JPH0649152A - Resin composition, resin composition for transmission screen, and cured product thereof - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a flexible resin composition which can be rapidly cured with ultraviolet rays and can give a cured product having a high refractive index by mixing urethane (meth)acrylate and/or epoxy (meth)acrylate with a specified compound, an ethylenically unsaturated compound other than the above, and a photopolymerization initiator. CONSTITUTION:The resin composition is prepared by mixing a urethane (meth) acrylate and/or an epoxy (meth)acrylate with a compound of the formula (wherein R1 and R2 are each H or CH3; Y1 to Y4 are each H or CH3; a and b are each a number of 1-10, and their sum is 2-10 on the average), an ethylenically unsaturated compound other than the above compounds, and a photopolymerization initiator. This composition is desirable in the production of a transmission screen.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ビデオプロジェクタ
ー、プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレ
ンズ、レンズキュラーレンズなどの透過型スクリーン用
に適している紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ultraviolet-curable resin composition suitable for a transmissive screen such as a Fresnel lens or a lens curl lens used in a video projector, a projection television or the like, and a cured product thereof. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、この種のレンズはプレス法、キャ
スト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法
は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が
悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流
し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金
型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題
があった。このような問題を解決するために、紫外線硬
化型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなさ
れている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開
昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特
開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、
特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参
照）2. Description of the Related Art Conventionally, this type of lens has been formed by a method such as a pressing method or a casting method. The former pressing method had poor productivity because it was manufactured by a cycle of heating, pressurizing and cooling. Further, the latter casting method has a problem that it takes a long time to manufacture because a monomer is poured into a mold to polymerize, and a large number of molds are required, resulting in an increase in manufacturing cost. In order to solve such a problem, various proposals have been made regarding the use of an ultraviolet curable resin composition. (For example, JP-A-61-177215, JP-A-61-248707, JP-A-61-248708, JP-A-63-163330, JP-A-63-167301,
(See JP-A-63-199302, JP-A-64-6935, etc.)

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】これら紫外線硬化型樹
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビなどの薄型化の要求に対応した提
案はなされていない。The method for producing a transmissive screen by using these ultraviolet curable resin compositions has been successful to some extent. However, no proposal has been made to meet the demand for thinning projection televisions and the like.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らが鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、又その硬化物が高屈折率で、軟質な樹脂組成物を
見出し本発明を完成するに至った。即ち、本発明はウレ
タン（メタ）アクリレート及び／又はエポキシ（メタ）
アクリレート（Ａ）、式（１）で表される化合物
（Ｂ）、In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted earnest research and as a result, found a soft resin composition which cures rapidly with ultraviolet rays and has a high refractive index. The present invention has been completed. That is, the present invention relates to urethane (meth) acrylate and / or epoxy (meth)
Acrylate (A), compound (B) represented by formula (1),

【０００５】[0005]

【化２】 [Chemical 2]

【０００６】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立して
Ｈ又はＣＨ₃ 、Ｙ₁ 〜Ｙ₄ は、それぞれ独立してＨ又は
ＣＨ₃ 、ａ、ｂの数はそれぞれ１〜１０の数、ａ＋ｂの
平均値は２〜１０の数である。） （Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化
合物（Ｃ）並びに光重合開始剤（Ｄ）を含むことを特徴
とする樹脂組成物、透過型スクリーン用樹脂組成物及び
これらの硬化物に関する。(Wherein R ₁ and R ₂ are each independently H or CH ₃ , and Y _{1 to} Y ₄ are each independently H or CH ₃ , and the numbers of a and b are each 1 to 10). , A + b is an average value of 2 to 10.) It is characterized by containing an ethylenically unsaturated group-containing compound (C) and a photopolymerization initiator (D) other than the components (A) and (B). The present invention relates to a resin composition, a resin composition for a transmissive screen, and a cured product thereof.

【０００７】本発明では、ウレタン（メタ）アクリレー
ト及び／又はエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）を使
用する。ウレタン（メタ）アクリレートの具体例として
は、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリカプロラクトンポリ
オール、ポリエチレングリコールポリエーテル、ポリエ
ステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリテ
トラメチレングリコール等のポリオール類と、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、４，４′−ジフェニルメタジイソシアネート等
の有機ポリイソシアネート類と２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートのε−カプロラクトン付加物、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート等の水酸基含有エチレ
ン性不飽和化合物類の反応物を挙げることができる。前
記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えばポリオール
類の水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネート類のイ
ソシアネート基好ましくは１．１〜２．０当量を反応温
度好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴ
マーを合成し、次いでウレタンオリゴマーのイソシアネ
ート基１当量あたり、水酸基含有エチレン性不飽和化合
物類の水酸基好ましくは１〜１．５当量を反応温度好ま
しくは７０〜９０℃で反応させて得ることができる。好
ましいウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリエ
ステルウレタンアクリレート、ポリカプロラクトンウレ
タンアクリレート、ポリテトラメチレンウレタンアクリ
レートを挙げることができる。In the present invention, urethane (meth) acrylate and / or epoxy (meth) acrylate (A) is used. Specific examples of the urethane (meth) acrylate include polyols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, polycaprolactone polyol, polyethylene glycol polyether, polyester polyol, polycarbonate diol, and polytetramethylene glycol. , Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethadiisocyanate and other organic polyisocyanates and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1 , 4-Butanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate addition of ε-caprolactone , Mention may be made of the reaction product of pentaerythritol tri (meth) hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds such as acrylates. The urethane (meth) acrylate is synthesized, for example, by reacting an isocyanate group of an organic polyisocyanate with 1.1 to 2.0 equivalents per 1 equivalent of a hydroxyl group of a polyol at a reaction temperature of preferably 70 to 90 ° C. to synthesize a urethane oligomer. Then, per 1 equivalent of the isocyanate group of the urethane oligomer, hydroxyl groups of the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds, preferably 1 to 1.5 equivalents, are reacted at a reaction temperature of preferably 70 to 90 ° C. Preferred urethane (meth) acrylates include polyester urethane acrylate, polycaprolactone urethane acrylate, and polytetramethylene urethane acrylate.

【０００８】次にエポキシ（メタ）アクリレートの具体
例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型プロピレン
オキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレ
ンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル
酸との反応物を挙げることができる。エポキシ樹脂類と
（メタ）アクリル酸との反応は、エポキシ樹脂類のエポ
キシ基の１当量に対して（メタ）アクリル酸好ましくは
約０．８〜１．５当量、特に好ましくは約０．９〜１．
１当量となる比で反応させ、反応時に希釈剤として、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、フェニルグリシジルエーテ
ルの（メタ）アクリル酸エステル、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の光
重合性ビニル系モノマーを使用し、更に反応を促進させ
るために触媒（例えば、ベンジルジメチルアミン、トリ
エチルアミン、ベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ト
リフェニルスチビン等）を使用することが好ましく、該
触媒の使用量は反応混合物に対して好ましくは０．１〜
１０重量％、特に好ましくは０．３〜５重量％である。
反応中の重合を防止するために重合防止剤（例えばメト
キノン、ハイドロキノン、フェノチアジン等）を使用す
るのが好ましい。その使用量は反応混合物に対して好ま
しくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜
０．５重量％である。反応温度は好ましくは６０〜１５
０℃、特に好ましくは８０〜１２０℃である。好ましい
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノー
ルＡ型エポキシアクリレート、ビスフェノールＦ型エポ
キシアクリレート等を挙げることができる。Specific examples of the epoxy (meth) acrylate include, for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, terminal glycidyl ether of bisphenol A type propylene oxide adduct, and fluorene epoxy. A reaction product of an epoxy resin such as a resin and (meth) acrylic acid can be mentioned. The reaction between the epoxy resin and the (meth) acrylic acid is carried out by (meth) acrylic acid preferably about 0.8 to 1.5 equivalents, particularly preferably about 0.9 equivalent to 1 equivalent of the epoxy group of the epoxy resin. ~ 1.
The reaction is carried out at a ratio of 1 equivalent, and as a diluent during the reaction, 2
-Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, (meth) acrylic acid ester of phenylglycidyl ether, phenoxyethyl (meth) A photopolymerizable vinyl-based monomer such as acrylate, isobornyl (meth) acrylate, or dicyclopentanyl (meth) acrylate is used, and a catalyst (eg, benzyldimethylamine, triethylamine, benzyltrimethylammonium chloride, etc.) is used to further accelerate the reaction. Benzyltriethylammonium bromide, triphenylstibine, etc.) is preferably used, and the amount of the catalyst used is preferably 0.1 to the reaction mixture.
It is 10% by weight, particularly preferably 0.3 to 5% by weight.
In order to prevent the polymerization during the reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor (eg, methoquinone, hydroquinone, phenothiazine, etc.). The amount used is preferably 0.01 to 1% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, based on the reaction mixture.
It is 0.5% by weight. The reaction temperature is preferably 60-15
The temperature is 0 ° C, particularly preferably 80 to 120 ° C. Examples of preferable epoxy (meth) acrylates include bisphenol A type epoxy acrylate and bisphenol F type epoxy acrylate.

【０００９】本発明に使用する式（１）で表される化合
物（Ｂ）の具体例としては、例えばSpecific examples of the compound (B) represented by the formula (1) used in the present invention include, for example,

【００１０】[0010]

【化３】 [Chemical 3]

【００１１】[0011]

【化４】 [Chemical 4]

【００１２】[0012]

【化５】 [Chemical 5]

【００１３】[0013]

【化６】 [Chemical 6]

【００１４】[0014]

【化７】 [Chemical 7]

【００１５】等を挙げることができる。And the like.

【００１６】本発明で使用する（Ａ）及び（Ｂ）成分以
外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｃ）の具体例とし
ては、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイ
ルモルホリン、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル
グリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル
（メタ）アクリレート、トリブロモベンジル（メタ）ア
クリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、ジブロモフェニルグリシジルエーテルの
（メタ）アクリル酸エステル、ｏ−フェニルフェノール
ポリエトキシ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニ
ル（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノール
Ａのポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノ
ールＡのポリエトキシジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロ
ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート等を挙げるこ
とができる。好ましいエチレン性不飽和基含有化合物
（Ｃ）としては、フェノキシエチルアクリレート、ジシ
クロペンタニルアクリレート、イソボルニアクリレー
ト、フェニルグリシジルエーテルのアクリル酸エステ
ル、トリブロモフェニルメタクリレート、トリブロモフ
ェニルオキシエチルアクリレート、ｏ−フェニルフェノ
ールポリエトキシアクリレート、ビスフェノールＡのポ
リエトキシジアクリレート等を挙げることができる。Specific examples of the ethylenically unsaturated group-containing compound (C) other than the components (A) and (B) used in the present invention include, for example, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, 2-hydroxypropyl (meth). ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenylglycidyl ether (meth) acrylic acid ester, isobornyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, tribromobenzyl (meth) acrylate , Tribromophenyloxyethyl (meth)
Acrylate, (meth) acrylic acid ester of dibromophenyl glycidyl ether, o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, polyethoxydi (meth) acrylate of tetrabromobisphenol A, polyethoxydi (of bisphenol A Examples thereof include (meth) acrylate, tricyclodecanedimethylol di (meth) acrylate, and di (meth) acrylate of an ε-caprolactone adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate. As preferable ethylenically unsaturated group-containing compound (C), phenoxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, isoborniacrylate, acrylic acid ester of phenylglycidyl ether, tribromophenyl methacrylate, tribromophenyloxyethyl acrylate, o Examples include phenylphenol polyethoxy acrylate and bisphenol A polyethoxy diacrylate.

【００１７】光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、The photopolymerization initiator (D) is, for example,

【００１８】[0018]

【化８】 [Chemical 8]

【００１９】[0019]

【化９】 [Chemical 9]

【００２０】[0020]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２１】[0021]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２２】等の共重合性光重合開始剤やベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニ
ル）−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−tert−ブチル
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミ
ルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４
−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、アセ
トフェノンジメチルケタール、ベンゾフェノン、メチル
ベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン等を挙げることができる。これらは、単独或
は２種以上を組合せて用いることができる。更に、この
ような光重合開始剤（Ｄ）と共にＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安
息香酸イソアミルエステル、トリエタノールアミン−ト
リエチルアミンの様な公知慣用の光増感剤を単独或は２
種以上を組合せて用いることができる。A copolymerizable photopolymerization initiator such as benzoin,
Benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2
-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1
-One, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino-propan-1-one, N, N
-Dimethylaminoacetophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-amylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2,4
-Dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, acetophenone dimethyl ketal, benzophenone, methylbenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone,
4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Further, together with such a photopolymerization initiator (D), known and commonly used photosensitizers such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N, N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, and triethanolamine-triethylamine. Alone or 2
A combination of two or more species can be used.

【００２３】本発明に使用される各成分の使用割合は、
（Ａ）成分は２０〜５０重量％が好ましく、特に好まし
くは３０〜５０重量％である。（Ｂ）成分は１０〜４０
重量％が好ましく、特に好ましくは１５〜４０重量％で
ある。（Ｃ）成分は２０〜６０重量％が好ましく、特に
好ましくは３０〜５０重量％である。（Ｄ）成分は０．
１〜１０重量％が好ましく、特に好ましくは、１〜5 重
量％である。The proportion of each component used in the present invention is
The component (A) is preferably 20 to 50% by weight, particularly preferably 30 to 50% by weight. (B) component is 10-40
% By weight is preferred, particularly preferably 15-40% by weight. The component (C) is preferably 20 to 60% by weight, particularly preferably 30 to 50% by weight. The component (D) is 0.
1 to 10% by weight is preferable, and 1 to 5% by weight is particularly preferable.

【００２４】本発明の樹脂組成物は、前記成分以外に離
型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤（例えば、ビン
ダードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止
剤等を併用することができる。本発明の樹脂組成物は各
成分を混合、溶解することにより得ることができる。本
発明の樹脂組成物はフレネルレンズ、レンチキュラーレ
ンズ等の透過スクリーン用として特に有用であるが、そ
の他に各種コーティング剤、ポッティング剤、接着剤等
に有用である。In addition to the above-mentioned components, the resin composition of the present invention includes a release agent, a defoaming agent, a leveling agent, a light stabilizer (eg, binder amine), an antioxidant, a polymerization inhibitor, an antistatic agent, etc. Can be used together. The resin composition of the present invention can be obtained by mixing and dissolving each component. The resin composition of the present invention is particularly useful for transmission screens such as Fresnel lenses and lenticular lenses, but is also useful for various coating agents, potting agents, adhesives and the like.

【００２５】本発明の樹脂組成物の硬化物は常法に従い
本樹脂組成物に紫外線を照射することにより得ることが
できる。具体的には、本発明の樹脂組成物を、例えば、
フレネルレンズ又はレンチキュラーレンズの形状を有す
るスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の層を設け、そ
の層の上に硬質透明基板（例えば、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリエステル或は、これらポリマーのブレンド品
等からなる透明基板等）を接着させ、次いでその状態で
該硬質透明基板側から高圧水銀灯やメタルハライドラン
プ等により、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させ
た後、該スタンパーから剥離する。この様にして通常屈
折率（２３℃）が１．５５以上、好ましい条件下では
１．５６以上を有する軟質なフレネルレンズ或はレンチ
キュラーレンズ等の透過スクリーンが得られる。The cured product of the resin composition of the present invention can be obtained by irradiating the resin composition with ultraviolet rays according to a conventional method. Specifically, the resin composition of the present invention, for example,
It is applied on a stamper having the shape of a Fresnel lens or a lenticular lens, a layer of the resin composition is provided, and a hard transparent substrate (for example, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, poly (meth) acrylate, polyester is provided on the layer. Alternatively, a transparent substrate or the like made of a blended product of these polymers is adhered, and then the resin composition is cured by irradiating ultraviolet rays from the hard transparent substrate side with a high pressure mercury lamp or a metal halide lamp. Then, it is peeled from the stamper. In this way, a transmission screen such as a soft Fresnel lens or a lenticular lens having a normal refractive index (23 ° C.) of 1.55 or more and 1.56 or more under preferable conditions can be obtained.

【００２６】[0026]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、
合成例中の部は重量部を示す。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易 ○・・・・金型からの離型性が良好 △・・・・離型がやや困難 ×・・・・離型が困難或は型のこりがある （２）型再現性：硬化した樹脂層の表面形状と金型の表
面形状を観察した。 ○・・・・再現性良好 ×・・・・再現性が不良EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples. The evaluation in the examples was carried out by the following methods. In addition,
Parts in the synthesis examples are parts by weight. (1) Releasability: Difficulty in releasing a cured resin from a mold ○ ・ ・ ・ ・ Releasability from the mold is good △ ・ ・ ・ ・ Releasing is somewhat difficult × ・ ・ ・The mold is difficult or the mold is dull. (2) Mold reproducibility: The surface shape of the cured resin layer and the surface shape of the mold were observed. ○ ・ ・ ・ ・ Reproducibility is good × ・ ・ ・ ・ Reproducibility is poor

【００２７】（３）復元性：樹脂組成物を用いて製造し
たフレネルレンズに直径１０ｍｍの金属丸棒を強く押し
つけた後、レンズについた丸棒の跡が完全に消失するま
での時間を測定した。 ◎・・・・瞬時に消失する ○・・・・６０秒以内に消失した △・・・・６０秒から６０分の間に消失した ×・・・・消失しない(3) Restorability: After a metal round bar having a diameter of 10 mm was strongly pressed against a Fresnel lens manufactured using a resin composition, the time until the trace of the round bar attached to the lens completely disappeared was measured. . ◎ ・ ・ ・ Disappearing instantly ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Disappearing within 60 seconds △ ・ ・ ・ ・ Disappearing between 60 seconds and 60 minutes × ・ ・ ・ ・ ・ ・ Not disappearing

【００２８】（４）耐擦傷性：樹脂組成物を用いて製造
したフレネルレンズにアクリル板（幅１５ｍｍ、長さ１
００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を垂直に強く押しつけながら長
さ１００ｍｍの間隔を１往復１秒のスピードで１０往復
させた後、レンズ表面についた傷を観察する。 ◎・・・・傷がまったく認められない ○・・・・スジ状の傷が数本認められる △・・・・部分的に帯状の傷が認められる ×・・・・全面的に帯状の傷が認められる(4) Scratch resistance: A Fresnel lens produced by using a resin composition and an acrylic plate (width 15 mm, length 1)
(00 mm, thickness: 2 mm) is strongly pressed vertically, and the interval of 100 mm length is reciprocated 10 times at a speed of 1 reciprocation of 1 second, and then scratches on the lens surface are observed. ◎ ・ ・ ・ ・ No scratches are observed ○ ・ ・ ・ ・ Striped scratches are observed △ ・ ・ ・ ・ Strip-shaped scratches are partially observed × ・ ・ ・ ・ Strip-shaped scratches on the entire surface Is recognized

【００２９】（５）密着性：硬質透明基板上に樹脂組成
物をコートする（幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、膜厚２
００μｍ）次に高圧水銀灯（８０W/cm、オゾンレス）で
５００mJ/cm²照射を行い硬化を行った。次いで引張試験
機で硬質透明基板上で硬化した樹脂の９０度剥離強度を
測定した。（剥離スピード、１００ｍｍ／分） ◎・・・・剥離強度 ２kg/cm 以上 ○・・・・剥離強度 １〜２kg/cm △・・・・剥離強度 0.5〜１kg/cm ×・・・・剥離強度 0.5kg/cm 以下 （６） 折率（２３℃）：樹脂組成物及びその硬化物の
屈折率（２３℃）を測定した。(5) Adhesion: A resin composition is coated on a hard transparent substrate (width 20 mm, length 150 mm, film thickness 2)
(00 μm), and then 500 mJ / cm ^{2 was} irradiated with a high pressure mercury lamp (80 W / cm, ozoneless) for curing. Then, the 90-degree peel strength of the resin cured on the hard transparent substrate was measured with a tensile tester. (Peeling speed, 100 mm / min) ◎ ・ ・ ・ Peeling strength 2 kg / cm or more ○ ・ ・ ・ ・ Peeling strength 1-2 kg / cm △ ・ ・ ・ ・ Peeling strength 0.5-1 kg / cm × ・ ・ ・ ・ Peeling strength 0.5 kg / cm or less (6) Folding index (23 ° C): The refractive index (23 ° C) of the resin composition and the cured product thereof was measured.

【００３０】 ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成例 合成例１ ポリエステルジオール（３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールとテレフタル酸のポリエステルジオール、分子
量１０００、ＯＨ価、１１２．２）５００部、トリレン
ジイソシアネート１７４部を仕込み、昇温後８０℃で１
０時間反応させ、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１２１部、メトキノン０．４部を仕込み、８０℃で
１０時間反応を行いウレタンアクリレートを得た。屈折
率（２３℃）は１．５５５１であった。Synthesis Example of Urethane (meth) acrylate (A) Synthesis Example 1 500 parts of polyester diol (polyester diol of 3-methyl-1,5-pentanediol and terephthalic acid, molecular weight 1000, OH value, 112.2), 174 parts of tolylene diisocyanate was charged, and the temperature was raised to 1 at 80 ° C.
After reacting for 0 hours, 121 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.4 parts of methquinone were charged and reacted at 80 ° C. for 10 hours to obtain urethane acrylate. The refractive index (23 ° C.) was 1.5551.

【００３１】合成例２ ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（分子量
６６８、ＯＨ価１６８）６６８部、トリレンジイソシア
ネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応
させ、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート２４
３．６部、メトキノン０．６部を仕込み、８０℃で１０
時間反応を行いウレタンアクリレートを得た。屈折率
（２３℃）は１．５５３５であった。Synthesis Example 2 668 parts of an ethylene oxide adduct of bisphenol A (molecular weight 668, OH number 168) and 348 parts of tolylene diisocyanate were charged, and after the temperature was raised, they were reacted at 80 ° C. for 10 hours, and then 2-hydroxyethyl acrylate 24
Charge 3.6 parts and 0.6 parts of methquinone, and add 10 parts at 80 ° C.
Reaction was carried out for a time to obtain urethane acrylate. The refractive index (23 ° C.) was 1.5535.

【００３２】合成例３ ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加物（分子量
６３９、ＯＨ価１７５．６）６３９部、トリレンジイソ
シアネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間
反応させ、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート２
４３．６部、メトキノン０．６部を仕込み、８０℃で１
０時間反応を行いウレタンアクリレートを得た。屈折率
（２３℃）は１．５５５０であった。Synthesis Example 3 639 parts of ethylene oxide adduct of bisphenol F (molecular weight: 639, OH value: 175.6) and 348 parts of tolylene diisocyanate were charged, heated to 80 ° C. for 10 hours and then reacted with 2-hydroxyethyl. Acrylate 2
Charged 43.6 parts and 0.6 parts of methquinone, 1 at 80 ℃
Reaction was carried out for 0 hours to obtain urethane acrylate. The refractive index (23 ° C.) was 1.5550.

【００３３】実施例１〜５ 比較例１、２ 表１に示すような組成（数値は重量部を示す。）の樹脂
組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍｍのポリス
チレン含有ポリメタクリル樹脂板との間に注入し、常法
により紫外線を照射して硬化させフレネルレンズを得
た。Examples 1 to 5 Comparative Examples 1 and 2 A resin composition having a composition (numerical values indicate parts by weight) as shown in Table 1 was applied to a Fresnel lens mold and a polystyrene-containing polymethacrylic resin having a thickness of 2.5 mm. A Fresnel lens was obtained by injecting it into a space between the plate and irradiating it with ultraviolet rays by a conventional method to cure it.

【００３４】[0034]

【表１】 表１ １ ２ ３ ４ ５ １ ２ （Ａ）成分 合成例１で得たウレタン アクリレート 35 35 35 35 35 合成例２で得たウレタン アクリレート 35 合成例３で得たウレタン アクリレート 35 ＫＡＹＡＲＡＤ R-310 ＊１ 10 （Ｂ）成分 Ｂ−１ ＊２ 20 20 20 35 Ｂ−２ ＊３ 15 （Ｃ成分） ＫＡＹＡＲＡＤ OPP-1 ＊４ 20 20 20 20 20 20 トリブロモフェニルオキシ アクリレート 15 15 15 25 10 15 15 フェニルオキシエチルアクリ レート 10 10 10 15 10 10 ビスフェノールＡポリエトキシ ジアクリレート平均重合数＝10 20 ＫＡＹＡＲＡＤ R-551 ＊５ 20 （Ｄ）成分 イルガキュアー１８４ ＊６ 3 3 3 3 3 3 3 その他 ＬＡ−８２ ＊７ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 液の屈折率（２３℃） 1.553 1.551 1.553 1.550 1.554 1.552 1.545 離型性 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ 型再現性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 復元性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × ○ 耐擦傷性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × ○ 密着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × × 硬化物の屈折率（２３℃） 1.573 1.571 1.573 1.570 1.574 1.572 1.565 Table 1 1 2 3 4 5 1 2 (A) component Urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1 35 35 35 35 35 Urethane acrylate 35 obtained in Synthesis Example 2 Urethane acrylate obtained in Synthesis Example 3 35 KAYARAD R -310 * 1 10 (B) component B-1 * 2 20 20 20 35 B-2 * 3 15 (C component) KAYARAD OPP-1 * 4 20 20 20 20 20 20 Tribromophenyloxy acrylate 15 15 15 25 10 15 15 Phenyloxyethyl acrylate 10 10 10 15 10 10 Bisphenol A polyethoxy diacrylate Average polymerization number = 10 20 KAYARAD R-551 * 5 20 (D) component Irgacure 184 * 6 3 3 3 3 3 3 3 Other LA- 82 * 7 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Refractive index of liquid (23 ℃) 1.553 1.551 1.553 1.550 1.554 1.552 1.545 Releasability ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ Mold reproducibility ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Restorability ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × ○ Scratch resistance ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × ○ Adhesion ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × × Refractive index of cured product (23 ° C) 1.573 1.571 1.573 1.570 1.574 1.572 1.565

【００３５】注 ＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−３１
０：日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（油化シェル（株）製、エピコート１００４）のエポ
キシアクリレートのフェニルグリシジルエーテルアクリ
レート５０％希釈品 ＊２ Ｂ−１：前記式（３）の化合物 ＊３ Ｂ−２：前記式（２）の化合物 ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１：日本化薬（株）
製、下記構造式の化合物Note * 1 KAYARAD R-31
0: Nippon Kayaku Co., Ltd., bisphenol A type epoxy resin (Yukaka Shell Co., Ltd., Epicoat 1004) epoxy acrylate 50% diluted with phenyl glycidyl ether acrylate * 2 B-1: Formula (3) Compound * 3 B-2: compound of the formula (2) * 4 KAYARAD OPP-1: Nippon Kayaku Co., Ltd.
Manufactured by the compound of the following structural formula

【００３６】[0036]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３７】＊５ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日
本化薬（株）製、ビスフェノールＡのテトラエトキシジ
アクリレート ＊６ イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製、
光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン ＊７ ＬＡ−８２：旭電化工業（株）製、光安定剤* 5 KAYARAD R-551: Nippon Kayaku Co., Ltd., tetraethoxydiacrylate of bisphenol A * 6 Irgacure 184: Ciba Geigy,
Photopolymerization initiator, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone * 7 LA-82: Asahi Denka Kogyo KK, light stabilizer

【００３８】表１から明らかなように、本発明の樹脂組
成物の硬化物は、離型性、型再現性、耐擦傷性、密着
性、復元性等に優れ、屈折率（２３℃）は１．５７以上
の高屈折率であった。As is clear from Table 1, the cured product of the resin composition of the present invention is excellent in mold releasability, mold reproducibility, scratch resistance, adhesion, restoration property and the like, and has a refractive index (23 ° C.). It had a high refractive index of 1.57 or more.

【００３９】[0039]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折
率で離型性、型再現性、耐擦傷性、密着性、復元性等に
優れ、特に透過型スクリーン用に適している。The cured product of the resin composition of the present invention has a high refractive index, excellent releasability, mold reproducibility, scratch resistance, adhesiveness, and restorability, and is particularly suitable for a transmission screen. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１５ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display location G03F 7/027 515

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ウレタン（メタ）アクリレート及び／又は
エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、式（１）で表さ
れる化合物（Ｂ）、 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立してＨ又はＣ
Ｈ₃ 、Ｙ〜Ｙ₄ は、それぞれ独立してＨ又はＣＨ₃ 、
ａ、ｂの数はそれぞれ１〜１０の数、ａ＋ｂの平均値は
２〜１０の数である。） （Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化
合物（Ｃ）並びに光重合開始剤（Ｄ）を含むことを特徴
とする樹脂組成物。1. A urethane (meth) acrylate and / or an epoxy (meth) acrylate (A), a compound (B) represented by the formula (1), and (In the formula, R ₁ and R ₂ are each independently H or C
H ₃ , Y to Y ₄ are each independently H or CH ₃ ,
The numbers of a and b are 1 to 10, respectively, and the average value of a + b is 2 to 10. ) A resin composition comprising an ethylenically unsaturated group-containing compound (C) other than the components (A) and (B) and a photopolymerization initiator (D). 【請求項２】ウレタン（メタ）アクリレート及び／又は
エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、請求項１記載の
式（１）で表される化合物（Ｂ）、（Ａ）及び（Ｂ）成
分以外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｃ）並びに光
重合開始剤（Ｄ）を含むことを特徴とする透過型スクリ
ーン用樹脂組成物。2. A urethane (meth) acrylate and / or an epoxy (meth) acrylate (A) other than the compound (B), (A) and (B) represented by the formula (1) of claim 1. A resin composition for a transmission screen, comprising an ethylenically unsaturated group-containing compound (C) and a photopolymerization initiator (D). 【請求項３】請求項１又は請求項２記載の樹脂組成物の
硬化物。3. A cured product of the resin composition according to claim 1 or 2.