at least two epoxy groups in the molecule.

【００１０】このエポキシ化合物(B) は、成分(A) と成
分(B) の和を 100重量部として場合、成分(A):成分(B)
が１：99〜99：１の範囲で配合されるのが好ましく、8
0：20〜50：50重量部の範囲がより好ましい。This epoxy compound (B) is a component (A): a component (B) when the sum of the component (A) and the component (B) is 100 parts by weight.
Is preferably blended in the range of 1:99 to 99: 1, 8
The range of 0:20 to 50:50 parts by weight is more preferable.

【００１１】(C) カルボニル基含有有機化合物 カルボニル基(C＝O)を有する有機化合物は、成分(D) の
第一級アミノ基（NH₂基）を有する有機化合物と反応し
て深部硬化剤として作用する水を生成する。かかるカル
ボニル基含有化合物としては、例えば、アセトン、メチ
ルエチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、アクリル酸エチル、ブチロラクトンなどのエス
テル類、ジメチルホルムアミド、ジエチルアセトアミ
ド、ブチロラクタムなどのアミド類、酢酸、プロピオン
酸、安息香酸などのカルボン酸類、及びこれら化合物の
カルボニル基含有部位を官能基として有するシランカッ
プリング剤、カルボニル基を有する種々のポリマー、オ
リゴマーなどがあげられる。これらの化合物の中でも好
ましいものは、アセトン及びシクロヘキサノンである。 (C) Carbonyl Group-Containing Organic Compound The organic compound having a carbonyl group (C═O) reacts with the organic compound having a primary amino group (NH ₂ group) of the component (D) to produce a deep curing agent. Produces water that acts as. Examples of such a carbonyl group-containing compound include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, acetophenone, and cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl acrylate, esters such as butyrolactone, dimethylformamide, diethylacetamide, butyrolactam, and the like. Amides, carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid and benzoic acid, silane coupling agents having a carbonyl group-containing site of these compounds as a functional group, various polymers and oligomers having a carbonyl group. Among these compounds, acetone and cyclohexanone are preferable.

【００１２】上述のカルボニル基含有化合物は、１種単
独でも２種以上を組み合わせても使用することができ
る。この成分(C) の組成物における配合量は上記した成
分(A) と成分(B) との合計100重量部に対し、 0.001〜
１モルの範囲が好ましく、特に0.01〜0.1 モルの範囲が
好ましい。この配合量が少なすぎると、組成物が硬化時
に十分な深部硬化性を示さず、また、多すぎると組成物
を硬化させて得られる弾性体は適量のものより、やわら
かく、強度が低下したものとなる。The above carbonyl group-containing compounds may be used either individually or in combination of two or more. The blending amount of this component (C) in the composition is 0.001 to 100 parts by weight of the total of the above components (A) and (B).
The range of 1 mol is preferable, and the range of 0.01 to 0.1 mol is particularly preferable. If the compounding amount is too small, the composition does not exhibit sufficient deep-curing property at the time of curing, and if it is too large, the elastic body obtained by curing the composition is softer than the appropriate amount and the strength is lowered. Becomes

【００１３】(D) 第１級アミノ基含有有機化合物 該成分(D) は上述の様に、カルボニル基含有有機化合物
(C) と反応して深部硬化剤として作用する水を発生させ
る特性と、成分(B) のエポキシ化合物の硬化剤として作
用する特性を兼ね備えたものである。かかる、第１級ア
ミノ基を有する有機化合物としては、メチルアミン、エ
チルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン、アリニン、4,4'ジアミノジフェニル
エーテルなどの第１アミン類、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランなどの第１級アミノ基を官能基として有
するシランカップリング剤のごときアミノ基含有有機珪
素化合物、脂肪族ポリアミン、第１級アミノ基含有アル
キレンオキシド重合体、第１級アミノ基含有ポリシロキ
サン等、第１級アミノ基を有するポリマー、オリゴマー
などが例示される。 (D) Primary amino group-containing organic compound The component (D) is a carbonyl group-containing organic compound as described above.
It has both the property of reacting with (C) to generate water which acts as a deep curing agent and the property of acting as a curing agent for the epoxy compound of component (B). Examples of the organic compound having a primary amino group include methylamine, ethylamine, butylamine, ethylenediamine, triethylenetetramine, alinine, primary amines such as 4,4′diaminodiphenyl ether, and γ-aminopropyltriethoxysilane. Amino group-containing organosilicon compounds such as silane coupling agents having a primary amino group as a functional group, aliphatic polyamines, primary amino group-containing alkylene oxide polymers, primary amino group-containing polysiloxanes, and the like. Examples thereof include polymers and oligomers having a primary amino group.

【００１４】これらの中でもアミノ基含有有機珪素化合
物は特に良好なゴム弾性特性が得られる点で好適であ
る。かかるアミノ基含有機珪素化合物の例としては、基
本骨格が一般式(2):Of these, the amino group-containing organosilicon compound is preferable in that particularly good rubber elastic properties can be obtained. As an example of such an amino group-containing organic silicon compound, the basic skeleton is represented by the general formula (2):

【化２】 （各式中、Ｒ⁶ はメチル基、エチル基等のアルキル基、
フェニル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、トリフルオロプロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、イロプロポキシ基等のアルコキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アセトキシ基等が例示される）等で
例示される構造の１種又は２種以上から構成されてい
て、その基本骨格に第１級アミノ基が適当な連結基を介
して結合した物である。アミノ基含有有機珪素化合物の
構造は、直鎖状、分岐状、環状あるいはこれらの構造の
組合せでも良く、また、これらの分子量は、特に制約さ
れない。具体的には、[Chemical 2] (In each formula, R ⁶ is an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group,
(Aryl group such as phenyl group, alkenyl group such as vinyl group and allyl group, alkoxy group such as trifluoropropyl group, methoxy group, ethoxy group and iropropoxy group, amino group, aminoxy group, acetoxy group, etc. are exemplified.) It is composed of one kind or two or more kinds of structures exemplified by the above, and has a primary amino group bonded to its basic skeleton through an appropriate linking group. The structure of the amino group-containing organosilicon compound may be linear, branched, cyclic, or a combination of these structures, and the molecular weight of these is not particularly limited. In particular,

【化３】 [Chemical 3]

【化４】 などの構造式で示されるものの他に、 KF393、 KF859、
KF86、 KF861、 KF867、KF869、 KF880、KF8002、KF800
4、KF8005、 KF864、 KF865、 KF868、KF8003の商品名
（信越化学製品）で市販のものが例示される。[Chemical 4] In addition to those represented by structural formulas such as KF393, KF859,
KF86, KF861, KF867, KF869, KF880, KF8002, KF800
Examples of commercially available products are trade names (Shin-Etsu Chemical products) of 4, KF8005, KF864, KF865, KF868, and KF8003.

【００１５】上述のアミノ基含有有機化合物も、１種単
独でも、２種以上を組み合わせても使用することができ
る。特に組成物の硬化速度の勘案から一分子中に１個の
第１級アミノ基を有する化合物は、一分子中に２個以上
の第１級アミノ基を有する化合物と併用して使用するの
が好ましい。この成分(D) の配合量は成分(B) 100重量
部に対し、0.01〜200 重量部の範囲が好ましく、特に組
成物の硬化速度、未硬化状態での長期保存性、経済性等
を勘案すると５〜50重量部の範囲が好ましい。The above-mentioned amino group-containing organic compounds may be used alone or in combination of two or more. In particular, in consideration of the curing rate of the composition, a compound having one primary amino group in one molecule is used in combination with a compound having two or more primary amino groups in one molecule. preferable. The blending amount of this component (D) is preferably in the range of 0.01 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (B). In particular, the curing rate of the composition, long-term storability in an uncured state, economical efficiency, etc. are taken into consideration. Then, the range of 5 to 50 parts by weight is preferable.

【００１６】また、成分(B) のエポキシ化合物の硬化を
促進させる目的で、必要に応じ上記成分(D) の他に、エ
ポキシ化合物を硬化させることが可能な化合物を添加す
ることは何等差し支えない。具体的には、脂肪族ポリア
ミン、ポリアミド樹脂、ジシアンジアミド、イミダゾー
ル３級アミン、アミノ基含有有機珪素化合物等の第１級
アミンを含有しないアミン系化合物、酸無水物系化合
物、フェノール樹脂、メルカプタン系化合物、ジシアン
ジアミド、ルイス酸錯化合物等があげられる。これらも
１種単独でも、２種以上を組み合わせても使用すること
ができる。For the purpose of accelerating the curing of the epoxy compound as the component (B), it is possible to add a compound capable of curing the epoxy compound in addition to the above component (D), if necessary. . Specifically, primary amine-free compounds such as aliphatic polyamines, polyamide resins, dicyandiamide, imidazole tertiary amines, amino group-containing organosilicon compounds and the like, acid anhydride compounds, phenolic resins, mercaptan compounds , Dicyandiamide, Lewis acid complex compounds and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【００１７】これらの中でもアミノ基含有有機珪素化合
物は特にゴム弾力特性を出す上で好適である。かかるア
ミノ基含有有機珪素化合物の例は、基本骨格が前記の一
般式(2) 等で例示される構造１種又は２種以上から構成
されていて、その基本骨格に第１級アミノ基が直接にあ
るいは適当な連結基を介して結合した物である。アミノ
基は第１級アミノ基をシッフベースで保護した物、第２
級及び第３級のアミノ基いずれでもよい。アミノ基含有
有機珪素化合物の構造は、直鎖状、分岐状、環状あるい
はこれらの構造の組合せでも良く、また、これらの分子
量は、特に制約されない。Of these, the amino group-containing organosilicon compound is particularly suitable for exhibiting rubber elasticity. An example of such an amino group-containing organosilicon compound is that the basic skeleton is composed of one kind or two or more kinds of structures exemplified by the above-mentioned general formula (2) and the like, and the primary amino group is directly attached to the basic skeleton. Or linked via a suitable linking group. The amino group is a primary amino group protected by a Schiff base, the second
It may be either a primary or tertiary amino group. The structure of the amino group-containing organosilicon compound may be linear, branched, cyclic, or a combination of these structures, and the molecular weight of these is not particularly limited.

【００１８】上記の基本骨格に結合するアミノ基の基本
的形態としては、例えば、The basic form of the amino group bonded to the above basic skeleton is, for example,

【化５】 等で例示される基、並びにピペリジン基の形があげられ
る。これらのアミノ基は、脂環式、芳香族、脂肪族ある
いはこれらが組み合わさった連結基を介して上述の基本
骨格に結合している。具体的に好ましいのは、[Chemical 5] And the form of the piperidine group. These amino groups are bonded to the above-mentioned basic skeleton via a linking group which is alicyclic, aromatic, aliphatic or a combination thereof. Specifically preferred is

【化６】 [Chemical 6]

【化７】 等が例示できる。これらエポキシ化合物を硬化させるこ
とが可能な化合物を添加する場合の配合量は、成分(B)
100重量部に対し成分(D) の配合量と合わせて0.01〜20
0 重量部の範囲が好ましく、特に組成物の硬化速度、未
硬化状態での長期保存性、経済性等を勘案すると５〜50
重量部の範囲が好ましい。[Chemical 7] Etc. can be illustrated. The compounding amount when adding a compound capable of curing these epoxy compounds, the component (B)
0.01 to 20 combined with the blending amount of component (D) per 100 parts by weight
The range of 0 parts by weight is preferable, and in consideration of the curing rate of the composition, long-term storage stability in an uncured state, economical efficiency, etc., it is 5 to 50.
A range of parts by weight is preferred.

【００１９】(E) 加水分解性シリル基含有オルガノポリ
シロキサン(A) の硬化触媒 成分(E) は、オルガノポリシロキサン(A) の硬化触媒で
あり、例えば、スズ系触媒及びチタン系触媒などを用い
ることができる。具体的には、ナフテン酸スズ、カプリ
ル酸スズ、オレイン酸スズ、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセ
テート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメト
キサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）ス
ズ、ジブチルスズベンジルマレートなどの有機スズ化合
物、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキ
シチタン、テトラビス（２−エチルヘキソキシ）チタ
ン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、
チタニウムイソプロポキシオクチレングリコールなどの
チタン酸エステル又はチタンキレート化合物などが例示
される。 (E) Hydrolyzable silyl group-containing organopoly
The curing catalyst component (E) for the siloxane (A) is a curing catalyst for the organopolysiloxane (A), and for example, tin-based catalysts and titanium-based catalysts can be used. Specifically, tin naphthenate, tin caprylate, tin oleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioleate, diphenyltin diacetate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutylbis (triethoxysiloxy). ) Tin, organotin compounds such as dibutyltin benzyl malate, tetraisopropoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, tetrabis (2-ethylhexoxy) titanium, dipropoxybis (acetylacetonato) titanium,
Examples thereof include titanic acid esters such as titanium isopropoxyoctylene glycol and titanium chelate compounds.

【００２０】さらに、触媒の活性の高めるために、塩基
性化合物を併用してもよい。具体的には、オクチルアミ
ン、ラウリルアミンなどのアミン類、環式アミンである
イミダゾリン、テトラハイドロピリミジン、 1,8−ジア
ザビシクロ (5,4,0)ウンデセン−７やグアニジンプロピ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどのグアニジ
ル基含有シラン化合物及びその部分加水分解物や、グア
ニジル基含有シロキサンなどが例示される。この触媒
(E) の配合量は成分(A) 100重量部に対して、 0.1〜10
重量部の範囲が好ましく、特に硬化速度、未硬化状態で
の長期間保存性及び経済性などを勘案すると 0.5〜５重
量部の範囲が好ましい。Further, a basic compound may be used in combination in order to enhance the activity of the catalyst. Specifically, amines such as octylamine and laurylamine, imidazoline which is a cyclic amine, tetrahydropyrimidine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 and guanidinepropyltris (trimethylsiloxy) silane. Examples thereof include guanidyl group-containing silane compounds and partial hydrolysates thereof, and guanidyl group-containing siloxanes. This catalyst
The compounding amount of (E) is 0.1 to 10 with respect to 100 parts by weight of the component (A).
A range of 0.5 to 5 parts by weight is preferable, particularly considering the curing rate, long-term storage stability in an uncured state, and economical efficiency.

【００２１】その他の成分 本発明の室温硬化性組成物には、成分 (A)〜(E) の他に
必要に応じて種々の成分を添加することができる。例え
ばメチルトリメトキシシラン、メチルトリプロペノキシ
シラン、ビニルトリブタノキシムシラン、メチルトリア
セトキシシランなどの保存安定剤、煙霧質シリカ、沈降
性シリカ、酸化アルミニウム、石英粉末、炭素粉末、タ
ルク及びベントナイトなどの補強剤、アスベスト、ガラ
ス繊維及び有機繊維などの繊維質充填剤、顔料、染料な
どの着色剤、ベンガラ及び酸化セリウムなどの耐熱性向
上剤、耐寒性向上剤、脱水剤、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシランなどの接着性向上剤、トリオルガ
ノシロキシ単位及び SiO₂単位よりなる網状ポリシロキ
サンなどの液状補強剤等が挙げられる。これらは必要に
応じてその所定量を添加すればよい。 Other Components In addition to the components (A) to (E), various components can be added to the room temperature curable composition of the present invention, if necessary. For example, storage stabilizers such as methyltrimethoxysilane, methyltripropenoxysilane, vinyltributanoxime silane, and methyltriacetoxysilane, fumed silica, precipitated silica, aluminum oxide, quartz powder, carbon powder, talc and bentonite. Reinforcing agent, asbestos, fibrous filler such as glass fiber and organic fiber, coloring agent such as pigment and dye, heat resistance improving agent such as red iron oxide and cerium oxide, cold resistance improving agent, dehydrating agent, γ-glycidoxypropyl Examples thereof include an adhesion improver such as triethoxysilane, and a liquid reinforcing agent such as a reticulated polysiloxane composed of triorganosiloxy units and SiO ₂ units. These may be added in predetermined amounts as needed.

【００２２】組成物の調製 本発明の組成物は成分 (A)〜(E) 及び必要に応じて添加
される任意的な成分それぞれの所要量を乾燥雰囲気中で
均一に混合することにより１液型の室温硬化性組成物と
して得られる。その際に成分(C) 又は(D) をマイクロカ
プセル化した状態で混合することにより保存性が改良さ
れた１液型の室温硬化性組成物とすることができる。ま
た、２液に分けて梱包し、使用時にこれらを混合する方
式とする２液型とすることも可能である。なお、２液型
とする場合には、２液の混合比を１：１とすることも容
易であり、作業性は良好である。 Preparation of Composition The composition of the present invention is a one-part composition by uniformly mixing the required amounts of each of the components (A) to (E) and optional components added as necessary in a dry atmosphere. Obtained as a mold room temperature curable composition. At this time, the component (C) or (D) is mixed in a microencapsulated state to give a one-pack type room temperature curable composition having improved storage stability. It is also possible to use a two-liquid type in which the two liquids are separately packaged and mixed at the time of use. In the case of the two-liquid type, it is easy to set the mixing ratio of the two liquids to 1: 1 and workability is good.

【００２３】用途 この組成物はその速硬化性と深部硬化性の点から、例え
ば建築用のシール材、コーティング材、電気、電子部品
の封止材料、ポッティング材料、繊維処理剤、自動車
用、建築用、電気電子用の接着剤等として有用である。
特に、製造工程状高い速硬化性、深部硬化性が求められ
る、自動車用オイルシール材料、近年工程の合理化が求
められている電気電子用シーリング材、ポッティング材
において効果的に使用することができる。 Uses This composition is, for example, a sealing material for buildings, a coating material, a sealing material for electric and electronic parts, a potting material, a fiber treating agent, an automobile, and a building from the viewpoint of its rapid curing property and deep curing property. It is useful as an adhesive for electric appliances and electric appliances.
In particular, it can be effectively used as an oil seal material for automobiles, which is required to have high rapid curability and deep curability in the manufacturing process, and a sealing material for electric and electronic, and a potting material, which have recently been required to rationalize the process.

【００２４】[0024]

【作用】本発明の組成物では硬化の際に、成分(C) が有
するカルボニル基と成分(D) が有する第１アミノ基が、
次式：When the composition of the present invention is cured, the carbonyl group contained in the component (C) and the primary amino group contained in the component (D) are
The following formula:

【化８】 で示されるように反応して水分を生成し、該水分が深部
硬化剤として生成したその系内で利用され、該組成物の
速硬化性及び深部硬化性を大幅に向上させる。これは、
２液梱包して使用時にこれらを混合する方式とした場
合、２液を１：１混合することが容易であるという利点
を有し、さらに、この水を生成させるために添加する成
分、すなわち、C=O 基を有する有機化合物と第１級アミ
ノ基を有する有機化合物とが共に容易に入手し得るもの
であることから実用性に優れている。[Chemical 8] And reacts to produce water, which is used as a deep-curing agent in the system to significantly improve the fast-curing property and the deep-curing property of the composition. this is,
In the case of packing two liquids and mixing them at the time of use, there is an advantage that it is easy to mix the two liquids in a ratio of 1: 1, and further, a component to be added to generate water, that is, Since both the organic compound having a C = O group and the organic compound having a primary amino group are easily available, they are excellent in practicality.

【００２５】[0025]

【実施例】以下に本発明の実施例をあげる。EXAMPLES Examples of the present invention will be given below.

【００２６】実施例１〜６；比較例１, ２ 各実施例及び比較例において、分子鎖両末端がビニルジ
イソプロペニルオキシシリル基で封鎖された、粘度（25
℃）が20,000cSt のジメチルポリシロキサン（ポリマー
Ａ）、分子鎖両末端がビニルジイソプロペニルオキシシ
リル基で封鎖された、粘度（25℃）が 8,000cSt のジメ
チルポリシロキサン（ポリマーＢ）、及び分子鎖両末端
がトリメトキシシリル基で封鎖された、粘度（25℃）が
8,000cSt のジメチルポリシロキサン（ポリマーＣ）を
表１に示す配合比で、表に示した諸成分と混合すること
により組成物を調製した。次いで、得られた各組成物を
厚さ２mmのシート状に成形したのち、20℃、60％RHの雰
囲気中に放置した。24時間後、得られた硬化物の物性、
すなわち、硬度、引張り強さ及び伸びをJIS-K-6301に準
拠して測定した。なお、硬度はスプリング式硬さ試験機
Ａ型を用いて測定した。得られた結果を表１に示す。ま
た、深部硬化性は深さ10mmのプラスチック容器に組成物
を入れ、２時間後の深部硬化厚（硬化層の表面からの厚
さ）を測定することにより評価した。 Examples 1 to 6; Comparative Examples 1 and 2 In each of the Examples and Comparative Examples, the viscosity (25%) was obtained by blocking both ends of the molecular chain with vinyldiisopropenyloxysilyl groups.
Dimethylpolysiloxane (polymer A) with a temperature of 20,000 cSt, dimethylpolysiloxane (polymer B) with a viscosity (25 ° C) of 8,000 cSt, with both ends of the molecular chain blocked with vinyldiisopropenyloxysilyl groups. Both ends of the chain were blocked with trimethoxysilyl groups, and the viscosity (25 ° C) was
A composition was prepared by mixing 8,000 cSt dimethylpolysiloxane (Polymer C) in the compounding ratio shown in Table 1 with the components shown in the table. Next, each of the obtained compositions was molded into a sheet having a thickness of 2 mm and then left in an atmosphere of 20 ° C. and 60% RH. After 24 hours, the physical properties of the obtained cured product,
That is, hardness, tensile strength and elongation were measured according to JIS-K-6301. The hardness was measured using a spring type hardness tester type A. The results obtained are shown in Table 1. Further, the deep-part curability was evaluated by placing the composition in a plastic container having a depth of 10 mm and measuring the deep-part cured thickness (thickness from the surface of the cured layer) after 2 hours.

【００２７】[0027]

【表１】 [Table 1]

【００２８】[0028]

【発明の効果】本発明の組成物は速硬化性、深部硬化性
及び作業性に優れ、また、得られる硬化物のゴム物性に
も優れている。The composition of the present invention is excellent in quick-curing property, deep-curing property and workability, and the cured product obtained is also excellent in rubber physical properties.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/54 5/56 (72)発明者 荒井 正俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification number Internal reference number FI Technical display location C08K 5/54 5/56 (72) Inventor Masatoshi Arai 1-person, Hitomi Hitoshi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma 10 Shin-Etsu Chemical Industry Silicone Electronic Materials Technology Laboratory

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 (A) 分子鎖末端が加水分解性シリル基で
封鎖されたオルガノポリシロキサン、 (B) エポキシ化合物、 (C) カルボニル基を有する有機化合物、 (D) アミノ基を有する有機化合物、及び (E) 成分(A) の硬化触媒を含有してなる室温硬化性組成
物。1. An organopolysiloxane having (A) a molecular chain end blocked with a hydrolyzable silyl group, (B) an epoxy compound, (C) an organic compound having a carbonyl group, and (D) an organic compound having an amino group. And (E) a room temperature curable composition comprising the curing catalyst of component (A). 【請求項２】 成分(A) の前記の加水分解性シリル基が
加水分解によりケトンを生成するものである請求項１に
記載の組成物。2. The composition according to claim 1, wherein the hydrolyzable silyl group of the component (A) produces a ketone by hydrolysis. 【請求項３】 成分(D) の前記のアミノ基を有する有機
化合物が１分子中に２個以上の第１級アミノ基を有する
有機ケイ素化合物である請求項１に記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the organic compound having an amino group as the component (D) is an organosilicon compound having two or more primary amino groups in one molecule. 【請求項４】 請求項１に記載の組成物を硬化させるこ
とにより得られた硬化物。4. A cured product obtained by curing the composition according to claim 1.