JPH0642056B2 - 接着性に優れた下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
接着性に優れた下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH0642056B2 JPH0642056B2 JP61044682A JP4468286A JPH0642056B2 JP H0642056 B2 JPH0642056 B2 JP H0642056B2 JP 61044682 A JP61044682 A JP 61044682A JP 4468286 A JP4468286 A JP 4468286A JP H0642056 B2 JPH0642056 B2 JP H0642056B2
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- silver halide
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
- G03C1/93—Macromolecular substances therefor
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは接
着性に優れた下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料
に関する。
着性に優れた下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料
に関する。
[発明の背景] 合成樹脂フィルムは、ハロゲン化銀写真感光材料等の支
持体として優れた物理的性質を有するため、近年その需
要が増大し広く用いられている。ところが、合成樹脂フ
ィルムは疎水性が極めて大きく、このような支持体と、
ゼラチンの如き物質をバインダーとする写真用ゼラチン
層のような親水性コロイド層との間に、強い接着力を持
たせるのにしばしば困難を伴う。従来、合成樹脂フィル
ムを使用した写真感光材料においては、支持体と親水性
コトイド層との接着を行うために、多くの下引方法が知
られているが、親水性コロイド層、とくに写真用ゼラチ
ン層を強固に接着するためには、いずれの方法に於いて
も合成樹脂フィルムの膨潤剤或いは溶解剤を使用しなけ
ればならない場合が多かった。しかし、この膨潤剤或い
は溶解剤を含有する下引組成物を合成樹脂フィルムに塗
布した場合、下引の工程中に支持体の平面性が損なわ
れ、また、これら膨潤剤あるいは溶解剤のほとんどが有
害な有機溶媒類を使用するため、作業上の安定性を損な
う等の多くの欠点を有していた。
持体として優れた物理的性質を有するため、近年その需
要が増大し広く用いられている。ところが、合成樹脂フ
ィルムは疎水性が極めて大きく、このような支持体と、
ゼラチンの如き物質をバインダーとする写真用ゼラチン
層のような親水性コロイド層との間に、強い接着力を持
たせるのにしばしば困難を伴う。従来、合成樹脂フィル
ムを使用した写真感光材料においては、支持体と親水性
コトイド層との接着を行うために、多くの下引方法が知
られているが、親水性コロイド層、とくに写真用ゼラチ
ン層を強固に接着するためには、いずれの方法に於いて
も合成樹脂フィルムの膨潤剤或いは溶解剤を使用しなけ
ればならない場合が多かった。しかし、この膨潤剤或い
は溶解剤を含有する下引組成物を合成樹脂フィルムに塗
布した場合、下引の工程中に支持体の平面性が損なわ
れ、また、これら膨潤剤あるいは溶解剤のほとんどが有
害な有機溶媒類を使用するため、作業上の安定性を損な
う等の多くの欠点を有していた。
この為、合成樹脂フィルムに対し、膨潤剤あるいは溶解
剤を使用しない下引が提案されている。その1つの技術
は、表面を化学的ないし物理的に処理した合成樹脂フィ
ルムとして、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をした支持体が提案されて
いる。この技術は米国特許第2,943,937号、同第3,475,1
93号、同第3,615,557号、英国特許第1,215,234号、米国
特許第3,590,107号各明細書特開昭53-13672号、同55-18
469号各公報等に提案されている。しかし、これらの表
面処理された合成樹脂フィルムは、本体疎水性であった
フィルム表面に多少共極性基を持つこと、また表面の接
着に対してマイナスの要因になる薄層が除去されている
こと等によると思われるが、写真用親水性保護コロイド
層との接着力は増加するものの、充分な接着強度は得ら
れなかった。
剤を使用しない下引が提案されている。その1つの技術
は、表面を化学的ないし物理的に処理した合成樹脂フィ
ルムとして、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をした支持体が提案されて
いる。この技術は米国特許第2,943,937号、同第3,475,1
93号、同第3,615,557号、英国特許第1,215,234号、米国
特許第3,590,107号各明細書特開昭53-13672号、同55-18
469号各公報等に提案されている。しかし、これらの表
面処理された合成樹脂フィルムは、本体疎水性であった
フィルム表面に多少共極性基を持つこと、また表面の接
着に対してマイナスの要因になる薄層が除去されている
こと等によると思われるが、写真用親水性保護コロイド
層との接着力は増加するものの、充分な接着強度は得ら
れなかった。
更に、写真用親水性コロイド層との接着性を増大させる
為に、表面処理をした後に親水性塗布組成物を設けた合
成樹脂フィルムが提案されている。
為に、表面処理をした後に親水性塗布組成物を設けた合
成樹脂フィルムが提案されている。
この親水性塗布組成物からなる下引層は、合成樹脂フィ
ルムと写真用親水性コロイド層との両方に対して充分な
接着性を有することが必要である。特に、下引層と写真
用親水性コロイド層とを充分接着させる為、一般に、下
引層の樹脂(以下、下引用樹脂という)成分中に親水性
基あるいは反応性基を含ませることが行なわれている。
この親水性基あるいは反応性基としては、酸(例えばア
クリル酸、イタコン酸、イタコン酸の半アルキルエステ
ル等)、エポキシ基(例えばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタアクリレート等)、N−アルカノール基
[例えばN−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシメ
チル−N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)ア
クリルアミド等]水酸基(例えばヒドロキシエチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等)があ
る。
ルムと写真用親水性コロイド層との両方に対して充分な
接着性を有することが必要である。特に、下引層と写真
用親水性コロイド層とを充分接着させる為、一般に、下
引層の樹脂(以下、下引用樹脂という)成分中に親水性
基あるいは反応性基を含ませることが行なわれている。
この親水性基あるいは反応性基としては、酸(例えばア
クリル酸、イタコン酸、イタコン酸の半アルキルエステ
ル等)、エポキシ基(例えばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタアクリレート等)、N−アルカノール基
[例えばN−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシメ
チル−N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)ア
クリルアミド等]水酸基(例えばヒドロキシエチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等)があ
る。
上記のうち、酸成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例
は、特公昭48-3546号、特開昭46-1123号、同50-1718
号、ヨーロッパ特許第1484号明細書、特開昭54-61518
号、同50-39536号各公報、米国特許第3,545,972号明細
書等に開示されている。しかし、下引用樹脂中に酸成分
を含んでいる下引層を有する合成樹脂フィルムでは、写
真用親水性保護コロイド層の現像処理時の接着性が不充
分であった。
は、特公昭48-3546号、特開昭46-1123号、同50-1718
号、ヨーロッパ特許第1484号明細書、特開昭54-61518
号、同50-39536号各公報、米国特許第3,545,972号明細
書等に開示されている。しかし、下引用樹脂中に酸成分
を含んでいる下引層を有する合成樹脂フィルムでは、写
真用親水性保護コロイド層の現像処理時の接着性が不充
分であった。
エポキシ基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例は、
特公昭34-9629号、特開昭51-58469号、同52-104913号、
同51-27918号、同52-19786号、同54-30121号、同51-121
323号各公報、英国特許第1,168,171号明細書、特開昭55
-69138号公報等に開示されている。しかし、グリシジル
メタクリレートあるいはグリシジルアクリレート等のエ
ポキシ基成分は、いずれも、自己架橋性があり、また分
解も起こりやすく、下引用樹脂の合成中あるいは合成液
保存中に変質し、合成液あるいは下引用樹脂を含んだ親
水性組成物である下引用加工液(以下、下引液と言
う。)の安定性が不充分であった。
特公昭34-9629号、特開昭51-58469号、同52-104913号、
同51-27918号、同52-19786号、同54-30121号、同51-121
323号各公報、英国特許第1,168,171号明細書、特開昭55
-69138号公報等に開示されている。しかし、グリシジル
メタクリレートあるいはグリシジルアクリレート等のエ
ポキシ基成分は、いずれも、自己架橋性があり、また分
解も起こりやすく、下引用樹脂の合成中あるいは合成液
保存中に変質し、合成液あるいは下引用樹脂を含んだ親
水性組成物である下引用加工液(以下、下引液と言
う。)の安定性が不充分であった。
N−アルカノール基成分を含む下引用樹脂を下引層に含
む例は、仏国特許第140,408号明細書、特開昭51-131516
号公報、英国特許第1,178,597号明細書、特公昭57-3054
号公報に開示されている。しかし、これらに記載されて
いるN−アルカノールアクリルアミド類は自己架橋性が
強く、下引用樹脂の合成中あるいは合成液保存中に架橋
が起こり、合成液及び下引液の安定性が不充分であっ
た。
む例は、仏国特許第140,408号明細書、特開昭51-131516
号公報、英国特許第1,178,597号明細書、特公昭57-3054
号公報に開示されている。しかし、これらに記載されて
いるN−アルカノールアクリルアミド類は自己架橋性が
強く、下引用樹脂の合成中あるいは合成液保存中に架橋
が起こり、合成液及び下引液の安定性が不充分であっ
た。
このように下引用樹脂を含んだ親水性組成物(以下、下
引用ラテックスと称す)は、親水性にもかかわらず親水
性コロイド層だけでなく合成樹脂フィルムにも接着しな
ければならないが、これまでは主に下引用ラテックスを
形成するポリマーの成分を変えることで改良が加えられ
て来た。しかしながら、汎用性のある高性能で安価なモ
ノマーはもうほとんど研究されており、もうこれ以上の
性能の向上は望めないところまで来ているが、いまだ親
水性コロイド層と合成樹脂フィルムの両方の接着性に満
足できる下引き用ラテックスは得られていない。
引用ラテックスと称す)は、親水性にもかかわらず親水
性コロイド層だけでなく合成樹脂フィルムにも接着しな
ければならないが、これまでは主に下引用ラテックスを
形成するポリマーの成分を変えることで改良が加えられ
て来た。しかしながら、汎用性のある高性能で安価なモ
ノマーはもうほとんど研究されており、もうこれ以上の
性能の向上は望めないところまで来ているが、いまだ親
水性コロイド層と合成樹脂フィルムの両方の接着性に満
足できる下引き用ラテックスは得られていない。
[発明の目的] 従って、本発明の目的は親水性コロイド層と合成樹脂フ
ィルムの両方の接着性に優れた下引層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。
ィルムの両方の接着性に優れた下引層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。
[発明の構成] 本発明の上記目的は、合成樹脂フィルムの支持体上に、
ポリマーラテックスからなる下引層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該ポリマーラテックスは、親
水性コロイドと相溶性のある−SO3M基、−COOM
基叉はポリアルキレンオキサイド基を有するビニルモノ
マーから形成されるブロック単位および/またはグラフ
ト単位を有するポリマーを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成された。
ポリマーラテックスからなる下引層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該ポリマーラテックスは、親
水性コロイドと相溶性のある−SO3M基、−COOM
基叉はポリアルキレンオキサイド基を有するビニルモノ
マーから形成されるブロック単位および/またはグラフ
ト単位を有するポリマーを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成された。
[発明の具体的構成] 本発明に用いられるポリマーラテックス形成ポリマー
は、分散媒である水中でラテックスを形成するポリマー
であればいずれも用いることができるが、好ましくはガ
ラス転移点(Tg)が−40〜150℃の範囲のポリマーで
ある。
は、分散媒である水中でラテックスを形成するポリマー
であればいずれも用いることができるが、好ましくはガ
ラス転移点(Tg)が−40〜150℃の範囲のポリマーで
ある。
本発明のポリマーラテックス形成ポリマーとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ヒ
ドロキシメタクリレート、グリシジルメタクリレート等
のメタクリル酸エステル、N,N−ジメチルアクリルア
ミド、N,N−ジエチルアクリルアミド等のアクリル酸
アミド誘導体、N,N−ジメチルメタクリルアミド等の
メタクリル酸アミド誘導体、酢酸ビニル等のビニルエス
テル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチ
レン誘導体、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリ
ル等のモノマーを重合して得られるホモ又はコポリマー
が挙げられる。
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ヒ
ドロキシメタクリレート、グリシジルメタクリレート等
のメタクリル酸エステル、N,N−ジメチルアクリルア
ミド、N,N−ジエチルアクリルアミド等のアクリル酸
アミド誘導体、N,N−ジメチルメタクリルアミド等の
メタクリル酸アミド誘導体、酢酸ビニル等のビニルエス
テル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチ
レン誘導体、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリ
ル等のモノマーを重合して得られるホモ又はコポリマー
が挙げられる。
特に好ましくはアクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、酢酸
ビニル、ブタジエン及びスチレンから選ばれる少なくと
も1種を重合してなるホモ又はコポリマーである。
テル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、酢酸
ビニル、ブタジエン及びスチレンから選ばれる少なくと
も1種を重合してなるホモ又はコポリマーである。
これらのポリマーラテックスの製造法は公知であり、当
業者は容易に製造できる。製造法としては乳化重合法
と、溶液重合あるいは塊状重合等で合成したポリマーを
水不溶性溶媒に溶解して水中に分散する方法(再分散法
と略す)があるが乳化重合法によるものが好ましい。
業者は容易に製造できる。製造法としては乳化重合法
と、溶液重合あるいは塊状重合等で合成したポリマーを
水不溶性溶媒に溶解して水中に分散する方法(再分散法
と略す)があるが乳化重合法によるものが好ましい。
本発明のポリマーラテックス形成ポリマーの分子量はゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィ(以下、GPCと
いう)を用いスチレン換算の数平均分子量で5,000〜10
0,000の範囲が好ましい。
ルパーミエーションクロマトグラフィ(以下、GPCと
いう)を用いスチレン換算の数平均分子量で5,000〜10
0,000の範囲が好ましい。
本発明のラテックス形成ポリマー[以下単にポリマー
(A)という]には、該ポリマー(A)に相溶性のある
ブロック単位を有するブロックポリマーおよび/または
相溶性のあるグラフト単位を有するグラフトポリマー
[以下単にポリマー(B)という]が併用される。
(A)という]には、該ポリマー(A)に相溶性のある
ブロック単位を有するブロックポリマーおよび/または
相溶性のあるグラフト単位を有するグラフトポリマー
[以下単にポリマー(B)という]が併用される。
ポリマー(B)において、ポリマー(A)に相溶性のあ
るブロック単位またはフラフト単位は重合鎖であり、ポ
リマー(B)の好ましくは、ポリマー(A)との溶解度
パラメーターの差が±2以内、より好ましくは±1以内
であるものである。
るブロック単位またはフラフト単位は重合鎖であり、ポ
リマー(B)の好ましくは、ポリマー(A)との溶解度
パラメーターの差が±2以内、より好ましくは±1以内
であるものである。
また、ポリマー(B)において、ポリマー(A)に相溶
性のあるブロック単位またはグラフト単位の含有量は1
0〜99重量%の範囲が適当であり、20〜95重量%
の範囲が好ましい。
性のあるブロック単位またはグラフト単位の含有量は1
0〜99重量%の範囲が適当であり、20〜95重量%
の範囲が好ましい。
本発明のポリマー(B)は、ポリマー(A)に相溶性の
あるブロック単位またはグラフト単位の他にポリマー
(B)の合成上導入される各種連結基(例えばチオ基、
オキシ基、カルボニルオキシ基等)や末端基を有するこ
とができ、また本発明の目的を阻害しない範囲で上記単
位が誘導されるマクロモノマー等と共重合しうるモノマ
ーから誘導される成分等を有していても差支えない。
あるブロック単位またはグラフト単位の他にポリマー
(B)の合成上導入される各種連結基(例えばチオ基、
オキシ基、カルボニルオキシ基等)や末端基を有するこ
とができ、また本発明の目的を阻害しない範囲で上記単
位が誘導されるマクロモノマー等と共重合しうるモノマ
ーから誘導される成分等を有していても差支えない。
本発明のポリマー(B)の分子量は、GPCを用いスチ
レン換算の数平均分子量で2,000〜200,000の範囲が好ま
しい。
レン換算の数平均分子量で2,000〜200,000の範囲が好ま
しい。
本発明のポリマー(A)に相溶性のあるグラフト単位を
有するポリマー(B)であるグラフトポリマーの合成法
としては、従来から知られている連鎖移動法、放射線グ
ラフト法、機械的又は有機化学的反応法、ポリマー開始
剤法、プレポリマー結合法、マクロモノマー法等いずれ
も好ましく用いることができるが、特にマクロモノマー
法による合成で本発明の最も効果的なグラフトポリマー
を得ることができる。
有するポリマー(B)であるグラフトポリマーの合成法
としては、従来から知られている連鎖移動法、放射線グ
ラフト法、機械的又は有機化学的反応法、ポリマー開始
剤法、プレポリマー結合法、マクロモノマー法等いずれ
も好ましく用いることができるが、特にマクロモノマー
法による合成で本発明の最も効果的なグラフトポリマー
を得ることができる。
上記グラフトポリマーの合成法は、例えばビニルモノマ
ー(例えばメタクリル酸ヒドロキシエチルをチオグリコ
ール酸共存下にラジカル重合して分子量300〜10,000の
片末端カルボン酸プレポリマーを得、これをメタクリル
酸グリシジルと反応させることによりメタクリル酸エス
テル型末端基を有するマクロモノマーとする。
ー(例えばメタクリル酸ヒドロキシエチルをチオグリコ
ール酸共存下にラジカル重合して分子量300〜10,000の
片末端カルボン酸プレポリマーを得、これをメタクリル
酸グリシジルと反応させることによりメタクリル酸エス
テル型末端基を有するマクロモノマーとする。
このマクロモノマーに対して共重合成分として、例えば
メタクリル酸メチルを使用すれば、幹がメタクリル酸メ
チルで枝がポリメタクリル酸ヒドロキシエチルのアンカ
ー部分をもつグラフトポリマーが得られる。また、その
逆のグラフトポリマーも容易に得られる。
メタクリル酸メチルを使用すれば、幹がメタクリル酸メ
チルで枝がポリメタクリル酸ヒドロキシエチルのアンカ
ー部分をもつグラフトポリマーが得られる。また、その
逆のグラフトポリマーも容易に得られる。
本発明のポリマー(A)に相溶性のあるブロック単位を
有するポリマー(B)であるブロックポリマーの合成法
としては、従来から知られているアニオンリビング重合
法、アニオンおよびカチオン両リビングポリマーの連
結、末端官能基法、縮合法いずれも好ましく用いること
ができる。
有するポリマー(B)であるブロックポリマーの合成法
としては、従来から知られているアニオンリビング重合
法、アニオンおよびカチオン両リビングポリマーの連
結、末端官能基法、縮合法いずれも好ましく用いること
ができる。
ビニルモノマー、例えばメタクリル酸メチルをチオグリ
コール酸共存下にラジカル重合し、分子量300〜10,000
の片末端カルボン酸ポリマーを得、また、例えばラウロ
イルメタクリレートをメルカプトエタノール共存下にラ
ジカル重合し、同じく分子量1000〜10,000の片末端ヒド
ロキシポリマーを得る。この片末端カルボン酸ポリマー
と片末端ヒドロキシポリマーを縮合させれば目的とする
ブロックポリマーが得られる。
コール酸共存下にラジカル重合し、分子量300〜10,000
の片末端カルボン酸ポリマーを得、また、例えばラウロ
イルメタクリレートをメルカプトエタノール共存下にラ
ジカル重合し、同じく分子量1000〜10,000の片末端ヒド
ロキシポリマーを得る。この片末端カルボン酸ポリマー
と片末端ヒドロキシポリマーを縮合させれば目的とする
ブロックポリマーが得られる。
本発明の上記グラフトポリマーおよびブロックポリマー
から選ばれる少なくとも1つのポリマーであるポリマー
(B)において、合成樹脂フィルムや親水性コロイドと
相溶性のある部分を形成するために、親水性成分を有す
るビニルモノマーを使用するのが好ましいが、該ビニル
モノマーとしては−SO3M基を有するビニルモノマ
ー、−COOM基を有するビニルモノマー及びポリアル
キレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー、並びにマ
クロモノマー、グラフトポリマー又はブロックポリマー
を形成した後に−SO3M基又は−COOM基を導入で
きるビニルモノマー(以後、それぞれ−SO3M基導入
モノマー及び−COOM基導入モノマーと略す)を挙げ
ることができる。ここで、Mは水素原子又はカチオンで
あり、以下同義である。
から選ばれる少なくとも1つのポリマーであるポリマー
(B)において、合成樹脂フィルムや親水性コロイドと
相溶性のある部分を形成するために、親水性成分を有す
るビニルモノマーを使用するのが好ましいが、該ビニル
モノマーとしては−SO3M基を有するビニルモノマ
ー、−COOM基を有するビニルモノマー及びポリアル
キレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー、並びにマ
クロモノマー、グラフトポリマー又はブロックポリマー
を形成した後に−SO3M基又は−COOM基を導入で
きるビニルモノマー(以後、それぞれ−SO3M基導入
モノマー及び−COOM基導入モノマーと略す)を挙げ
ることができる。ここで、Mは水素原子又はカチオンで
あり、以下同義である。
−SO3M基を有するビニルモノマーとしては、p−ス
チレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸ナトリウム、アクリロイルオキシエチ
ルスルホン酸ナトリウム、3−メタクリロイルオキシプ
ロピルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
チレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸ナトリウム、アクリロイルオキシエチ
ルスルホン酸ナトリウム、3−メタクリロイルオキシプ
ロピルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
−COOM基を有するビニルモノマーとしては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等を挙げ
ることができる。
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等を挙げ
ることができる。
ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと
しては、下記一般式[I]のモノマーを挙げることがで
きる。
しては、下記一般式[I]のモノマーを挙げることがで
きる。
一般式[I] R1:H又はCH3 X: −COOまたは−CONH− A:−C2H4−又は−C3H6− Q:H又は炭素数1〜9のアルキル基 n:1〜50の整数 具体的には下記の化合物が挙げられる。
1 2 3 4 5 −SO3M基導入モノマーを使用する場合の−SO3M
基導入方法としては、ヒドロキシエチルメタクリレート
を例にとれば、ヒドロキシエチルメタクリレートのマク
ロモノマー形成後に、炭酸ナトリウム等を触媒としてプ
ロパンサルトン等と反応させればよい。
基導入方法としては、ヒドロキシエチルメタクリレート
を例にとれば、ヒドロキシエチルメタクリレートのマク
ロモノマー形成後に、炭酸ナトリウム等を触媒としてプ
ロパンサルトン等と反応させればよい。
−SO3M基の導入はグラフトポリマーあるいはブロッ
クポリマー形成後でもよい。
クポリマー形成後でもよい。
−COOM基導入モノマーを使用する場合というのは、
マクロモノマー法でマクロモノマー中に−COOM基を
導入するときに、枝ポリマーの−COOM基を保護して
おかなければならない場合、−COOM基導入モノマー
としては無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル等が挙げられる。これらはグラフトポリ
マーあるいはブロックポリマー形成後、公知の方法で加
水分解をすればよい。
マクロモノマー法でマクロモノマー中に−COOM基を
導入するときに、枝ポリマーの−COOM基を保護して
おかなければならない場合、−COOM基導入モノマー
としては無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル等が挙げられる。これらはグラフトポリ
マーあるいはブロックポリマー形成後、公知の方法で加
水分解をすればよい。
親水性成分を有するビニルモノマーは、前記ポリマー
(A)との相溶性および親水性コロイドとの相溶性を考
慮して、該ビニルモノマーが30重量%以上となるよう
に、他のビニルモノマーと共重合させるのが好ましい。
(A)との相溶性および親水性コロイドとの相溶性を考
慮して、該ビニルモノマーが30重量%以上となるよう
に、他のビニルモノマーと共重合させるのが好ましい。
上記親水性成分を有するビニルモノマーと共重合させる
他のビニルモノマーとしては、例えばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、スル
ホプロピルメタクリレート等のメタクリレ酸エステル;
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニールエステル
類;メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類;メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン等のビニルケトン類;スチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類;アクリロニ
トリル、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ブタジエ
ン、イソプレン等が挙げられる。
他のビニルモノマーとしては、例えばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、スル
ホプロピルメタクリレート等のメタクリレ酸エステル;
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニールエステル
類;メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類;メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン等のビニルケトン類;スチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類;アクリロニ
トリル、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ブタジエ
ン、イソプレン等が挙げられる。
本発明のポリマー(B)であるグラフトポリマー、ブロ
ックポリマーの一部は、それぞれアロンG(東亜合成化
学工業(株)製)、モディパーH(日本油脂(株)製)
として市販されている。
ックポリマーの一部は、それぞれアロンG(東亜合成化
学工業(株)製)、モディパーH(日本油脂(株)製)
として市販されている。
本発明のポリマー(A)とポリマー(B)をポリマーラ
テックスの形態で含有させる方法としては、乳化重合す
る際ポリマー(A)が誘導されるモノマー中にポリマー
(B)を溶解した後、重合させる方法、再分散法でポリ
マー(A)及びポリマー(B)を同時に溶解し、分散す
る方法、ポリマー(A)のラテックス中に有機溶剤に溶
かしたポリマー(B)を添加する方法等がある。
テックスの形態で含有させる方法としては、乳化重合す
る際ポリマー(A)が誘導されるモノマー中にポリマー
(B)を溶解した後、重合させる方法、再分散法でポリ
マー(A)及びポリマー(B)を同時に溶解し、分散す
る方法、ポリマー(A)のラテックス中に有機溶剤に溶
かしたポリマー(B)を添加する方法等がある。
本発明のラテックス粒子に含まれるポリマーは、前記ポ
リマー(A)とポリマー(B)とから主としてなるもの
であって、これら以外のポリマーも本発明の目的を阻害
しない範囲で存在していても差支えないが、ポリマー
(A)とポリマー(B)とから実質的になることが好ま
しく、これら両ポリマーのみからなることが最も好まし
い。具体的には、ラテックス粒子に含まれるポリマーに
占めるポリマー(A)とポリマー(B)との合計の比率
は90重量%以上であることが好ましい。
リマー(A)とポリマー(B)とから主としてなるもの
であって、これら以外のポリマーも本発明の目的を阻害
しない範囲で存在していても差支えないが、ポリマー
(A)とポリマー(B)とから実質的になることが好ま
しく、これら両ポリマーのみからなることが最も好まし
い。具体的には、ラテックス粒子に含まれるポリマーに
占めるポリマー(A)とポリマー(B)との合計の比率
は90重量%以上であることが好ましい。
本発明のラテックス粒子において、ポリマー(A)とポ
リマー(B)とは混合された状態に、いわゆるポリマー
ブレンドで存在する。
リマー(B)とは混合された状態に、いわゆるポリマー
ブレンドで存在する。
両ポリマーの混合比は、ポリマー(B)がポリマー
(A)に対して0.001〜10重量%が適当であり、特に
好ましくは、0.01〜5重量%である。
(A)に対して0.001〜10重量%が適当であり、特に
好ましくは、0.01〜5重量%である。
本発明のラテックス粒子の粒径は、0.01〜5.0μmが好
ましく、より好ましくは0.05〜1.0μmである。
ましく、より好ましくは0.05〜1.0μmである。
本発明のラテックス粒子は、上記ポリマー(A)および
(B)以外に配合剤(例えば、ジオクチルフタレート等
の可塑剤、フッ素系界面活性剤等)を含有することがで
きる。
(B)以外に配合剤(例えば、ジオクチルフタレート等
の可塑剤、フッ素系界面活性剤等)を含有することがで
きる。
以下、本発明のポリマーラテックス層に用いられるポリ
マー(A)とポリマー(B)を含有するラテックスの製
造例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
マー(A)とポリマー(B)を含有するラテックスの製
造例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
製造例1 N2ガスで脱気した水1に界面活性剤 10gを混合し80℃に昇温する。次に、過硫酸アンモ
ニウム0.75gを加え、撹拌しながら、アロンG C−1
0(東亜合成化学工業(株)製)2.5gを溶解したモノ
マー混合物(n−ブチルアクリレート10重量%、t−
ブチルアクリレート35重量%、スチレン27重量%、
ヒドロキシエチルメタクリレート28重量%)250gを
1時間かけて滴下する。滴下終了後、さらに4時間反応
させ、若干の残留モノマーを除くため1時間水蒸気蒸溜
を行ない、目的とするラテックス(1)を得た。
ニウム0.75gを加え、撹拌しながら、アロンG C−1
0(東亜合成化学工業(株)製)2.5gを溶解したモノ
マー混合物(n−ブチルアクリレート10重量%、t−
ブチルアクリレート35重量%、スチレン27重量%、
ヒドロキシエチルメタクリレート28重量%)250gを
1時間かけて滴下する。滴下終了後、さらに4時間反応
させ、若干の残留モノマーを除くため1時間水蒸気蒸溜
を行ない、目的とするラテックス(1)を得た。
製造例2 モノマー混合物(n−ブチルアクリレート10重量%、
t−ブチルアクリレート35重量%、スチレン27重量
%、ヒドロキシエチルメタクリレート28重量%)を予
め重合したポリマー80gとアロンG C−100.8g
とを酢酸エチル−n−ブタノール(1:1)190gに溶
解した。
t−ブチルアクリレート35重量%、スチレン27重量
%、ヒドロキシエチルメタクリレート28重量%)を予
め重合したポリマー80gとアロンG C−100.8g
とを酢酸エチル−n−ブタノール(1:1)190gに溶
解した。
また、40gの水にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム1.0gを溶解した。さらに500mlビーカーにゼラチン
40gをとり、水320gを加えて30分間膨潤させた
後、60℃において溶解した。
ウム1.0gを溶解した。さらに500mlビーカーにゼラチン
40gをとり、水320gを加えて30分間膨潤させた
後、60℃において溶解した。
次に、内容積1の3つ口フラスコ中に溶解したゼラチ
ン溶液及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶
液を入れた後、35℃まで加温した。そこに上記の予め
溶解した溶液を投入し、毎分1000回転の速度で20分間
撹拌し、ラテックス(1′)を得た。
ン溶液及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶
液を入れた後、35℃まで加温した。そこに上記の予め
溶解した溶液を投入し、毎分1000回転の速度で20分間
撹拌し、ラテックス(1′)を得た。
製造例3 アロンG C−10の代りにアロンG H−20(東亜
合成化学工業(株)製)を用い、製造例1と同様に処理
してラテックス(2)を得た。
合成化学工業(株)製)を用い、製造例1と同様に処理
してラテックス(2)を得た。
製造例4 アロンG C−10の代りにモディパーHM−18(日
本油脂(株)製)を用い、製造例1と同様に処理しラテ
ックス(3)を得た。
本油脂(株)製)を用い、製造例1と同様に処理しラテ
ックス(3)を得た。
製造例5 アロンG C−10の代りにアロンG H−20(東亜
合成化学工業(株)製)を用い、製造例2と同様に処理
しラテックス(2′)を得た。
合成化学工業(株)製)を用い、製造例2と同様に処理
しラテックス(2′)を得た。
製造例6 アロンG C−10の代りにモディパーHM−18(日
本油脂(株)製)を用い、製造例2と同様に処理してラ
テックス(3′)を得た。
本油脂(株)製)を用い、製造例2と同様に処理してラ
テックス(3′)を得た。
製造例7 A成分 スチレン 50g ブタジエン 50g アロンG C−10 5g 水 200g B成分 ラウリル酸ナトリウム 0.5g 過硫酸カリウム 0.5g 水 100g B成分を1のオートクレーブ中で60℃、撹拌しなが
ら、A成分を内温が65〜70℃になるような速度で、
6〜8時間かけて添加する。さらに2〜4時間反応を続
けラテックス(4)を得た。
ら、A成分を内温が65〜70℃になるような速度で、
6〜8時間かけて添加する。さらに2〜4時間反応を続
けラテックス(4)を得た。
製造例8 A成分 塩化ビニリデン 40g エチルアクリレート 60g アロンG C−10 5g 水 200g B成分 ラウリル酸ナトリウム 0.5g 過硫酸アンモニウム 0.5g 水 100g B成分を1のオートクレーブ中で60℃、撹拌しなが
ら、A成分を内温が65〜70℃になるような速度で、
6〜8時間かけて添加する。さらに2〜4時間反応を続
けラテックス(5)を得た。
ら、A成分を内温が65〜70℃になるような速度で、
6〜8時間かけて添加する。さらに2〜4時間反応を続
けラテックス(5)を得た。
製造例9 製造例1において、アロンG C−10を除いて重合し
て得たラテックスに、酢酸エチル50mlに溶解したアロ
ンG C−10の2.5gを加え、60℃で2時間撹拌し
た。2時間後、酢酸エチルを減圧で留去してラテックス
(6)を得た。
て得たラテックスに、酢酸エチル50mlに溶解したアロ
ンG C−10の2.5gを加え、60℃で2時間撹拌し
た。2時間後、酢酸エチルを減圧で留去してラテックス
(6)を得た。
本発明のポリマー(A)およびポリマー(B)を含有す
るラテックスを用いる下引用塗布液は、水分散媒中に本
発明のポリマー(A)およびポリマー(B)からなるラ
テックスの樹脂成分を0.1〜40重量%を含み、その他
必要に応じて界面活性剤、親水性コロイド、マット剤、
滑剤さらに塗布直前に添加される架橋剤等の添加剤を含
有してもよい。
るラテックスを用いる下引用塗布液は、水分散媒中に本
発明のポリマー(A)およびポリマー(B)からなるラ
テックスの樹脂成分を0.1〜40重量%を含み、その他
必要に応じて界面活性剤、親水性コロイド、マット剤、
滑剤さらに塗布直前に添加される架橋剤等の添加剤を含
有してもよい。
架橋剤としては、写真用硬膜剤、例えばホルムアルデヒ
ド等のアルデヒド系化合物、エチレンウレア系化合物、
トリアジン系化合物等が挙げられる。
ド等のアルデヒド系化合物、エチレンウレア系化合物、
トリアジン系化合物等が挙げられる。
界面活性剤としは、アニオン性界面活性剤、カチオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤および両性界面活性
剤が挙げられる。
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤および両性界面活性
剤が挙げられる。
上記下引用塗布液は合成樹脂フィルムの支持体上に塗布
される。
される。
本発明において、支持体として用いられる合成樹脂フィ
ルムとしては、セルローストリアセテートフィルム、ポ
リエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカー
ボネートフィルム等が挙げられるが、特にポリエステル
フィルムが好ましい。
ルムとしては、セルローストリアセテートフィルム、ポ
リエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカー
ボネートフィルム等が挙げられるが、特にポリエステル
フィルムが好ましい。
本発明に用いられる合成樹脂フィルムは、支持体表面が
合成樹脂であればよく、ラミネートフィルム等の他の支
持体上に合成樹脂を担持したものであっても差しつかえ
ない。
合成樹脂であればよく、ラミネートフィルム等の他の支
持体上に合成樹脂を担持したものであっても差しつかえ
ない。
合成樹脂フィルムの厚さとしては特に制限はないが、約
12μm〜500μm程度、好ましくは、40μm〜200μ
m程度のものが取り扱いやすさ、汎用性の点から有利で
ある。特に二軸延伸結晶化されたポリエステルフィルム
が、安定性、強さなどの点から好都合である。
12μm〜500μm程度、好ましくは、40μm〜200μ
m程度のものが取り扱いやすさ、汎用性の点から有利で
ある。特に二軸延伸結晶化されたポリエステルフィルム
が、安定性、強さなどの点から好都合である。
下引用塗布液を合成樹脂フィルム上に塗布する前に、合
成樹脂フィルム表面には各種の表面活性化処理をして親
水化することが好ましい。表面活性化処理としては、例
えば米国特許第2,943,937号明細書等に記載のような酸
化剤溶液処理、米国特許第3,475,193号明細書等に記載
のような紫外線吸収処理、米国特許第3,615,557号明細
書等に記載のようなコロナ放電の電気放電処理、英国特
許第1,215,234号明細書等に記載のような活性ガス照射
処理、および米国特許第3,590,107号明細書等に記載の
ような火焔処理等を挙げることができる。
成樹脂フィルム表面には各種の表面活性化処理をして親
水化することが好ましい。表面活性化処理としては、例
えば米国特許第2,943,937号明細書等に記載のような酸
化剤溶液処理、米国特許第3,475,193号明細書等に記載
のような紫外線吸収処理、米国特許第3,615,557号明細
書等に記載のようなコロナ放電の電気放電処理、英国特
許第1,215,234号明細書等に記載のような活性ガス照射
処理、および米国特許第3,590,107号明細書等に記載の
ような火焔処理等を挙げることができる。
上記下引用塗布液は任意の方法で合成樹脂フィルム上に
塗布される。例えばカーテン塗布、リバースロール塗
布、ファウンテンエアドクター塗布、スライドホッパー
塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布等により
合成樹脂フィルム上に塗布することができる。ここで、
本発明のラテックスの樹脂成分は、好ましくは0.01〜5
g/m2、特に好ましくは0.03〜2g/m2である。下
引用塗布液後の乾燥は公知の方法で行なえる。例えば、
熱風乾燥、赤外線加熱乾燥、ヒーターロール乾燥マイク
ロウェーブ乾燥等により行うことができる。本発明にお
いて、好ましくはこの下引層を設けた上に更に上層を塗
設する。上層としては、公知のゼラチン、カゼイン等の
天然親水性有機コロイド、合成親水性有機コロイド、帯
電防止剤、例えば特公昭46-24159号公報、特開昭48-931
65号公報および特公昭49-23828号公報に記載されている
が如き、親水性高分子等の水溶液を塗設することができ
る。この上層液中にはマット剤、硬膜剤、界面活性剤等
を含んでいても良い。上層液の塗布乾燥は、下層の加工
と同様に公知に方法をいずれも用いることができる。こ
れらの下引液及び、必要に応じて設けられる上層用塗布
液の塗布剤又は乾燥後に於て、必要に応じて火炎放射処
理、プラズマ処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、
紫外線照射処理等の公知の表面処理加工を行なっても良
い。
塗布される。例えばカーテン塗布、リバースロール塗
布、ファウンテンエアドクター塗布、スライドホッパー
塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布等により
合成樹脂フィルム上に塗布することができる。ここで、
本発明のラテックスの樹脂成分は、好ましくは0.01〜5
g/m2、特に好ましくは0.03〜2g/m2である。下
引用塗布液後の乾燥は公知の方法で行なえる。例えば、
熱風乾燥、赤外線加熱乾燥、ヒーターロール乾燥マイク
ロウェーブ乾燥等により行うことができる。本発明にお
いて、好ましくはこの下引層を設けた上に更に上層を塗
設する。上層としては、公知のゼラチン、カゼイン等の
天然親水性有機コロイド、合成親水性有機コロイド、帯
電防止剤、例えば特公昭46-24159号公報、特開昭48-931
65号公報および特公昭49-23828号公報に記載されている
が如き、親水性高分子等の水溶液を塗設することができ
る。この上層液中にはマット剤、硬膜剤、界面活性剤等
を含んでいても良い。上層液の塗布乾燥は、下層の加工
と同様に公知に方法をいずれも用いることができる。こ
れらの下引液及び、必要に応じて設けられる上層用塗布
液の塗布剤又は乾燥後に於て、必要に応じて火炎放射処
理、プラズマ処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、
紫外線照射処理等の公知の表面処理加工を行なっても良
い。
本発明の下引層は合成樹脂フィルム支持体の一面だけで
なく、両面に設けられてもよい。
なく、両面に設けられてもよい。
このようにして下引層を設けた合成樹脂フィルム支持体
の下引層上には、通常用いられる方法により写真用親水
性コロイド層を塗設することができる。具体的には種々
の写真感光層形成用組成物、例えばハロゲン化銀写真乳
剤、シアゾ感光組成物、あるいはハレーション防止剤を
含有するゼラチン組成物または支持体フィルムのカール
バランスを整えるためのゼラチンパッキング組成物等を
被覆することができる。
の下引層上には、通常用いられる方法により写真用親水
性コロイド層を塗設することができる。具体的には種々
の写真感光層形成用組成物、例えばハロゲン化銀写真乳
剤、シアゾ感光組成物、あるいはハレーション防止剤を
含有するゼラチン組成物または支持体フィルムのカール
バランスを整えるためのゼラチンパッキング組成物等を
被覆することができる。
本発明は親水性コロイド層を有する各種写真感光材料に
適用することができるが、代表的には感光性成分として
ハロゲン銀を用いる型の写真感光材料、例えば一般ネガ
感光材料、一般リバーサル感光材料、一般ポジ感光材
料、直接ポジ感光材料、特殊用(例えば印刷用、Xレイ
用、高解像力用、赤外用、紫外用等)ハロゲン化銀写真
感光材料等に用いることができる。
適用することができるが、代表的には感光性成分として
ハロゲン銀を用いる型の写真感光材料、例えば一般ネガ
感光材料、一般リバーサル感光材料、一般ポジ感光材
料、直接ポジ感光材料、特殊用(例えば印刷用、Xレイ
用、高解像力用、赤外用、紫外用等)ハロゲン化銀写真
感光材料等に用いることができる。
[発明の具体的効果] 以上説明した本発明の構成を有するハロゲン化銀写真感
光材料いおいては、支持体と種々の写真感光層等の親水
性コロイド層との接着性が優れ、現像処理等の写真処理
を行っても写真感光層が支持体から剥離することがな
い。
光材料いおいては、支持体と種々の写真感光層等の親水
性コロイド層との接着性が優れ、現像処理等の写真処理
を行っても写真感光層が支持体から剥離することがな
い。
[発明の具体的実施例] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれらに限定されることはない。
明の実施の態様がこれらに限定されることはない。
実施例1 2軸延伸熱セット後の厚さ100μmのポリエチレンテレ
フタレートフィルムに30(W/m2min)のコロナ放
電処理を施した。次に、前記製造例1のラテックス
(1)10cc、下記の構造式を持つ界面活性剤20mg ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア)30
mg、純水90ccから成る下引液を20μmの膜厚に塗布
し、100℃で1分間乾燥させた。次にゼラチン1g、サ
ポニン20mg、純水100ccより成る上層用塗布液を更に
20μmの膜厚に塗布し、100℃で1分間乾燥した。以
上の操作をフィルムの両面に行ない得られた下引済のポ
リエチレンフィルムの両面に下記に示すレントゲン用ハ
ロゲン化銀乳剤を塗設し、さらにその上に保護層(ゼラ
チン1g/m2)を塗設して試料1を得た。
フタレートフィルムに30(W/m2min)のコロナ放
電処理を施した。次に、前記製造例1のラテックス
(1)10cc、下記の構造式を持つ界面活性剤20mg ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア)30
mg、純水90ccから成る下引液を20μmの膜厚に塗布
し、100℃で1分間乾燥させた。次にゼラチン1g、サ
ポニン20mg、純水100ccより成る上層用塗布液を更に
20μmの膜厚に塗布し、100℃で1分間乾燥した。以
上の操作をフィルムの両面に行ない得られた下引済のポ
リエチレンフィルムの両面に下記に示すレントゲン用ハ
ロゲン化銀乳剤を塗設し、さらにその上に保護層(ゼラ
チン1g/m2)を塗設して試料1を得た。
また、試料1において、上記ラテックス(1)を下記表
−1に示すラテックスに代えた以外は同様にして試料2
〜10を得た。
−1に示すラテックスに代えた以外は同様にして試料2
〜10を得た。
〈レントゲン用ハロゲン化銀乳剤〉 臭化銀98.5モル%、ヨウ化銀1.5モル%を含有するヨウ
臭化銀ゼラチン高感度乳剤に、ハロゲン化銀1モル当り
1.2gの4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7−テトラザイデン、10gのジエチレングリコールを添
加し、さらにバインダーラテックスとしてポリエチルア
クリレートをゼラチン1g当り1.0gとなるように添加
し、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−s−トリアジ
ナトリウム塩を添加したのち、支持体両面に銀量4.0g
/m2となるように塗布した。
臭化銀ゼラチン高感度乳剤に、ハロゲン化銀1モル当り
1.2gの4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7−テトラザイデン、10gのジエチレングリコールを添
加し、さらにバインダーラテックスとしてポリエチルア
クリレートをゼラチン1g当り1.0gとなるように添加
し、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−s−トリアジ
ナトリウム塩を添加したのち、支持体両面に銀量4.0g
/m2となるように塗布した。
得られた試料1〜10を露光し、下記現像液で処理し
た。
た。
[現像液(原液)] 臭化カリウム 2.5g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 1g 亜硫酸カリウム(55%水溶液) 90ml 炭酸カリウム 25g ハイドロキノン 10g 5−メチルベンゾトリアゾール 100mg 5−ニトロベンゾトリアゾール 100mg 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール30mg 5−ニトロイミダゾール 50mg 1−フェニル−4−メチル−4−ヒ ドロキシメチル−3−ピラゾリドン 0.5g ジエチレングリコール 60g 水を加えて500mlに仕上げ、水酸化ナトリウムにてpHを1
0.6に調整。
0.6に調整。
使用時には、上記原液を水で2倍量に希釈して用いる。
現像液で処理中および処理した試料について、以下の接
着力試験を行った。結果を表−1に示す。
着力試験を行った。結果を表−1に示す。
(1)接着力試験 〈乾燥膜付試験〉 現像処理後乾燥した試料の乳剤面に、カミソリで浅傷を
碁盤の目状につけ、その上にセロハン接着テープを圧着
したのち、該テープを急激に剥離したときのセロハンテ
ープの接着面積に対する乳剤膜の残存率を百分率で示し
た。
碁盤の目状につけ、その上にセロハン接着テープを圧着
したのち、該テープを急激に剥離したときのセロハンテ
ープの接着面積に対する乳剤膜の残存率を百分率で示し
た。
〈処理膜付試験〉 処理浴中で試料の乳剤面にキリ状の鋭利な先端で碁盤の
目状に傷をつけて、その面をこすり、乳剤膜の残存率を
百分率で示した。
目状に傷をつけて、その面をこすり、乳剤膜の残存率を
百分率で示した。
表−1の結果から明らかなように、本発明のラテックス
を含有した下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料
は、現像処理液で処理中においても、処理後においても
接着性に優れていることがわかる。
を含有した下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料
は、現像処理液で処理中においても、処理後においても
接着性に優れていることがわかる。
実施例2 実施例1の試料1〜10において、下引層をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム支持体の片面に設け、該下引
層を設けた上に、下記に示す印刷用ハロゲン化銀乳剤を
塗布し、実施例1と同様の保護層を設け試料11〜20
を得た。
ンテレフタレートフィルム支持体の片面に設け、該下引
層を設けた上に、下記に示す印刷用ハロゲン化銀乳剤を
塗布し、実施例1と同様の保護層を設け試料11〜20
を得た。
〈印刷用ハロゲン化銀〉 塩化銀75モル%、臭化銀24モル%および沃化銀1モ
ル%を含有する塩沃臭化銀ゼラチン乳剤に、ハロゲン化
銀1モル当り0.6gの4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンを添加し、さらに
バインダーラテックスとしてポリエチルアクリレートを
ゼラチン1g当り1.0gとなるように添加し、アニオン
性界面活性剤を40mg/m2となるように添加し、ムコク
ロール酸を添加したのち、銀量4.0g/m2となるように
塗布した。
ル%を含有する塩沃臭化銀ゼラチン乳剤に、ハロゲン化
銀1モル当り0.6gの4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンを添加し、さらに
バインダーラテックスとしてポリエチルアクリレートを
ゼラチン1g当り1.0gとなるように添加し、アニオン
性界面活性剤を40mg/m2となるように添加し、ムコク
ロール酸を添加したのち、銀量4.0g/m2となるように
塗布した。
得られた試料11〜20を露光し、下記現像液で処理し
た。
た。
現像液組成は、次の通りである。
フェニドン 0.4g メトール 5g ハイドロキノン 1g 無水亜硫酸ナトリウム 60g 含水炭酸ナトリウム 54g 5−ニトロイミダソール 100g 臭化カリウム 2.5g 水を加えて1000mlとし、pH10.20とする。
現像処理中および処理後、実施例1と同様にして接着力
試験を行った。結果を表−2に示す。
試験を行った。結果を表−2に示す。
表−2の結果から明らかなように、本発明の試料は実施
例1と同様に現像処理中および処理後においても接着性
に優れたものであることがわかる。
例1と同様に現像処理中および処理後においても接着性
に優れたものであることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−210613(JP,A) 特開 昭60−189742(JP,A) 特開 昭60−189738(JP,A) 特開 昭61−41143(JP,A) 特開 昭57−73735(JP,A) 特開 昭61−42651(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】合成樹脂フィルムの支持体上に、ポリマー
ラテックスからなる下引層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ポリマーラテックスは、親水性コロ
イドと相溶性のある−SO3M基、−COOM基叉はポ
リアルキレンオキサイド基を有するビニルモノマーから
形成されるブロック単位および/またはグラフト単位を
有するポリマーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61044682A JPH0642056B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 接着性に優れた下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61044682A JPH0642056B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 接着性に優れた下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62201431A JPS62201431A (ja) | 1987-09-05 |
JPH0642056B2 true JPH0642056B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=12698201
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61044682A Expired - Lifetime JPH0642056B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 接着性に優れた下引層を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0642056B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0650376B2 (ja) * | 1990-03-30 | 1994-06-29 | 三菱製紙株式会社 | 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5773735A (en) * | 1980-10-24 | 1982-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive silver halide material |
JPH0666029B2 (ja) * | 1984-03-09 | 1994-08-24 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
JPS60189742A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
JPS60210613A (ja) * | 1984-04-03 | 1985-10-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
US4582781A (en) * | 1984-08-01 | 1986-04-15 | Eastman Kodak Company | Antistatic compositions comprising polymerized oxyalkylene monomers and an inorganic tetrafluoroborate, perfluoroalkyl carboxylate, hexafluorophosphate or perfluoroalkylsulfonate salt |
JPH061349B2 (ja) * | 1984-08-07 | 1994-01-05 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP61044682A patent/JPH0642056B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62201431A (ja) | 1987-09-05 |
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