JPH064779B2 - Surface treatment agent - Google Patents
Surface treatment agentInfo
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- JPH064779B2 JPH064779B2 JP61027995A JP2799586A JPH064779B2 JP H064779 B2 JPH064779 B2 JP H064779B2 JP 61027995 A JP61027995 A JP 61027995A JP 2799586 A JP2799586 A JP 2799586A JP H064779 B2 JPH064779 B2 JP H064779B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は表面処理剤に関し、詳しくはコンクリートやモ
ルタル建造物表面に塗着した場合、発泡現象がなくすぐ
れた接着性を有する被膜を形成する表面処理剤に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a surface treating agent, and more specifically, when applied to the surface of a concrete or mortar structure, it forms a film having excellent adhesiveness without foaming phenomenon. The present invention relates to a surface treatment agent.
コンクリートやモルタルの建築物・構造物(建造物)は
その表面を雨水による侵食から防護するため、また雨水
の浸透による内部鉄筋の発錆を防止するため、表面処理
剤を塗着することが行なわれる。In order to protect the surface of concrete and mortar buildings and structures (buildings) from erosion by rainwater, and to prevent rusting of internal reinforcing bars due to penetration of rainwater, a surface treatment agent is applied. Be done.
このような表面処理剤として、従来水酸基含有液状ジエ
ン系重合体とポリイソシアネート化合物とを主剤とする
組成物が知られている。しかしながら、この表面処理剤
は主原料である前記ジエン系重合体の製造工程に由来す
る水分または空気中の湿気により硬化時に発泡しやす
く、このため建造物との接着性に劣るという欠点があっ
た。As such a surface-treating agent, a composition containing a hydroxyl group-containing liquid diene polymer and a polyisocyanate compound as main components has been conventionally known. However, this surface treatment agent has a drawback in that it easily foams upon curing due to moisture derived from the manufacturing process of the diene polymer as the main raw material or moisture in the air, and thus has poor adhesiveness with a building. .
本発明はこのような欠点の解消された表面処理剤を提供
することを目的とする。An object of the present invention is to provide a surface treatment agent in which such drawbacks are eliminated.
すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン系重合体、ポ
リイソシアネート化合物および無機系吸湿剤からなり、
前記水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基(OH)に
対する前記ポリイソシアネート化合物のイソシアネート
基(NCO)の割合(NCO/OH)がモル比で0.2
〜26となるように、かつ前記水酸基含有液状ジエン系
重合体100重量部に対して、前記無機系吸湿剤を5〜
10重量部の割合となるように配合してなる表面処理剤
を提供するものである。That is, the present invention comprises a hydroxyl group-containing liquid diene polymer, a polyisocyanate compound and an inorganic moisture absorbent,
The molar ratio of the ratio (NCO / OH) of the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate compound to the hydroxyl group (OH) of the hydroxyl group-containing liquid diene polymer is 0.2.
To 26 parts by weight, and 5 parts by weight of the inorganic hygroscopic agent with respect to 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing liquid diene polymer.
It is intended to provide a surface treatment agent which is compounded in a proportion of 10 parts by weight.
本発明に用いる水酸基含有液状ジエン系重合体としては
分子内または分子末端に水酸基を有する数平均分子量が
300〜25000、好ましくは500〜10000の
液状ジエン系重合体が用いられる。ここで水酸基の含有
量は通常0.1〜10meq/g、好ましくは0.3〜7meq/gであ
る。As the hydroxyl group-containing liquid diene polymer used in the present invention, a liquid diene polymer having a hydroxyl group in the molecule or at the molecular end and having a number average molecular weight of 300 to 25,000, preferably 500 to 10,000 is used. Here, the content of the hydroxyl group is usually 0.1 to 10 meq / g, preferably 0.3 to 7 meq / g.
これらの液状ジエン系重合体としては炭素数4〜12
のジエン重合体,ジエン共重合体,さらにはこれらジエ
ンモノマーと炭素数2〜22のα−オレフィン性付加重
合性モノマーとの共重合体などがある。具体的にはブタ
ジエンホモポリマー,イソプレンホモポリマー,ブタジ
エン−スチレンコポリマー,ブタジエン−イソプレンコ
ポリマー,ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー,
ブタジエン−2−エチルヘキシルアクリレートコポリマ
ー,ブタジエン−n−オクタデシルアクリレートコポリ
マーなどを例示することができる。これら液状ジエン系
重合体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモノマー
を過酸化水素の存在下、加熱反応させることにより製造
することができる。The liquid diene polymer has 4 to 12 carbon atoms.
And diene copolymers, and copolymers of these diene monomers with an α-olefinic addition polymerizable monomer having 2 to 22 carbon atoms. Specifically, butadiene homopolymer, isoprene homopolymer, butadiene-styrene copolymer, butadiene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer,
Examples thereof include butadiene-2-ethylhexyl acrylate copolymer and butadiene-n-octadecyl acrylate copolymer. These liquid diene polymers can be produced, for example, by reacting a conjugated diene monomer in a liquid reaction medium in the presence of hydrogen peroxide with heating.
また、ポリイソシアネート化合物とは、1分子中に2個
若しくはそれ以上のイソシアネート基を有する有機化合
物であって、前記水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸
基に対する反応性イソシアネート基を有するものであ
る。ポリイソシアネート化合物の例としては、通常の芳
香族,脂肪族および脂環族のものをあげることができ、
たとえばトリレンジイソシアネート,ヘキサメチレンジ
イソシアネート,ジフェニルメタンジイソシアネート
(MDI),液状変性ジフェニルメタンジイソシアネー
ト,ポリメチレンポリフェニルイソシアネート,キシリ
レンジイソシアネート,シクロヘキシルジイソシアネー
ト,シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート,ナフ
タリン−1,5−ジイソシアネート,イソプロピルベンゼ
ン−2,4−ジイソシアネート,ポリプロピレングリコー
ルとトリレンジイソシアネート付加反応物などがあり、
とりわくMDI,液状変性ジフェニルメタンジイソシア
ネート,トリレンジイソシアネート等が好ましい。The polyisocyanate compound is an organic compound having two or more isocyanate groups in one molecule and has a reactive isocyanate group for the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing liquid diene polymer. Examples of the polyisocyanate compound include ordinary aromatic, aliphatic and alicyclic compounds,
For example, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), liquid modified diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, xylylene diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, isopropylbenzene-2, 4-diisocyanate, polypropylene glycol and tolylene diisocyanate addition reaction products,
Preferred are MDI, liquid modified diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate.
上記二成分の配合割合は特に制限はないが、通常は水
酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基(OH)に対する
ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基(NC
O)の割合(NCO/OH)がモル比で0.2〜25、好
ましくは0.5〜15となるようにすべきである。このモ
ル比が上記範囲外であると、硬化し難くなるので好まし
くない。The mixing ratio of the above two components is not particularly limited, but is usually the isocyanate group (NC) of the polyisocyanate compound with respect to the hydroxyl group (OH) of the hydroxyl group-containing liquid diene polymer.
The proportion of O) (NCO / OH) should be 0.2 to 25, preferably 0.5 to 15, in molar ratio. If the molar ratio is out of the above range, it becomes difficult to cure, which is not preferable.
次に、無機系吸湿剤としては既知の任意のものが使用
できる。例えばゼオライト,無水または半水セッコウ,
シリカゲル,酸化カルシウム,塩化カルシウム等が挙げ
られる。これらの中ではゼオライト,無水または半水セ
ッコウが好ましい。これらの吸湿剤の形態は粉末状,顆
粒状等のいずれであるかを問わない。なお、無機系吸湿
剤として用いるゼオライトは様々なものがあり、天然ゼ
オライト,合成ゼオライトのいずれを用いてもよい。通
常は結晶性アルミノシリケートであるが、そのほか結晶
性ボロシリケート,結晶性ボロアルミノシリケートなど
のゼオライトも使用可能である。結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトの例としては、A型ゼオライト,L型ゼ
オライト,X型ゼオライト,Y型ゼオライトなどがあ
り、さらにUSY型ゼオライト,ZSM型ゼオライトなどもあ
げられ、またそのシリカ/アルミナ(SiO2/Al2O3)(モル
比)は1〜50、好ましくは3〜40が適当である。ま
た、無水または半水セッコウとしては、天然セッコウお
よび化学セッコウのいずれであってもよい。化学セッコ
ウとしては合成セッコウ,再生セッコウ,副産セッコウ
などが挙げられる。さらに、シリカゲルとしては天然シ
リカゲルと合成シリカゲルのいずれであってもよい。な
お、これら無機系吸湿剤は粒径が30〜300μのもの
が作業上より好ましい。Next, any known inorganic hygroscopic agent can be used. Eg zeolite, anhydrous or semi-water gypsum,
Examples thereof include silica gel, calcium oxide, calcium chloride and the like. Of these, zeolite, anhydrous or hemihydrate gypsum are preferred. The form of these hygroscopic agents does not matter whether they are powdery or granular. There are various zeolites used as the inorganic hygroscopic agent, and either natural zeolite or synthetic zeolite may be used. Usually, it is crystalline aluminosilicate, but other zeolites such as crystalline borosilicate and crystalline boroaluminosilicate can also be used. Examples of crystalline aluminosilicate zeolites include A-type zeolite, L-type zeolite, X-type zeolite, Y-type zeolite, and also USY-type zeolite and ZSM-type zeolite, and their silica / alumina (SiO 2 / Al 2 O 3) (molar ratio) is 1 to 50, preferably 3 to 40 is suitable. The anhydrous or semi-aqueous gypsum may be natural gypsum or chemical gypsum. Examples of chemical gypsum include synthetic gypsum, recycled gypsum, and byproduct gypsum. Furthermore, the silica gel may be either natural silica gel or synthetic silica gel. The inorganic hygroscopic agent having a particle size of 30 to 300 μ is more preferable in terms of work.
上記の如き無機系吸湿剤の配合割合は通常、前記水酸基
含有液状ジエン系重合体100重量部に対して5〜10
重量部である。The blending ratio of the above inorganic hygroscopic agent is usually 5 to 10 relative to 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing liquid diene polymer.
Parts by weight.
本発明の表面処理剤は上記三成分を必須成分とするもの
であるが、所望により上記成分の他に種々の添加剤を加
えることができる。たとえば、強化剤としてポリオール
化合物やポリアミン化合物を加えることができ、その他
種々の添加剤を加えることができる。The surface treating agent of the present invention contains the above three components as essential components, but various additives can be added in addition to the above components, if desired. For example, a polyol compound or a polyamine compound can be added as a reinforcing agent, and various other additives can be added.
所望により加えるポリオール化合物としては、1級ポリ
オール,2級ポリオール,3級ポリオールのいずれを用
いてもよい。具体的には例えば1,2−プロピレングリ
コール,ジプロピレングリコール,1,2−ブタンジオ
ール,1,3−ブタンジオール,2,3−ブタンジオー
ル,1,2−ペンタンジオール,2,3−ペンタンジオ
ール,2,5−ヘキサンジオール,2,4−ヘキサンジ
オール,2−エチル−1,3−ヘキサンジオール,シク
ロヘキサンジオール,グリセリン,N,N−ビス−2−
ヒドロキシプロピルアニリン,N,N′−ビスヒドロキ
シイソプロピル−2−メチルピペラジン,ビスフェノー
ルAのプロピレンオキサイド付加物などの少なくとも1
個の二級炭素に結合した水酸基を含有する低分子量ポリ
オールが挙げられる。As the polyol compound added as desired, any of a primary polyol, a secondary polyol and a tertiary polyol may be used. Specifically, for example, 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 2,3-pentanediol. , 2,5-hexanediol, 2,4-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, cyclohexanediol, glycerin, N, N-bis-2-
At least one of hydroxypropylaniline, N, N'-bishydroxyisopropyl-2-methylpiperazine, propylene oxide adduct of bisphenol A, and the like.
There may be mentioned low molecular weight polyols containing hydroxyl groups bonded to individual secondary carbons.
さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基を
含有しないエチレングリコール,1,3−プロピレング
リコール,1,4−ブタンジオール,1,5−ペンタン
ジオール,1,6−ヘキサンジオールなどを用いること
もできる。ポリオールとしては通常ジオールが用いられ
るが、トリオール,テトラオールを用いてもよく、その
分子量は50〜500の範囲のものである。Further, as the polyol, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol or the like which does not have a hydroxyl group bonded to secondary carbon may be used. . A diol is usually used as the polyol, but triol or tetraol may be used, and the molecular weight thereof is in the range of 50 to 500.
また、ポリアミン化合物としてはジアミン,トリアミ
ン,テトラアミンのいずれでもよい。さらに、1級ポリ
アミン,2級ポリアミン,3級ポリアミンのいずれを用
いることもできる。ポリアミン化合物としては例えば、
ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン;3,3′−
ジメチル;4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン
等の脂環族アミン;4,4′−ジアミノジフェニル等の
芳香族アミン;2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール等のテトラミンなどを挙げることができ
る。The polyamine compound may be diamine, triamine or tetraamine. Furthermore, any of primary polyamine, secondary polyamine, and tertiary polyamine can be used. As the polyamine compound, for example,
Aliphatic amines such as hexamethylenediamine; 3,3'-
Dimethyl; alicyclic amine such as 4,4'-diaminodicyclohexylmethane; aromatic amine such as 4,4'-diaminodiphenyl; tetramine such as 2,4,6-tri (dimethylaminomethyl) phenol You can
これらポリオール化合物やポリアミン化合物を配合する
場合、その配合割合については特に制限はないが、通常
は前記した水酸基含有液状ジエン系重合体100重量部
に対してポリオール化合物またはポリアミン化合物を1
〜1000重量部、好ましくは3〜200重量部配合す
る。When these polyol compounds and polyamine compounds are compounded, the compounding ratio is not particularly limited, but usually 1 part of the polyol compound or polyamine compound is added to 100 parts by weight of the above-mentioned hydroxyl group-containing liquid diene polymer.
To 1000 parts by weight, preferably 3 to 200 parts by weight.
所望により加える他の添加物としては例えばマイカ,グ
ラファイト,ヒル石,炭酸カルシウム,スレート粉末な
どの充填剤があげられる。Other additives that may be added as desired include fillers such as mica, graphite, flint, calcium carbonate, and slate powder.
さらに、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの
可塑剤を加えたり、アロマ系,ナフテン系,パラフィン
系オイル等の軟化剤を加えたり、粘着力,接着力の調整
のためにアルキルフェノール樹脂,テルペン樹脂,テル
ペンフェノール樹脂,キシレンホルムアルデヒド樹脂,
ロジン,水添ロジン,クマロン樹脂,脂肪族および芳香
族石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えることもできる。ま
た、ジブチルスズジラウレート,第1スズオクトエー
ト,ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加えること
もできる。さらに、耐候性向上のために老化防止剤など
を添加することができる。In addition, a plasticizer such as dioctyl phthalate may be added as a viscosity modifier, or a softener such as an aroma-based, naphthene-based or paraffin-based oil may be added, and an alkylphenol resin, a terpene resin, or a terpene resin may be used to adjust the adhesive strength and the adhesive strength. Phenol resin, xylene formaldehyde resin,
It is also possible to add tackifying resins such as rosin, hydrogenated rosin, coumarone resins, aliphatic and aromatic petroleum resins. Further, a curing accelerator such as dibutyltin dilaurate, stannous octoate, or polyethylenediamine may be added. Furthermore, an antioxidant and the like can be added to improve weather resistance.
上記の如き原料を配合混練することによって本発明の表
面処理剤が製造される。通常はまず上記原料のうちポリ
イソシアネート化合物を除いた原料を配合し、15〜1
20℃、好ましくは70〜100℃にて5〜240分
間、好ましくは30〜180分間撹拌混合し、次いでこ
の混合物にポリイソシアネート化合物を添加して0〜7
0℃、好ましくは15〜50℃にて0.5秒間〜180分
間、好ましくは1秒間〜120分間撹拌混合して液状の
組成物である本発明の表面処理剤が得られる。The surface treating agent of the present invention is manufactured by blending and kneading the above raw materials. Usually, the raw materials excluding the polyisocyanate compound among the above raw materials are first mixed,
Stir-mix at 20 ° C., preferably 70-100 ° C. for 5-240 minutes, preferably 30-180 minutes, and then add the polyisocyanate compound to this mixture for 0-7.
The surface treating agent of the present invention, which is a liquid composition, is obtained by stirring and mixing at 0 ° C, preferably 15 to 50 ° C for 0.5 seconds to 180 minutes, preferably 1 second to 120 minutes.
このようにして得られる本発明の表面処理剤の使用法は
至極簡便であり、表面処理を必要とする被処理物の表面
に塗布,吹付けなどにより該表面を被覆し、硬化させれ
ばよい。硬化処理する際の条件は特に制限はないが、通
常は0〜120℃、好ましくは15〜70℃にて0.5〜
75時間、好ましくは1〜72時間である。また、被処
理物表面に形成せしめる本発明の表面処理剤からなる硬
化被膜の厚さは、所望する機械的強度等を考慮して定め
れば良いが、通常は0.1〜10mm、好ましくは0.3〜5mm
程度で充分である。The method of using the surface treating agent of the present invention thus obtained is extremely simple, and the surface of an object to be treated which requires surface treatment may be coated, sprayed or the like to be coated and cured. . The conditions for the curing treatment are not particularly limited, but usually 0 to 120 ° C., preferably 15 to 70 ° C. and 0.5 to
75 hours, preferably 1 to 72 hours. Further, the thickness of the cured film made of the surface treating agent of the present invention to be formed on the surface of the object to be treated may be determined in consideration of desired mechanical strength and the like, but is usually 0.1 to 10 mm, preferably 0.3 to 5 mm
The degree is enough.
なお、本発明の表面処理剤を適用する被処理物として
は、特にコンクリートやモルタルの建造物が最適であ
る。It should be noted that a concrete or mortar structure is particularly suitable as the object to which the surface treatment agent of the present invention is applied.
叙上の如くして得られる本発明の表面処理剤は、硬化時
に発泡現象を惹起することがないため、建造物表面との
接着性にすぐれている。したがって、本発明の表面処理
剤を用いることにより、コンクリート,モルタル建造物
等の防水や該建造物の内部鉄筋の防錆が効果的に行なわ
れる。The surface treatment agent of the present invention obtained as described above does not cause a foaming phenomenon during curing, and therefore has excellent adhesiveness to the surface of a building. Therefore, by using the surface treatment agent of the present invention, waterproofing of concrete, mortar structures, etc. and rust prevention of internal reinforcing bars of the structures can be effectively performed.
それ故、本発明の表面処理剤は土木,建設等の分野で有
用である。Therefore, the surface treatment agent of the present invention is useful in fields such as civil engineering and construction.
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
実施例1〜3,比較例 第1表に示す原料のうちポリイソシアネート化合物を除
いた原料の所定量を配合し、80℃にて3時間撹拌混合
したのち、ポリイソシアネート化合物を添加し、20℃
にて1分間撹拌混合して表面処理剤を調製した。Examples 1 to 3 and Comparative Example Of the raw materials shown in Table 1, a predetermined amount of raw materials excluding the polyisocyanate compound was blended, and the mixture was stirred and mixed at 80 ° C. for 3 hours, and then the polyisocyanate compound was added, and the mixture was heated at 20 ° C.
A surface treatment agent was prepared by stirring and mixing for 1 minute.
この処理剤をコンクリート建築物のコンクリート平面に
1.0mm厚さで塗布し、25℃にて72時間で硬化させ
た。硬化被膜の発泡の有無について目視にて観察した。
また、別途用意したコンクリートブロック面に上記同条
件で硬化被膜を形成し、せん断接着力を測定した。結果
を第1表に示す。Apply this treatment to the concrete plane of a concrete building
It was applied to a thickness of 1.0 mm and cured at 25 ° C. for 72 hours. The presence or absence of foaming of the cured coating was visually observed.
In addition, a cured coating film was formed on the surface of a concrete block prepared separately under the same conditions as above, and the shear adhesive strength was measured. The results are shown in Table 1.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 175/04 PHU 8620−4J PHW 8620−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C09D 175/04 PHU 8620-4J PHW 8620-4J
Claims (3)
シアネート化合物および無機系吸湿剤からなり、前記水
酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基(OH)に対する
前記ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基(N
CO)の割合(NCO/OH)がモル比で0.2〜26
となるように、かつ前記水酸基含有液状ジエン系重合体
100重量部に対して、前記無機系吸湿剤を5〜10重
量部の割合となるように配合してなる表面処理剤。1. A hydroxyl group-containing liquid diene polymer, a polyisocyanate compound, and an inorganic hygroscopic agent, wherein the hydroxyl group (OH) of the hydroxyl group-containing liquid diene polymer is the isocyanate group (N) of the polyisocyanate compound.
CO) ratio (NCO / OH) is 0.2 to 26 in molar ratio.
And a surface treatment agent prepared by blending the inorganic hygroscopic agent in an amount of 5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing liquid diene polymer.
はモルタル建造物である特許請求の範囲第1項記載の表
面処理剤。2. The surface treating agent according to claim 1, wherein the object to be treated with the surface treating agent is concrete or a mortar structure.
半水セッコウ,シリカゲル,酸化カルシウムおよび塩化
カルシウムから選ばれた少なくとも1種の物質である特
許請求の範囲第1項記載の表面処理剤。3. The surface treating agent according to claim 1, wherein the inorganic hygroscopic agent is at least one substance selected from zeolite, anhydrous or hemihydrate gypsum, silica gel, calcium oxide and calcium chloride.
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JP61027995A JPH064779B2 (en) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Surface treatment agent |
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JP61027995A JPH064779B2 (en) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Surface treatment agent |
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JPS62187771A JPS62187771A (en) | 1987-08-17 |
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JP61027995A Expired - Fee Related JPH064779B2 (en) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | Surface treatment agent |
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-
1986
- 1986-02-13 JP JP61027995A patent/JPH064779B2/en not_active Expired - Fee Related
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