JPH0639975A - Biaxially oriented multi-layer film - Google Patents
Biaxially oriented multi-layer filmInfo
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- JPH0639975A JPH0639975A JP21981592A JP21981592A JPH0639975A JP H0639975 A JPH0639975 A JP H0639975A JP 21981592 A JP21981592 A JP 21981592A JP 21981592 A JP21981592 A JP 21981592A JP H0639975 A JPH0639975 A JP H0639975A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は剛性及び耐熱収縮性に優
れ、かつ良好な帯電防止性を有するポリプロピレン二軸
延伸多層フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene biaxially stretched multilayer film having excellent rigidity and heat shrinkage resistance and good antistatic properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレン二軸延伸フィルムはその
優れた機械的特性及び良好な透明性を生かして食品包
装、繊維包装、工業用途等広い分野で使用されている。
しかし、近年、印刷、ラミネート又は自動包装等の二次
加工工程の高速化に伴い、従来のポリプロピレン二軸延
伸フィルムの剛性、耐熱収縮性ではもはや満足されなく
なってきた。そこで、ポリプロピレン二軸延伸フィルム
の剛性及び耐熱収縮性を改善する方策として、高結晶性
のポリプロピレンを用いることが検討されている。2. Description of the Related Art Polypropylene biaxially stretched films are used in a wide variety of fields such as food packaging, fiber packaging and industrial applications, by taking advantage of their excellent mechanical properties and good transparency.
However, in recent years, with the speeding up of secondary processing steps such as printing, laminating or automatic packaging, the rigidity and heat shrinkage resistance of conventional polypropylene biaxially stretched films are no longer satisfied. Therefore, as a measure for improving the rigidity and the heat shrinkage resistance of the polypropylene biaxially stretched film, the use of highly crystalline polypropylene has been studied.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】高結晶性ポリプロピレ
ンを用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルムは原料ポリ
プロピレンの分子配向と結晶化が高度に進んでいる結
果、剛性及び耐熱収縮性は改善されるが、高結晶性ポリ
プロピレンに従来より用いられてきている帯電防止剤を
配合しても帯電防止効果は十分に発現しない。その結果
として二次加工工程でのフィルム表面への印刷インクの
転写不良や埃の付着等静電気発生に起因する問題が発生
し、この問題の解決が新たな課題となっている。The biaxially oriented polypropylene film using highly crystalline polypropylene has a high degree of molecular orientation and crystallization of the raw material polypropylene, resulting in improved rigidity and heat shrinkage resistance. Even if the conventionally used antistatic agent is mixed with crystalline polypropylene, the antistatic effect is not sufficiently exhibited. As a result, problems such as defective transfer of the printing ink to the film surface and adhesion of dust occur in the secondary processing step, which causes problems such as static electricity, and solving this problem becomes a new problem.
【0004】[0004]
【課題を解決する為の手段】本発明者等は、高結晶性ポ
リプロピレンを用いた二軸延伸フィルムの帯電防止性付
与について鋭意検討を重ねた。その結果、特定の高結晶
性ポリプロピレンに化合物A及び化合物Bの特定量を配
合した組成物を基材層とし、該基材層の少なくとも片面
に、アイソタクチックペンタッド分率(P)が0.90
0〜0.945の範囲にある結晶性ポリプロピレンにポ
リオレフィン系ワックスとブロッキング防止剤の特定量
を配合した組成物が表面層として積層されている二軸延
伸多層フィルムが帯電防止性に優れたフィルムになるこ
とを見い出し、この知見に基づき、本発明を完成した。[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted extensive studies on imparting antistatic properties to a biaxially stretched film using a highly crystalline polypropylene. As a result, a composition in which a specific amount of Compound A and a specific compound of Compound B were blended with a specific highly crystalline polypropylene was used as a base layer, and the isotactic pentad fraction (P) was 0 on at least one surface of the base layer. .90
A biaxially stretched multilayer film in which a composition in which a specific amount of a polyolefin wax and an antiblocking agent is mixed with crystalline polypropylene in the range of 0 to 0.945 is laminated as a surface layer is a film having excellent antistatic properties. Based on this finding, the present invention has been completed.
【0005】すなわち、本発明は、メルトフローレート
(MFR)とアイソタクチックペンタッド分率(P)と
の関係が式 1.00≧P≧0.015logMFR+0.955 を満足する高結晶性ポリプロピレンに、つぎの一般式That is, the present invention provides a highly crystalline polypropylene in which the relationship between the melt flow rate (MFR) and the isotactic pentad fraction (P) satisfies the equation 1.00 ≧ P ≧ 0.015 log MFR + 0.955. , The general formula
【化2】 で表されるアルキルルジエタノールアミンもしくはアル
ケニルジエタノールアミン(以下、化合物Aという。)
を組成物に対して0.05〜0.20重量%、一般式 R1 NH2 (式中のR1 は炭素数12〜22のアルキル基またはア
ルケニル基である)で表されるアルキルアミンもしくは
アルケニルアミン1モルに対し酸化エチレン2〜3モル
を付加させて得られるポリオキシエチレンアルキルアミ
ンまたはポリオキシエチレンアルケニルアミンと炭素数
12〜22の高級脂肪酸の中から選ばれた少なくとも1
種の高級脂肪酸とを反応させて得られる化合物(以下、
化合物Bという。)を組成物に対して0.5〜1.5重
量%配合した組成物を基材層とし、該基材層の少なくと
も片面に、アイソタクチックペンタッド分率(P)が
0.900〜0.945の範囲にある結晶性ポリプロピ
レンに、軟化点が140℃以下のポリオレフィン系ワッ
クスを組成物に対して0.1〜3.0重量%および平均
粒径5μm 以下のブロッキング防止剤を組成物に対して
0.05〜0.5重量%配合した組成物が表面層として
積層されていることを特徴とする二軸延伸多層フィルム
である。[Chemical 2] Alkyldiethanolamine or alkenyldiethanolamine represented by (hereinafter referred to as compound A)
0.05 to 0.20% by weight with respect to the composition, an alkylamine represented by the general formula R 1 NH 2 (wherein R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms), or At least one selected from polyoxyethylene alkylamines or polyoxyethylene alkenylamines obtained by adding 2-3 mols of ethylene oxide to 1 mol of alkenylamines and higher fatty acids having 12 to 22 carbon atoms.
A compound obtained by reacting with a higher fatty acid of a species (hereinafter,
It is called compound B. Is used as a base material layer, and the isotactic pentad fraction (P) is 0.900 to at least one surface of the base material layer. Composition of crystalline polypropylene in the range of 0.945 with 0.1 to 3.0% by weight of polyolefin wax having a softening point of 140 ° C. or less, and an average particle size of 5 μm or less with respect to the composition. The composition is a biaxially stretched multi-layered film, wherein a composition in which 0.05 to 0.5% by weight is blended is laminated as a surface layer.
【0006】ここでMFRとはJIS K 7210の
条件14(230℃、2.16kgf)で測定したポリプ
ロピレンの溶融流動指数であって、単位はg/10minで表
される。また、アイソタクチックペンタッド分率(P)
とは、エー・ザンベル(A. Zambelli)らによってマクロ
モレクュールズ6巻,6号,925〜926頁(197
3年)〔Macromolecules, Vol.6, No.6, 925〜926 (197
3)〕に発表されている方法、すなわち、13C−NMRを
使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッ
ド単位でのアイソタクチック連鎖、言い換えればプロピ
レンモノマー単位が5個連続してメソ結合した連鎖のプ
ロピレンモノマー単位の分率である。ここで、13C−N
MRのスペクトルの帰属は、マクロモレクュールズ8
巻,5号,687〜689頁(1975年)〔Macromol
ecules,Vol.8, No.5, 687〜689 (1975)〕に基づいて行
なう。ちなみに、後述の実施例における(P)の測定
は、270MHz のFT−NMR装置を用い、27,00
0回の積算測定により、シグナル検出限界を分率で0.
001まで向上させて行なった。The MFR is a melt flow index of polypropylene measured under JIS K 7210, condition 14 (230 ° C., 2.16 kgf), and its unit is g / 10 min. Also, the isotactic pentad fraction (P)
And A. Zambelli et al., Macromolecules Vol. 6, No. 6, 925-926 (197).
3 years) [Macromolecules, Vol.6, No.6, 925-926 (197
3)], that is, an isotactic chain in a pentad unit in a polypropylene molecular chain measured using 13 C-NMR, in other words, 5 consecutive propylene monomer units are meso-bonded. Is the fraction of propylene monomer units in the chain formed. Where 13 C-N
The attribution of the MR spectrum can be found in MacroMolecules 8
Volume, No. 5, 687-689 (1975) [Macromol
ecules, Vol.8, No.5, 687-689 (1975)]. Incidentally, the measurement of (P) in the examples described later was carried out by using a 270 MHz FT-NMR apparatus at 27,000.
The signal detection limit was calculated as a fraction of 0.
The test was carried out after improving it to 001.
【0007】本発明で用いる高結晶性ポリプロピレンと
は、アイソタクチックペンタッド分率(P)とMFRと
の関係が下式 1.00≧P≧0.015logMFR+0.955 を満足する高結晶性ポリプロピレンである。この高結晶
性ポリプロピレンのMFRには特別な制限はなく、ポリ
プロピレン二軸延伸フィルムに通常使用される0.5〜
10g/10minの範囲のものが用いられる。The highly crystalline polypropylene used in the present invention is a highly crystalline polypropylene in which the relationship between the isotactic pentad fraction (P) and MFR satisfies the following formula: 1.00 ≧ P ≧ 0.015log MFR + 0.955. Is. There is no particular limitation on the MFR of this highly crystalline polypropylene, and it is usually 0.5 to 0.5 which is usually used for polypropylene biaxially stretched films.
The range of 10 g / 10 min is used.
【0008】上記アイソタクチックペンタッド分率
(P)とMFRの関係式の意味は、一般に低いMFRの
ポリプロピレンにおいては(P)も低い値を示すので、
使用すべき高結晶性ポリプロピレンのMFRに対応する
(P)の下限値を規定したものである。また、(P)は
分率であるから、上限値は1.00である。The meaning of the relational expression between the isotactic pentad fraction (P) and MFR is such that (P) generally shows a low value in polypropylene having a low MFR.
It defines the lower limit of (P) corresponding to the MFR of the highly crystalline polypropylene to be used. Further, since (P) is a fraction, the upper limit value is 1.00.
【0009】このような高結晶性ポリプロピレンは、例
えば特開昭58−104907号公報に記載された方法
によって製造できる。すなわち、有機アルミニウム化合
物(I)として例えば、トリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド等もしくは有機アルミニ
ウム化合物(I)と電子供与体例えば、ジイソアミルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等との
反応生成物(VI)を四塩化チタンと反応させて得られる
固体生成物(II)に、さらに電子供与体と電子受容体例
えば、無水塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化バ
ナジウム等とを反応させて得られる固体生成物(III) を
有機アルミニウム化合物(IV)例えば、トリエチルアル
ミニウムもしくはジエチルアルミニウムモノクロリド等
および芳香族カルボン酸エステル(V)例えば、安息香
酸アルキルエステル、p−トルイル酸メチル、p−トル
イル酸エチルもしくはp−トルイル酸−2−エチルヘキ
シル等と組合せ、該芳香族カルボン酸エステル(V)と
該固体生成物(III) とのモル比率(V/III)を0.1〜
10.0に設定した触媒の存在下にプロピレンを1段階
以上で重合させることによって得られる。この場合の1
段階とは、これらの単量体の連続的な又は一時的な供給
の1区分を意味する。Such highly crystalline polypropylene can be produced, for example, by the method described in JP-A-58-104907. That is, as the organoaluminum compound (I), for example, triethylaluminum, diethylaluminum monochloride or the like or a reaction product (VI) of the organoaluminum compound (I) with an electron donor such as diisoamyl ether or ethylene glycol monomethyl ether is used. The solid product (II) obtained by reacting with titanium tetrachloride, further, an electron donor and an electron acceptor, for example, anhydrous aluminum chloride, titanium tetrachloride, vanadium tetrachloride obtained by reacting a solid product ( III) is an organoaluminum compound (IV) such as triethylaluminum or diethylaluminum monochloride, and an aromatic carboxylic acid ester (V) such as alkyl benzoate, methyl p-toluate, ethyl p-toluate or p-toluyl. Acid-2- Hexyl and the like and combinations, 0.1 and aromatic carboxylic acid ester (V) solid product (III) molar ratio of (V / III)
It is obtained by polymerizing propylene in one or more steps in the presence of a catalyst set to 10.0. 1 in this case
By stage is meant a segment of continuous or temporary feeding of these monomers.
【0010】なお、本発明においては、前記のアイソタ
クチックペンタッド分率(P)とMFRとの関係を満足
する範囲内で、上記の高結晶性ポリプロピレンに他のポ
リオレフィンを混合して用いることもできる。他のポリ
オレフィンとしては、プロピレン単独重合体、プロピレ
ンを主成分とし、該プロピレンと、エチレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘ
キセン、1−オクテン等のα−オレフィンの1種または
2種以上とを共重合させて得られる結晶性ランダム共重
合体もしくは結晶性ブロック共重合体、超低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリ
エチレン類、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1
−ペンテン等のポリオレフィン類、エチレン・プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体ゴム等の合成ゴム等を例示できる。In the present invention, the above highly crystalline polypropylene is mixed with another polyolefin within a range satisfying the relationship between the isotactic pentad fraction (P) and the MFR. You can also Other polyolefins include propylene homopolymer, propylene as a main component, and propylene and α-such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-octene. A crystalline random copolymer or a crystalline block copolymer obtained by copolymerizing one or more kinds of olefins, ultra low density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, Polyethylenes such as high density polyethylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1
Examples thereof include polyolefins such as pentene, synthetic rubbers such as ethylene / propylene copolymer rubber and ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber.
【0011】本発明で用いられる化合物(A)としては
牛脂脂肪酸ジエタノールアミン、ステアリルジエタノー
ルアミン、オレイルジエタノールアミン、ベヘニルジエ
タノールアミン、パルミチルジエタノールアミン等が例
示でき、該化合物(A)を前記高結晶性ポリプロピレン
に対し組成物基準で0.05〜0.20重量%配合す
る。該化合物(A)の配合量が0.05重量%未満では
帯電防止効果の発現が極めて遅くて実用に供し難くな
る。また、該配合量が0.20重量%を超すと二軸延伸
多層フィルムの表面に粘着性が生じ、フィルム同志がブ
ロッキングし易くなる。Examples of the compound (A) used in the present invention include beef tallow fatty acid diethanolamine, stearyldiethanolamine, oleyldiethanolamine, behenyldiethanolamine, palmityldiethanolamine, and the like. The compound (A) is a composition for the highly crystalline polypropylene. 0.05 to 0.20% by weight is compounded on the basis. When the compounding amount of the compound (A) is less than 0.05% by weight, the antistatic effect is extremely slow to develop and it is difficult to put it to practical use. On the other hand, if the blending amount exceeds 0.20% by weight, the surface of the biaxially stretched multilayer film becomes sticky, and the films are likely to block each other.
【0012】本発明で用いられる化合物(B)は、一般
式 R1 NH2 (式中のR1 は炭素数12〜22のアルキル基またはア
ルケニル基である。)で表されるアルキル(またはアル
ケニル)アミン1モルに対し酸化エチレン2〜3モルを
付加させて得られるポリオキシエチレンアルキル(また
はポリオキシエチレンアルケニル)アミンと炭素数12
〜22の高級脂肪酸の中から選ばれた少なくとも1種の
高級脂肪酸とを反応させて得られる化合物である。The compound (B) used in the present invention is an alkyl (or alkenyl) represented by the general formula R 1 NH 2 (wherein R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms). ) Polyoxyethylene alkyl (or polyoxyethylene alkenyl) amine obtained by adding 2-3 mol of ethylene oxide to 1 mol of amine and carbon number 12
The compound obtained by reacting with at least one higher fatty acid selected from the higher fatty acids of 22 to 22.
【0013】前記高結晶性ポリプロピレンに対する該化
合物(B)の配合量は組成物基準で0.5〜1.5重量
%である。この配合量が0.5重量%未満では十分な帯
電防止効果が得られず、1.5重量%を超すと二軸延伸
複層フィルムの表面に該化合物(B)のブリードが顕著
になり、フィルムの透明性、印刷適性、ラミネート適性
が損なわれる。The compounding amount of the compound (B) with respect to the highly crystalline polypropylene is 0.5 to 1.5% by weight based on the composition. If the content is less than 0.5% by weight, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 1.5% by weight, bleeding of the compound (B) becomes remarkable on the surface of the biaxially stretched multilayer film, The transparency, printability and laminating suitability of the film are impaired.
【0014】本発明のフィルムの基材層に用いる高結晶
性ポリプロピレンには、上記の化合物(A)および化合
物(B)の他に、例えば酸化防止剤、耐光安定剤、造核
剤、滑剤、中和剤等の結晶性ポリプロピレンに通常添加
される各種の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で
併用することができる。In the highly crystalline polypropylene used for the base layer of the film of the present invention, in addition to the above-mentioned compounds (A) and (B), for example, antioxidants, light stabilizers, nucleating agents, lubricants, Various additives that are usually added to crystalline polypropylene, such as a neutralizing agent, can be used together within a range that does not impair the object of the present invention.
【0015】本発明のフィルムの表面層に用いる結晶性
ポリプロピレンはプロピレンの単独重合体であって、そ
のアイソタクチックペンタッド分率(P)が0.900
〜0.945の範囲にあり、そのMFRが0.5〜15
g/10minの範囲のものである。ここで、結晶性ポリプロ
ピレンのアイソタクチックペンタッド分率(P)が0.
900未満では得られる二軸延伸多層フィルムの耐熱収
縮性が低下したり、ブロッキング防止が困難になる。ま
た、該(P)が0.945を超えると用いた帯電防止剤
のフィルム表面へのブリードアウトが少なくなり、その
結果、得られるフィルムは良好な帯電防止効果を発現し
ない。The crystalline polypropylene used for the surface layer of the film of the present invention is a homopolymer of propylene and has an isotactic pentad fraction (P) of 0.900.
In the range of 0.945 and its MFR is 0.5 to 15
It is in the range of g / 10min. Here, the isotactic pentad fraction (P) of crystalline polypropylene is 0.
When it is less than 900, the heat shrinkage resistance of the obtained biaxially stretched multilayer film is lowered, and it is difficult to prevent blocking. Further, when the (P) exceeds 0.945, the bleed-out of the antistatic agent used on the film surface decreases, and as a result, the obtained film does not exhibit a good antistatic effect.
【0016】上記表面層に用いる結晶性ポリプロピレン
に配合されるポリオレフィン系ワックスは重合や分解に
よって得られる低分子量の高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン等であり、軟化点(JI
S K 6758 準拠)が140℃以下のものであ
る。該ポリオレフィン系ワックスは不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体、エチレン性不飽和シラン化合物等で
変性されたものや特殊モノマーで変性されたものでも構
わない。該ポリオレフィン系ワックスを配合することに
よって基材層に存在する帯電防止剤が二軸延伸多層フィ
ルムの表面に移行する時間が速くなり、帯電防止効果の
発現を早めることができる。また、延伸によって生じる
ブロッキング防止剤とポリマー間の剥離現象に起因する
ボイドを低減する効果もありブロッキング防止剤配合に
よるフィルムの透明性の悪化を防止できる効果もある。The polyolefin wax blended with the crystalline polypropylene used for the surface layer is a low molecular weight high density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene or the like obtained by polymerization or decomposition, and has a softening point (JI
SK 6758) is 140 ° C. or less. The polyolefin wax may be modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative, an ethylenically unsaturated silane compound, or a special monomer. By blending the polyolefin wax, the time for the antistatic agent present in the base material layer to migrate to the surface of the biaxially stretched multilayer film is shortened, and the antistatic effect can be accelerated. Further, it also has an effect of reducing voids caused by a peeling phenomenon between the anti-blocking agent and the polymer caused by stretching, and has an effect of preventing deterioration of transparency of the film due to incorporation of the anti-blocking agent.
【0017】ポリオレフィン系ワックスの軟化点が14
0℃を超えると帯電防止剤の表面層への移行が遅く、し
かも、ブロッキング防止剤によるボイドの発生が見ら
れ、得られる二軸延伸多層フィルムの透明性が低下す
る。該ポリオレフィン系ワックスの配合量は組成物基準
で0.1〜3.0重量%である。ポリオレフィン系ワッ
クスの配合量が0.1重量%未満では帯電防止効果の発
現が遅く、しかもブロッキング防止剤によるボイドの発
生が見られ、透明性を損なうので実用に供しえず、ま
た、配合量が3.0重量%を超えるとポリオレフィン系
ワックス及び帯電防止剤のブリードが顕著になり、フィ
ルムの透明性、印刷適性及びラミネート適性等を損なう
こととなる。The softening point of the polyolefin wax is 14
When it exceeds 0 ° C, migration of the antistatic agent to the surface layer is slow, and voids are generated due to the antiblocking agent, so that the transparency of the obtained biaxially stretched multilayer film is lowered. The blending amount of the polyolefin wax is 0.1 to 3.0% by weight based on the composition. If the blending amount of the polyolefin wax is less than 0.1% by weight, the antistatic effect is slowly exhibited, and voids are observed due to the antiblocking agent, which impairs the transparency and cannot be put to practical use. If it exceeds 3.0% by weight, the bleeding of the polyolefin wax and the antistatic agent becomes remarkable, and the transparency of the film, the printability and the suitability for lamination are impaired.
【0018】表面層に用いる結晶性ポリプロピレンには
更にフィルムのブロッキングを防止し、かつ帯電防止剤
を吸着し帯電防止効果を持続する目的で、平均粒径5μ
m 以下のブロッキング防止剤を組成物基準で0.05〜
0.5重量%配合する。ここでブロッキング防止剤とは
炭酸カルシウム、シリカ、ケイ酸アルミニウム、ゼオラ
イト類等の無機微粒子の他、結晶性ポリプロピレンの加
工温度では溶融しない有機系微粒子である。ここで、該
ブロッキング防止剤の平均粒径はコールターカウンター
法で測定した値である。ブロッキング防止剤の平均粒径
が5μm を超えると、得られる二軸延伸多層フィルムの
透明性の悪化が顕著になる。また、ブロッキング防止剤
の配合量が0.05重量%未満ではブロッキング防止効
果が不十分であり、0.5重量%を超えると透明性が悪
化してくる。The crystalline polypropylene used for the surface layer further has an average particle size of 5 μm for the purpose of preventing the film from blocking and adsorbing an antistatic agent to maintain the antistatic effect.
Anti-blocking agent of m or less 0.05 to
Add 0.5 wt%. Here, the anti-blocking agent is not only inorganic fine particles such as calcium carbonate, silica, aluminum silicate, and zeolites, but also organic fine particles that do not melt at the processing temperature of crystalline polypropylene. Here, the average particle size of the antiblocking agent is a value measured by the Coulter counter method. When the average particle size of the antiblocking agent exceeds 5 μm, the transparency of the obtained biaxially stretched multilayer film is significantly deteriorated. Further, if the blending amount of the antiblocking agent is less than 0.05% by weight, the antiblocking effect is insufficient, and if it exceeds 0.5% by weight, the transparency is deteriorated.
【0019】また、表面層に用いる結晶性ポリプロピレ
ンには、該ブロッキング防止剤の他に、例えば酸化防止
剤、帯電防止剤、耐光安定剤、造核剤、滑剤、中和剤等
の結晶性ポリプロピレンに通常添加される各種の添加剤
を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができ
る。本発明の基材層および表面層に用いる組成物はそれ
ぞれリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー(商品名)
の様な混合機で混合したのち、押出機等の混練機で溶融
混練して調製することができる。In addition to the anti-blocking agent, the crystalline polypropylene used for the surface layer includes, for example, an anti-oxidant, an antistatic agent, a light stabilizer, a nucleating agent, a lubricant, a neutralizing agent and the like. Various additives usually added to the above can be added within a range that does not impair the object of the present invention. The composition used for the base layer and the surface layer of the present invention is a ribbon blender and a Henschel mixer (trade name), respectively.
After mixing with a mixer such as described above, it can be prepared by melt-kneading with a kneader such as an extruder.
【0020】二軸延伸多層フィルムを得る方法として
は、例えば基材層に用いる組成物と表面層用の組成物と
を溶融共押出して基材層の片面または両面に表面層が積
層されたシート状とし、これを二軸延伸する方法、未延
伸もしくは一軸延伸した基材層シートに表面層用組成物
を溶融押出して張り合わせた後二軸延伸もしくは基材層
の延伸方向と直角方向に一軸延伸する方法等がある。な
お、二軸延伸多層フィルムの表面層が積層された面には
コロナ放電処理を施して帯電防止剤がフィルム表面にブ
リードするのを促進することが望ましい。As a method of obtaining a biaxially stretched multilayer film, for example, a sheet in which a surface layer is laminated on one side or both sides of a base material layer by melt-coextruding a composition used for the base material layer and a composition for a surface layer And a method of biaxially stretching it, melt-extruding the composition for the surface layer to an unstretched or uniaxially stretched substrate layer sheet, and then laminating it and then biaxially stretching it or uniaxially stretching it in the direction perpendicular to the stretching direction of the substrate layer. There are ways to do it. It is desirable that the surface of the biaxially stretched multilayer film on which the surface layers are laminated is subjected to corona discharge treatment to accelerate the bleeding of the antistatic agent onto the film surface.
【0021】この様にして得られた二軸延伸多層フィル
ムの全厚みはその目的に応じて選定され、通常5〜10
0μm 、好ましくは10〜60μm の範囲である。ま
た、表面層の厚さは基材層の高結晶性ポリプロピレンの
特徴である剛性、耐熱収縮性を損なわない範囲内であれ
ば特に制限はないが、通常は1〜5μm の範囲であり、
また、両層の厚み比率(全厚み/表面層厚み)を20/
0.5〜20/8、好ましくは20/1〜20/5に設
定することが望ましい。The total thickness of the biaxially stretched multilayer film thus obtained is selected according to its purpose and is usually 5-10.
It is in the range of 0 μm, preferably 10 to 60 μm. The thickness of the surface layer is not particularly limited as long as it does not impair the rigidity and heat shrinkage, which are the characteristics of the highly crystalline polypropylene of the base material layer, but it is usually in the range of 1 to 5 μm.
In addition, the thickness ratio (total thickness / surface layer thickness) of both layers is 20 /
It is desirable to set to 0.5 to 20/8, preferably 20/1 to 20/5.
【0022】[0022]
【実施例】以下実施例および比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、実施例および比較例におけるフィル
ムの物性は以下の方法を用いて測定した。 (1)ヘイズ:ASTM D 1003に準拠。 (2)ヤング率:ASTM D 882に準拠。大きな
ヤング率を示すもの程高い剛性を備えたフィルムである
ことを示す。 (3)加熱収縮率:MD(縦方向)、及びTD(横方
向)の各測定方向にそれぞれ長さ(L0 )20cm×幅1
cmの試料片を切り取り、各試料片を140℃のオーブン
中で15分間加熱したのち、それぞれの長さ(L1 )cm
を測定し、次式によって各測定方向の熱収縮率(S%)
を求めた。 S=100×(L0 −L1 )/L0 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The physical properties of the films in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods. (1) Haze: According to ASTM D 1003. (2) Young's modulus: in accordance with ASTM D882. A film having a higher Young's modulus indicates a film having higher rigidity. (3) Heat shrinkage ratio: length (L 0 ) 20 cm × width 1 in each of MD (longitudinal direction) and TD (horizontal direction) measurement directions
Each sample piece was cut out and heated in an oven at 140 ° C. for 15 minutes, and then each length (L 1 ) cm
And the heat shrinkage rate (S%) in each measuring direction according to the following formula
I asked. S = 100 × (L 0 −L 1 ) / L 0
【0023】(4)帯電圧減衰率:商品名「スタチック
オネストメーター」(宍戸商会(株)製)を用いて測定
した。温度40℃、相対湿度60%の条件で1日間状態
調節した試料フィルム表面(コロナ放電処理面)に該表
面から20mmの位置に設定した電極から放電圧10kVで
放電させて該フィルム表面を帯電させる。帯電圧が飽和
に達したのち、放電を止め、その30秒後に残存する帯
電圧(C)と飽和帯電圧(CS )とから次式によって減
衰率(R%)を求めた。 R=100×(CS −C)/CS (5)ブルーミングインデックス:温度40℃、相対湿
度60%の条件で7日間状態調節した試料フィルムのヘ
イズ値(H)から、製膜直後の該フィルムのヘイズ値
(H0 )を差し引いた値をブルーミングインデックスと
した。ヘイズ値はASTM D 103に準拠して測
定。 (6)ブロッキング度:フィルムの片面にコロナ放電処
理を施したのち、温度40℃、相対湿度50%の条件で
7日間状態調節した試料フィルムから試料片(長さ7cm
×幅2cm)を切り取る。両フィルムのコロナ放電処理面
同志が接するように2枚の試料片の端部を2cmだけ重ね
合わせ、重ね合わせ部に錘(底面2cm正方;重量1kg)
を乗せる。この状態で40℃の恒温槽中に24時間放置
したのち、重ね合わせ部の剪断剥離に要する力(kgf/4
cm2 )を引張試験機で測定した。(つかみ間隔50mm;
引張速度50mm/min;90度剥離方式)(4) Attenuation rate of electrified voltage: Measured using a product name "Static Honest Meter" (manufactured by Shishido Shokai Co., Ltd.). A sample film surface (corona discharge treated surface) that has been conditioned for 1 day under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 60% is discharged with an electric discharge voltage of 10 kV from an electrode set at a position 20 mm from the surface to charge the film surface. . After the charged voltage reached saturation, the discharge was stopped, and after 30 seconds, the decay rate (R%) was calculated from the remaining charged voltage (C) and the saturated charged voltage ( CS ) by the following formula. R = 100 × (C S −C) / C S (5) Blooming index: From the haze value (H) of the sample film conditioned for 7 days under the conditions of temperature of 40 ° C. and relative humidity of 60%, the value immediately after film formation The value obtained by subtracting the haze value (H 0 ) of the film was used as the blooming index. Haze value is measured according to ASTM D 103. (6) Blocking degree: After subjecting one side of the film to corona discharge treatment, a sample piece (length: 7 cm) was conditioned for 7 days at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 50%.
X 2 cm) is cut out. The end portions of the two sample pieces were overlapped by 2 cm so that the corona discharge treated surfaces of both films contact each other, and a weight (bottom surface 2 cm square; weight 1 kg) was placed on the overlapped part.
Put on. In this state, after leaving it in a constant temperature bath at 40 ° C for 24 hours, the force required for shearing and peeling of the overlapped part (kgf / 4
cm 2 ) was measured with a tensile tester. (Gripping interval 50 mm;
Tensile speed 50mm / min; 90 degree peeling method)
【0024】実施例1〜12、比較例1〜12 粉末状高結晶性プロピレン単独重合体(MFR=3.4
g/10min;アイソタクチックペンタッド分率(P)0.
984)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
0.10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート)〕
メタン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム0.0
5重量%及び化合物(A)としてステアリルジエタノー
ルアミンを、化合物Bとしてはステアリルジエタノール
アミン1モルとステアリン酸1モルとをエステル化反応
させて得られる反応生成物(B)を後述の表1〜表6に
示す割合で配合し、次に各々造粒機によりペレット化し
て、基材層用各組成物を得た。Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 12 Powdery highly crystalline propylene homopolymer (MFR = 3.4)
g / 10min; isotactic pentad fraction (P) 0.
984), 0.10% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)]
Methane 0.03% by weight, calcium stearate 0.0
5 wt% and stearyldiethanolamine as the compound (A), and as the compound B, reaction products (B) obtained by esterifying 1 mol of stearyldiethanolamine and 1 mol of stearic acid are shown in Tables 1 to 6 below. The ingredients were blended in the proportions shown and then pelletized by a granulator to obtain each composition for the base material layer.
【0025】又、結晶性ポリプロピレン(後述の表1お
よび表4に示すアイソタクチックペンタッド分率を有す
る)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.1
3重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート)〕メタン
0.03重量%、ステアリン酸カルシウム0.1重量%
及びポリオレフィン系ワックス、ブロッキング防止剤
(何れも種類、配合量は表2および表4に示した。)を
配合し、各々造粒機によりペレット化し、それぞれ表面
層用組成物を得た。Further, crystalline polypropylene (having an isotactic pentad fraction shown in Tables 1 and 4 described later) is added to 2,6-di-t-butyl-p-cresol 0.1.
3% by weight, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)] methane 0.03% by weight, calcium stearate 0.1% by weight
Further, a polyolefin wax and an anti-blocking agent (the types and blending amounts of which are shown in Tables 2 and 4) were blended and pelletized by a granulator to obtain a surface layer composition.
【0026】次に基材層用組成物を押出機(口径65m
m)に供給し、表面層用組成物を押出機(口径40mm)
に供給し、240℃で溶融したのち、二つのマニホール
ドを備えたTダイより共押出し、40℃の冷却ロールで
冷却して、複層シート(厚み1mm)を得た。この際に、
表面層の厚みが0.1mmになるように調整して共押出し
た。次に該複層シートをパンタグラフ式二軸延伸試験機
を用いてまず158℃で100秒間予熱したのち、10
m/min の延伸速度で縦方向に5.0倍、横方向に8.
5倍逐次延伸して、全厚み20μm 、表面層厚み2μm
の二軸延伸複層フィルムを得た。更に、該各複層フィル
ムにおける表面層の表面にコロナ放電処理を施した。該
各複層フィルムを用いて所定の各種試験片を調製し、該
所定の試験片を用いてヘイズ、ヤング率、加熱収縮率、
帯電圧減衰率、ブルーミングインデックス(B.
I.)、ブロッキング度を測定した。その結果を表3お
よび表6に示す。Next, the composition for the base material layer was extruded (caliber 65 m).
m) and the composition for the surface layer is extruded (caliber 40 mm)
After being melted at 240 ° C., it was co-extruded from a T die equipped with two manifolds and cooled by a cooling roll at 40 ° C. to obtain a multilayer sheet (thickness 1 mm). At this time,
The surface layer was adjusted to have a thickness of 0.1 mm and coextruded. Next, the multilayer sheet was first preheated at 158 ° C. for 100 seconds using a pantograph type biaxial stretching tester, and then 10
5.0 times in the longitudinal direction and 8. in the transverse direction at a drawing speed of m / min.
Sequentially stretched 5 times, total thickness 20 μm, surface layer thickness 2 μm
A biaxially stretched multilayer film of was obtained. Further, the surface of the surface layer of each of the multilayer films was subjected to corona discharge treatment. Various predetermined test pieces were prepared using each of the multilayer films, and haze, Young's modulus, heat shrinkage ratio were measured using the predetermined test pieces.
Charge voltage decay rate, blooming index (B.
I. ), And the blocking degree was measured. The results are shown in Tables 3 and 6.
【0027】実施例13、14 粉末状高結晶性プロピレン単独重合体(MFR=3.4
g/10min;アイソタクチックペンタッド分率(P)0.
984)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
0.10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート)〕
メタン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム0.0
5重量%及び化合物(A)としてステアリルジエタノー
ルアミンを0.12重量%、化合物(B)としてステア
リルジエタノールアミン1モルとステアリン酸1モルと
をエステル化反応させて得られる反応生成物1.0重量
%を配合し、次に各々造粒機によりペレット化して、基
材層用各組成物を得た。Examples 13 and 14 Powdery highly crystalline propylene homopolymer (MFR = 3.4)
g / 10min; isotactic pentad fraction (P) 0.
984), 0.10% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)]
Methane 0.03% by weight, calcium stearate 0.0
5% by weight and 0.12% by weight of stearyldiethanolamine as the compound (A), 1.0% by weight of a reaction product obtained by esterifying 1 mol of stearyldiethanolamine as the compound (B) and 1 mol of stearic acid. The ingredients were blended and then pelletized by a granulator to obtain each composition for the base material layer.
【0028】又、結晶性ポリプロピレン(MFR3.8
g/10min、アイソタクチックペンタッド分率(P)0.
932)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
0.10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート)〕
メタン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム0.1
重量%及び三井石油化学社製ポリエチレンワックス(商
品名:三井ハイワックス320P)0.5重量%およ
び、ブロッキング防止剤として水澤化学工業社製シリカ
(商品名:ミズカシルP554)0.2重量%とを配合
し、各々造粒機によりペレット化し、表面層用組成物を
得た。In addition, crystalline polypropylene (MFR 3.8
g / 10 min, isotactic pentad fraction (P) 0.
932), 0.10% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)]
Methane 0.03% by weight, calcium stearate 0.1
% By weight and 0.5% by weight of Mitsui Petrochemical Polyethylene Wax (trade name: Mitsui High Wax 320P) and 0.2% by weight of Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. (trade name: Mizukasil P554) as a blocking inhibitor. The ingredients were blended and pelletized by a granulator to obtain a surface layer composition.
【0029】次に基材層用組成物を押出機(口径65m
m)に供給し、表面層用組成物を押出機(口径40mm)
に供給し、240℃で溶融したのち、二つのマニホール
ドを備えたTダイより共押出し、40℃の冷却ロールで
冷却して、複層シート(厚み1mm)を得た。この際に、
実施例13では表面層の厚みが0.05mmになるよう
に、実施例14では表面層の厚みが0.2mmになるよう
に調整して共押出した。Next, the composition for the base material layer was extruded (with a diameter of 65 m).
m) and the composition for the surface layer is extruded (caliber 40 mm)
After being melted at 240 ° C., it was co-extruded from a T die equipped with two manifolds and cooled by a cooling roll at 40 ° C. to obtain a multilayer sheet (thickness 1 mm). At this time,
In Example 13, the thickness of the surface layer was adjusted to 0.05 mm, and in Example 14, the thickness of the surface layer was adjusted to 0.2 mm, and coextrusion was performed.
【0030】次に該シートをパンタグラフ式二軸延伸試
験機を用いてまず158℃で100秒間予熱したのち、
10m/min の延伸速度で縦方向に5.0倍、横方向に
8.5倍逐次延伸して、2種の二軸延伸複層フィルム
(全厚み20μm ;表面層の厚みは実施例13の場合に
は1μm 、実施例14の場合には4μm 程度である。)
を得た。更に、該各複層フィルムにおける表面層の表面
にコロナ放電処理を施した。該各複層フィルムを用いて
所定の各種試験片を調製し、該所定の試験片を用いてヘ
イズ、ヤング率、加熱収縮率、帯電圧減衰率、ブルーミ
ングインデックス(B.I.)、ブロッキング度を測定
した。その結果を表3に示す。Next, the sheet was first preheated at 158 ° C. for 100 seconds using a pantograph type biaxial stretching tester, and then,
Two types of biaxially stretched multilayer film (total thickness 20 μm; In the case of 1 μm, in the case of Example 14, it is about 4 μm.)
Got Further, the surface of the surface layer of each of the multilayer films was subjected to corona discharge treatment. Predetermined various test pieces were prepared using each of the multilayer films, and haze, Young's modulus, heat shrinkage rate, electrification voltage decay rate, blooming index (BI), blocking degree were prepared using the predetermined test pieces. Was measured. The results are shown in Table 3.
【0031】実施例15 粉末状高結晶性プロピレン単独重合体(MFR=2.5
g/10min;アイソタクチックペンタッド分率(P)0.
963)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
0.10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート)〕
メタン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム0.0
5重量%及び化合物(A)としてラウリルジエタノール
アミンを0.10重量%、化合物(B)としてステアリ
ルアミン1モルと酸化エチレン2.5モルとを付加反応
させて得られたポリオキシエチレンステアリルアミン1
モル相当量とステアリン酸80重量%とパルミチン酸2
0重量%との混合脂肪酸1.2モル相当量とをエステル
化反応させて得られた反応生成物1.2重量%とを配合
し、造粒機によりペレット化して、基材層用組成物を得
た。Example 15 Powdery highly crystalline propylene homopolymer (MFR = 2.5)
g / 10min; isotactic pentad fraction (P) 0.
963), 0.10% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)]
Methane 0.03% by weight, calcium stearate 0.0
Polyoxyethylene stearylamine 1 obtained by addition reaction of 5% by weight and 0.10% by weight of lauryldiethanolamine as the compound (A) and 1 mol of stearylamine as the compound (B) and 2.5 mol of ethylene oxide.
Mol equivalent, stearic acid 80% by weight, palmitic acid 2
0% by weight and 1.2% by weight of a mixed fatty acid equivalent to 1.2% by weight of a reaction product obtained by the esterification reaction are blended and pelletized by a granulator to form a base layer composition. Got
【0032】また、結晶性ポリプロピレン(MFR2.
8g/10min、アイソタクチックペンタッド分率(P)
0.905)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル0.10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト)〕メタン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム
0.1重量%及び三井石油化学社製酸価タイプポリエチ
レンワックス(商品名:三井ハイワックス320MP、
酸価1.0)1.0重量%および、ブロッキング防止剤
として富士デヴィソン社製シリカ(商品名:サイロイド
72 平均粒径2.5μm )0.15重量%とを配合
し、造粒機によりペレット化し、表面層用組成物を得
た。Further, crystalline polypropylene (MFR2.
8g / 10min, isotactic pentad fraction (P)
0.905), 0.10% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)] methane. 03% by weight, calcium stearate 0.1% by weight, and acid value type polyethylene wax manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. (trade name: Mitsui High Wax 320MP,
Acid value 1.0) 1.0% by weight and Fuji Devison silica (trade name: Syloid 72 average particle size 2.5 μm) 0.15% by weight as a blocking agent are blended and pelletized by a granulator. To obtain a surface layer composition.
【0033】次に基材層用組成物を一方の押出機(口径
65mm)に供給し、表面層用組成物を別の押出機(口径
40mm)に供給し、240℃で溶融したのち、二つのマ
ニホールドを備えたTダイより共押出し、40℃の冷却
ロールで冷却して、複層シート(厚み1mm)を得た。こ
の際に、表面層の厚みが0.1mmになるように、調整し
て共押出した。Next, the composition for the base layer was fed to one extruder (diameter 65 mm), the composition for the surface layer was fed to another extruder (diameter 40 mm), and melted at 240 ° C. Co-extrusion was carried out from a T-die equipped with two manifolds and cooled with a cooling roll at 40 ° C. to obtain a multilayer sheet (thickness 1 mm). At this time, the surface layer was adjusted so as to have a thickness of 0.1 mm and coextruded.
【0034】次に該複層シートをパンタグラフ式二軸延
伸試験機を用いてまず158℃で100秒間予熱したの
ち、10m/min の延伸速度で縦方向に5.0倍、横方
向に8.5倍逐次延伸して、二軸延伸複層フィルム(全
厚み20μm 、表面層厚み2μm )を得た。更に、該複
層フィルムの表面層の表面にコロナ放電処理を施した。
該複層フィルムを用いて各種試験片を作成し、該試験片
を用いてヘイズ、ヤング率、加熱収縮率、帯電圧減衰
率、ブルーミングインデックス(B.I.)、ブロッキ
ング度を測定した。その結果を表3に示す。Next, the multi-layer sheet was first preheated at 158 ° C. for 100 seconds using a pantograph type biaxial stretching tester, and then 5.0 times in the longitudinal direction and 8.times. In the transverse direction at a stretching speed of 10 m / min. The film was sequentially stretched 5 times to obtain a biaxially stretched multilayer film (total thickness 20 μm, surface layer thickness 2 μm). Furthermore, the surface of the surface layer of the multilayer film was subjected to corona discharge treatment.
Various test pieces were prepared using the multilayer film, and the haze, Young's modulus, heat shrinkage rate, charge voltage decay rate, blooming index (BI), and blocking degree were measured using the test pieces. The results are shown in Table 3.
【0035】実施例16 粉末状高結晶性プロピレン単独重合体(MFR=5.4
g/10min;アイソタクチックペンタッド分率(P)0.
972)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
0.10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート)〕
メタン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム0.0
5重量%及び化合物(A)として牛脂脂肪酸ジエタノー
ルアミンを0.10重量%、化合物(B)としてステア
リルジエタノールアミン1モルとパルミチン酸1モルと
をエステル化反応させて得られた反応生成物1.2重量
%とを配合し、造粒機によりペレット化して、基材層用
組成物を得た。Example 16 Powdery highly crystalline propylene homopolymer (MFR = 5.4)
g / 10min; isotactic pentad fraction (P) 0.
972), 0.10% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)]
Methane 0.03% by weight, calcium stearate 0.0
5% by weight and 0.10% by weight of tallow fatty acid diethanolamine as the compound (A), 1.2% by weight of a reaction product obtained by esterifying 1 mol of stearyldiethanolamine and 1 mol of palmitic acid as the compound (B). % And blended, and pelletized by a granulator to obtain a composition for base material layer.
【0036】また、結晶性ポリプロピレン(MFR4.
1g/10min、アイソタクチックペンタッド分率(P)
0.921)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル0.10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト)〕メタン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム
0.1重量%及び三井石油化学社製酸価タイプポリエチ
レンワックス(商品名:三井ハイワックス320MP、
酸価1.0)1.0重量%および、ブロッキング防止剤
として富士デヴィソン社製シリカ(商品名:サイロイド
72 平均粒径2.5μm )0.15重量%とを配合
し、造粒機によりペレット化し、表面層用組成物を得
た。Further, crystalline polypropylene (MFR4.
1g / 10min, isotactic pentad fraction (P)
0.921), 0.10% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)] methane. 03% by weight, calcium stearate 0.1% by weight, and acid value type polyethylene wax manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. (trade name: Mitsui High Wax 320MP,
Acid value 1.0) 1.0% by weight and Fuji Devison silica (trade name: Syloid 72 average particle size 2.5 μm) 0.15% by weight as a blocking agent are blended and pelletized by a granulator. To obtain a surface layer composition.
【0037】次に基材層用組成物を一方の押出機(口径
65mm)に供給し、表面層用組成物を他の押出機(口径
40mm)に供給し、240℃で溶融し、二つのマニホー
ルドを備えたTダイより共押出し、40℃の冷却ロール
で冷却して、複層シート(厚み1mm)を得た。この際
に、表面層の厚みが0.1mmになるように、調整して共
押出した。Next, the composition for the base layer was fed to one extruder (diameter 65 mm) and the composition for the surface layer was fed to another extruder (diameter 40 mm) and melted at 240 ° C. It was coextruded from a T-die equipped with a manifold and cooled with a cooling roll at 40 ° C. to obtain a multilayer sheet (thickness 1 mm). At this time, the surface layer was adjusted so as to have a thickness of 0.1 mm and coextruded.
【0038】次に該シートをパンタグラフ式二軸延伸試
験機を用いてまず158℃で100秒間予熱したのち、
10m/min の延伸速度で縦方向に5.0倍、横方向に
8.5倍逐次延伸して、二軸延伸複層フィルム(全厚み
20μm 、表面層厚み2μm)を得た。更に、該複層フ
ィルムにおける表面層側の表面にコロナ放電処理を施し
た。該複層フィルムを用いて所定の各種試験片を調製
し、該所定の試験片を用いてヘイズ、ヤング率、加熱収
縮率、帯電圧減衰率、ブルーミングインデックス(B.
I.)、ブロッキング度を測定した。その結果を表3に
示す。Next, the sheet was first preheated at 158 ° C. for 100 seconds using a pantograph type biaxial stretching tester, and then,
The film was sequentially stretched 5.0 times in the longitudinal direction and 8.5 times in the transverse direction at a drawing speed of 10 m / min to obtain a biaxially stretched multilayer film (total thickness 20 μm, surface layer thickness 2 μm). Further, the surface of the multilayer film on the surface layer side was subjected to corona discharge treatment. Various predetermined test pieces were prepared using the multilayer film, and using the predetermined test pieces, haze, Young's modulus, heat shrinkage rate, electrification voltage decay rate, blooming index (B.
I. ), And the blocking degree was measured. The results are shown in Table 3.
【0039】比較例14 粉末状高結晶性プロピレン単独重合体(MFR=3.4
g/10min:アイソタクチックペンタッド分率(P)0.
984)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
0.10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート)〕
メタン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム0.0
5重量%及び化合物(A)としてステアリルジエタノー
ルアミンを0.20重量%、化合物(B)としてステア
リルジエタノールアミン1モルとステアリン酸1モルと
をエステル化反応させて得られた反応生成物を1.3重
量%およびブロッキング防止剤として水澤化学工業社製
シリカ(商品名:ミズカシルP553A、平均粒径2.
0μm )0.10重量%とを配合し、造粒機によりペレ
ット化した。該組成物を押出機(口径65mm)に供給
し、240℃で溶融したのち、Tダイより押出し、40
℃の冷却ロールで冷却して、単層シート(厚み1mm)を
得た。Comparative Example 14 Powdery highly crystalline propylene homopolymer (MFR = 3.4)
g / 10min: Isotactic pentad fraction (P) 0.
984), 0.10% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)]
Methane 0.03% by weight, calcium stearate 0.0
5% by weight and 0.20% by weight of stearyldiethanolamine as the compound (A), 1.3% by weight of a reaction product obtained by esterifying 1 mol of stearyldiethanolamine as the compound (B) and 1 mol of stearic acid. % And silica as a blocking inhibitor manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. (trade name: Mizukasil P553A, average particle size 2.
0 μm) 0.10% by weight, and pelletized by a granulator. The composition was supplied to an extruder (diameter 65 mm), melted at 240 ° C., and then extruded from a T die to give 40
A single layer sheet (thickness 1 mm) was obtained by cooling with a cooling roll at ℃.
【0040】次に該単層シートをパンタグラフ式二軸延
伸試験機を用いてまず158℃で100秒間予熱したの
ち、10m/min の延伸速度で縦方向に5.0倍、横方
向に8.5倍逐次延伸して、二軸延伸単層フィルム(厚
さ20μm )を得た。更に、該単層フィルムの片面にコ
ロナ放電処理を施した。該単層フィルムを用いて所定の
各種試験片を調製し、該所定の試験片を用いてヘイズ、
ヤング率、加熱収縮率、帯電圧減衰率、ブルーミングイ
ンデックス(B.I.)、ブロッキング度を測定した。
その結果を表6に示す。Next, the monolayer sheet was first preheated at 158 ° C. for 100 seconds using a pantograph type biaxial stretching tester, and then stretched 5.0 times in the longitudinal direction and 8.times. In the transverse direction at a stretching speed of 10 m / min. The film was sequentially stretched 5 times to obtain a biaxially stretched monolayer film (thickness: 20 μm). Furthermore, corona discharge treatment was applied to one surface of the monolayer film. Prepare various predetermined test pieces using the monolayer film, haze using the predetermined test piece,
Young's modulus, heat shrinkage rate, charge voltage decay rate, blooming index (BI), and blocking degree were measured.
The results are shown in Table 6.
【0041】比較例15 粉末状結晶性プロピレン単独重合体(MFR=2.3g
/10min:アイソタクチックペンタッド分率(P)0.9
32)に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.
10重量%、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート)〕メタ
ン0.03重量%、ステアリン酸カルシウム0.05重
量%及び化合物(B)としてステアリルジエタノールア
ミン1モルとステアリン酸1モルとをエステル化反応さ
せて得られた反応生成物を1.0重量%およびブロッキ
ング防止剤として水澤化学工業社製シリカ(商品名:ミ
ズカシルP553A、平均粒径2.0μm )0.10重
量%とを配合し、造粒機によりペレット化した。該組成
物を押出機(口径65mm)に供給し、240℃で溶融し
たのち、Tダイより押出し、40℃の冷却ロールで冷却
して、単層シート(厚み1mm)を得た。Comparative Example 15 Powdery crystalline propylene homopolymer (MFR = 2.3 g
/ 10min: Isotactic pentad fraction (P) 0.9
32) to 2,6-di-t-butyl-p-cresol.
10% by weight, tetrakis [methylene (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)] methane 0.03% by weight, calcium stearate 0.05% by weight, and stearyldiethanolamine 1 mol as the compound (B) were obtained by esterification reaction with stearic acid 1 mol. The reaction product was mixed with 1.0% by weight and 0.10% by weight of silica (trade name: Mizukasil P553A, average particle size 2.0 μm) manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. as an antiblocking agent, and pelletized by a granulator. did. The composition was supplied to an extruder (diameter 65 mm), melted at 240 ° C., then extruded from a T die and cooled by a cooling roll at 40 ° C. to obtain a single layer sheet (thickness 1 mm).
【0042】次に該単層シートをパンタグラフ式二軸延
伸試験機を用いてまず158℃で100秒間予熱したの
ち、10m/min の延伸速度で縦方向に5.0倍、横方
向に8.5倍逐次延伸して、二軸延伸単層フィルム(厚
さ20μm )を得た。更に、該単層フィルムの片面にコ
ロナ放電処理を施した。該コロナ放電処理単層フィルム
を用いて所定の各種試験片を調製し、該試験片を用いて
ヘイズ、ヤング率、加熱収縮率、帯電圧減衰率、ブルー
ミングインデックス(B.I.)、ブロッキング度を測
定した。その結果を表6に示す。Next, the single layer sheet was first preheated at 158 ° C. for 100 seconds using a pantograph type biaxial stretching tester, and then 5.0 times in the longitudinal direction and 8.times. In the transverse direction at a stretching speed of 10 m / min. The film was sequentially stretched 5 times to obtain a biaxially stretched monolayer film (thickness: 20 μm). Furthermore, corona discharge treatment was applied to one surface of the monolayer film. Various predetermined test pieces were prepared using the corona discharge-treated single-layer film, and the test pieces were used to measure haze, Young's modulus, heat shrinkage rate, voltage decay rate, blooming index (BI), and blocking degree. Was measured. The results are shown in Table 6.
【0043】[0043]
(1)本発明の二軸延伸多層フィルムは、優れた帯電防
止効果を短時間に発現させることが可能である。即ち、
基材層として特定の下限値以上の分子配向及び結晶化度
の高結晶性ポリプロピレンに対して化合物(B)に代表
される従来の帯電防止剤に加えて化合物(A)を併用し
た組成物を用い、更にこの基材層の少なくとも片面に表
面層として、やや低い特定範囲のアイソタクチックペン
タッド分率(P)を有する結晶性ポリプロピレンに対し
特定量のポリオレフィン系ワックスとブロッキング防止
剤を配合した組成物からなる層が積層された二軸延伸多
層フィルムとした結果、帯電防止効果を短時間に発現す
るという特性を発揮する。(1) The biaxially stretched multilayer film of the present invention can exhibit an excellent antistatic effect in a short time. That is,
A composition in which a compound (A) is used in combination with a conventional antistatic agent represented by the compound (B) for a highly crystalline polypropylene having a molecular orientation and a crystallinity higher than a specific lower limit value as a base material layer Further, as a surface layer on at least one surface of the base material layer, a specific amount of a polyolefin wax and an antiblocking agent were blended with crystalline polypropylene having a slightly low specific range of isotactic pentad fraction (P). As a result of forming a biaxially stretched multilayer film in which layers of the composition are laminated, the property of exhibiting an antistatic effect in a short time is exhibited.
【0044】(2)本発明の二軸延伸多層ポリプロピレ
ンフィルムはその高い剛性を利して印刷工程、コーティ
ング工程又は包装工程での高速機械処理適性に優れてい
る。また、極めて小さな熱収縮しか生じないという特性
によって、多色印刷工程での色ずれが発生しにくく、コ
ーティングや印刷における乾燥工程での寸法安定性に優
れている。更に、良好な帯電防止効果を発揮するため、
二次加工工程での静電気に関わる諸問題例えば印刷イン
クの転写不良、埃の付着等を殆ど完全に解消できる。ま
た、従来の単層のフィルムに比べて透明性が大幅に改善
され包装用基材としてより内容物の高級感を引き出すこ
とが可能であるなどの利点を有する。(2) The biaxially stretched multilayer polypropylene film of the present invention is excellent in high-speed mechanical processing suitability in a printing process, a coating process or a packaging process by utilizing its high rigidity. Further, due to the characteristic that only extremely small heat shrinkage occurs, color shift is unlikely to occur in the multicolor printing process, and the dimensional stability in the drying process in coating and printing is excellent. Furthermore, in order to exert a good antistatic effect,
It is possible to almost completely eliminate various problems related to static electricity in the secondary processing step, such as defective transfer of printing ink and adhesion of dust. Further, it has an advantage in that the transparency is greatly improved as compared with the conventional single-layer film, and it is possible to bring out the high-grade feeling of the contents as a packaging base material.
【表1】 [Table 1]
【表2】 [Table 2]
【表3】 [Table 3]
【表4】 [Table 4]
【表5】 [Table 5]
【表6】 [Table 6]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 9:00 4F ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location B29L 9:00 4F
Claims (1)
う。)とアイソタクチックペンタッド分率(P)との関
係が式 1.00≧P≧0.015logMFR+0.955 を満足する高結晶性ポリプロピレンに、つぎの一般式 【化1】 で表されるアルキルジエタノールアミンもしくはアルケ
ニルジエタノールアミン(以下、化合物Aという。)を
組成物に対して0.05〜0.20重量%および一般式 R1 NH2 (式中のR1 は炭素数12〜22のアルキル基またはア
ルケニル基である。)で表されるアルキルアミンもしく
はアルケニルアミン1モルに対して酸化エチレン2〜3
モルを付加させて得られるポリオキシエチレンアルキル
アミンもしくはポリオキシエチレンアルケニルアミンと
炭素数12〜22の高級脂肪酸の中から選ばれた少なく
とも1種の高級脂肪酸とを反応させて得られる化合物
(以下、化合物Bという。)を組成物に対して0.5〜
1.5重量%配合した組成物を基材層とし、該基材層の
少なくとも片面に、アイソタクチックペンタッド分率
(P)が0.900〜0.945の範囲にある結晶性ポ
リプロピレンに、軟化点が140℃以下のポリオレフィ
ン系ワックスを組成物に対して0.1〜3.0重量%お
よび平均粒径5μm 以下のブロッキング防止剤を組成物
に対して0.05〜0.5重量%配合した組成物が表面
層として積層されていることを特徴とする二軸延伸多層
フィルム。1. A highly crystalline polypropylene in which the relationship between the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) and the isotactic pentad fraction (P) satisfies the equation: 1.00 ≧ P ≧ 0.015 log MFR + 0.955. , The following general formula: 0.05 to 0.20% by weight of the alkyldiethanolamine or alkenyldiethanolamine represented by the formula (hereinafter referred to as compound A) and the general formula R 1 NH 2 (wherein R 1 has 12 to 12 carbon atoms). 22 alkyl groups or alkenyl groups.) Ethylene oxide 2 to 3 with respect to 1 mol of the alkylamine or alkenylamine represented by
A compound obtained by reacting polyoxyethylene alkylamine or polyoxyethylene alkenylamine obtained by adding moles with at least one higher fatty acid selected from higher fatty acids having 12 to 22 carbon atoms (hereinafter, Compound B) is added to the composition in an amount of 0.5 to 0.5.
A composition containing 1.5% by weight was used as a base material layer, and crystalline polypropylene having an isotactic pentad fraction (P) in the range of 0.900 to 0.945 was formed on at least one surface of the base material layer. A polyolefin wax having a softening point of 140 ° C. or lower in an amount of 0.1 to 3.0% by weight of the composition and an antiblocking agent having an average particle size of 5 μm or less in an amount of 0.05 to 0.5% by weight of the composition. % Of the composition is laminated as a surface layer, a biaxially stretched multilayer film.
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Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
JPH09156052A (en) * | 1995-12-11 | 1997-06-17 | Tokuyama Corp | Laminated film |
WO2016080405A1 (en) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | 大日本印刷株式会社 | Sheet for agricultural use |
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- 1992-07-27 JP JP21981592A patent/JP3146663B2/en not_active Expired - Fee Related
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