JPH064354B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH064354B2
JPH064354B2 JP61147873A JP14787386A JPH064354B2 JP H064354 B2 JPH064354 B2 JP H064354B2 JP 61147873 A JP61147873 A JP 61147873A JP 14787386 A JP14787386 A JP 14787386A JP H064354 B2 JPH064354 B2 JP H064354B2
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昌秋 高見
貞夫 衣笠
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関する。
(B)従来の技術 感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に形
成した構造の記録材料であり、その発色のための加熱に
は熱ヘッドを内蔵したサーマルヘッドプリンター等が用
いられる。
このような感熱記録材料は、他の記録材料に比較して現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な
装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環
境汚染がないこと、コストが安いことなどの利点を持っ
ており、図書、文書などの複写に用いられる他、ファク
シミリ、計測器などの出力記録用紙として用いられてい
る。
しかしながら、このような感熱記録材料はロイコ染料と
フェノール性物質ないし有機酸のような酸性物質を顕色
剤として熱反応によって得られる発色画像であり、ゴ
ム、プラスチック等に使用される各種の可塑剤たとえ
ば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸
ジヘキシル、アジピン酸ジオクチルが浸透すると、発色
部が消色するという大きな問題があった。この問題は感
熱発色層上に水溶性高分子または水不溶性樹脂の水性エ
マルジョンで保護層を設けることで解決され、従来感熱
記録材料で使用できなかったスーパーマーケットで使用
される値札用のPOSラベルにも使用されるようになっ
てきた。
しかしながら、その使用用途が広がるにつれて水やアル
コール等により記録部が退色したり、食酢により白紙部
が発色するという欠点が明らかになってきた。
一方、POSラベル用プリンターにはより長い耐久性を
要求されており、プリンター側では印加電圧を少なくし
より少ないエネルギーを与えることにより耐久性を持た
せようとしている。このことは感熱記録材料に対しては
より高感度の記録材料への要求となってくる。
しかしながら高感度対応可能な顕色剤は耐可塑剤性、耐
アルコール性等に十分満足する物がなく、耐可塑剤性、
耐アルコール性を満足する物は高感度が得られないとい
う問題がある。
一方、ロイコ染料では対物(可塑剤、アルコール油類
等)と記録部が接触しても記録保存性にすぐれた物はあ
るが、逆に食酢との接触により白紙部を発色させるとい
う問題がある。
一方、記録部と水が接触した場合、顕色剤が水不溶性で
ないため水での退色が起るという問題がある。
(C)目的 本発明は、上記した従来の欠点を改善した感熱記録材料
を提供すること、即ち、可塑剤、油類、アルコール、水
等による記録部の退色や食酢との接触による白紙部の発
色をなくしかつより少ない印加エネルギーで十分な発色
濃度を有する感熱記録材料を提供することにある。
(D)問題点を解決するための手段 本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤及び結
合剤を主成分とする感熱発色層を設け、該感熱発色層の
上に水溶性の樹脂または水不溶性樹脂の水性エマルジョ
ンで保護層を設けた感熱記録材料において該ロイコ染料
として3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオランと該顕色剤とし
てビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ンを用いると共に、該感熱発色層に1,1,3−トリス3−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ブ
タンを含有することを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。
本発明において、該ロイコ染料と該顕色剤の使用比率は
該ロイコ染料1重量部に対して該顕色剤は一般に1〜1
0重量部、好ましくは2〜6重量部の範囲で用いられ
る。
また、1,1,3−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−6−メチルフェニル)ブタンの使用比率は該ロイコ
染料1重量部に対して一般に0.1〜5重量部、好ましく
は0.5〜2重量部で用いられる。
本発明においては、該ロイコ染料及び該顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マイレン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子化合物の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル
/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エ
チレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/
アクリル系共重合体等の水不溶性樹脂の水性エマルジョ
ンを用いることができる。なお、本発明における保護層
は上記したような水性高分子化合物および水不溶性樹脂
の水性エマルジョンが用いられる。
また、本発明においては、該ロイコ染料及び顕色剤と共
に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融
性物質(又は滑剤)等を併用することがてきる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱可
融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1 〔A液〕 3−(N−シクロヘキシル−N メチルアミノ)−6−メチル−7 −アニリノフルオラン 10部 10%ヒドロキシエチル セルロース水溶液 5部 水 15部 〔B液〕 ビス(3−アリル−4−ヒドロキシ フェニル)スルホン 25部 1,1,3−トリス(3t−ブチル −4−ヒドロキシ−6− メチルフェニル)ブタン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 45部 〔C液〕 ステアリン酸亜鉛 10部 炭酸カルシウム 40部 5%メチルセルロース水溶液 50部 水 50部 〔D液〕 シリカ (水沢化学製ミズカシルP−527) 5部 10%PVA水溶液 150部 20%ステアリン酸亜鉛エマルジョン (中京油脂製ハイドリンZ−7) 4部 上記組成からなる混合物のうちA〜C液をそれぞれ平均
粒径2μ以下となるようにサンドミルで分散してA液、
B液及びC液を調製した。一方D液は上記組成物を混合
攪拌しD液を調製した。
次にA液を6部、B液を20部、C液を30部、10%
ポリビニル水溶液を70部、及び20%脂肪酸アマイド
エマルジョン(中京油脂製ハイドリンM−7)を25部
混合攪拌して感熱塗液を調製し、坪量55g/m2の市販
上質紙に乾燥塗布量が6g/m2になるようにワイヤーバ
ーで塗布・乾燥し感熱発色層を得た。
このようにして得られた感熱層上にD液を2g/m2(固
形分換算)となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録
材料を得た。
実施例2 実施例1と同様にして調製したA液を6部、B液を20
部、C液を30部、10%ポリビニルアルコール水溶液
を70部、及び20%メチロールアマイドエマルジョン
(中京油脂製ハイドリンD−130)を25部混合攪拌
して感熱塗液を調製し、坪量55g/m2の市販上質紙に
乾燥塗布量が6g/m2になるようにワイヤーバーで塗布
・乾燥し感熱発色層を得た。
このようにして得られた感熱層上にD液を2g/m2(固
形分換算)となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録
材料を得た。
実施例3 〔E液〕 ビス(3−アリル−4−ヒドロキシ フェニル)スルホン 25部 2−(ベンジルオキシ)ナフタレン 25部 1,1,3−トリス(3−t−ブチル −4−ヒドロキシ−6− メチルフェニル)ブタン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 30部 水 85部 上記組成からなる混合物を実施例1と同様にそれぞれ平
均粒径2μ以下となるようにサンドミルで分散してE液
を調製した。
次にA液を6部、E液を35部、C液を30部、10%
ポリビニルアルコール水溶液を70部混合攪拌して感熱
塗液を調製し、坪量55g/m2の市販上質紙に乾燥塗布
量が6g/m2になるようにワイヤーバーで塗布・乾燥し
感熱発色層を得た。
このようにして得られた感熱層上にD液を2g/m2(固
形分換算)となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録
材料を得た。
実施例 〔F液〕 ビス(3−アリル−4−ヒドロキシ フェニル)スルホン 25部 ジベンジルテレフタレート 25部 1,1,3−トリス(3−t−ブチル −4−ヒドロキシ−6 −メチルフェニル)ブタン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 30部 水 85部 上記組成からなる混合物を実施例1と同様に平均粒径2
μ以下となるようにサンドミルで分散してF液を調製し
た。次にA液を6部、F液を35部、C液を30部、1
0%ポリビニルアルコール水溶液を70部混合攪拌して
感熱塗液を調製し、坪量55g/m2の市販上質紙に乾燥
塗布量が6g/m2になるようにワイヤーバーで塗布乾燥
し感熱発色層を得た。
このようにして得られた感熱層上にD液を2g/m2(固
形分換算)となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録
材料を得た。
比較例1 実施例1のA液のうち3−(N−シクロヘキシル−N−
メチルアミノ)6−メチル−7−アニリノフルオランの
代りに3−ジエチルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオランを使用した以外は実施例1と同様にして感
熱材料を得た。
比較例2 実施例1のうちB液の1,1,3−トリス(3−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ブタンを除い
た以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例3 〔G液〕 パラヒドロキシ安息香酸ベンジル 25部 1,1,3−トリス(3−t−ブチル −4−ヒドロキシ−6 −メチルフェニル)ブタン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 45部 上記組成からなる混合物をそれぞれ平均粒径2μ以下と
なるようにサンドミルで分散してG液を調製した。
次にA液を6部、G液を20部、C液を30部、10%
ポリビニル水溶液を60部混合攪拌して感熱塗液を調製
し、坪量55g/m2の市販上質紙に乾燥塗布量が6g/
m2になるようにワイヤーバーで塗布・乾燥し感熱発色層
を得た。
このようにして得られた感熱層上にD液を2g/m2(固
形分換算)となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録
材料を得た。
以上のようにして得た感熱記録材料を試料として、ラベ
ル印字機(石田ハカリ(株)製)を用いて印字させた。
又、画像部の信頼性テストをするため印字後の各試料に
ついて次の試験を行なった。
(1)耐水性試験 印字後の試料を20℃の水に24時間浸漬させ、浸漬後
の印字部・白紙部の濃度を測定した。
(2)耐アルコール性試験 印字後の試料を市販の日本酒(特級)に24時間浸漬さ
せ、浸漬後の印字部・白紙部の濃度を測定した。
(3)耐食酢性試験 印字後の試料を市販の食酢(穀物酢)に24時間浸漬さ
せ、浸漬後の印字部・白紙部の濃度を測定した。
(4)耐可塑剤性試験 印字後の試料と市販軟質塩化ビニル(ダイヤラップMS
−A)と接触させ、これに荷重300g/m2をかけ、2
0℃、65%RHの条件で72時間放置し、印字部・白
紙部の濃度を測定した。なお、いずれも濃度測定はマス
ベス濃度計RD−514(ラッテンNO.106)を使用
した。
以上の結果を表−1に示す。
(E)効果 実施例から明らかなように、本発明の感熱記録材料は
水、アルコール、可塑剤等との接触による記録部の退色
や食酢との接触による白紙部の発色がなく、より少ない
印加エネルギーで十分な発色濃度が得られる感熱記録材
料を与える物である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ロイコ染料として3−(N−シクロヘキシ
    ル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
    ルオラン、顕色剤としてビス(3−アリル−4−ヒドロ
    キシフェニル)スルホンと1,1,3−トリス(3−t−ブ
    チル−4−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ブタンを
    含有する感熱発色層上に、水溶性高分子化合物または水
    不溶性樹脂の水性エマルジョンを主成分とする保護層を
    設けたことを特徴とする感熱記録材料。
JP61147873A 1986-06-23 1986-06-23 感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH064354B2 (ja)

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