JPH0644135B2 - Silver halide photographic light-sensitive material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、塩
素化パラフインを用いて水に難溶性の写真有用試薬を分
散して親水性有機コロイド層に含有せしめたハロゲン化
銀写真感光材料に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and in particular, a hydrophilic organic colloid prepared by dispersing a poorly water-soluble photographic useful reagent using chlorinated paraffin. The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material contained in a layer.

（従来の技術） 従来、水に難溶性の写真有用試薬｛例えば、油溶性カプ
ラー、褪色、色カブリまたは混色の防止に用いる酸化防
止剤（たとえば、アルキルハイドロキノン類、アルキル
フエノール類、クロマン類、クロマン類等）、硬膜剤、
油溶性フイルター染料、油溶性紫外線吸収剤、ＤＩＲ化
合物（たとえば、ＤＩＲハイドロキノン類、無呈色ＤＩ
Ｒ化合物、等）、現像薬、色素現像薬、ＤＤＲレドツク
ス化合物、ＤＤＲカプラー、等｝は適切な高沸点溶剤に
溶解し、親水性有機コロイド、とくにゼラチンの溶液中
に界面活性剤の存在のもとに分散した状態で、親水性有
機コロイド層（たとえば、感光性乳剤層、フイルター
層、バツク層、アンチハレーシヨン層、中間層、保護層
等）に含有させて用いられる。高沸点有機溶剤として
は、とくにフタール酸エステル系化合物やリン酸エステ
ル系化合物が用いられている。(Prior Art) Conventionally, a photographically useful reagent which is sparingly soluble in water {for example, an oil-soluble coupler, an antioxidant used for preventing fading, color fog or color mixture (for example, alkylhydroquinones, alkylphenols, chromanes, chromanes) Etc.), hardener,
Oil-soluble filter dyes, oil-soluble UV absorbers, DIR compounds (eg DIR hydroquinones, non-colored DI
R compound, etc.), developing agent, dye developing agent, DDR redox compound, DDR coupler, etc.} are dissolved in a suitable high boiling point solvent, and the presence of a surfactant in the solution of the hydrophilic organic colloid, especially gelatin. It is used by being contained in a hydrophilic organic colloid layer (for example, a photosensitive emulsion layer, a filter layer, a back layer, an antihalation layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.) in a state of being dispersed in and. As the high boiling point organic solvent, a phthalic acid ester compound or a phosphoric acid ester compound is particularly used.

高沸点有機溶剤であるフタール酸エステル系化合物やリ
ン酸エステル系化合物は、カプラーの分散性、ゼラチン
等のコロイド層との親和性、発色色像の安定性への影
響、発色色像の色相への影響、感光材料中での化学的安
定性及び安価に入手できること等の点で優れており、多
く用いられてきた。The phthalic acid ester compounds and phosphoric acid ester compounds, which are high-boiling point organic solvents, affect the dispersibility of couplers, the affinity with colloid layers such as gelatin, the effect on the stability of the color image, and the hue of the color image. It has been widely used because it is excellent in the effects of the above, chemical stability in a light-sensitive material, and availability at low cost.

しかしながら、これらの公知の高沸点有機溶剤（たとえ
ば、フタール酸エステル系化合物やリン酸エステル系化
合物）は、高性能を求められている最近の感光材料にと
つて色像の光・熱・湿度に因る褪色及びステイン発生の
防止効果の点で未だ不十分であつた。また、発色色像を
好ましい色相とするためにこれらの高沸点有機溶媒が必
ずしも適切でない場合があり、新たな高沸点有機溶媒が
求められていた。However, these known high-boiling point organic solvents (for example, phthalic acid ester compounds and phosphoric acid ester compounds) are not suitable for the light, heat, and humidity of color images in recent light-sensitive materials that are required to have high performance. It was still insufficient in terms of the effect of preventing discoloration and stain generation. In addition, these high-boiling point organic solvents may not always be appropriate in order to obtain a desired hue in the color-developed color image, and a new high-boiling point organic solvent has been demanded.

特に前者の目的、すなわち色像の褪色やステインの発生
を防止するために極性の低い高沸点有機溶媒が提案され
ている。例えば、特開昭４９−９０５２３号にはｔ−ブ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素が、特開昭５４−９９
４３２号にはパラフインが、特開昭５９−１３３５４５
号及び同５９−１３７９５２号には１−ドデセン、ｔ−
ブチルベンゼン等の不飽和炭化水素が開示されている。
しかしながら、これらの極性の低い高沸点有機溶媒はカ
プラー等の一般に分子内に極性の部分構造を持つ写真用
添加剤の溶解性が劣り、溶解が不十分であつたり、分散
安定性が低く析出等の故障を生じる欠点を有していた。In particular, a high-boiling point organic solvent having a low polarity has been proposed for the former purpose, that is, for preventing fading of a color image and generation of stain. For example, JP-A-49-90523 discloses aromatic hydrocarbons such as t-butylbenzene and JP-A-54-99.
Paraffin is disclosed in JP-A-59-133545.
No. 59-137952 and 1-dodecene, t-
Unsaturated hydrocarbons such as butylbenzene are disclosed.
However, these low-polarity high-boiling point organic solvents generally have poor solubility of photographic additives having a polar partial structure in the molecule, such as couplers, insufficient solubility, low dispersion stability and low precipitation stability. Had the drawback of causing a failure.

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、写真用添加剤の溶解性及び分散
性に優れた新規な高沸点有機溶媒及びこれを用いたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) A first object of the present invention is to provide a novel high boiling point organic solvent excellent in solubility and dispersibility of photographic additives and a silver halide photographic light-sensitive material using the same. To provide.

本発明の第２の目的は、新規な高沸点有機溶媒を用いる
ことにより色像の褪色やステインの発生が抑制されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material in which generation of discoloration or stain of a color image is suppressed by using a novel high boiling point organic solvent.

本発明の第３の目的は新規な高沸点有機溶媒を用いるこ
とにより発色色像の色相が改良されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。A third object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material in which the hue of a colored image is improved by using a novel high boiling point organic solvent.

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、常圧で沸点が１７５℃以上の
塩素化パラフインと共存した状態で、少なくとも１つの
写真用試薬が分散されている親水性有機コロイド層の少
なくとも１層を支持体上に有することを特徴とするハロ
ゲン化銀感光材料によつて達成された。(Means for Solving the Problems) These objects of the present invention are to provide a hydrophilic organic substance in which at least one photographic reagent is dispersed in the state of coexisting with chlorinated paraffin having a boiling point of 175 ° C. or higher under normal pressure. Achieved by a silver halide photographic material characterized in that it has at least one colloid layer on a support.

本発明に用いられる塩素化パラフインは塩素化された直
鎖状、分岐状もしくは環状のパラフインまたは塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、塩化アリル等の塩素置換不飽和炭
化水素から得られるポリマーもしくはこれらのモノマー
と他のオレフイン類とのコポリマーであり単一の組成で
あつても混合物であつてもよい。塩素化パラフインの炭
素数は好ましくは８以上、分子量は好ましくは２５０以
上１０，０００以下である。塩素化パラフインの塩素含
有量は重量比で好ましくは平均１０％以上であり、さら
に好ましくは平均３０％〜８０％である。以下に本発明
に用いられる塩素化パラフインの具体例をその平均組
成、平均分子量及び平均塩素含有量で示す。The chlorinated paraffin used in the present invention is a chlorinated linear, branched or cyclic paraffin or a polymer obtained from a chlorine-substituted unsaturated hydrocarbon such as vinyl chloride, vinylidene chloride, allyl chloride or the like, or a monomer thereof and others. The copolymer with the olephins may be a single composition or a mixture. The carbon number of the chlorinated paraffin is preferably 8 or more, and the molecular weight thereof is preferably 250 or more and 10,000 or less. The chlorine content of the chlorinated paraffin is preferably 10% or more on average in weight ratio, more preferably 30% to 80% on average. Specific examples of the chlorinated paraffin used in the present invention are shown below by their average composition, average molecular weight and average chlorine content.

本発明の塩素化パラフインがパラフイン類や不飽和炭化
水素類に較べて写真用添加剤の溶解性に優れているのは
主としていわゆる分散力による分子間力が強く作用し、
よく溶媒和するためと考えられる。このような効果の差
はｎ−ヘキサンのような炭化水素系の溶媒とクロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系の溶媒との有
機化合物の溶解性の差に端的に現れている。 The chlorinated paraffin of the present invention is excellent in solubility of photographic additives as compared with paraffins and unsaturated hydrocarbons mainly because intermolecular force due to so-called dispersive force acts strongly,
It is considered to be well solvated. Such a difference in effect is directly reflected in the difference in solubility of organic compounds between a hydrocarbon solvent such as n-hexane and a halogenated hydrocarbon solvent such as chloroform or carbon tetrachloride.

一方、本発明の塩素化パラフインは通常用いられている
フタレート類、ホスフエート類のような高沸点有機溶媒
に較べてずつと極性が低いため、種々の特長が発揮され
ると推定される。例えば、極性の差を利用してカプラー
の発色色像の色相を好ましい色相にコントロールするこ
とが可能となり、また、水や現像主薬等色像の保存上好
ましくない成分の溶解性に乏しく、そのため色像の褪色
やステインの発生が抑制されると考えられる。このよう
な効果は実施例において明らかにされよう。On the other hand, the chlorinated paraffins of the present invention have lower polarities than the commonly used high-boiling point organic solvents such as phthalates and phosphites, and thus are presumed to exhibit various characteristics. For example, it is possible to control the hue of the color image formed by the coupler to a preferable hue by utilizing the difference in polarity, and the solubility of an unfavorable component such as water or a developing agent in storage of the color image is poor, and therefore the color It is considered that the fading of the image and the generation of stain are suppressed. Such effects will be clarified in the examples.

本発明の塩素化パラフインの使用量は、共存させる写真
有用試薬の種類およびその物理化学的性質に依存する
が、多くの場合１〜２００重量％の範囲で任意に変更で
きる。好ましくは、塩素化パラフインと写真有用試薬と
が、均一に相溶状態で共存分散するような条件で使用す
る。また本発明の塩素化パラフインは水中油滴分散法な
どにより、写真有用試薬と共に写真感光材料の親水性有
機コロイド層中に添加することができる。この方法では
低沸点の補助溶剤を必要に応じてオイルと併用し写真有
用試薬の溶液を得た後、界面活性剤の存在下に水または
ゼラチン水溶液などの水性媒体中に微細分散する。分散
には転相を伴つてもよく、また必要に応じて補助溶媒
を、蒸留、ヌードル水洗または限外過法などで除去ま
たは減少させてから塗布に使用してもよい。The use amount of the chlorinated paraffin of the present invention depends on the kind of the photographically useful reagent to be coexisted and its physicochemical properties, but in many cases it can be arbitrarily changed within the range of 1 to 200% by weight. Preferably, the chlorinated paraffin and the photographically useful reagent are used under the condition that they are uniformly coexistent and dispersed in a compatible state. The chlorinated paraffin of the present invention can be added to a hydrophilic organic colloid layer of a photographic light-sensitive material together with a photographically useful reagent by an oil-in-water dispersion method or the like. In this method, a low boiling auxiliary solvent is optionally used in combination with an oil to obtain a solution of a photographically useful reagent, and then finely dispersed in an aqueous medium such as water or an aqueous gelatin solution in the presence of a surfactant. The dispersion may be accompanied by phase inversion, and if necessary, the auxiliary solvent may be removed or reduced by distillation, rinsing with water or ultrafiltration, and then used for coating.

本発明の塩素化パラフインは単独あるいは２種混合し
て、高沸点有機溶媒として水に難溶性の写真有用試薬を
溶解して用いてもよいし、必要に応じて他の公知の高沸
点有機溶媒と併用してもよい。The chlorinated paraffins of the present invention may be used singly or in a mixture of two kinds to dissolve a photographically useful reagent which is hardly soluble in water as a high boiling point organic solvent, and other known high boiling point organic solvents may be used if necessary. You may use together with.

本発明における水に難溶性の写真有用試薬とは、従来公
知の高沸点有機溶媒を用いて親水性有機コロイド層に分
散させていた写真有用試薬がすべて含まれる。The photographically useful reagents which are sparingly soluble in water in the present invention include all the photographically useful reagents which have been dispersed in a hydrophilic organic colloid layer using a conventionally known high boiling point organic solvent.

代表的な水に難溶性の写真有用試薬としては、写真用カ
プラー（例えばイエローカプラー、マゼンタカプラー、
シアンカプラー、黒発色カプラー、無呈色カプラー
等）、色カブリや発色色像の褪色を防止する酸化防止剤
及び褪色防止剤（例えばアルキルハイドロキノン類及び
そのモノまたはジアルキルエーテル類、アルキルフエノ
ール類、クロマン類、クマラン類、ヒンダードアミン
類、遷移金属錯体類等）、硬膜剤、油溶性フイルター染
料、油溶性ハレーシヨン防止染料、油溶性紫外線吸収
剤、蛍光増白剤、ＤＩＲ化合物（例えばＤＩＲカプラ
ー、ＤＩＲハイドロキノン等）、現像薬、ＤＤＲカプラ
ー、ＤＲＲ化合物、色素現像薬、現像抑制剤及びそのプ
レカーサー、現像促進剤及びそのプレカーサー等を挙げ
ることができる。Representative water-insoluble photouseful reagents include photographic couplers (for example, yellow couplers, magenta couplers,
Cyan couplers, black color couplers, non-color couplers, etc.), antioxidants and anti-fading agents that prevent color fog and fading of color images (for example, alkylhydroquinones and their mono- or dialkyl ethers, alkylphenols, chromans) , Coumarans, hindered amines, transition metal complexes, etc.), hardeners, oil-soluble filter dyes, oil-soluble antihalation dyes, oil-soluble ultraviolet absorbers, optical brighteners, DIR compounds (eg DIR couplers, DIR hydroquinone) Etc.), developers, DDR couplers, DRR compounds, dye developers, development inhibitors and their precursors, development accelerators and their precursors, and the like.

本発明の塩素化パラフインはこれらの水に難溶性の写真
有用試薬を分散し、親水性有機コロイド層に含有せしめ
ることができるが、中でも、写真用カプラーを分散し、
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる場合に極めて
有利に用いられる。The chlorinated paraffin of the present invention can be dispersed in these water with a sparingly soluble photographically useful reagent and can be contained in the hydrophilic organic colloid layer. Among them, a photographic coupler is dispersed,
It is extremely advantageously used when incorporated in a light-sensitive silver halide emulsion layer.

本発明に適用することのできる写真用カプラーは、発色
現像処理において芳香族第１級アミン現像薬（例えばフ
エニレンジアミン誘導体やアミノフエノール誘導体等）
の酸化体とのカツプリング反応を起しうる化合物を意味
し、例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イ
エローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリドカプラー、ピバロイ
ルアセトアニリドカプラー等）、マロンジアミドカプラ
ー等があり、シアンカプラーとしてナフトールカプラー
及びフエノールカプラーを主なものとして挙げることが
できる。The photographic coupler applicable to the present invention is an aromatic primary amine developing agent (for example, a phenylenediamine derivative or an aminophenol derivative) in color development processing.
Means a compound capable of undergoing a coupling reaction with an oxidant of, for example, magenta couplers include 5-pyrazolone couplers, pyrazolotriazole couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, open-chain acylacetonitrile couplers and the like. As yellow couplers, there are acylacetamide couplers (for example, benzoylacetanilide couplers, pivaloylacetanilide couplers and the like), malondiamide couplers, and the like, and as naphthol couplers, naphthol couplers and phenol couplers can be mainly mentioned.

本発明に用いられるシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例はＲＤ１７６４３（１９７８年１２月）
VII−Ｄ項、同１８７１７（１９７９年１１月）に引用
された特許に記載されている。Specific examples of the cyan, magenta and yellow couplers used in the present invention are RD17643 (December 1978).
Section VII-D, Patent No. 18717 (November 1979).

これらのカプラーは、バラスト基を有するか又はポリマ
ー化された耐拡散性であることが好ましい。カツプリン
グ位は水素原子よりも離脱基で置換されている方が好ま
しい。発色々素が適当な拡散性を有するようなカプラ
ー、カラードカプラー、無呈色カプラー又はマツプリン
グ反応に伴つて現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーもまた使用できる。These couplers preferably have ballast groups or are polymerized and are diffusion resistant. The coupling position is preferably substituted with a leaving group rather than a hydrogen atom. It is also possible to use couplers, colored couplers, uncolored couplers or couplers which release development inhibitors or development accelerators with the mapping reaction, such that the chromophore has the appropriate diffusivity.

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第
３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明に
は２当量イエローカプラーが好ましく使用でき、米国特
許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同４，４０１，７
５２号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、***出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色々素の堅牢性に特徴があり、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは良好な発色性に特徴を有する。A typical example of the yellow coupler that can be used in the present invention is an oil protect type acylacetamide coupler. A specific example is US Pat. No. 2,40.
No. 7,210, No. 2,875,057 and No. 3,265,506. A 2-equivalent yellow coupler can be preferably used in the present invention. U.S. Pat. Nos. 3,408,194 and 3,447,928.
No. 3,933,501 and 4,401,7
No. 52, etc. or oxygen atom-releasing yellow couplers or Japanese Patent Publication No. 58-10739, US Pat. Nos. 4,022,620, 4,326,024, R
D18053 (April 1979), British Patent No. 1,42
No. 5,020, West German Application Publication No. 2,219,917,
Typical examples thereof include nitrogen atom releasing yellow couplers described in Nos. 2,261,361, 2,329,587 and 2,433,812. The α-pivaloyl acetanilide couplers are characterized by the fastness of the pigments, while the α-benzoyl acetanilide couplers are characterized by good color development.

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダゾロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられ
る。５−ピラゾロン系カプラーは、３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたものが発色
々素の色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４
３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，９
０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，
１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号など
に記載されている。２当量の５−ピラゾロン系カプラー
は好ましく、離脱基として、米国特許第４，３１０，６
１９号に記載された窒素原子離脱基又は米国特許第４，
３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは発色反応性が高
い。Examples of the magenta coupler which can be used in the present invention include oil-protection type indazolone type or cyanoacetyl type, preferably 5-pyrazolone type and pyrazoloazole type couplers such as pyrazolotriazoles. The 5-pyrazolone-based coupler is preferably one in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group, from the viewpoint of the hue and color-developing rate of the color-developing dye, and a typical example thereof is US Pat. No. 2,311,082. , The same 2,34
No. 3,703, No. 2,600,788, No. 2,9
08,573, 3,062,653, 3,
152,896 and 3,936,015. Two equivalents of 5-pyrazolone based couplers are preferred and have as leaving group US Pat. No. 4,310,6.
Nitrogen atom leaving group described in US Pat.
The arylthio groups described in 351, 897 are preferred. Further, the 5-pyrazolone-based coupler having a ballast group described in EP 73,636 has high color-forming reactivity.

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、欧州公開特許１
１９８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾール類、米国特許第３，３６９，８９
７号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは
ＲＤ２４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテ
トラゾール類、およびＲＤ２４２３０（１９８４年６
月）に記載のピタゾロピラゾール類が挙げられる。特願
昭５８−２３４３４に記載のイミダゾピラゾール類およ
び前記のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類は、発色々素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性で併用するものに最も好ましい。As a pyrazoloazole-based coupler, European Published Patent 1
Pyrazolo [1,5-b] [1, described in 19860.
2,4] triazoles, US Pat. No. 3,369,89
No. 7, pyrazolobenzimidazoles, preferably the pyrazolotetrazoles described in RD24220 (June 1984), and RD24230 (6 June 1984).
Pitazolopyrazoles described in (Mon.). The imidazopyrazoles described in Japanese Patent Application No. 58-23434 and the above-mentioned pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazoles are used in combination with little yellow sub-absorption of light-emitting dye and light fastness. Is most preferred.

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーが挙げられ、米国特許第２，４７４，２９３号に記載
のナフトール系カプラー好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の高活性２当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。フエノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第
２，４２３，７３０号、同第２，７７２，１６２号、同
第２，８０１，１７１号および同第２，８９５，８２６
号などに記載されている。Examples of cyan couplers usable in the present invention include oil-protection type naphthol-type and phenol-type couplers. The naphthol-type couplers described in US Pat. No. 2,474,293, preferably US Pat. No. 4,05.
No. 2,212, No. 4,146,396, No. 4,2
Representative examples thereof include oxygen atom desorption type high activity 2-equivalent naphthol couplers described in JP-A Nos. 28,233 and 4,296,200. Specific examples of the phenol-based coupler are U.S. Pat. Nos. 2,369,929, 2,423,730, 2,772,162, 2,801,171 and 2,895. , 826
No. etc.

熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特
許第３，７７２，００２号記載のフエノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、***特
許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４２
６７１号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換
フエノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，
５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載さ
れた２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフエノール系カプラーなどであ
る。Cyan couplers which are fast against heat, humidity and temperature are preferably used in the present invention. Typical examples thereof include phenol cyan couplers described in US Pat. No. 3,772,002 and US Pat. No. 2,772,162. Issue 3 and 7
58,308, 4,126,396, 4,
Nos. 334,011, 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729 and Japanese Patent Application No. 58-42.
2,5-diacylamino-substituted phenol-based couplers described in US Pat.
No. 22, No. 4,333, 999, No. 4,451,
Nos. 559 and 4,427,767, and the like, include phenol couplers having a phenylureido group at the 2-position and an acylamino group at the 5-position.

マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有する短波
長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラーを併用することが好ましい。米
国特許第４，１６３，６７０号および特公昭５７−３９
４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー又
は米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１３８，
２５８号および英国特許第１，１４６，３６８号などに
記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例として
挙げられる。In order to correct unnecessary absorption in the short wavelength region which the color-developing elements of the magenta and cyan couplers have, it is preferable to use a colored coupler in combination with the color photosensitive material for photographing. U.S. Pat. No. 4,163,670 and JP-B-57-39
Yellow colored magenta couplers described in US Pat. No. 4,004,929, US Pat.
Typical examples include magenta colored cyan couplers described in JP-A-258, British Patent 1,146,368 and the like.

これらのカラーカプラーは２量体以上の重合体を形成し
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号および同４，０８０，２１１号に
記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は英国特許第２，１０２，１７３号および米国特許第
４，３６７，２８２号に記載されている。These color couplers may form a dimer or higher polymer. Typical examples of polymerized couplers are described in US Pat. Nos. 3,451,820 and 4,080,211. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in British Patent No. 2,102,173 and U.S. Patent No. 4,367,282.

また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第４，３
６６，２３７および英国特許第２，１２５，５７０にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，８７
３号および***特許公開（ＯＬＳ）３，３２４，５３
３）にはイエロー、マゼンタおよびシアンの具体例が記
載されている。Further, a color-forming diffuser type coupler can be used in combination to improve graininess. Such a coupler is disclosed in US Pat.
66,237 and British Patent 2,125,570, specific examples of magenta couplers, and European Patent 96,87.
No. 3 and West German Patent Publication (OLS) 3,324,53
In 3), specific examples of yellow, magenta and cyan are described.

これらのカプラーは感光材料に求められる特性を満足さ
せるために同一層に２種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつた２層以上に添加することも
もちろん差支えない。These couplers can be used in combination of two or more kinds in the same layer in order to satisfy the properties required for the light-sensitive material, and it is of course possible to add the same compound to two or more different layers.

これらのカプラーは本発明の塩素化パラフインを用いて
分散してもよいが、必要により、塩素化パラフインと公
知の高沸点有機溶媒の併用で分散してもよい。また公知
の高沸点有機溶媒を用いて別乳化し、本発明と組合せて
用いてもよい。These couplers may be dispersed by using the chlorinated paraffin of the present invention, but if necessary, they may be dispersed by using a combination of a chlorinated paraffin and a known high boiling point organic solvent. Further, it may be separately emulsified using a known high boiling point organic solvent and used in combination with the present invention.

本発明の塩素化パラフインと併用することのできる高沸
点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類（ジ
ブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−
２エチルヘキシルフタレート、ジドデシルフタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフエ
ニルホスフエート、トリクレジルホスフエート、２−エ
チルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘキ
シルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホスフエ
ート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシエチル
ホスフエート、トリクロロプロピルホスフエート、ジ−
２−エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカン
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフエノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，
Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフイン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。Specific examples of the high boiling point organic solvent that can be used in combination with the chlorinated paraffin of the present invention include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-
2 ethylhexyl phthalate, didodecyl phthalate, etc., phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate) , Tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-
2-ethylhexylphenylphosphonate, etc., benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (diethyldodecane amide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols Or phenols (isostearyl alcohol,
2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate,
Trioctyl citrate, etc., aniline derivatives (N,
N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline and the like), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene and the like) and the like.

本発明の塩素化パラフインと特に好ましく併用されるカ
プラーについて以下に詳述する。すなわち下記一般式
〔Ｉ〕、〔II〕及び〔IV〕で示されるカプラーの分散に
本発明の塩素化パラフインを用いるのが最も好ましい。The coupler which is particularly preferably used in combination with the chlorinated paraffin of the present invention is described in detail below. That is, it is most preferable to use the chlorinated paraffin of the present invention for dispersing the couplers represented by the following general formulas [I], [II] and [IV].

一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕においてＲ_１は３級アルキル基またはアリ
ール基を、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、
アルコキシ基またはアルキル基を、Ｒ_３はハロゲン原
子、アルコキシ基、アルキル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基またはシアノ基を表わす。ｍは
０〜４の整数を表わし、ｍが複数のとき、複数のＲ_３は
同じであつても異なつていてもよい。Ｘは水素原子また
は芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカツプリング反
応により離脱しうる基（例えばハロゲン原子、アシルオ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、窒素原子でカツプリング活
性位に結合する単環もしくは縮合環のヘテロ環基等）を
表わす。Ｒ_１の例としてｔ−ブチル基、１−エチル−１
−メチルプロピル基、２−クロロ−１，１−ジメチルエ
チル基、アダマンチル基、フエニル基、４−メトキシフ
エニル基、２−メチルフエニル基等を、Ｒ_２の例として
塩素原子、臭素原子、フツ素原子、メトキシ基、メチル
基、ジメチルアミノ基等を、Ｒ_３の例として塩素原子、
メトキシ基、ドデシルオキシカルボニル基、ヘキサデカ
ンスルホンアミド基、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフエノキシ）ブタンアミド基、４−（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド基、テトラ
デシルオキシ基等、Ｘの例としてアセチルオキシ基、４
−ドデシルオキシカルボニルフエノキシ基、４−（４−
ベンジルオキシフエニルスルホニル）フエノキシ基、４
−（４−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ
基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、クロロトリアゾリ
ル基、２−ピリジルオキシ基、１−ベンジル−３−ヒダ
ントイニル基、１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダ
ントイニル基、１−ベンジル−２−フエニルウラゾール
−３−イル基、４，５−ジメトキシカルボニルイミダゾ
ール−１−イル基、４−カルボキシフエノキシ基等をそ
れぞれ挙げることができる。一般式〔Ｉ〕で示されるカ
プラーはＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３もしくはＸで互いに連結して
多量体またはポリマー状カプラーを形成していてもよ
い。General formula [I] In the general formula [I], R ₁ is a tertiary alkyl group or an aryl group, R ₂ is a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group,
An alkoxy group or an alkyl group, and R ₃ represents a halogen atom, an alkoxy group, an alkyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group or a cyano group. m represents an integer of 0 to 4, and when m is plural, plural R ₃ may be the same or different. X is a hydrogen atom or a group capable of splitting off by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent (for example, a halogen atom, an acyloxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, a nitrogen atom). Represents a monocyclic or condensed ring heterocyclic group bonded to the coupling active position by an atom). As an example of R ₁ , t-butyl group, 1-ethyl-1
-Methylpropyl group, 2-chloro-1,1-dimethylethyl group, adamantyl group, phenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2-methylphenyl group and the like, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom as an example of R _2. An atom, a methoxy group, a methyl group, a dimethylamino group or the like, a chlorine atom as an example of R ₃ ,
Methoxy group, dodecyloxycarbonyl group, hexadecanesulfonamide group, 2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butanamide group, 4- (2,4-di-
tert-amylphenoxy) butanamide group, tetradecyloxy group and the like, examples of X include acetyloxy group, 4
-Dodecyloxycarbonylphenoxy group, 4- (4-
Benzyloxyphenylsulfonyl) phenoxy group, 4
-(4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy group, pyrazolyl group, imidazolyl group, chlorotriazolyl group, 2-pyridyloxy group, 1-benzyl-3-hydantoinyl group, 1-benzyl-5-ethoxy-3-hydantoinyl Group, 1-benzyl-2-phenylurazol-3-yl group, 4,5-dimethoxycarbonylimidazol-1-yl group, 4-carboxyphenoxy group and the like. The coupler represented by the general formula [I] may be linked to each other through R ₁ , R ₂ , R ₃ or X to form a multimeric or polymeric coupler.

一般式〔II〕 一般式〔II〕においてＲ_１はアニリノ基を、Ｒ_２はフエ
ニル基を、Ｘは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
ツプリング反応により離脱しうる基（以下離脱基と呼
ぶ）を表わす。General formula (II) In the general formula [II], R ₁ represents an anilino group, R ₂ represents a phenyl group, and X represents a group capable of leaving by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer (hereinafter referred to as a leaving group). .

Ｘは水素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭酸原子を介してカツプリング活性炭素と脂肪族基、
芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環ス
ルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基及びアリ
ールオキシカルボニル基とを結合するような基、ハロゲ
ン原子、芳香族アゾ基、複素環基等である。Ｘは含まれ
る脂肪族、芳香族もしくは複素環基、Ｒ_１及びＲ_２はさ
らに置換されていてもよく、その例としてハロゲン原子
（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（例えばメチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、
トリフルオロメチル基等）、アルケニル基（例えばアリ
ル基、オクタデセニル基等）、アリール基（例えばフエ
ニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエト
キシ基等）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ基、３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ基等）、アシ
ル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、トルエンスルホニル
基等）、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、アミノ基（例えばアミノ基、ジメチルアミノ基
等）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、トリ
フルオロアセトアミド基、テトラデカンアミド基、ベン
ズアミド基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基等）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ等）、スルホニルオキシ基（例えばメタンス
ルホニルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例え
ばドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフエノキシカルボニル基等）、カル
バモイル基（例えばジメチルカルバモイル基、テトラデ
シルカルバモイル基等）、スルフアモイル基（例えばメ
チルスルフアモイル基、ヘキサデシルスルフアモイル基
等）、イミド基（例えばスクシンイミド基、フタルイミ
ド基、オクタデセニルスクシンイミド基等）、複素環基
（２−ピリジル基、２−フリル基、２−チエニル基
等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基等）を挙げることが
できる。Ｘの具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えば
フツ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基
（例えばベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば４−クロロフエノキシ基、４−メトキシ基等）、ア
シルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラデカノイル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、脂肪族もしくは芳
香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基等）、カルボンアミ
ド基（例えばジクロロアセトアミド基、トリフルオロア
セトアミド基等）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基等）、アルコキシカルボニルオキシ基
（例えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシ
カルボニルオキシ基等）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（例えばフエノキシカルボニルオキシ基等）、脂
肪族・芳香族もしくは複素環チオ基（例えばエチルチオ
基、ヘキサデシルチオ基、４−ドデシルフエニルチオ
基、ピリジルチオ基等）、ウレイド基（例えばメチルウ
レイド基、フエニルウレイド基等）、５員もしくは６員
の含窒素ヘテロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、１，２−ジヒ
ドロ−２−オキソ−１−ピリジル基等）、イミド基（例
えばスクシンイミド基、フタルイミド基、ヒダントイニ
ル基等）、芳香族アゾ基（例えばフエニルアゾ基等）等
がある。また、炭素原子を介して結合した離脱基とし
て、アルデヒド類またはケトン類で４当量カプラーを縮
合して得られるいわゆるビス型カプラーがある。X is a coupling active carbon and an aliphatic group through a hydrogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a carbonic acid atom,
Aromatic group, heterocyclic group, aliphatic / aromatic or heterocyclic sulfonyl group, aliphatic / aromatic or heterocyclic carbonyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group and aryloxycarbonyl group, and halogen. An atom, an aromatic azo group, a heterocyclic group and the like. X is an aliphatic, aromatic or heterocyclic group contained therein, R ₁ and R ₂ may be further substituted, and examples thereof include a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), alkyl group ( For example, methyl group, t-octyl group, dodecyl group,
Trifluoromethyl group etc.), alkenyl group (eg allyl group, octadecenyl group etc.), aryl group (eg phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group etc.), alkoxy group (eg methoxy group, benzyloxy group, methoxyethoxy group) Etc.), an aryloxy group (for example, a phenoxy group,
2,4-di-tert-amylphenoxy group, 3-te
rt-butyl-4-hydroxyphenoxy group etc.), acyl group (eg acetyl group, benzoyl group etc.), sulfonyl group (eg methanesulfonyl group, toluenesulfonyl group etc.), carboxy group, sulfo group, cyano group, hydroxy Group, amino group (eg, amino group, dimethylamino group, etc.), carbonamide group (eg, acetamide group, trifluoroacetamide group, tetradecaneamide group, benzamide group, etc.), sulfonamide group (eg, methanesulfonamide group, hexadecanesulfonamide) Group, p-toluenesulfonamide group, etc.), acyloxy group (eg acetoxy etc.), sulfonyloxy group (eg methanesulfonyloxy group etc.), alkoxycarbonyl group (eg dodecyloxycarbonyl group etc.), aryloxycarbonyl group (eg Enoxycarbonyl group etc.), carbamoyl group (eg dimethylcarbamoyl group, tetradecylcarbamoyl group etc.), sulfamoyl group (eg methylsulfamoyl group, hexadecylsulfamoyl group etc.), imide group (eg succinimide group, phthalimido group) , Octadecenylsuccinimide group etc.), heterocyclic group (2-pyridyl group, 2-furyl group, 2-thienyl group etc.), alkylthio group (eg methylthio group etc.), arylthio group (eg phenylthio group etc.). be able to. Specific examples of X include a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkoxy group (eg, benzyloxy group, etc.), an aryloxy group (eg, 4-chlorophenoxy group, 4-methoxy group). Etc.), acyloxy group (eg acetoxy group, tetradecanoyloxy group, benzoyloxy group etc.), aliphatic or aromatic sulfonyloxy group (eg methanesulfonyloxy group, toluenesulfonyloxy group etc.), carbonamide group (eg dichloro) Acetamide group, trifluoroacetamide group etc.), aliphatic or aromatic sulfonamide group (eg methane sulfonamide group, p-toluene sulfonamide group etc.), alkoxycarbonyloxy group (eg ethoxycarbonyloxy group, benzyloxycarbonyloxy group) Etc.), ants Ruoxycarbonyloxy group (eg phenoxycarbonyloxy group etc.), aliphatic / aromatic or heterocyclic thio group (eg ethylthio group, hexadecylthio group, 4-dodecylphenylthio group, pyridylthio group etc.), ureido group ( For example, methylureido group, phenylureido group, etc., 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (eg, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, 1,2-dihydro-2-oxo-1-pyridyl group, etc. ), An imide group (eg, a succinimide group, a phthalimido group, a hydantoinyl group, etc.), an aromatic azo group (eg, a phenylazo group, etc.) and the like. In addition, there is a so-called bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or a ketone as a leaving group bonded via a carbon atom.

Ｒ_１、Ｒ_２またはＸのいずれかが２価あるいはそれ以上
の多価の基となり、２量体等の多量体を形成してもよ
く、また高分子主鎖とカプラー母核とを連結して高分子
状カプラーを形成してもよい。Any one of R ₁ , R _{2 and} X may be a divalent or higher polyvalent group to form a multimer such as a dimer, and the polymer main chain and the coupler nucleus may be linked to each other. To form a polymeric coupler.

また一般式〔II〕で示されるカプラーは下記のケトーエ
ノール形の互変異性を有することは、当業界で公知であ
る。It is known in the art that the coupler represented by the general formula [II] has the following keto-enol type tautomerism.

一般式〔II〕で表わされる化合物の化合物例、合成方法
等は例えば特開昭４９−１１１６３１、同５４−４８５
４０、同５５−６２４５４、同５５−１１８０３４、同
５６−３８０４３、同５６−８００４５、同５６−１２
６８３３、同５７−４０４４、同５７−３５８５８、同
５７−９４７５２、同５８−１７４４０、同５８−５０
５３７、同５８−８５４３２、同５８−１１７５４６、
同５８−１２６５３０、同５８−１４５９４４、同５８
−２０５１５１、特開昭５４−１７０、同５４−１０４
９１、同５４−２１２５８、同５３−４６４５２、同５
３−４６４５３、同５７−３６５７７、特願昭５８−１
１０５９６、同５８−１３２１３４、同５９−２６７２
９、米国特許３２２７５５４、同３４３２５２１、同４
３１０６１８、同４３５１８９７等に記載されている。 Examples of compounds represented by the general formula [II], synthetic methods and the like are described in, for example, JP-A-49-111631, JP-A-54-485.
40, 55-62454, 55-118034, 56-38043, 56-80045, 56-12.
6833, 57-4044, 57-35858, 57-94752, 58-17440, 58-50.
537, the same 58-85432, the same 58-117546,
58-126530, 58-145944, 58
-205151, JP-A-54-170, JP-A-54-104
91, ibid 54-21258, ibid 53-46452, ibid 5
3-46453, 57-36577, Japanese Patent Application No. 58-1
10596, 58-132134, 59-2672.
9, U.S. Pat. Nos. 3,227,554, 3,433,521 and 4,
310618, 4351897 and the like.

一般式〔IV〕 一般式〔IV〕において、Ｒ_１はアルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を、Ｒ_３はアルキル基、アリール基、ア
ニリノ基またはヘテロ環基を、Ｘは水素または芳香族第
１級アミン現像薬酸化体との反応により離脱可能な基
（例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイルオ
キシ基、スルホンアミド基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ
環チオ基等）を表わす。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＸについ
て挙げた基のうち、置換可能な基はこれらの基に通常用
いられる置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
シル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、スルフアモイルアミノ基等）で置換され
ていてもよい。Ｒ_１とＲ_２は結合して５〜７員環を形成
していてもよい。General formula (IV) In the general formula [IV], R ₁ is an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, R ₂ is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, and R ₃ is an alkyl group, an aryl group, an anilino group or a heterocyclic group. , X is hydrogen or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer (eg, halogen atom, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, carbamoyloxy group, sulfonamide group, hetero Ring oxy group, heterocyclic thio group, etc.). Of the groups mentioned for R ₁ , R ₂ , R ₃ and X, the substitutable group is a substituent usually used for these groups (for example, a halogen atom, a hydroxy group,
Carboxy group, cyano group, nitro group, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, carbamoyl group , Sulfamoyl group, ureido group, alkoxycarbonyl group, carbonamido group, sulfonamide group, sulfamoylamino group, etc.). R ₁ and R ₂ may combine to form a 5- to 7-membered ring.

Ｒ_１の例としてｔ−ブチル基、１−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフエノキシ）プロピル基、１−（２、４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）アミル基、１−（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）トリ
デシル基、１−（４−ｔｅｒｔ−アミル−２−クロロフ
エノキシ）ヘプチル基等を、Ｒ_２の例としてフツ素原
子、塩素原子、メチル基等を、Ｒ_３の例としてトリフル
オロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、１，１，
２，２−テトラフルオロエチル基、フエニル基、２−ク
ロロフエニル基、２−メタンスルホンアミドフエニル
基、２，４−ジクロロフエニル基、４−シアノフエニル
基、２−クロロ−４−シアノフエニル基、ペンタフルオ
ロフエニル基、２−ブタンスルホンアミドフエニル基、
４−シアノアニリノ基、４−メタンスルホニルアニリノ
基、４−ブタンスルホニルアニリノ基、４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルフアモイルフエニル基、３，４−ジクロロア
ニリノ基、３−メタンスルホンアミドアニリノ基、２−
クロロ−４−シアノアニリノ基等を、Ｘの例としてフツ
素原子、塩素原子、臭素原子、メトキシ基、メトキシエ
トキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、カルボキシメト
キシ基、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイルメト
キシ基、３−カルボキシプロピルオキシ基、２−カルボ
キシメチルエトキシ基、フエノキシ基、４−メトキシフ
エノキシ基、４−クロロフエノキシ基、４−ｔｅｒｔ−
オクチルフエノキシ基、３−ペンタデシルフエノキシ基
等をそれぞれ挙げることができる。Examples of R ₁ include t-butyl group, 1- (2,4-di-te
rt-amylphenoxy) propyl group, 1- (2,4-
Di-tert-amylphenoxy) amyl group, 1- (3
-Tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) tridecyl group, 1- (4-tert-amyl-2-chlorophenoxy) heptyl group and the like, and fluorine atom, chlorine atom, methyl group and the like as examples of R _2. As an example of R _3, a trifluoromethyl group, a heptafluoropropyl group, 1,1,
2,2-tetrafluoroethyl group, phenyl group, 2-chlorophenyl group, 2-methanesulfonamidophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 4-cyanophenyl group, 2-chloro-4-cyanophenyl group, penta Fluorophenyl group, 2-butanesulfonamidophenyl group,
4-cyanoanilino group, 4-methanesulfonylanilino group, 4-butanesulfonylanilino group, 4-N, N-diethylsulfamoylphenyl group, 3,4-dichloroanilino group, 3-methanesulfonamidoani Reno group, 2-
A chloro-4-cyanoanilino group or the like is used as an example of X, such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methoxy group, a methoxyethoxy group, a 2-hydroxyethoxy group, a carboxymethoxy group, and N- (2-methoxyethyl) carbamoylmethoxy. Group, 3-carboxypropyloxy group, 2-carboxymethylethoxy group, phenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 4-tert-
Examples thereof include an octylphenoxy group and a 3-pentadecylphenoxy group.

一般式〔IV〕で示されるカプラーはそれぞれ一般式〔I
V〕のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３またはＸうちのいずれかが２価
またはそれ以上の多価の基となり、２量体あるいはそれ
以上の多量体を形成してもよく、また高分子生鎖とカプ
ラー母核とを連結してポリマー状カプラーを形成しても
よい。The coupler represented by the general formula [IV] is represented by the general formula [I
V], any _one of R ₁ , R ₂ , R ₃ or X may be a divalent or higher polyvalent group to form a dimer or higher multimer, or a polymer polymer The chain may be linked to the coupler mother nucleus to form a polymeric coupler.

以下に本発明において好ましく用いられるカプラーの例
を示す。Examples of couplers preferably used in the present invention are shown below.

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−４） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） （Ｍ−３２） （Ｍ−３３） （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） （Ｍ−３６） （Ｍ−３７） （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） （Ｍ−４０） （Ｍ−４１） （Ｍ−４２） （Ｍ−４３） （Ｍ−４４） （Ｍ−４６） （Ｍ−５３） （Ｍ−５５） （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２７） （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） （Ｃ−３１） （Ｃ−３２） （Ｃ−３３） （Ｃ−３４） （Ｃ−３５） （Ｃ−３６） （Ｃ−３７） （Ｃ−３８） （Ｃ−３９） （Ｃ−４０） （Ｃ−５２） （Ｃ−５３） （Ｃ−５４） （Ｃ−５５） （Ｃ−５６） （Ｃ−５７） （Ｃ−５８） （Ｃ−６９） （Ｃ−７０） （Ｃ−７４） （Ｃ−７５） （Ｃ−７７） （Ｃ−８０） （Ｃ−８１） 本発明の塩素化パラフインは、写真有用試薬として紫外
線吸収剤の乳化分散に使用することができる。例えば米
国特許第３，５５３，７９４号、同第４，２３６，０１
３号、特公昭５１−６５４０号、および欧州特許第５
７，１６０号などに記載されたアリール基で置換された
ベンゾトリアゾール類、米国特許第４，４５０，２２９
号および同第４，１９５，９９９号に記載されたブタジ
エン類、米国特許第３，７０５，８０５号および同第
３，７０７，３７５号に記載された桂皮酸エステル類、
米国特許第３，２１５，５３０号および英国特許第１，
３２１，３５５号に記載されたベンゾフエノン類、米国
特許第３，７６１，２７２号および同第４，４３１，７
２６号に記載されたような紫外線吸収残基をもつ高分子
化合物を分散することができる。米国特許第３，４９
９，７６２号および同第３，７００，４５５号に記載さ
れた紫外線吸収性の蛍光増白剤を使用してもよい。紫外
線吸収剤の典型例はＲＤ２４２３９（１９８４年６月）
などに記載されている。(Y-1) (Y-2) (Y-3) (Y-4) (Y-5) (Y-6) (Y-7) (Y-8) (Y-9) (Y-10) (Y-11) (Y-12) (M-1) (M-2) (M-4) (M-7) (M-8) (M-9) (M-10) (M-11) (M-12) (M-13) (M-14) (M-15) (M-16) (M-17) (M-18) (M-19) (M-20) (M-21) (M-22) (M-23) (M-24) (M-25) (M-26) (M-27) (M-28) (M-29) (M-30) (M-31) (M-32) (M-33) (M-34) (M-35) (M-36) (M-37) (M-38) (M-39) (M-40) (M-41) (M-42) (M-43) (M-44) (M-46) (M-53) (M-55) (C-1) (C-2) (C-3) (C-4) (C-5) (C-6) (C-7) (C-8) (C-9) (C-10) (C-11) (C-12) (C-13) (C-14) (C-15) (C-16) (C-17) (C-18) (C-19) (C-20) (C-21) (C-22) (C-23) (C-24) (C-25) (C-26) (C-27) (C-28) (C-29) (C-30) (C-31) (C-32) (C-33) (C-34) (C-35) (C-36) (C-37) (C-38) (C-39) (C-40) (C-52) (C-53) (C-54) (C-55) (C-56) (C-57) (C-58) (C-69) (C-70) (C-74) (C-75) (C-77) (C-80) (C-81) The chlorinated paraffin of the present invention can be used as a photographically useful reagent for emulsifying and dispersing an ultraviolet absorber. For example, US Pat. Nos. 3,553,794 and 4,236,01
3, Japanese Patent Publication No. 51-6540, and European Patent No. 5
Benzotriazoles substituted with aryl groups described in US Pat. No. 4,450,229.
And butadienes described in U.S. Pat. Nos. 4,195,999 and cinnamic acid esters described in U.S. Pat. Nos. 3,705,805 and 3,707,375,
US Pat. No. 3,215,530 and British Patent No. 1,
Benzophenones described in US Pat. No. 3,761,272 and US Pat. No. 4,431,7.
A polymer compound having an ultraviolet absorbing residue as described in No. 26 can be dispersed. U.S. Pat. No. 3,49
You may use the ultraviolet absorptive optical brightener described in 9,762 and 3,700,455. A typical example of the ultraviolet absorber is RD24239 (June 1984).
Etc.

発色々素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために使用される、各種の有機系および
金属錯体系の退色防止剤にも本発明が適用できる。ハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマクラン類、スピロクロマン類、スピロインダン
類、ｐ−アルコキシフエノール類、ビスフエノール類を
中心としたヒンダードフエノール類、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミノフエノール類、ヒ
ンダードアミン類、およびこれら各化合物のフエノール
性水酸基をシリル化、アシル化、アルキル化したエーテ
ルもしくはエステル誘導体などが代表例であり、金属錯
体も知られている。The present invention can also be applied to various organic and metal complex anti-fading agents used for improving the storability of chromophoric images, especially yellow and magenta images. Hydroquinones, 6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumaclans, spirochromans, spiroindans, p-alkoxyphenols, hindered phenols centering on bisphenols, gallic acid derivatives,
Typical examples are methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and ether or ester derivatives obtained by silylating, acylating or alkylating the phenolic hydroxyl groups of these compounds, and metal complexes are also known.

これらの化合物の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。Specific examples of these compounds are described in the specifications of the following patents.

ハイドロキノン類は米国特許２，３６０，２９０号、同
２，４１８，６１３号、同２，７００，４５３号、同
２，７０１，１９７号、同２，７２８，６５９号、同
２，７３２，３００号、同２，７３５，７６５号、同
３，９８２，９４４号、同４，４３０，４２５号、英国
特許１，３６３，９２１号、米国特許２，７１０，８０
１号、同２，８１６，０２８号などに、６−ヒドロキシ
クロマン類、５−ヒドロキシクロマラン類、スピロクロ
マン類は米国特許３，４３２，３００号、同３，５７
３，０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，６９
８，９０９号、同３，７６４，３３７号、特開昭５２−
１５２２２５号などに、スピロインダン類は米国特許
４，３６０，５８９号に、ｐ−アルコキシフエノール類
は米国特許２，７３５，７６５号、英国特許２，０６
６，９７５号（Ｂ）、特開昭５９−１０５３９号、特公
昭５７−１９７６４号などに、ヒンダードフエノール類
は米国特許３，７００，４５５号、特開昭５２−７２２
２５号、米国特許４，２２８，２３５号、特公昭５２−
６６２３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミノフエノール類はそれぞれ米国特許
３，４５７，０７９号、同４，３３２，８８６号、特公
昭５６−２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米
国特許３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３
号、英国特許１，３２６，８８９号、同１，３５４，３
１３号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２
０号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４
６号、同５９−７８３４４号などに、フエノール性水酸
基のエーテル、エステル誘導体は米国特許４，１５５，
７６５号、同４，１７４，２２０号、同４，２５４，２
１６号、同４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５
５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７
号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６
号、米国特許４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２
６３号などに、金属錯体は米国特許４，０５０，９３８
号、同４，２４１，１５５号、英国特許２，０２７，７
３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。Hydroquinones include U.S. Pat. Nos. 2,360,290, 2,418,613, 2,700,453, 2,701,197, 2,728,659 and 2,732,300. Nos. 2,735,765, 3,982,944, 4,430,425, British Patent 1,363,921, and US Patent 2,710,80.
No. 1, 2,816,028 and the like, 6-hydroxychromans, 5-hydroxychromaranes, and spirochromans are described in US Pat. Nos. 3,432,300 and 3,57.
No. 3,050, No. 3,574,627, No. 3,69
8,909, 3,764,337, JP-A-52-
152225 and the like, spiroindanes are described in U.S. Pat. No. 4,360,589, p-alkoxyphenols are described in U.S. Pat. No. 2,735,765, and British Patent 2,06.
6,975 (B), JP-A-59-10539, JP-B-57-19764 and the like, hindered phenols are described in US Pat. No. 3,700,455 and JP-A-52-722.
25, U.S. Pat. No. 4,228,235, Japanese Patent Publication No. 52-
6623, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, and aminophenols are described in US Pat. Nos. 3,457,079, 4,332,886, and Japanese Patent Publication No. 56-21114, respectively, and hindered amines are US Patents 3,336,135, 4,268,593
No., British Patent Nos. 1,326,889 and 1,354,3
No. 13, No. 1,410,846, Japanese Patent Publication No. 51-142
No. 0, JP-A-58-114036, and 59-5384.
6, 59-78344 and the like, ether and ester derivatives of phenolic hydroxyl groups are disclosed in US Pat.
No. 765, No. 4,174,220, No. 4,254,2
16, No. 4,264,720, JP-A-54-145.
No. 530, No. 55-6321, No. 58-105147.
No. 59-10539, JP-B-57-37856
No. 4,279,990, Japanese Patent Publication No. 53-32
No. 63, etc., metal complexes are disclosed in US Pat. No. 4,050,938.
No. 4,241,155, British Patent 2,027,7
31 (A) and the like.

これらの退色防止剤の例を下記に示す。Examples of these anti-fading agents are shown below.

Ａ−１ Ａ−２ Ａ−３ Ａ−４ Ａ−５ Ａ−６ Ａ−７ Ａ−８ Ａ−９ Ａ−１０ Ａ−１１ Ａ−１２ 本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフイ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フイル
ム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。ＲＤ１７１２３（１９７８年７月）などに記載の三
色カプラー混合を利用することにより、または米国特許
第４，１２６，４６１号および英国特許第２，１０２，
１３６号などに記載された黒発色カプラーを利用するこ
とにより、Ｘ線用などの白黒感光材料にも本発明を適用
できる。リスフイルムもしくはスキヤナーフイルムなど
の製版用フイルム、直医・間接医療用もしくは工業用の
Ｘ線フイルム、撮影用ネガ白黒フイルム、白黒印画紙、
ＣＯＭ用もしくは通常マイクロフイルム、銀塩拡散際転
写型感光材料およびプリントアウト型感光材料にも本発
明を適用できる。A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8 A-9 A-10 A-11 A-12 The present invention can be applied to various color and black and white light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers, color diffusion transfer type photosensitive materials and heat developable color photosensitive materials. it can. RD17123 (July 1978) and the like, or by utilizing a three-color coupler mixture, or US Pat. No. 4,126,461 and British Patent No. 2,102,
The present invention can be applied to a black-and-white light-sensitive material for X-ray and the like by utilizing a black color coupler described in JP-A-136, etc. Film for plate making such as squirrel film or scanner film, X-ray film for direct / indirect medical treatment or industrial, negative black and white film for photography, black and white photographic paper,
The present invention is also applicable to COM or ordinary microfilms, transfer type photosensitive materials upon silver salt diffusion, and printout type photosensitive materials.

（参考例） 前記のマゼンタカプラー（Ｍ−１）５ｇに本発明の塩素
化パラフイン（４）５ｍ及び酢酸エチル１５ｍを加
え、加熱して得られる溶液をゼラチン１０ｇとドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ0.5ｇを含む５０℃の水溶液
６０ｍに加えて攪拌し、次いでホモジナイザーによつ
て高速攪拌して微細なカプラー分散物を得た。得られた
カプラーの乳化分散物を５℃の冷蔵庫に２週間放置の
後、８cm×１２cmのガラス板に５ccを塗布し、乾燥し試
料（１０１）とした。(Reference Example) 5 g of the magenta coupler (M-1) described above was added with 5 m of the chlorinated paraffin (4) of the present invention and 15 m of ethyl acetate, and the resulting solution was heated to obtain 10 g of gelatin and 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate. It was added to 60 m of an aqueous solution containing 50 ° C. and stirred, and then stirred at high speed with a homogenizer to obtain a fine coupler dispersion. The emulsified dispersion of the coupler thus obtained was left in a refrigerator at 5 ° C. for 2 weeks, then 5 cc was applied to an 8 cm × 12 cm glass plate and dried to obtain a sample (101).

同様にして、前記のイエローカプラー（Ｙ−９）、シア
ンカプラー（Ｃ−２８）及び比較用として炭素数１２〜
１４のノルマルパラフインを用いて表１の組合せでカプ
ラーの乳化分散物を調製し、試料（１０２）〜（１０
６）とした。試料（１０１）〜（１０６）の膜面を顕微
鏡で観察した結果を表１に示した。試料（１０６）は調
製時、シアンカプラー（Ｃ−２８）をノルマルパラフイ
ン及び酢酸エチルに溶解する際カプラーが完溶しなかつ
た。Similarly, the yellow coupler (Y-9), the cyan coupler (C-28) and a carbon number of 12 to 12 for comparison are similarly prepared.
Emulsified dispersions of couplers were prepared with the combinations of Table 1 using 14 normal paraffins, and samples (102) to (10) were prepared.
6). Table 1 shows the results of observing the film surfaces of Samples (101) to (106) with a microscope. Sample (106) was not completely dissolved during preparation when the cyan coupler (C-28) was dissolved in normal paraffin and ethyl acetate.

表１から明らかなように本発明の塩素化パラフインはパ
ラフインに較べてカプラーの溶解性及び分散安定性に優
れていることがわかる。As is clear from Table 1, the chlorinated paraffin of the present invention is superior to the paraffin in solubility and dispersion stability of the coupler.

試料（１０２）の油滴の粗大化現象については原因は明
確ではないが、カプラー（Ｍ−１）とノルマルパラフイ
ンとをカプラーの融点以上に加熱しても両者は混合せず
相溶性が悪いことから、この原因は相溶性の悪さに起因
するものと推定される。 The cause of the coarsening phenomenon of the oil droplets of the sample (102) is not clear, but even if the coupler (M-1) and normal paraffin are heated above the melting point of the coupler, they are not mixed and the compatibility is poor. From this, it is estimated that this cause is due to poor compatibility.

（実施例１） ポリエチレンラミネート紙支持体上に下記の順で乳剤層
及び保護層を塗布して試料を作製した。Example 1 A sample was prepared by coating an emulsion layer and a protective layer on a polyethylene laminated paper support in the following order.

カプラー（Ｍ−１）2.24ｇに本発明の塩素化パラフイン
（１）を2.2ｍ加え、次いで酢酸エチル4.6ｍを加
え、６０℃で加熱溶解した。この溶液に２０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液0.6ｍを加えた
後、１０％のゼラチンと５％のドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを含む水溶液21.2ｇに混合しホモジナイ
ザーによつて高速攪拌して微細なカプラー乳化分散物を
得た。To 2.24 g of the coupler (M-1), 2.2 m of the chlorinated paraffin (1) of the present invention was added, and then 4.6 m of ethyl acetate was added, and the mixture was heated and dissolved at 60 ° C. To this solution, 0.6 m of 20% sodium dodecylbenzene sulfonate aqueous solution was added, then mixed with 21.2 g of an aqueous solution containing 10% gelatin and 5% sodium dodecylbenzene sulfonate, and stirred at high speed with a homogenizer to obtain a fine coupler. An emulsified dispersion was obtained.

得られた乳化分散物にkg当りの銀量が66.6ｇ、臭化銀と
塩化銀のモル比が７０対３０である塩臭化銀乳剤48.4
ｇ、１４％ゼラチン43.0ｇ、水５０cc及び５％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１ccを加えて混合
し、前記支持体上にカプラー塗布量が6.0×１０^−４モ
ル／m²になるように塗布した。Silver emulsified chlorobromide emulsion 48.4 in which the amount of silver per kg in the obtained emulsified dispersion was 66.6 g and the molar ratio of silver bromide to silver chloride was 70:30.
g, 14% gelatin 43.0 g, water 50 cc and 5% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 1 cc were added and mixed, and coated on the support so that the coupler coating amount was 6.0 × 10 ^-4 mol / m ² . .

この層の上に、乾燥膜厚１μのゼラチン保護層を塗布し
て試料（２０１）を作製した。A gelatin protective layer having a dry film thickness of 1 μ was applied onto this layer to prepare a sample (201).

同様にして、本発明の塩素化パラフイン（４）、（５）
及び比較用として炭素数１２〜１４のノルマルパラフイ
ン、１−ドデセン、トリクレジルホスフエート、トリオ
クチルホスフエート、ジブチルフタレートを用いて試料
を作製し、それぞれ試料（２０２）、（２０３）、（２
０４）、（２０５）、（２０６）、（２０７）及び（２
０８）とした。Similarly, the chlorinated paraffins (4) and (5) of the present invention
Further, for comparison, samples were prepared using normal paraffin having 12 to 14 carbon atoms, 1-dodecene, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, and dibutyl phthalate, and samples (202), (203), (2), respectively.
04), (205), (206), (207) and (2
08).

これらの試料にセンシトメトリー用ウエツジによる露光
を与えた後、下記の処理工程にて現像処理を行なつた。These samples were exposed to light with a sensitometric wedge and then developed in the following processing steps.

処理工程 温 度 時 間 現像液 ３３℃ ３分３０秒 漂白定着液 ３３℃ １分３０秒 水 洗 ２８〜３５℃ ３分 乾 燥 現像液 ニトリロトリ酢酸・３Ｎａ 2.0ｇ ベンジルアルコール １５ｍ ジエチレングリコール １０ｍ Ｎａ_２ＳＯ_３ 2.0ｇ ＫＢｒ 0.5ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ チル−Ｎ−〔β−（メタンスル ホンアミド）エチル〕−ｐ−フ エニレンジアミン・硫酸塩 5.0ｇ Ｎａ_３ＣＯ_３（１水塩） ３０ｇ 水を加えて１にする （pH10.1） 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％） １５０ｍ Ｎａ_２ＳＯ_３ １５ｇ ＮＨ_４〔Ｆｅ（ＥＤＴＡ）〕 ５５ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ ４ｇ 水を加えて１にする （ pH6.9） 処理済の試料の濃度を緑色光により測定した結果を表２
に示す。また、試料の分光スペクトルにおける極大吸収
波長（λｍａｘ）を合わせて示す。さらに処理済の試料
を１００℃で１６日間保存した時のステインの濃度につ
いて青色光で測定した結果を表２に示した。Processing time Temperature Developer 33 ° C 3 minutes 30 seconds Bleach-fixer 33 ° C 1 minute 30 seconds Water wash 28-35 ° C 3 minutes Dry developer Nitrilotriacetic acid ・ 3Na 2.0g Benzyl alcohol 15m Diethylene glycol 10m Na ₂ SO ₃ 2.0 g KBr 0.5 g Hydroxylamine sulfate 3.0 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- [β- (methanesulfonamido) ethyl] -p-phenylenediamine / sulfate 5.0 g Na ₃ CO ₃ (monohydrate) 30 g Add water to make 1 (pH 10.1) Bleach-fix solution Ammonium thiosulfate (70 wt%) 150 m Na ₂ SO ₃ 15 g NH ₄ [Fe (EDTA)] 55 g EDTA · 2Na 4 g Add water Set to 1 (pH 6.9) The result of measuring the concentration of the treated sample with green light is shown in Table 2.
Shown in. The maximum absorption wavelength (λmax) in the spectrum of the sample is also shown. Further, Table 2 shows the results of measuring the stain concentration when the treated sample was stored at 100 ° C. for 16 days with blue light.

表２より、本発明の塩素化パラフインを用いてカプラー
を分散した試料（２０１）〜（２０３）では、その発色
色像の色相が好ましいものであり、その上熱によるステ
インの発生が抑制されており、本発明の塩素化パラフイ
ンが優れた高沸点有機溶媒であることがわかる。また、
ガンマ及び発色濃度が高く、特にノルマルパラフインや
１−ドデセンのような飽和または不飽和炭化水素化合物
に較べて発色性に優れていることがわかる。From Table 2, in the samples (201) to (203) in which the coupler is dispersed using the chlorinated paraffin of the present invention, the hue of the color-developed color image is preferable, and the generation of stain due to heat is suppressed. Therefore, it is understood that the chlorinated paraffin of the present invention is an excellent high boiling point organic solvent. Also,
It can be seen that gamma and color density are high, and in particular, the color developability is excellent as compared with saturated or unsaturated hydrocarbon compounds such as normal paraffin and 1-dodecene.

（実施例２） 実施例１のカプラー（Ｍ−１）のかわりにカプラー（Ｙ
−７）を2.54ｇ用い、塩素化パラフイン（１）を2.5cc
用いた他は試料（２０１）と同様にして試料を作製し、
試料（３０１）とした。試料（３０１）の塩素化パラフ
イン（１）のかわりに塩素化パラフイン（４）、（５）
及び比較用としてトリクレジルホスフエート、トリオク
チルホスフエート、ジブチルフタレートを用いて試料を
作製し、それぞれ試料（３０２）、（３０３）、（３０
４）、（３０５）及び（３０６）とした。得られた試料
（３０１）〜（３０６）にセンシトメトリー用の露光を
与えた後、実施例１と同様の現像処理を行なつた。次に
得られた発色試料を用いてキセノン光照射装置にて１３
０，０００ルツクスの照度で色像の耐光性試験を行なつ
た。 (Example 2) Instead of the coupler (M-1) of Example 1, a coupler (Y
2.54g of -7) and 2.5cc of chlorinated paraffin (1)
A sample was prepared in the same manner as the sample (201) except that it was used.
The sample (301) was used. Chlorinated paraffins (4), (5) instead of chlorinated paraffins (1) of sample (301)
Samples were prepared using tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, and dibutyl phthalate for comparison, and samples (302), (303), and (30) were prepared, respectively.
4), (305) and (306). After exposing the obtained samples (301) to (306) for sensitometry, the same developing treatment as in Example 1 was performed. Then, using the obtained color-developing sample,
A light resistance test of the color image was performed with an illuminance of 10,000 lux.

試験の結果を、光照射４日、８日及び１６日後の青色光
により測定した濃度の照射前のFresh濃度に対する比率
として表３に示した。ただしFresh濃度1.0における試験
結果である。The results of the test are shown in Table 3 as the ratio of the concentration measured by blue light after 4, 8, and 16 days of light irradiation to the fresh concentration before irradiation. However, it is the test result at a fresh concentration of 1.0.

表３より本発明の塩素化パラフインを用いた試料（３０
１）〜（３０３）では発色色像の光に対する堅牢性が公
知の高沸点有機溶媒、例えばトリクレジルホスフエー
ト、トリオクチルホスフエート、ジブチルフタレート等
用いた試料に較べて優れていることがわかる。 From Table 3, samples using the chlorinated paraffin of the present invention (30
In 1) to (303), the fastness of the color image to light is superior to the samples using known high-boiling point organic solvents such as tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, and dibutyl phthalate. .

（実施例３） セルローストリアセテートフイルム支持体上に下記の順
で乳剤層及び保護層を塗布して試料を作製した。(Example 3) A sample was prepared by coating an emulsion layer and a protective layer on a cellulose triacetate film support in the following order.

シアンカプラー（Ｃ−２８）8.4ｇに本発明の塩素化パ
ラフイン（４）8.4cc及び酢酸エチル１５ccを加え、６
０℃で加熱溶解し、この溶液をゼラチン１０ｇ及びドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇを含む５０℃の
水溶液１００ｍに混合し、ホモジナイザーによつて高
速攪拌して微細なカプラー乳化分散物を得た。To 8.4 g of a cyan coupler (C-28), 8.4 cc of chlorinated paraffin (4) of the present invention and 15 cc of ethyl acetate were added, and 6
It was dissolved by heating at 0 ° C., and this solution was mixed with 100 m of an aqueous solution containing 10 g of gelatin and 1 g of sodium dodecylbenzenesulfonate at 50 ° C. and stirred at high speed with a homogenizer to obtain a fine coupler emulsion dispersion.

このカプラー乳化分散物３５ｇに、乳剤１kg当り８０ｇ
の銀を含み、沃化銀と臭化銀のモル比が６対９４である
沃臭化銀乳剤１００ｇを加え、混合し、上記支持体上
に、カプラー塗布量が７×１０^−４モル／m²になるよう
に塗布した。To 35 g of this coupler emulsion dispersion, 80 g per kg of emulsion
100 g of a silver iodobromide emulsion containing silver iodide and having a molar ratio of silver iodide to silver bromide of 6:94 is added and mixed, and the coupler coating amount on the support is 7 × 10 ⁻⁴ mol / It was applied so as to be m ² .

この層の上に乾燥膜厚１μのゼラチン保護層を塗布して
試料（４０１）を作製した。A sample (401) was prepared by coating a gelatin protective layer having a dry film thickness of 1 µ on this layer.

試料（４０１）の塩素化パラフイン（４）のかわりに
（５）、比較用としてトリクレジルホスフエート、トリ
オクチルホスフエート、ジブチルフタレート及びＮ，Ｎ
−ジエチルラウリンアミドを用いて試料（４０１）と同
様に試料を作製し、それぞれ試料（４０２）、（４０
３）、（４０４）、（４０５）及び（４０６）とした。Instead of chlorinated paraffin (4) of sample (401) (5), for comparison, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, dibutyl phthalate and N, N
A sample was prepared in the same manner as sample (401) using diethyl laurinamide, and samples (402) and (40
3), (404), (405) and (406).

これらの試料にセンシトメトリー用ウエツジによる露光
を与えたのち下記の処理工程にて３８℃で現像処理を行
なつた。After exposing these samples to a sensitometric wedge, they were developed at 38 ° C. in the following processing steps.

１ カラー現像…………３分１５秒 ２ 漂 白…………６分３０秒 ３ 水 洗…………３分１５秒 ４ 定 着…………６分３０秒 ５ 水 洗…………３分１５秒 ６ 安 定…………３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。1 color development 3 minutes 15 seconds 2 bleaching 6 minutes 30 seconds 3 water washing 3 minutes 15 seconds 4 settling 6 minutes 30 seconds 5 water washing 3 minutes 15 seconds 6 Stability 3 minutes 15 seconds The composition of the treatment liquid used in each step is as follows.

カラー現像液 ニトリル三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（２８％） 25.0cc エチレンジアミン−四酢酸ナ トリウム鉄塩 130.0ｇ 氷酢酸 14.0cc 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％） 175.0cc 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0cc 水を加えて １ 得られた現像処理済試料について所定の濃度での分光ス
ペクトルを測定し、その極大吸収波長（λｍａｘ）を表
４に示した。また、処理済の試料を１００℃で１６日間
保存した時のステインの濃度について青色光で測定した
結果を合わせて表４に示した。Color developer Sodium nitrile triacetate 1.0 g Sodium sulfite 4.0 g Sodium carbonate 30.0 g Potassium bromide 1.4 g Hydroxylamine sulfate 2.4 g 4- (N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino) -2-methylaniline sulfate 4.5g Water added 1 Bleach Ammonium bromide 160.0g Ammonia water (28%) 25.0cc Ethylenediamine-tetraacetic acid sodium iron salt 130.0g Glacial acetic acid 14.0cc Water added 1 Fixer Sodium tetrapolyphosphate 2.0g Sulfurous acid Sodium 4.0g Ammonium thiosulfate (70%) 175.0cc Sodium bisulfite 4.6g Water is added 1 Stabilizer Formalin 8.0cc Water is added 1 The spectroscopic spectrum of the developed sample obtained is measured at a predetermined concentration, The maximum absorption wavelength (λmax) is shown in Table 4. Table 4 also shows the results of measuring the concentration of stain when the treated sample was stored at 100 ° C. for 16 days with blue light.

表４より本発明の塩素化パラフインを用いた試料（４０
１）及び（４０２）ではその発色色像の色相が好ましも
のであるとともに、発色濃度による色相の変化が小さ
く、優れた特性を有することがわかる。 From Table 4, samples using the chlorinated paraffin of the present invention (40
It can be seen that in 1) and (402), the hue of the color-developed color image is preferable, and the change in hue due to the color-developing density is small, and excellent characteristics are obtained.

また、表４より熱によるステインの発生も少なく、本発
明の塩素化パラフインが優れていることがわかる。Further, it can be seen from Table 4 that the generation of stain due to heat is small, and the chlorinated paraffin of the present invention is excellent.

（実施例４） 表５に記載した様に画面ポチエチレンラミネート紙に第
１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布しカラー写真
感光材料試料（５０１）を作製した。(Example 4) As described in Table 5, a 1st layer (lowermost layer) to 7th layer (uppermost layer) were coated on screen polyethylene laminated paper to prepare a color photographic light-sensitive material sample (501).

上記第一層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表１に示したイエローカプラー（Ｙ−７）１００ｇ
をジブチルフタレート（ＤＢＰ）166.7ｍ及び酢酸エ
チル２００ｍに溶解し、この溶液を１％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８０ｍを含む１０％
ゼラチン水溶液８００ｍに乳化分散させ、次のこの乳
化分散物を青感性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ８０モル％）１４
５０ｇ（Ａｇで66.7ｇ含有）に混合して塗布液を調製し
た。The coating solution for the first layer was prepared as follows. That is, 100 g of the yellow coupler (Y-7) shown in Table 1.
Was dissolved in 166.7 m of dibutyl phthalate (DBP) and 200 m of ethyl acetate, and this solution was added to 10% containing 80 m of 1% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution.
It is emulsified and dispersed in 800 m of an aqueous gelatin solution, and the following emulsion is added to a blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (Br 80 mol%) 14
50 g (containing 66.7 g of Ag) was mixed to prepare a coating solution.

他の層は同様の方法により塗布液を調製した。各層の硬
膜剤としては２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩を用いた。Coating solutions were prepared for the other layers by the same method. The hardener for each layer is 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-
Triazine sodium salt was used.

又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。The following were used as the spectral sensitizer for each emulsion.

青感性乳剤層；３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−セレナシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル当
り２×１０^−４モル） 緑感性乳剤層；３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−５，５′−ジフエニル−９−エチルオキサカルボシア
ニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル当り2.5×１０
^−４モル） 赤感性乳剤層；３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−９−メチル−チアジカルボシアニンナトリウム塩（ハ
ロゲン化銀１モル当り2.5×１０^−４モル） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては次の染料
を用いた。Blue-sensitive emulsion layer: 3,3'-di- (γ-sulfopropyl)
-Selenacyanine sodium salt (2 x 10 ^-4 mol per mol of silver halide) Green-sensitive emulsion layer: 3,3'-di- (γ-sulfopropyl)
-5,5'-Diphenyl-9-ethyloxacarbocyanine sodium salt (2.5 x 10 per mol of silver halide)
^-4 mol) Red-sensitive emulsion layer; 3,3'-di- (γ-sulfopropyl)
-9-Methyl-thiadicarbocyanine sodium salt (2.5 x 10 ^-4 mol per mol of silver halide) The following dye was used as an anti-irradiation dye in each emulsion layer.

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 表５中の褪色防止剤Ａ、Ｂ及び紫外線吸収剤ＵＶ−１、
ＵＶ−２、ＵＶ−３の構造は以下の通りである。Green-sensitive emulsion layer; Red-sensitive emulsion layer; Anti-fading agents A and B in Table 5 and UV absorber UV-1,
The structures of UV-2 and UV-3 are as follows.

Ａ； Ｂ； ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ 試料（５０１）の第３層のカプラー溶媒トリオクチルホ
スフエートのかわりに本発明の塩素化パラフイン
（４）、第１層のカプラー溶媒ジブチルフタレートのか
わりに同じく塩素化パラフイン（４）をそれぞれ試料
（５０１）と同様にして試料を作成し試料（５０２）と
した。A; B; UV-1 UV-2 UV-3 Instead of the coupler solvent trioctyl phosphate of the third layer of the sample (501), the chlorinated paraffin (4) of the present invention was used, and instead of the coupler solvent dibutyl phthalate of the first layer, the same chlorinated paraffin (4) was also used as the sample ( A sample was prepared in the same manner as 501) and was used as a sample (502).

試料（５０１）及び（５０２）に青色光にてセンシトメ
トリー用の露光を与えた後、実施例１と同様の現像処理
を行ない、次いで蛍光灯にて６週間光照射を行ない色像
の耐光性試験を行なつた。初濃Ｄ_Ｂ＝1.0の濃度が６週
間の光照射の後、試料（５０１）で0.66、試料（５０
２）で0.82であつた。After exposing samples (501) and (502) with blue light for sensitometry, the same development treatment as in Example 1 was performed, and then light irradiation was performed for 6 weeks with a fluorescent lamp to endure the color image. I conducted a sex test. After irradiation of light with a concentration of initial concentration D _B = 1.0 for 6 weeks, the sample (501) was 0.66, and the sample (50
It was 0.82 in 2).

次に試料（５０１）及び（５０２）を未露光のまま同様
の現像処理を行ない、１００℃の条件で３週間放置し白
地部分のステインの試験を行なつた。青色光にてステイ
ンの濃度を測定した結果、試料（５０１）で0.16、試料
（５０２）で0.11であつた。Next, the samples (501) and (502) were subjected to the same developing treatment without being exposed to light, and were left at 100 ° C. for 3 weeks to test the stain of a white background portion. As a result of measuring the concentration of stain with blue light, it was 0.16 for the sample (501) and 0.11 for the sample (502).

実施例５ 実施例１の試料（２０１）のマゼンタカプラー（Ｍ−
１）を以下に示す（Ｍ−３）または（Ｍ−４）に等モル
で置き換え、更に高沸点溶媒としてジブチルフタレート
（ＤＢＰ）または本発明の塩素化パラフインを用いるこ
とにより、表６に示す試料（６０１）〜（６０９）を作
成した。次に実施例１と同じ露光及び現像処理を行な
い、処理済の試料の耐光試験を行なった。すなわち、緑
色光にて予め最大発色濃度を測定した後、２万luxの蛍
光灯による光照射を１４日間行ない、最大発色濃度域に
おける濃度残存率（％）を求めた。結果を表６に示す。
表６より、高沸点有機溶剤としてＤＢＰを用いた場合に
比べて、本発明の塩素化パラフインを用いた場合に、マ
ゼンタの色像の耐光性が向上しているのがわかると同時
に、耐光性の向上は３−アシルアミノピラゾロン型マゼ
ンタカプラーＭ−３に比べて３−アニリノピラゾロン型
マゼンタカプラーＭ−１、Ｍ−４で著しいことがわか
る。Example 5 The magenta coupler (M- of the sample (201) of Example 1 was used.
Samples shown in Table 6 were prepared by substituting (M-3) or (M-4) shown below in an equimolar amount for 1) and using dibutyl phthalate (DBP) or the chlorinated paraffin of the present invention as a high boiling solvent. (601) to (609) were created. Next, the same exposure and development treatment as in Example 1 was performed, and the light resistance test of the treated sample was performed. That is, after the maximum color density was measured in advance with green light, light irradiation with a fluorescent lamp of 20,000 lux was performed for 14 days, and the density residual ratio (%) in the maximum color density range was obtained. The results are shown in Table 6.
From Table 6, it can be seen that the light resistance of the magenta color image is improved when the chlorinated paraffin of the present invention is used, as compared with the case where DBP is used as the high boiling point organic solvent, and at the same time, the light resistance is improved. It can be seen that the improvement of 1 is remarkable in the 3-anilinopyrazolone type magenta couplers M-1 and M-4 as compared with the 3-acylaminopyrazolone type magenta coupler M-3.

（Ｍ−３）比較化合物 実施例６ 本願明細書実施例３の試料（４０１）のシアンカプラー
及び高沸点有機溶剤を表７に示すとおりに変更し（カプ
ラーは等モルで、高沸点有機溶剤は等重量で置換）、試
料（７０１）〜（７０９）を作成した。次にこれらの試
料に実施例３と同じ露光及び現像処理を行ない、処理済
の試料の耐光性試験を行なった。すなわち、赤色光にて
予め最大発色濃度を測定した後、キセノンによる１３万
luxの光照射を８日間行ない、最大発色濃度域における
濃度残存率（％）を求めた。結果を表７に示す。表７よ
り、本願発明の塩素化パラフィンを用いた場合にシアン
色像の耐光性が向上していることがわかると同時に、耐
光性の向上は、本願発明の２，５−ジアシルアミノフェ
ノール型シアンカプラーＣ−５、Ｃ−２８が以下に示す
２−アシルアミノフェノール型シアンカプラーＣ−５１
に比べて著しく効果の高いことがわかる。(M-3) Comparative compound Example 6 The cyan coupler and the high boiling point organic solvent of the sample (401) of Example 3 in the present specification were changed as shown in Table 7 (the coupler was replaced by an equimolar amount, and the high boiling point organic solvent was replaced by an equal weight), and a sample was obtained. (701) to (709) were created. Next, these samples were subjected to the same exposure and development treatment as in Example 3, and the treated samples were subjected to the light resistance test. That is, after measuring the maximum color density with red light in advance, 130,000 with xenon was measured.
Light irradiation with lux was carried out for 8 days, and the residual density ratio (%) in the maximum color density range was determined. The results are shown in Table 7. From Table 7, it can be seen that when the chlorinated paraffin of the present invention is used, the light fastness of the cyan color image is improved, and at the same time, the light fastness is improved by the 2,5-diacylaminophenol type cyan of the present invention. The couplers C-5 and C-28 are 2-acylaminophenol type cyan couplers C-51 shown below.
It can be seen that the effect is significantly higher than

（Ｃ−５１）比較化合物 以上のように本発明の塩素化パラフインを用いることに
より色像の耐光性が改良され、ステインの発生が抑制さ
れることは明らかである。(C-51) Comparative compound As described above, it is apparent that the use of the chlorinated paraffin of the present invention improves the light resistance of a color image and suppresses the generation of stain.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/388 Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification number Office reference number FI technical display location G03C 7/388

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】常圧で沸点が１７５℃以上の塩素化パラフ
ィンと下記一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーの少なくと
も１種が共存した状態で分散されている親水性有機コロ
イド層の少なくとも１層を支持体上に有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ_１は３級アルキル基またはアリール基を、Ｒ_２
は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基ま
たはアルキル基を、Ｒ_３はハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基、カルボンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基またはシアノ基を表わす。ｍは０〜４
の整数を表わし、ｍが複数のとき、複数のＲ_３は同じで
あっても異なっていてもよい。Ｘは水素原子又は芳香族
第１級アミン現像薬酸化体のとカップリング反応により
離脱しうる基を表わす。1. At least one hydrophilic organic colloid layer in which chlorinated paraffin having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure and at least one coupler represented by the following general formula [I] are dispersed in the coexistence state. A silver halide photographic light-sensitive material, comprising: General formula [I] In the formula, R ₁ is a tertiary alkyl group or an aryl group, and R _{2 is}
Is a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group, an alkoxy group or an alkyl group, and R ₃ is a halogen atom, an alkoxy group, an alkyl group, a carbonamido group, a carbamoyl group,
It represents a sulfamoyl group or a cyano group. m is 0-4
When m is a plural number, a plurality of R _3's may be the same or different. X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off by a coupling reaction with the oxidized product of the aromatic primary amine developing agent. 【請求項２】常圧で沸点が１７５℃以上の塩素化パラフ
ィンと下記一般式〔II〕で示されるカプラーの少なくと
も１種が共存した状態で分散されている親水性有機コロ
イド層の少なくとも１層を支持体上に有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔II〕 式中、Ｒ_１は、アニリノ基を、Ｒ_２はフェニル基を、Ｘ
は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱しうる基を表わす。2. At least one hydrophilic organic colloid layer in which chlorinated paraffin having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure and at least one coupler represented by the following general formula [II] coexist. A silver halide photographic light-sensitive material, comprising: General formula (II) In the formula, R ₁ is an anilino group, R ₂ is a phenyl group, X
Represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent. 【請求項３】常圧で沸点が１７５℃以上の塩素化パラフ
ィンと下記一般式〔IV〕で示されるカプラーの少なくと
も１種が共存した状態で分散されている親水性有機コロ
イド層の少なくとも１層を支持体上に有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔IV〕 式中、Ｒ_１はアルキル基、アリール基またはヘテロ基
を、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を、Ｒ_３はアルキル基、アリール基、アニリノ基または
ヘテロ環基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン
現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
を表わす。3. At least one hydrophilic organic colloid layer in which chlorinated paraffin having a boiling point of 175 ° C. or higher at normal pressure and at least one coupler represented by the following general formula [IV] coexist. A silver halide photographic light-sensitive material, comprising: General formula (IV) In the formula, R ₁ is an alkyl group, an aryl group or a hetero group, R ₂ is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, R ₃ is an alkyl group, an aryl group, an anilino group or a heterocyclic group, and X is a hydrogen atom. Alternatively, it represents a group which can be split off by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer.