JPH0639597B2 - 劣化抵抗洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 １．技術分野 本発明は綿織物に対して改善された劣化抵抗を有する洗
浄剤に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、
エキソセロビオヒドロラーゼＩタイプセルラーゼ成分が
エンドグルカナーゼ成分と比較して多量に含まれている
エキソセロビオヒドロラーゼＩタイプセルラーゼ成分と
エンドグルカナーゼ成分の組合せを含む洗浄剤組成物に
関するものである。このような組成物は、特に綿衣服の
優れた洗浄をもたらし、また一方、衣服の綿織物の劣化
を実質的に減少させる。

２．従来技術 セルラーゼはセルロース（β−１，４−グルカン連結）
を加水分解し、これによりグルコース、セロビオース、
セロオギサッカライド等を生成させる酵素として当業者
に知られている。セルラーゼは菌、細菌等内で作られる
が、菌は典型的に、セルロースの結晶体を劣化させるこ
とのできる完全なセルラーゼシステムを作るので、菌に
より作られたセルラーゼは最も注目を集めている。この
ようなセルラーゼは発酵工程によって容易に大量に製造
することができる。実際、「Methods in Enzymolog
y」、160、25、234ページ（1988年）かほかのどこかに
記載されているように、特定の微生物により製造された
セルラーゼシステムは、エキソセルビオヒドロラーゼ
（EC3.2.1.91）（″CBH″）、エンドグルカナーゼ（EC
3.2.1.4）（″EG″）、β−グルコシダーゼ（EC3.2.1.2
1.）（″BG″）と同定されるものを含むいくつかの異な
る酵素成分を含む。さらに、これらの綱は個々の成分に
分けられる。例えば、多くの構成要素からなるＣＢＨと
ＥＧは、２つのＣＢＨ、すなわち、ＣＢＨＩとＣＢＨ
II、および少なくとも２つのＥＧ、すなわち、ＥＧ Ｉ
とＥＧ IIを含むＴ．ｒｅｅｓｅｉを含む多種の細菌と
菌から単離される。セルラーゼを自然に生じるＥＧ成分
（すべてのＥＧ成分を含む）に対するＣＢＨ Ｉの比率
は約５：１未満である。例えば、BrownらのGenetic Con
trol of Environmental Pollutants、編集者Gilbert S.
Omenn、「Microbial Enzymes and Ligno-Cellulase Utili
zation」の章、Hollaender Publishing社、参照のこと。
菌株の特性により、異なる微生物の使用からこの比率の
変更が生じるが、この比率は、どのような場合において
も約５：１を越えない。

ＣＢＨ、ＥＧおよびＢＧを含む完全なセルラーゼシステ
ムは効果的に結晶セルロースをグルコースに転化させる
ことが必要とされる。単離した成分は結晶セルロースの
加水分解において全く効果的ではない。さらに、セルラ
ーゼ成分間において協力関係が観察される。すなわち、
完全／全体システムの効果性は、明らかに単離成分から
の貢献の合計より大きい。Woodの「Properties of Cellu
lolytic Systems」Biochem.Soc.Trans.13、407-410（1985
年）により、Ｔ．ｒｅｅｓｅｉまたはＰ．ｆｕｎｉｃｕ
ｌｏｓｕｍのいずれかから産生したＣＢＨ ＩとＣＢＨ
IIは、綿繊維の可溶化において協力的に相互作用する
こともまた示されている。一方、ShoemakerらのBio/Tec
hnology、1983年10月、は、ＣＢＨ Ｉ（Ｔ．ｒｅｅｓｅ
ｉから産生した）がそれ自身で最も高い親和力を有する
が、全てのセルロースの形状の最も低い特定活性を有す
ることを開示している。

異なるセルラーゼ成分の特異性と作用様式は、結合成分
の協力を説明する成分対成分により様々に変化する。例
えば、現在認められているセルラーゼの機構は、エンド
グルカナーゼ成分が最初にセルロースの低結晶化度の部
分の内部β−１，４−グルコシド結合を分解し、これで
ＣＢＨ成分により認識される末端鎖を作り出すことであ
る。前記ＣＢＨ成分はこのセルロースの非還元端と優先
的に結合して主生成物としてセロビオースを解放する。
β−グルコシダーゼ成分は、例えばセロビオースといっ
たセロオリゴサッカライドに作用して、唯一の生成物と
してグルコースを作り出す。

セルラーゼはまた、組成物の洗浄能力を高める目的に、
または柔軟剤として洗浄剤組成物中に使用されることが
当業者に知られている。そのように使用される場合、例
えば綿織物といったセルロース系材料の一部を、この綿
織物の洗浄および／または柔軟をある方法で促進せしめ
る洗浄において劣化させる。セルラーゼによる綿織物の
正確な洗浄機構は完全には解明されていないが、このセ
ルラーゼによる綿織物の洗浄はそのセルロースを加水分
解する活性に因っている。それゆえ、例えば、米国特許
第4,822,516号は、高結晶性セルロースへの低活性と低
結晶性セルロースへの高活性を有するセルラーゼを含む
洗浄剤組成物が良好な洗浄性を有し、綿衣服への損傷が
低いことを開示している。Woodのsupra.に記載されてい
るように、ＣＢＨ成分の存在は、結晶セルロースを劣化
できるセルラーゼの他と区別できる特色である。したが
って、これらの引用文献は、ある形態のＣＢＨ成分が綿
織物の劣化に含まれることを示している。

しかしながら、その洗浄および／または柔軟機構にかか
わらず、洗浄剤組成物中のセルラーゼの使用は、セルラ
ーゼへの綿衣服の露出がこれらの衣服の綿織物の部分的
な劣化となるという事実により複雑なこととなる。洗浄
と乾燥を繰り返した後に、綿衣服が裂けたり、弱くなっ
たり、および／または薄くなったりすることにより、こ
の綿衣服の完全性が危うくなる。その完全性が洗浄剤を
含むセルラーゼへの繰り返しの露出により非常に危うく
なった場合には、この綿衣服はもはや実際には使用でき
なくなる。いうまでもなく、このような劣化は洗浄剤組
成物へのセルラーゼの商業的使用を非常に害するもので
ある。したがって、減少した綿の劣化と増大した洗浄性
を有するセルラーゼ組成物が求められている。

したがって、本発明の目的は、綿織物の劣化に抵抗する
セルラーゼを含む洗浄剤組成物を開発することにある。
本発明のさらなる目的は、そのような洗浄剤組成物がそ
の綿織物の優れた洗浄を提供することにある。これらの
そして他の目的は、添付した発明の概要、発明の詳細な
説明および請求の範囲により明らかに示された本発明に
より達成される。

発明の概要 本発明は、ＥＧ成分と比較して豊富にＣＢＨ Ｉタイプ
のセルラーゼ成分を有するセルラーゼ組成物を含む洗浄
剤組成物が優れた綿衣服の洗浄を提供し、同時に綿織物
を劣化する可能性が減少したことの発見に基づくもので
ある。したがって、その組成の特徴として、本発明は少
なくとも１つの表面活性剤と洗浄に効果的な量のセルラ
ーゼ組成物を含む洗浄剤組成物に基づき、ここで、該セ
ルラーゼ組成物は約５：１より大きなＥＧ成分に対する
ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼの重量比を含む。このよう
な組成物は特に洗濯洗浄剤として有用である。

その方法の特徴において、本発明は、約５：１より大き
なＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼの重量
比を含むセルラーゼ組成物の使用を含む、セルラーゼを
含む洗浄剤の綿織物に対する劣化抵抗を増大させる方法
に基づくものである。

発明の詳細な説明 上述したように、本発明は概して、ＥＧ成分と比較して
豊富なＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分を含む洗浄剤組
成物に関するものである。このような組成物は優れた洗
浄能力を有し、一方ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分を
多くは含まないセルラーゼと比較して綿織物に対する劣
化の減少した可能性を示すものである。本発明の組成物
により得られた綿織物に対する減少した劣化の可能性
は、この組成物が豊富な量のＣＢＨ Ｉタイプセルラー
ゼ成分を含むという事実の観点において驚くべきことで
ある。上述したように、ＣＢＨの存在は、綿織物の劣化
において順番に関わりあう結晶性セルロースを劣化でき
るセルラーゼの他とは区別できる特徴である。さらに、
本発明の組成物の優れた洗浄特性はまた、ＣＢＨ Ｉ
（Ｔ．ｒｅｅｓｅｉから産生した）がセルロースの全て
の形態でＴ．ｒｅｅｓｅｉから産生した全てのセルラー
ゼ成分の中で最も低い特定の活性を有することが示され
ているので、驚くべきことである。

しかしながら、本発明を詳細に議論する前に、次の言葉
を最初に定義する。

「セルラーゼ」は、セルロースの結晶性形態とその誘導
体に作用してセルロースを加水分解し、主な生成物、グ
ルコースとセルビオースを作り出すマルチ酵素システム
を意味する。このようなセルラーゼは、多くの菌、滑走
細菌類（粘液細菌）および真性細菌を含む微生物により
合成される。洗浄剤組成物に有効なセルラーゼを生成で
きる微生物のいくつかが、英国特許第2094826A号に開示
されており、この開示を引用文献としてここに含むもの
とする。ほとんどのセルラーゼは一般的に、酸性または
中性のph範囲でその最適の活性を有する。一方、アルカ
リ性セルラーゼ、すなわち中性またはアルカリ性で最適
な活性を示すセルラーゼもまた当業者に知られている。
アルカリ性セルラーゼを生成する微生物は、米国特許第
4,822,516号に開示されており、この開示を引用文献と
してここに含むものとする。アルカリ性セルラーゼを開
示する他の引用文献は、ヨーロッパ特許公開公報第269,
977号とヨーロッパ特許公開公報第265,832号に開示され
ており、これらの引用文献としてここに含むものとす
る。

微生物により生成されるセルラーゼは、異なる基体特
性、酵素作用様式、分子量とグリコシル化度、等電点等
を有するいくつかの酵素綱（成分）からなることが知ら
れている。例えば上述したように、このような綱はＥ
Ｇ、ＣＢＨ、ＢＧ等を含む。ある微生物により生成され
る特定のＥＧは、他の微生物により生成されるＥＧと比
較して主なアミノ酸順列において異なる一方、それら
は、疎水性クラスタ分析、基体特性、特定活性および／
または等電点のような高度な順列比較に基づく族の点か
ら類似に綱分けされる。さらに、全てのＥＧは、セルロ
ース誘導体に対して類似の潜在する劣化特性を有する。
HenrissatらのGene、81、pp.83-95（1989年）を参照のこ
と。したがって、このようなＥＧは、セルロース、特に
可溶性セルロース誘導体への劣化機構により関連づけら
れる。定義により、全てが可溶性セルロース誘導体の粘
度を減少させる。したがって、本発明は特定の微生物か
ら産生したセルラーゼの使用を必要とするものではな
い。さらに、ある微生物により生成されるＥＧとＣＢＨ
は他の微生物により生成されるＥＧとＣＢＨと協力的に
作用しても、しなくてもよい。WoodのSupra参照のこ
と、したがって、実施例においては、本発明の組成物中
のＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分との組合せで用いら
れるＥＧ成分は同一の微生物から産生される。しかしな
がら、上述したように、これらの成分が得られる特定の
微生物は本発明に対して厳密なものではない。

微生物により生成されるセルラーゼは、時々ここにおい
て「セルラーゼシステム」と称してこれを綱とそこから
単離したセルラーゼの成分とから区別する。

セルラーゼを生成するためのセルロースを加水分解する
微生物を培養する発酵工程は当業者に本質的に知られて
いる。例えば、セルラーゼシステムは、固体または、バ
ッチ、フェドーバッチおよび連続フロー工程を含む液内
培養のいずれかにより製造される。培養液からのこのセ
ルラーゼシステムの集積および精製はまた、当業者に本
質的に知られている工程により達成される。

「エンドグルカナーゼ（「ＥＧ」）成分」は、エンドグ
ルカナーゼタイプの活性を示すセルラーゼの全ての成分
を意味する。すなわち、そのような成分は、カルボキシ
メチルセルロース（ＣＭＣ）のような可溶性セルロース
誘導体を加水分解して、そのような溶液の粘度を減少さ
せる。ＥＧは、リン酸膨潤セルロースまたはワルセス(W
alseth)セルロースのようなセルロースの水和形態を容
易に加水分解するが、セルロースの高結晶性形態は容易
には加水分解しない。このような酵素成分は、多かれ少
なかれランダムな様式でポリマーの内部に作用して、多
くの還元末端の遅い増加とともにポリマー鎖の長さの著
しい減少が生じる。このセルロースポリマーの鎖の長さ
の著しい減少は、ＥＧ成分により作用したセルロース溶
液の粘度における減少により理由付けられる。特に、こ
の溶液の粘度は、前記セルロースポリマーの分子量に関
係する。したがって、ポリマーが２成分に***した場合
には、セルロースポリマー鎖の分子量の減少により、粘
度は必然的に減少する。ＥＧは以前よりＣＭ−セルラー
ゼまたはＣ_ｘセルラーゼと称されている。

微生物により生成されるセルラーゼは概して、６または
それ以上の可能な成分とともに１つ以上のＥＧ成分を含
む。この多重度はおそらく、一部分は、精製方法におけ
る人工物の結果である。異なる成分は概して、イオン交
換クロマトグラフィー等を通じての分離ができる異なっ
た等電点を有する。一般的に、ＥＧ成分の組合せは、単
一成分と比較してセルロースへの活性において協力的応
答を示す。したがって、本発明において用いられるＥＧ
成分は単一のＥＧ成分または２つまたはそれ以上のＥＧ
成分の組合せである。

「エキソセロビオヒドロラーゼ」（「ＣＢＨ」）は、エ
キソセロビオヒドロラーゼ活性を示す成分を意味する。
すなわち、セルビオースをセルロースポリマー鎖の非還
元端から加水分解することにより、セルロースを分解す
るような成分である。セルビオースはＣＢＨ（Ｋ_ｉは約
１nM）の強い競合阻害剤であることに注意しなければな
らない。さらにＣＢＨは、カルボキシメチルセルロース
等のような重大に置換されたセルロースに対しては加水
分解できないことが特徴である。ＥＧに似たＣＢＨは、
リン酸膨潤セルロースまたはワルセス（Walseth）セル
ロースおよびより少ない程度で高結晶性セルロースを加
水分解する。ＣＢＨは以前、Ｃ_１セルロースと称されて
いた。

ＣＢＨは多様性を示し、Ｔ．ｒｅｅｓｅｉからの２つの
ＣＢＨ、ＣＢＨ ＩとＣＢＨ IIとがある。したがっ
て、「ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分」は、ＥＧ成分
と結合した際にＴ．ｒｅｅｓｅｉから産生したＣＢＨ
Ｉにより示されるような類似の洗浄能力を示す成分を意
味する。好ましくは、ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分
は、類似の洗浄能力と、Ｔ．ｒｅｅｓｅｉから産生した
ＣＢＨ Ｉの活性に対する類似のエキソセロビオヒドロ
ラーゼ活性の両方を示す。すなわち、そのような成分
は、非還元端を特に好むことなくセルロース繊維の強い
結合親和力を有し、ＣＢＨ Ｉタイプ活性は、セルロー
スの近接した全ての区域に対して強く結合し、それに付
随して低い加水分解活性を有する。酵素濃度と条件によ
って、そのような成分は第一生成物であるセルビオース
とともに第二生成物としてのグルコースを10％まで生成
する。

「ＣＢＨ IIタイプセルラーゼ成分」は、Ｔ．ｒｅｅｓ
ｅｉから産生したＣＢＨ IIの活性に類似のエキソセロ
ビオヒドロラーゼ活性を示す成分を意味する。すなわ
ち、そのような成分は、セルロースポリマーの非還元端
からセルロースに結合して加水分解することにより唯一
の成分としてセルビオースを生成する真のエキソセロビ
オヒドロラーゼとして作用する。そのような成分は、セ
ルロース、それも明らかに非還元端のみとそれほど強く
なく結合して、ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分と比較
してより高い加水分解を有する。加水分解度は、セルビ
オースの阻害効果を除去するＢＧの添加により大きく高
められる。ＣＢＨ II（Ｔ．ｒｅｅｓｅｉからの）の電
子顕微鏡研究により非還元端の結合および加水分解親和
力を確認する。ChanzyらのＦＥＢＳ Ｌｅｔｔｅｒｓ、
１５３、ｐｐ．１１３−１１８（1985年）参照のこと。
ＣＢＨ ＩとＣＢＨ IIが結合した場合、そのような組
合せは各個々の成分と比較して結晶性セルロース（綿）
に相乗作用を示すことが示されている。Fagerstamらの
ＦＥＢＳ Ｌｅｔｔｅｒｓ、１１９、No.１、ｐｐ．９
７−１００（1980年）参照のこと。したがって、本発明
の洗浄剤組成物中に使用されるセルラーゼ組成物は、Ｃ
ＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分とＥＧ成分に加えてＣＢ
Ｈ IIタイプセルラーゼ成分も含むことができる。その
ように用いられる場合には、ＣＢＨ IIタイプセルラー
ゼ成分の量は、一般的に、その洗浄剤組成物中のＣＢＨ
Ｉタイプセルラーゼ成分と比較して約0.001から約10
重量パーセントである。しかしながら、実施例におい
て、セルラーゼ組成物はＣＢＨ IIタイプセルラーゼ成
分を全く含まない。実際、ＣＢＨ Ｉと同濃度で用いら
れる場合には、ＣＢＨ IIは、ＣＢＨ Ｉタイプセルラ
ーゼ成分がするようにＥＧ成分と結合したときの同様な
洗浄効果を示さない。

「β−グルコシダーゼ（ＢＧ）成分」は、ＢＧ活性を示
すセルラーゼ成分を意味する。すなわち、そのような成
分は、セルビオースと他の可溶なセロオリゴサッカライ
ドの非還元端から作用して、唯一の生成物としてのグル
コースを生成する。ＢＧ成分はセルロースポリマーを吸
着せず反応もしない。さらに、そのようなＢＧ成分はグ
ルコース（Ｋ_ｉは約１mM）により競争的に阻害される。
厳密な意味で、ＢＧ成分はセルロースを劣化させないの
で、それらは文語的な意味でセルラーゼではない一方、
これらの酵素はＣＢＨ成分とＥＧ成分の結合作用により
生成されたセルロース劣化阻害成分（特にセロビオー
ス）をさらに劣化させることにより全体のセルロースの
劣化を促進させるので、セルラーゼの定義に含まれる。
ＢＧ成分が存在しないと、結晶性セルロースの加水分解
はほとんど生じない。ＢＧ成分はしばしば、ｐ−ニトロ
フェノールＢ−Ｄ−グルコシド（ＰＮＰＧ）のようなア
リル基体上に特色付けられ、それゆえ、しばしばアリル
グルコシダーゼと呼ばれる。いくつかは天然基体セロビ
オースを加水分解しないので、全てのアリルグルコシダ
ーゼがＢＧ成分であるわけではないことに注意すべきで
ある。

微生物によって生成されたセルラーゼは、１つより多く
のＢＧ成分を含むことができる。異なった成分は、一般
的に、イオン交換クロマトグラフィー等によりそれらの
分離を考慮する異なった等電点を有する。ＢＧ成分は、
エキソセルビオヒドロラーゼの作用を阻害することが知
られているセロビオースを劣化させるので、このような
ＢＧ成分は本発明の組成物の含まれる。含まれる場合に
は、単一のＢＧ成分またはＢＧ成分の組合せが用いられ
る。

洗浄剤組成物に含まれる場合には、このＢＧ成分は一般
的に、セロビオースによるＣＢＨの、特にＣＢＨ Ｉタ
イプセルラーゼ成分の阻害を妨げるのに十分な量で加え
られる。加えられるＢＧ成分の量は、当業者により容易
に決定される洗浄剤洗浄中に生成されるセロビオースの
量による。しかしながら、用いられる場合には、洗浄剤
組成物中のＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分に対するＢ
Ｇ成分の重量パーセントは、一般的に、約0.2から約５
重量パーセントである。

「劣化抵抗」は、綿織物を劣化させる本発明のセルラー
ゼ組成物を含む洗浄剤組成物の減少した能力を意味す
る。一般的に、洗浄剤を含むセルラーゼによる綿織物の
劣化は、繰り返し行なわれる洗浄剤を含むセルラーゼに
よる洗浄とそれに続く乾燥機中での乾燥を経た綿織物に
生じた薄化、弱化および／または裂けの度合いにより測
定される。この点に関して、洗浄後の乾燥機の使用は、
実質的に劣化している場合に織物の裂けを生じさせる衣
服の引き伸ばし作業中の乾燥動作による限りでは、この
分析を促進させる。本発明によるセルラーゼ成分を含む
洗浄剤組成物の劣化抵抗は、同一の条件下での繰り返し
行なわれる洗浄／乾燥サイクルの後に綿衣服または綿ス
ワッチ(swatch)の同一セットの劣化を測定することによ
り容易に決定される。１つを本発明の洗浄剤組成物で洗
浄し、もう１つを、約２．５：１のＥＧ成分に対するＣ
ＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分の比を有するセルラーゼ
システム（好ましくは同一生物から生成されたもの）を
含む洗浄剤組成物で洗浄する。少なくとも２０回の洗浄
／乾燥サイクルを終えた後に、綿衣服のセットの劣化を
評価する。劣化は各セットについて、各衣服／スワッチ
の引張り強度試験により測定し、各セットの度合いの全
ての和をセットの衣服／スワッチの数で割って平均引張
り強度を算出する。この点に関しては、「劣化抵抗」と
いう言葉は、少なくとも２０回の洗浄／乾燥サイクルを
経た本発明の洗浄剤組成物で扱われた衣服／スワッチの
セットの平均引張り強度が、上述したセルラーゼシステ
ムを含む洗浄剤組成物で扱われた衣服／スワッチのセッ
トの平均引張り強度より明らかに高いことを意味する。
好ましくは、本発明の洗浄剤組成物は、上述したセルラ
ーゼシステムを含む洗浄剤組成物で扱われた衣服／スワ
ッチのセットの平均引張り強度と比較した本発明の洗浄
剤組成物で扱われた衣服／スワッチのセットの平均引張
り強度において、少なくとも１０％の増大、より好まし
くは、２０％の増大となる。

本発明のよると、セルラーゼを用いた洗浄剤組成物は、
その洗浄剤中に用いられたセルラーゼが約５：１以上の
ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼの重量比
を有する場合には、劣化抵抗を示す。より好ましくは、
ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分の重
量比は約１０：１かそれ以上であり、さらに好ましく
は、約２０：１かそれ以上であり、もっと好ましくは、
約４０：１かそれ以上である。

本発明の洗浄剤組成物はまた、減少したざらざら、すな
わち、洗浄した衣服の柔軟性を示すことも期待されてい
る。

驚いたことに、それは、セルラーゼの量と洗浄剤組成物
中に用いられるＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセル
ラーゼ成分の比率であり、綿衣服の改善された洗浄を与
えるセルロースからの還元糖類の生成における個別の酵
素成分の加水分解の相対比率ではないことが分かった。
さらに驚いたことに、洗浄剤組成物中でＥＧ成分と結合
して洗浄効果を与えるときに、ＣＢＨ IIタイプセルラ
ーゼ成分は、ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分（試験し
た水準で）の代用とはならないことが事実である。した
がって、本発明の洗浄剤組成物に一般的に用いられるセ
ルラーゼ組成物の量は、綿衣服の改善された洗浄を与え
るのに十分な量である。好ましくは、セルラーゼ組成物
は、全洗浄剤組成物と比較して約0.002重量パーセント
から10重量パーセントの量で用いられる。さらに好まし
くは、このセルラーゼ組成物は、全洗浄剤組成物と比較
して約0.01重量パーセントから５重量パーセントの量で
用いられる。セルラーゼ組成物は、液体希釈剤中の、ま
たは粒剤としての、あるいは乳剤としての、いずれかの
洗浄剤組成物に加えられる。このような形態は当業者に
よく知られている。

どの理論に制限されるわけではなく、ＥＧ成分および／
またはＣＢＨ IIタイプセルラーゼ成分は、主に綿織物
の劣化の原因であると思われている。一方、ＥＧ成分
は、改善された洗浄となる酵素の協力混合物を提供する
ことが求められている。しかしながら、本発明は、少量
のＥＧの成分、すなわち、微生物により自然に生成され
るセルラーゼ中に発見される量よりも少ない量だけを含
む洗浄剤組成物を用いることにより、洗浄における所望
の増大が達成されるという発見に基づくものである。そ
れゆえ、洗浄剤組成物に用いられるセルラーゼ中のＥＧ
成分の量を注意深く制御することにより、その洗浄剤組
成物は洗浄の高い水準を達成すると同時にその組成物の
劣化能力を減少させる。

ＥＧ成分に対して必要な比率のＣＢＨ Ｉタイプセルラ
ーゼ成分を有するセルラーゼ組成物は、セルラーゼシス
テムをその成分に精製して、その成分を再結合させるこ
とにより調製し、所望の比率の成分を達成させる。この
ようにして、ある成分を少量有する、または全く有さな
いセルラーゼ組成物を生成することもできる。すなわ
ち、ただそれらの成分を再結合することにより、ＣＢＨ
IIタイプセルラーゼ成分を含まない、またはＥＧ−Ｉ
タイプセルラーゼ成分（すなわち、Ｔ．ｒｅｅｓｅｉか
ら産生したＥＧ−Ｉと同様なエンドグルカナーゼ特性を
有するＥＧ成分）あるいはＥＧ−IIタイプセルラーゼ成
分（すなわち、Ｔ．ｒｅｅｓｅｉから産生したＥＧ−II
と同様なエンドグルカナーゼ特性を有するＥＧ成分）の
いずれかを除いた全てのＥＧ成分を含まない、またはＢ
Ｇ成分を含まない、セルラーゼ組成物を調製することが
できる。好ましくは、本発明の洗浄剤組成物に用いられ
るセルラーゼ組成物は、ＣＢＨ IIタイプセルラーゼ成
分を含まない。特に、ＣＢＨ IIタイプセルラーゼは、
ＣＢＨ Ｉと同じ水準で用いられる場合には、ＥＧ成分
と比較して量が多いときの洗浄剤組成物の洗浄特性を大
きく高めることができない。

それぞれの成分を単離するのに用いられる特定のセルラ
ーゼシステムは、厳密なものではないが、あるセルラー
ゼシステムは他のものよりも好ましい。すなわち、アル
カリ性セルラーゼは、洗濯洗浄剤組成物に使用する酸性
セルラーゼより好ましく、ここでは、洗浄剤洗濯溶液は
一般的にアルカリ性である。一方、酸性セルラーゼは、
適当な溶液における、または洗浄効果を提供するのに十
分な活性がまだ存在する中間のphにおける予備洗濯工程
に用いることができる。あるいは、そのセルラーゼは、
液体または例えばスポットリムーバーのような噴霧、い
ずれかのプレソーク(pre-soak)として用いることができ
る。

本発明に用いられる好ましいセルラーゼは、Ｔｒｉｃｈ
ｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ、Ｔ．ｋｏｎｉｎｇｉｉ、
Ｐｅｎｃｉｌｌｕｍ ｓｐ．等から得られるものであ
る。あるセルラーゼは、市販されている。すなわち、Ｃ
ＥＬＬＵＣＡＳＴ(Novo Industory、Copenhagen、Denmar
k）、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（Gist Brocades、N.V.、Delft、Ho
lland)等である。他のセルラーゼは、知られた発酵およ
び単離工程により容易に単離される。

セルラーゼシステムは、適切なphでのイオン交換クロマ
トグラフィー、親和力クロマトグラフィー、サイズ排他
等を含む知られた分離成分に精製される。例えばイオン
交換クロマトグラフィーにおいて、ph傾斜、または塩傾
斜、またはphと塩の両傾斜の溶離によりセルラーゼ成分
を分離することができる。

ＥＧ成分に対して必要な割合のＣＢＨ Ｉタイプセルラ
ーゼ成分を有するセルラーゼシステムは、成分の単離お
よび再結合以外の方法により調製されることもまた考え
られている。しかしながら、この点に関しては、おそら
くＣＢＨとＥＧ成分が微生物により同等に調製されるた
めに、ＥＧ成分に対する比較的高いＣＢＨの割合を与え
るための天然微生物の発酵条件を改善する多くの試みが
失敗している。一方、遺伝子崩壊のような再結合は、Ｅ
Ｇ成分に対する比較的高いＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ
成分を有するセルラーゼシステムを製造するために、Ｅ
Ｇ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分の相対
比を作り変えることができる。

本発明の洗浄剤組成物は界面活性剤を使用する。すなわ
ち、洗浄剤組成物の使用によく知られたアニオン、非イ
オンおよび両性電解質界面活性剤を含む界面活性剤であ
る。

本発明の洗浄剤組成物への使用に適したアニオン界面活
性剤は、直鎖または枝別れアルカリベンゼンスルホネー
ト、直鎖または枝別れアルキル基またはアルケニル基を
有するアルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アル
キルまたはアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホネー
ト、アルカンスルホネート等を含む。アニオン界面活性
剤の適したカウンターイオンは、ナトリウムおよびカリ
ウムのようなアルカリ金属、カルシウムおよびマグネシ
ウムのようなアルカリ土類金属、アンモニウムイオン、
および炭素数２から３のアルカノール基を１から３有す
るアルカノールアミンを含む。

両性電解質界面活性剤は、第四級アンモニウム塩スルホ
ン酸エステル、ベタインタイプ両性電解質界面活性剤等
を含む。このような両性電解質界面活性剤は、同一分子
内に正と負に荷電した基の両方を有する。

非イオン性界面活性剤は一般的に、高級脂肪酸アルカノ
ールアミドまたはそれからのアルケン酸化物添加剤、脂
肪酸グリセリンモノエステル等と同様にポリオキシアル
ケンエーテルを含む。

本発明の使用に適した界面活性剤は、英国特許公報第20
94826A号に開示されており、その開示をここに参考文献
として引用する。

界面活性剤は一般的に、本発明の洗浄剤組成物中におい
て、全体の洗浄剤組成物の約１重量パーセントから約95
重量パーセントの量で用いられ、好ましくは全体の洗浄
剤組成物の約５重量パーセントから約45重量パーセント
の量で用いられる。

セルラーゼ成分と界面活性剤に加えて、本発明の洗浄剤
組成物はその上次の成分を含むことができる： セルラーゼ以外の加水分解酵素 このような加水分解酵素は、エステル結合に作用するカ
ルボキシレートエステル加水分解酵素、チオエステル加
水分解酵素、ホスフェートモノエステル加水分解酵素お
よびホスフェートジエステル加水分解酵素；グリコシル
化合物に作用するグリコシド加水分解酵素；Ｎ−グリコ
シル化合物を加水分解する酵素；エーテル結合に作用す
るチオエーテル加水分解酵素；ペプチド結合に作用する
α−アミノ−アシル−ペプチド加水分解酵素、ペプチジ
ル−アミノ酸加水分解酵素、アシル−アミノ酸加水分解
酵素、ジペプチド加水分解酵素およびペプチジル−ペプ
チド加水分解酵素を含む。これらの中で好ましいもの
は、カルボキシレートエステル加水分解酵素、グリコシ
ド加水分解およびペプチジル−ペプチド加水分解酵素で
ある。適切な加水分解酵素は、（１）ペプシン、ペプシ
ンＢ、レンニン、トリプシン、キモトリプシンＡ、キモ
トリプシンＢ、エラスターゼ、エンテロキナーゼ、カテ
プシンＣ、パパイン、キモパパイン、フィシン、トロン
ビン、繊維素溶解素、レニン、サブチリシン、アスペル
グロペプチダーゼＡ、コラーゲナーゼ、クロストリジオ
ペプチダーゼＢ、カリクレイン、ガイトリシン、カテプ
シンＤ．、ブロメリン、ケラチナーゼ、キモトリプシン
Ｃ、ペプシンＣ、アスペルグロペプチダーゼＢ、ウロキ
ナーゼ、カルボキシペプチダーゼＡとＢ、およびアミノ
ペプチダーゼのようなペプチジル−ペプチド加水分解酵
素に属するプロテアーゼ；（２）グリコシル加水分解酵
素（主成分であるセルラーゼはこの群が除外する）α−
アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、イン
ベルターゼ、リゾチーム、ペクチナーゼ、キチナーゼお
よびデキストラナーゼ；を含む。これらの中で好ましい
ものは、α−アミラーゼとβ−アミラーゼである。それ
らは酸中で天然システムに作用するが、細菌から得られ
たものは、アルカリ性システム；（３）カルボキシエス
テラーゼ、リパーゼ、ペクチンエステラーゼおよびクロ
ロフィラーゼを含むカルボキシレートエステル加水分解
酵素、中で高い活性を示す。それらの中で特に効果的な
のはリパーゼである。

市販されている製品の商品名と製造者名を以下にあげ
る：「Alkalase」、「Esperase」、「Savinase」、「AM
G」、「BAN」、「Fungamill」、「Sweetzyme」、「Ther
mamyl」、（Novo Industry、Copenhagen、Denmark）；「M
aksatase」、「High-alkaline protease」、「Amylase
THC」、「Lipase」、（Gist Brocade、N.V.、Delft、Holla
nd）；「Protease B-400」、「Protease B-4000」、「P
rotease AP」、「Protease AP 2100」、（Scheweizeris
che Ferment A.G.、Basel、Switzerland）；「CRD Protea
se」（Monsanto Company、St.Louis、Missouri）；「Pioc
ase」（Piopin Corporation、Monticello、lllinois）；
「Pronase P」、「Pronase AS」、「Pronase AF」（Kak
en Chemical Co.、Ltd.、Japan）；「Lapidase P-2000」
（Lapidas、Secran、France）；プロテアーゼ製品（Tyler
標準ふるい、16メッシュと150メッシュで100％通過）
（Clington Corn Products、Division of Standard Bran
ds Corp.、New York）；「Takamine」、「Bromelain 1:1
0」、「HT Protease 200」、「Enzyme L-W」（細菌から
ではなく、菌から得られた）（Miles Chemical Compan
y、Elkhart、lnd.）；「Rhozyme P-11 Conc.」、「Pectin
ol」、「Lipase B」、「Rhozyme PF」、「Phozyme J-2
5」（Rohm & Haas Genencor、South San Francisco、C
A）；「Ambrozyme 200」（Jack Wolf & Co.,Ltd.、Subsi
diary of Nopco Chemical Company、Newark、N.J.）；「A
TP 40」、「ATP 120」、「ATP 160」（Lapidas、Secran、
France）；「Oripase」（Nagase & Co.,Ltd.、Japan）。

セルラーゼ以外の加水分解酵素は、目的に従い必要に応
じて洗浄剤組成物に含まれる。それは精製したものに換
算して、好ましくは0.001から５重量パーセント、より
好ましくは0.02から３重量パーセントの量で含まれる。
この酵素は、天然酵素単体から作られた粒剤の形状で、
または洗浄剤組成物中の他と結合して用いられるべきで
ある。天然酵素の粒剤は、精製された酵素がその粒剤中
で0.001から50重量パーセントとなる量で用いられる。
その粒剤は、0.002から20、好ましくは0.1から10重量パ
ーセントの量で用いられる。

カチオン界面活性剤および長鎖脂肪酸塩 このようなカチオン界面活性剤および長鎖脂肪酸塩は、
飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニル
エーテルカルボキシル酸塩、α−スルホ脂肪酸塩（α−
sul-fofatty acid salts）またはエステル、アミノ酸型
界面活性剤、リン酸塩エステル（phosphate ester）界
面活性剤、３から４までのアルキル置換基および１つま
でのフェニル置換アルキル置換基を有するものを含む第
四級アンモニウム塩を含む。適切なカチオン界面活性剤
および長鎖脂肪酸塩が英国特許公報第2094826A号に開示
されており、その開示を参考文献としてここに引用す
る。その組成物は、そのようなカチオン界面活性剤およ
び長鎖脂肪酸塩を約１から約20重量パーセントまで含
む。

ビルダー Ａ．二価金属イオン封鎖剤 この組成物は、以下のアルカリ金属塩およびアルカノー
ルアミン塩：リン酸塩、ホスホネート、ホスホノカルボ
キシレート、アミノ酸の塩、アミノポリアセテート高分
子電解質、非解離重合体、ジカルボキシル酸の塩、およ
びアルミノシリケート塩からなる群より選択される１つ
の以上のビルダー成分を約０から約50重量パーセントま
でを含む。適切な二価金属イオン封鎖剤が英国特許公報
第2094826A号に開示されており、この開示を参考文献と
してここに引用する。

Ｂ．アルカリまたは無機電解質 この組成物は、アルカリまたは無機電解質として以下の
化合物：トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、
モノエタノールアミンおよびトリルソプロパノールアミ
ン（trilsopropanolamine）のような有機アルカリと同
様にケイ酸塩、炭酸塩および硫酸塩：の１つ以上のアル
カリ金属塩の組成物基準で、約１から約50重量パーセン
ト、好ましくは約５から約30重量パーセントを含む。

アンチレデポジション（Anitiredeposition）剤 この組成物は、アンチレデポジション剤として以下の化
合物：ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンおよびカルボキシメチルセル
ロース：の１つの以上の約0.1から約５重量パーセント
を含む。

これらの中で、本発明のセルラーゼ組成物とともにカル
ボキシメチルセルロースおよび／またはポリエチレング
リコールの組合せは、泥除去組成物に特に有効である。

この洗浄剤中でセルラーゼによりカルボキシメチルセル
ロースの分解を除去するためには、カルボキシメチルセ
ルロースをこの組成物中に含む前にこのカルボキシメチ
ルセルロースを粒化するか、または被覆することが好ま
しい。

漂白剤 過炭酸塩ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム／過酸化水素添加剤および塩化ナトリウム／過酸化
水素添加剤のような漂白剤または／およびスルホン化フ
タロシアニンの亜鉛またはアルミニウム塩のような感光
漂白剤と結合して本発明のセルラーゼを使用するとさら
に洗浄効果が改善される。

青味つけ剤および蛍光染料 必要であれば、種々の青味つけ剤および蛍光染料をこの
組成物に含んでもよい。適した青味つけ剤および蛍光染
料が英国特許公報第2094826A号に開示されており、この
開示を参考文献としてここに引用する。

凝結防止剤 以下の凝結防止剤を粉末洗浄剤中に含んでもよい：ｐ−
トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸
塩、スルホコハク酸塩、タルク、超微粉砕シリカ、粘
土、ケイ酸カルシウム（Johns Manville Co.のMicro-Ce
llのような）、炭酸カルシウムおよび酸化マグネシウ
ム。

セルラーゼ成分の活性を阻害する要因のマスキング剤 本発明のセルラーゼ成分は、銅、亜鉛、クロム、水銀、
鉛、マンガンまたは銀イオンまたはそれらの化合物の存
在下のある場合において、不活性化される。様々な金属
キレート化剤および金属沈殿剤がこれらの阻害物に対し
て効果的である。それらは、例えば、ケイ酸マグネシウ
ムおよび硫酸マグネシウムと同様の必要に応じての添加
剤に関して上述したような二価金属イオン封鎖剤を含
む。

セロビオース、グルコースおよびグルコノラクトンは時
に阻害剤として作用する。できるだけこれら糖類のセル
ラーゼとの共存を避けることが好ましい。そのような共
存が避けられない場合には、糖類とセルラーゼとの直接
の接触を、例えば、糖類を被覆するなどして、避けるこ
とが必要である。

長鎖脂肪酸塩およびカチオン界面活性剤は、ある場合に
は、阻害剤として作用する。しかしながら、これらの物
質とセルラーゼとの共存は、それらの直接の接触が錠剤
化または被覆のような手段により妨げられるのであれ
ば、許されるべである。

必要であれば、本発明には、上述のマスキング剤を用い
てもよい。

セルラーゼ活性剤 このセルラーゼ活性剤は、セルラーゼの多様性により異
なる。タンパク質、コバルトとその塩、マグネシウムと
その塩、およびカルシウムとその塩、カリウムとその
塩、ナトリウムとその塩、またはマンノースおよびキシ
ロースのような単糖類の存在下で、セルラーゼは活性化
し、その洗浄力は著しく改善される。

酸化防止剤 酸化防止剤は、例えば、第四ブチル−ヒドロキシトルエ
ン、４，４′−ブチリデンビス（６−第四ブチル−３−
メチルフェノール）、２，２′−ブチリデンビス（６−
第四ブチル−４−メチルフェノール）、モノスチレン化
クレゾール、ジスチレン化クレゾール、モノスチレン化
フェノール、ジスチレン化フェノールおよび１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを含む。

可溶化剤 可溶化剤は、例えば、エタノールのような低級アルコー
ル、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
のような低級アルキルベゼンスルホン酸塩、プロピレン
グリコールのようなグリコール、アセチルベンゼンスル
ホン酸塩、アセトアミド、ピリジンジカルボキシル酸ア
ミド、安息香酸塩および尿素を含む。

本発明の洗浄剤組成物は、酸性からアルカリ性のpHまで
の広いpH範囲において用いられる。

所望であれば、上述の成分、香料、防腐剤、染料等が、
本発明の洗浄剤組成物に用いられる。

本発明の洗浄剤の基剤が粉末である場合には、それは吹
き付け−乾燥方法および造粒方法を含む従来より知られ
ている調製方法により調製されるものである。特に吹き
付け−乾燥方法および／または吹き付け−乾燥造粒方法
によって得られた洗浄剤基剤が好ましい。吹き付け−乾
燥方法によって得られた洗浄剤基剤は、調製条件に関し
て、限定されない。吹き付け−乾燥方法によって得られ
た洗浄剤基剤は、界面活性剤およびビルダーのような耐
熱成分の水溶性スラリーを高温空間に吹き付けることに
より得られる中空の粒である。この粒は50から2000マイ
クロメータの粒径を有する。吹き付け−乾燥後、香料、
酵素、漂白剤、無機アルカリ性ビルダーが加えられる。
吹き付け−乾燥造粒方法のような方法により得られた高
密度の粒状洗浄剤基剤とともに、様々な成分がこの基剤
の調製後に加えられる。

この洗浄剤基剤が液体の場合には、均一液体または非均
一分散のいずれかである。

以下の実施例は、本発明の説明するために提示されたも
のであって、本発明の範囲を限定するように解釈される
べきではない。

実施例 例１ Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍｉａ ｒｅｅｓｅｉから産生した
商業的に入手可能なセルラーゼシステム（Genencor、In
c.、South San Francisco、CA）、CYTOLASE 123セルラー
ゼを精留した。このセルラーゼシステム中のセルラーゼ
成分の通常の分布は、以下のとおりである。

ＣＢＨ Ｉ 45-55重量パーセント ＣＢＨII 13-15重量パーセント ＥＧ Ｉ 11-13重量パーセント ＥＧ II 8-10重量パーセント ＢＧ 0.5-1重量パーセント この精留は、以下の樹脂を含むカラムを用いて行なっ
た：Sigma Chemical Company(St.Louis、Mo)からのSepha
dex G-25ゲル濾過樹脂、IBF Biotechnics(Savage、Md)か
らのQATrisacryl M陰イオン交換樹脂およびSP Trisacry
l M陽イオン交換樹脂。pH6.81で10mMのリン酸ナトリウ
ム緩衝溶液とともに３リットルのSephadex G-25ゲル濾
過樹脂を含むカラムを用いて、CYTOLASE 123セルラー
ゼ、0.5gを脱塩した。この脱塩溶液を20mlのQA Trisacr
yl M陰イオン交換樹脂のカラムに流し込んだ。このカラ
ムの分留帯は、ＣＢＨ ＩおよびＥＧ Ｉを含んでい
た。これらの成分を、０から約500mMの塩化ナトリウム
を含む水溶勾配を用いた勾配溶離により分離した。この
カラムの帯ではない分留は、ＣＢＨ IIとＥＧ IIを含
んだ。pH3.3で10mMのクエン酸ナトリウムにより平衡と
なったSephadex G-25ゲル濾過樹脂を含むカラムを用い
て、これらの分留を脱塩した。この溶液200mlを、20ml
のSP Trisacryl M陽イオン交換樹脂のカラムに流し込ん
だ。ＣＢＨ IIおよびＥＧ IIを、０か約200mMの塩化
ナトリウムを含む水溶勾配を用いて分離して溶離した。

上述した例１の工程と同様の工程に従って、それぞれの
成分に分離され得る他のセルラーゼシステムは、CELLUC
AST(Novo Industry、Copenhagen Denmarkから得られ
る）、RAPIDASE(Gist Brocades、N.V.、Delft、Hollandか
ら得られる）、およびＴ．ｋｏｎｉｎｇｉｉ、Ｐｅｎｉ
ｃｉｌｌｕｍ ｓｐ．等から産生したセルラーゼシステ
ムを含む。

例２ 上述のように単離した確定したセルラーゼ成分を、ＥＧ
成分に対するＣＢＨ Ｉ成分の概知の比率を有するセル
ラーゼを調製するために、組み合わせた。これらの組合
せを以下に述べるスワッチ洗浄工程において用いた。こ
の工程は、異なるセルラーゼ洗浄剤組成物の綿スワッチ
を洗浄する能力を試験するものである。この工程におい
て、洗浄の度合いは、洗浄後の綿スワッチの反射率を洗
浄前の反射率と比較したときの変化（増大）によって測
定した。反射率におけるより大きな増大は、洗浄したス
ワッチを示す。またこの工程において、異なったセルラ
ーゼ組成物を使用した以外は、条件は同一である。

材料： 50ml キャップ管 四分の一に切断した粘土で汚れた３インチ×４インチの
スワッチ（汚れにより、粘土の1/4サイズを使用） セルラーゼ試料 洗浄剤（市販されている粉末または液体洗浄剤） シェイカー 37℃の室温 50mMのクエン酸ナトリウムまたは50mMの酢酸ナトリウ
ム、pH 4.8-5.0 工程： あらゆる外部の成分がスワッチへ取り込まれるのを避け
るために、スワッチを扱う際には手袋を着用する。

セルラーゼのppmを計算して各スワッチ管に加える。元
見本と試験試料を含むスワッチにラベルを貼って分類す
る。

各スワッチの反射率を測定する。

管に１つのスワッチを装填する。

管に25mlのクエン酸ナトリウム緩衝液を注入する。

各管に計算したppmのセルラーゼを注入する 管にキャップをする。

一度、各管を激しく振り混ぜる。

37℃室温で30分間、管をシェーカー上に置く。

洗浄剤を蒸留水で1:20に希釈したものを調製する。

セルラーゼとの30分間の培養の後、各管に1:20の洗浄剤
希釈溶液１mlを加える。

一度、各管を激しく振り混ぜる。

37℃の室温で20分間、管をシェーカー上に置く。

洗浄剤を蒸留水で1:500に希釈したものを調製する。

培養後、それぞれ１回ずつ管の中のスワッチを蒸留水で
すすぐ。

各管に1:500に洗浄剤を蒸留水で希釈した溶液25mlを加
える。

一度、各管を激しく振り混ぜる。

37℃の室温で20分間、管をシェーカー上に置く。

培養後、２−３回ずつ管の中のスワッチを蒸留水ですす
ぐ。管を部分的に蒸留水で満たしてキャップをし、この
管を力強く数回振り混ぜる。管からスワッチを取り出
し、最後に軽くすすぐ。紙タオル上にスワッチを置き、
乾燥させる。

各スワッチの反射率を測定する。

この工程の結果を下記の表Ｉに示す。この表は、ｘ軸に
より示した量のＥＧ II成分およびｙ軸により示した量
のＣＢＨ Ｉ成分を有するセルラーゼ組成物を用いた洗
浄剤組成物の反射率の増大を示している。

上記データは、5:1より大きなＥＧ II成分に対するＣ
ＢＨ Ｉの比率が、5:1またはそれ未満のＥＧ II成分
に対するＣＢＨ Ｉ成分の比率とほぼ同程度の良好な水
準で綿スワッチの優れた洗浄を供することを示してい
る。実際、ＥＧ II成分に対するＣＢＨ Ｉの50:1の比
率は、これら２つのセルラーゼ成分の5:1の比率の洗浄
能力の約91％を供する。さらに、ＥＧ成分の量はセルラ
ーゼシステムに対して減じられているので、このセルラ
ーゼ組成物を含む洗浄剤組成物の劣化の可能性は、より
多くのＥＧ成分を有するセルラーゼ組成物を含む洗浄剤
組成物と比較して減少する。

上記表Ｉの結果と比較して、表IIは、上述した工程にお
いてＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍｉａ ｒｅｅｓｅｉから産生
したセルラーゼシステムの使用から生じた反射率の増大
を示す。上記例１に示したように、このようなセルラー
ゼは、ＥＧ成分（すなわち、ＥＧ ＩとＥＧ IIの合
計）に対するＣＢＨ Ｉ成分の比率でほぼ2.5:1の比率
を有する。

上述データは、本発明の洗浄剤組成物セルラーゼシステ
ムを含む洗浄剤組成物とほぼ同等の水準で綿スワッチの
優れた洗浄を供することを示している。例えば、上述の
工程において500ppmＣＢＨ Ｉ成分と10ppmのＥＧ II
成分の使用により得られた反射率は、56.85（表Ｉ）ま
たは500ppmのセルラーゼシステムの使用により得られた
反射率の約86パーセントであった。このデータはさら
に、ＥＧ成分の相当の部分をその組成物から除去したこ
とにもかかわらず、優れた洗浄が得られることを示して
いる。

例２ ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉ成分の比率が知られたセル
ラーゼ組成物を提供するために、上述のように単離した
ある量のセルラーゼ成分を組み合わせた。これらの組合
せに上述の例２に述べたスワッチ洗浄工程を施した。上
述の例２にように、異なったセルラーゼの使用以外に
は、条件は同一のものである。

この工程の結果を以下の表IIIに示す。この表は、この
工程に用いられ、ｘ軸により示された量のＥＧ ＩとＥ
Ｇ II成分（等量のＥＧ ＩとＥＧ II成分からなる）
およびｙ軸により示された量のＣＢＨ Ｉ成分を有する
セルラーゼ組成物の反射率の増大を示す。

例２から得られたデータとともに上記データは、5:1よ
り大きいＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉ成分の比率が、5:
1またはそれ未満のＥＧ II成分に対するＣＢＨ Ｉ成
分の比率とほぼ同程度の水準で綿スワッチの優れた洗浄
を供することを示している。例えば、表IIIにおいて、1
0:1のＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉ成分の比率、すなわ
ち、10ppmのＥＧ ＩとＥＧ IIに対して100ppmのＣＢ
Ｈ Ｉは、5:1のこれら２つのセルラーゼ成分の比率、
すなわち、20ppmのＥＧ ＩとＥＧ IIに対して100ppm
のＣＢＨ Ｉの洗浄能力の約92％を供する。同様に、2
5:1のＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉ成分の比率、すなわ
ち、20ppmのＥＧ ＩとＥＧ IIに対して500ppmのＣＢ
Ｈ Ｉは、5:1のこれら２つのセルラーゼ成分の比率、
すなわち、100ppmのＥＧ ＩとＥＧ IIに対して500ppm
のＣＢＨ Ｉと同等の洗浄能力を供する。さらに、ＥＧ
成分の量は、セルラーゼシステムに関して減じられてい
るので、このセルラーゼ組成物を含む洗浄剤組成物の劣
化の可能性は、より多量のＥＧ成分を有するセルラーゼ
組成物を含む洗浄剤組成物に関して減じられる。

上記表IIIに述べた結果と比較して、下記の表IVは、上
述した工程においてＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍｉａ ｒｅｅ
ｓｅｉから産生したセルラーゼシステムの使用により生
じた反射率の増大を示している。上記例１に示したよう
に、このようなセルラーゼは、約2.5:1のＥＧ成分、す
なわち、ＥＧＩとＥＧ ＩＩ、に対するＣＢＨ Ｉ成分
の比率を有している。

上記のデータは、本発明の洗浄剤組成物（例えば、ＥＧ
成分に関してＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分の豊富な
留分を含む）が、大部分のＥＧ成分がその組成物から除
去されているという事実にもかかわらず、セルラーゼシ
ステムと同等な洗浄の水準を供することができることを
示している。

同様に、ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分およびＥＧ成
分は、例IIとIIIに使用されたＣＢＨ Ｉ成分およびＥ
Ｇ ＩとII成分にかわって置換されて、優れた洗浄力を
有する劣化抵抗洗浄剤組成物を提供する。このようなＣ
ＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分は、Ｔ．ｋｏｎｉｎｇｉ
ｉ、Ｐｅｎｃｉｌｌｕｍ ｓｐ．等から得られる。

本発明の実施態様を以下に項分け記載する。

１．少なくとも１つの界面活性剤および洗浄に効果的な
量のセルラーゼ組成物を含む洗浄剤組成物であっても、
前記セルラーゼ組成物が約5:1より大きいＥＧ成分に対
するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分の重量比を含むこ
とを特徴とする洗浄剤組成物。

２．前記洗浄剤組成物が実質的にＣＢＨ IIタイプセル
ラーゼ成分を含まないことを特徴とする実施態様１記載
の洗浄剤組成物。

３．前記ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ
成分の重量比が約10:1またはそれより大きいことを特徴
とする実施態様２記載の洗浄剤組成物。

４．前記ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ
成分の重量比が約20:1またはそれより大きいことを特徴
とする実施態様３記載の洗浄剤組成物。

５．前記ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ
成分の重量比が約40:1またはそれより大きいことを特徴
とする実施態様４記載の洗浄剤組成物。

６．前記組成物が液体であることを特徴とする実施態様
１記載の洗浄剤組成物。

７．前記組成物が粉末であることを特徴とする実施態様
１記載の洗浄剤組成物。

８．前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分および前記Ｅ
Ｇ成分がＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ、Ｐｅ
ｎｃｉｌｌｕｍ ｓｐ．およびＴ．ｋｏｎｉｎｇｉｉか
らなる群より選択される微生物から産生することを特徴
とする実施態様１記載の洗浄剤組成物。

９．前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分および前記Ｅ
Ｇ成分がＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉから産
生することを特徴とする実施態様８記載の洗浄剤組成
物。

１０．前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分および前記
ＥＧ成分がＣＹＴＯＬＡＳＥ １２３から産生すること
を特徴とする実施態様９記載の洗浄剤組成物。

１１．前記組成物が洗濯洗浄剤組成物として用いられる
ことを特徴とする実施態様１記載の洗浄剤組成物。

１２．前記組成物がスポットリムーバーとして用いられ
ることを特徴とする実施態様１記載の洗浄剤組成物。

１３．前記組成物がプレソークとして用いられることを
特徴とする実施態様１記載の洗浄剤組成物。

１４．セルラーゼを含む洗浄剤組成物の綿織物に対する
劣化抵抗を高める方法であって、約5:1より大きいＥＧ
成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分の重量比
を含むセルラーゼ組成物を用いることを特徴とする方
法。

１５．前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分が実質的に
ＣＢＨ IIタイプセルラーゼ成分を含まないことを特徴
とする実施態様１４記載の方法。

１６．前記ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラー
ゼ成分の重量比が約10:1または大きいことを特徴とする
実施態様１５記載の方法。

１７．前記ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラー
ゼ成分の重量比が約20:1またはそれより大きいことを特
徴とする実施態様１６記載の方法。

１８．前記ＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラー
ゼ成分の重量比が約40:1またはそれより大きいことを特
徴とする実施態様１７記載の方法。

１９．前記洗浄剤組成物が液体であることを特徴とする
実施態様１４記載の方法。

２０．前記洗浄剤組成物が粉末であることを特徴とする
実施態様１４記載の方法。

２１．前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分および前記
ＥＧ成分がＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ、Ｐ
ｅｎｃｉｌｌｕｍ ｓｐ．およびＴ．ｋｏｎｉｎｇｉｉ
からなる群より選択される微生物から産生することを特
徴とする実施態様１４記載の方法。

２２．前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分および前記
ＥＧ成分がＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉから
産生することを特徴とする実施態様２１記載の方法。

２３．前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分および前記
ＥＧ成分がＣＹＴＯＬＡＳＥ １２３から産生すること
を特徴とする実施態様２２記載の方法。

２４．前記洗浄剤組成物が洗濯洗浄剤組成物として用い
られることを特徴とする実施態様１４記載の方法。

２５．前記洗浄剤組成物がプレソーク洗濯洗浄剤組成物
として用いられることを特徴とする実施態様１４記載の
方法。

２６．前記洗浄剤組成物がスポットリムーバー洗濯洗浄
剤組成物として用いられることを特徴とする実施態様１
４記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラド，プシュカライ ティー アメリカ合衆国 カリフォルニア州 94404 パシフィカ シャープ パーク ロード 605 (72)発明者 ワイス，ジェフリー エル アメリカ合衆国 カリフォルニア州 94117 サン フランシスコ ブエナ ヴ ィスタ 457 (56)参考文献 特開 昭63−264699（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−51099（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−504080（ＪＰ，Ａ) 英国特許1368599（ＧＢ，Ａ)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１つの界面活性剤および洗浄に
   効果的な量のセルラーゼ組成物を含む洗浄剤組成物であ
   って、前記セルラーゼ組成物が約５：１より大きいＥＧ
   成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分の重量比
   を含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】前記洗浄剤組成物が実質的にＣＢＨ IIタ
   イプセルラーゼ成分を含まないことを特徴とする請求の
   範囲第１項記載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分およ
   び前記ＥＧ成分がＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅ
   ｉ、Ｐｅｎｃｉｌｌｕｍ ｓｐ．およびＴ．ｋｏｎｉｎ
   ｇｉｉからなる群より選択される微生物から産生するこ
   とを特徴とする請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】セルラーゼを含む洗浄剤組成物の綿織物に
   対する劣化抵抗を高める方法であって、約５：１より大
   きいＥＧ成分に対するＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分
   の重量比を含むセルラーゼ組成物を用いることを特徴と
   する方法。
5. 【請求項５】前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分が実
   質的にＣＢＨ IIタイプセルラーゼ成分を含まないこと
   を特徴とする請求の範囲第４項記載の方法。
6. 【請求項６】前記ＣＢＨ Ｉタイプセルラーゼ成分およ
   び前記ＥＧ成分がＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅ
   ｉ、Ｐｅｎｃｉｌｌｕｍ ｓｐ．およびＴ．ｋｏｎｉｎ
   ｇｉｉからなる群より選択される微生物から産生するこ
   とを特徴とする請求の範囲第４項記載の方法。