JPH0639561B2 - 無毒性の熱的に安定化された高ニトリル含有樹脂組成物 - Google Patents
無毒性の熱的に安定化された高ニトリル含有樹脂組成物Info
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- JPH0639561B2 JPH0639561B2 JP60080795A JP8079585A JPH0639561B2 JP H0639561 B2 JPH0639561 B2 JP H0639561B2 JP 60080795 A JP60080795 A JP 60080795A JP 8079585 A JP8079585 A JP 8079585A JP H0639561 B2 JPH0639561 B2 JP H0639561B2
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- nitrile
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、無毒性で、かつ熱的安定性に優れ、加熱成形
可能な高ニトリル含有樹脂組成物に関する。
可能な高ニトリル含有樹脂組成物に関する。
[従来の技術] 一般に、ニトリル系単量体単位を多く含有する共重合体
やこれを含む樹脂組成物は、たとえば押出成形法や射出
成形法により成形され、食品包装容器や化粧品容器など
として使用されている。
やこれを含む樹脂組成物は、たとえば押出成形法や射出
成形法により成形され、食品包装容器や化粧品容器など
として使用されている。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、前記のごときニトリル系単量体単位を多
く含有する共重合体やこれを含む樹脂組成物は、加熱す
ると不安定で、黄変や分解を生じるために成形加工が著
しく困難である。とくに高温で加熱成形するとき、たと
えば押出成形や射出成形するばあいには黄変や分解が著
しい。また、これらの高ニトリル含有樹脂は加工して食
品包装容器や化粧品容器に利用されることが多いため、
無毒性であることが要求される。
く含有する共重合体やこれを含む樹脂組成物は、加熱す
ると不安定で、黄変や分解を生じるために成形加工が著
しく困難である。とくに高温で加熱成形するとき、たと
えば押出成形や射出成形するばあいには黄変や分解が著
しい。また、これらの高ニトリル含有樹脂は加工して食
品包装容器や化粧品容器に利用されることが多いため、
無毒性であることが要求される。
特開昭50-77452号公報にはジアルキル錫マレエ−トポリ
マ−を添加して、また特開昭55-94949号公報にはジアル
キル錫マレエートポリマーと酸性ホスフェ−トまたはハ
イドロゲンホスフェ−ト化合物(モノまたはジアルキル
リン酸エステル、モノまたはジアルキル亜リン酸エステ
ル、あるいはリン酸または亜リン酸のOHの1〜2個を金
属塩にしたもの)とを添加して、それぞれ高ニトリル含
有樹脂の熱安定性を改良することに関する記載がある
が、いずれも高温での熱安定性が充分ではなく、また後
者の組成物は無毒性ではない。
マ−を添加して、また特開昭55-94949号公報にはジアル
キル錫マレエートポリマーと酸性ホスフェ−トまたはハ
イドロゲンホスフェ−ト化合物(モノまたはジアルキル
リン酸エステル、モノまたはジアルキル亜リン酸エステ
ル、あるいはリン酸または亜リン酸のOHの1〜2個を金
属塩にしたもの)とを添加して、それぞれ高ニトリル含
有樹脂の熱安定性を改良することに関する記載がある
が、いずれも高温での熱安定性が充分ではなく、また後
者の組成物は無毒性ではない。
しかがって、無毒性で、かつ変色しないこの種の材料の
出現が待望されている。
出現が待望されている。
本発明は前記のごとき実情に鑑み、無毒性で熱的安定性
に優れ、加熱成形可能な高ニトリル含有樹脂組成物をう
るためになされたものである。
に優れ、加熱成形可能な高ニトリル含有樹脂組成物をう
るためになされたものである。
[問題点を解決するための手段] 本発明は、1種または2種以上の有機錫化合物と1種ま
たは2種以上の有機リン化合物とを高ニトリル含有樹脂
または高ニトリル含有樹脂組成物に添加すると、高度の
熱安定性と無毒性とを併有する高ニトリル含有樹脂組成
物がえられることが見出されたことによりなされたもの
であり、一般式: (式中、Rは水素原子、メチル基またはエチル基を示
す)で表わされるニトリル系単量体50〜90%(重量%、
以下同様)と、これと共重合可能な他の重合性単量体50
〜10%とからえられる共重合体、またはゴム状重合体を
含有する前記共重合体で全重合体に対するニトリル系単
量体単位含量が50〜95%である重合体100部(重量
部、以下同様)に対して、 (a)一般式: (式中、nは2〜4の整数を示す)で表わされる有機錫
化合物および(または)一般式: (C8H17)2Sn(O-CO-CH=CHCOOR)2 (式中、Rは炭素数1〜18を有するアルキル基、ベンジ
ル基、シクロヘキシル基またはメトキシブチル基を示
す)で表わされる有機錫化合物0.01〜5部と、 (b)4,4′−イソプロピリデンジフェノールアルキル(C
12〜15)ホスファイト、水添-4,4′−イソプロピリ
デンジフェノールホスファイトおよびジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイトよりなる群から選ばれ
た1種または2種以上の有機リン化合物0.01〜5部と
を含有することを特徴とする無毒性の熱的に安定化され
た高ニトリル含有樹脂組成物に関する。
たは2種以上の有機リン化合物とを高ニトリル含有樹脂
または高ニトリル含有樹脂組成物に添加すると、高度の
熱安定性と無毒性とを併有する高ニトリル含有樹脂組成
物がえられることが見出されたことによりなされたもの
であり、一般式: (式中、Rは水素原子、メチル基またはエチル基を示
す)で表わされるニトリル系単量体50〜90%(重量%、
以下同様)と、これと共重合可能な他の重合性単量体50
〜10%とからえられる共重合体、またはゴム状重合体を
含有する前記共重合体で全重合体に対するニトリル系単
量体単位含量が50〜95%である重合体100部(重量
部、以下同様)に対して、 (a)一般式: (式中、nは2〜4の整数を示す)で表わされる有機錫
化合物および(または)一般式: (C8H17)2Sn(O-CO-CH=CHCOOR)2 (式中、Rは炭素数1〜18を有するアルキル基、ベンジ
ル基、シクロヘキシル基またはメトキシブチル基を示
す)で表わされる有機錫化合物0.01〜5部と、 (b)4,4′−イソプロピリデンジフェノールアルキル(C
12〜15)ホスファイト、水添-4,4′−イソプロピリ
デンジフェノールホスファイトおよびジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイトよりなる群から選ばれ
た1種または2種以上の有機リン化合物0.01〜5部と
を含有することを特徴とする無毒性の熱的に安定化され
た高ニトリル含有樹脂組成物に関する。
[実施例] 本発明においては、ニトリル系単量体を50〜90%とこれ
と共重合可能な他の重合性単量体50〜10%とからえられ
る共重合体、またはゴム状重合体を含有する前記共重合
体で全重合体に対するニトリル系単量体単位含量が50〜
95%である重合体が使用される。
と共重合可能な他の重合性単量体50〜10%とからえられ
る共重合体、またはゴム状重合体を含有する前記共重合
体で全重合体に対するニトリル系単量体単位含量が50〜
95%である重合体が使用される。
前記ニトリル系単量体は、一般式: (式中、Rは水素原子、メチル基またはエチル基を示
す)で示される単量体であり、その具体例であるアクリ
ロニトリル、α−メチルアクリロニトリル、α−エチル
アクリロニトリルなどはいずれも好適に使用されうる。
す)で示される単量体であり、その具体例であるアクリ
ロニトリル、α−メチルアクリロニトリル、α−エチル
アクリロニトリルなどはいずれも好適に使用されうる。
前記ニトリル系単量体と共重合可能な他の重合性単量体
としては、たとえばスチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンなどのビニル芳香族化合物、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの
メタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなどの脂肪
酸のビニルエステル、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ル、メチルビニルエ−テルなどのビニルエ−テル、メチ
ルビニルケトンなどのビニルケトンなどのモノビニル化
合物があげられる。これらの単量体は単独で用いてもよ
く、2種以上併用してもよい。これらの単量体のうちで
はニトリル系樹脂の成形加工性を改善するために軟化温
度を低下せしめたり、熱安定性を向上せしめたりする単
量体であるアクリル酸アルキルエステルやメタクリル酸
アクリルエステル、あるいはスチレンなどが好ましい。
としては、たとえばスチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンなどのビニル芳香族化合物、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの
メタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなどの脂肪
酸のビニルエステル、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ル、メチルビニルエ−テルなどのビニルエ−テル、メチ
ルビニルケトンなどのビニルケトンなどのモノビニル化
合物があげられる。これらの単量体は単独で用いてもよ
く、2種以上併用してもよい。これらの単量体のうちで
はニトリル系樹脂の成形加工性を改善するために軟化温
度を低下せしめたり、熱安定性を向上せしめたりする単
量体であるアクリル酸アルキルエステルやメタクリル酸
アクリルエステル、あるいはスチレンなどが好ましい。
ニトリル系単量体およびこれと共重合可能な重合性単量
体から共重合体を製造するばあい、共重合可能な重合性
単量体の使用量は、10〜50%である。樹脂の成形加工時
の熱安定性と溶融流動性とをよくするためには少なくと
も10%必要であり、好ましくは20%以上であり、ガスバ
リヤ−性の低下を防ぐためには50%以下であることが必
要であり、更に40%以下であることがより好ましい。
体から共重合体を製造するばあい、共重合可能な重合性
単量体の使用量は、10〜50%である。樹脂の成形加工時
の熱安定性と溶融流動性とをよくするためには少なくと
も10%必要であり、好ましくは20%以上であり、ガスバ
リヤ−性の低下を防ぐためには50%以下であることが必
要であり、更に40%以下であることがより好ましい。
前記共重合体に含有せしめることができるゴム状重合体
としては、たとえばポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリル酸アルキル共重合体、ブタジ
エン−メタクリル酸アルキル共重合体、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレンなどのジエン系重合体、アクリル
酸アルキルやエチレン−酢酸ビニル共重合体などのガラ
ス転移温度が常温より低いゴム状重合体などがあげられ
る。これらのゴム状重合体の使用量は任意であるが、ガ
スバリヤ−性の低下を防ぐためには、全重合体に対する
ニトリル系単量体に由来する部分の含量が50%以上であ
ることが必要であり、55%以下で用いることが形成品の
衝撃強度を発現させるために必要である。
としては、たとえばポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリル酸アルキル共重合体、ブタジ
エン−メタクリル酸アルキル共重合体、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレンなどのジエン系重合体、アクリル
酸アルキルやエチレン−酢酸ビニル共重合体などのガラ
ス転移温度が常温より低いゴム状重合体などがあげられ
る。これらのゴム状重合体の使用量は任意であるが、ガ
スバリヤ−性の低下を防ぐためには、全重合体に対する
ニトリル系単量体に由来する部分の含量が50%以上であ
ることが必要であり、55%以下で用いることが形成品の
衝撃強度を発現させるために必要である。
ゴム状重合体を含有せしめるには、ゴム状重合体と、ニ
トリル系単量体およびこれと共重合可能な他の重合性単
量体の共重合体とをブレンドしてもよく、ゴム状重合体
の存在下にニトリル系単量体およびこれと共重合可能な
他の重合性単量体をグラフト重合させてもよく、前記グ
ラフト共重合体と、ニトリル系単量体およびこれと共重
合可能な他の重合性単量体の共重合体とをブレンドして
もよい。えられた高ニトリル含有樹脂の耐衝撃性を改善
して、ガスバリヤ−性高いものをうるためには、ジエン
系ゴム状重合体の存在下でニトリル系単量体およびこれ
と共重合可能な他の単量体をグラフト重合させるのが好
ましい。
トリル系単量体およびこれと共重合可能な他の重合性単
量体の共重合体とをブレンドしてもよく、ゴム状重合体
の存在下にニトリル系単量体およびこれと共重合可能な
他の重合性単量体をグラフト重合させてもよく、前記グ
ラフト共重合体と、ニトリル系単量体およびこれと共重
合可能な他の重合性単量体の共重合体とをブレンドして
もよい。えられた高ニトリル含有樹脂の耐衝撃性を改善
して、ガスバリヤ−性高いものをうるためには、ジエン
系ゴム状重合体の存在下でニトリル系単量体およびこれ
と共重合可能な他の単量体をグラフト重合させるのが好
ましい。
本発明に使用する有機錫化合物は、一般式: (式中、nは2〜4の整数を示す)や、一般式: (C8H17)2Sn(O-CO-CH=CHCOOR)2 (式中、Rは炭素数1〜18を有するアルキル基、ベンジ
ル基、シクロヘキシル基またはメトキシブチル基を示
す)で表わされる化合物であり、前記それぞれの一般式
で表わされる化合物のそれぞれを単独で用いてもよく、
2種以上併用してもよく、さらにそれぞれの一般式で表
わされる化合物を併用して用いてもよい。
ル基、シクロヘキシル基またはメトキシブチル基を示
す)で表わされる化合物であり、前記それぞれの一般式
で表わされる化合物のそれぞれを単独で用いてもよく、
2種以上併用してもよく、さらにそれぞれの一般式で表
わされる化合物を併用して用いてもよい。
後者の一般式で表わされる有機錫化合物の具体例として
は、ジオクチル錫ビス(エチルマレエ−ト)、ジオクチ
ル錫ビス(α−エチルヘキシルマレエ−ト)、ジオクチ
ル錫ビス(イソオクチルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビ
ス(ラウリルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビス(オレイ
ルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビス(ベンジルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(シクロヘキシルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(ヘプチルマレエ−ト)、ジオ
クチル錫ビス[アルキル(C10〜16)マレエ−ト]
などがあげられ、いずれも好適に使用しうる。
は、ジオクチル錫ビス(エチルマレエ−ト)、ジオクチ
ル錫ビス(α−エチルヘキシルマレエ−ト)、ジオクチ
ル錫ビス(イソオクチルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビ
ス(ラウリルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビス(オレイ
ルマレエ−ト)、ジオクチル錫ビス(ベンジルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(シクロヘキシルマレエ−
ト)、ジオクチル錫ビス(ヘプチルマレエ−ト)、ジオ
クチル錫ビス[アルキル(C10〜16)マレエ−ト]
などがあげられ、いずれも好適に使用しうる。
本発明に用いる有機リン化合物としては、4,4′−イソ
プロピリデンジフェノ−ルアルキル(C12〜15)ホ
スファイト、水添-4,4′−イソプロピリデンジフェノ−
ルホスファイトおよびジステアリルペタエリスリト−ル
ジホスファイトがあげられ、これらの化合物は単独で用
いてもよく、2種以上併用してもよい。
プロピリデンジフェノ−ルアルキル(C12〜15)ホ
スファイト、水添-4,4′−イソプロピリデンジフェノ−
ルホスファイトおよびジステアリルペタエリスリト−ル
ジホスファイトがあげられ、これらの化合物は単独で用
いてもよく、2種以上併用してもよい。
本発明に用いる有機錫化合物および有機リン化合物は共
にFDA(米国)あるいは西ドイツやその他の国で食品包
装用に添加して使用しても無毒なものとして認められて
いるものであり、その添加量はニトリル系単量体とこれ
と共重合可能な他の重合性単量体とからえられる共重合
体あるいはゴム状重合体を含有する前記共重合体100部
に対して、いずれも0.01〜5部が好ましく、0.1〜2部
がさらに好ましい。このような添加割合にすることによ
り、成形時の加熱によっても着色、変色あるいは熱分解
しにくく、しかも食品包装用容器にも適した本発明の高
ニトリル含有樹脂組成物がえられる。
にFDA(米国)あるいは西ドイツやその他の国で食品包
装用に添加して使用しても無毒なものとして認められて
いるものであり、その添加量はニトリル系単量体とこれ
と共重合可能な他の重合性単量体とからえられる共重合
体あるいはゴム状重合体を含有する前記共重合体100部
に対して、いずれも0.01〜5部が好ましく、0.1〜2部
がさらに好ましい。このような添加割合にすることによ
り、成形時の加熱によっても着色、変色あるいは熱分解
しにくく、しかも食品包装用容器にも適した本発明の高
ニトリル含有樹脂組成物がえられる。
本発明の組成物には必要により、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、ホウ酸、ホウ酸エステル、マレイン酸金属塩、エ
ポキシ化合物などを添加してもよい。
収剤、ホウ酸、ホウ酸エステル、マレイン酸金属塩、エ
ポキシ化合物などを添加してもよい。
このようにしてえられる本発明の高ニトリル含有樹脂組
成物を用いると、無毒性のものを配合しているので食
品包装用容器や化粧品容器にも適用できる、有機錫化
合物と有機リン化合物との併用により高温での熱安定性
を著しく向上させることができる、などの特徴を有して
いる。他のリン化合物を用いても本発明の効果を達成す
ることはできない。
成物を用いると、無毒性のものを配合しているので食
品包装用容器や化粧品容器にも適用できる、有機錫化
合物と有機リン化合物との併用により高温での熱安定性
を著しく向上させることができる、などの特徴を有して
いる。他のリン化合物を用いても本発明の効果を達成す
ることはできない。
次に実施例をあげて本発明の組成物を説明する。
実施例1〜10および比較例1〜8 スチレン25%とブタジエン75%とからなる共重合体10部
の水性分散液にアクリロニトリル70部とスチレン20部と
を乳化グラフト重合させ、通常の重合体の回収法によっ
て重合体の粉末をえた。
の水性分散液にアクリロニトリル70部とスチレン20部と
を乳化グラフト重合させ、通常の重合体の回収法によっ
て重合体の粉末をえた。
えられた重合体100部に対して、下記第1表に示した各
種の有機錫化合物0.5部および4,4′−イソプロピリデン
ジフェノ−ルアルキル(C12〜15ホスファイト(Ma
rk 1500、アデカ・ア−ガス(株)製)0.5部を配合し、
190℃の混練ロールにて3分間混練したのち、厚さ0.5mm
のシ−トを作製した。このシートを2cm×2cmに切断
し、220℃のオーブンに所定時間入れて処理し、変色割
合を観察して熱安定性を測定した。
種の有機錫化合物0.5部および4,4′−イソプロピリデン
ジフェノ−ルアルキル(C12〜15ホスファイト(Ma
rk 1500、アデカ・ア−ガス(株)製)0.5部を配合し、
190℃の混練ロールにて3分間混練したのち、厚さ0.5mm
のシ−トを作製した。このシートを2cm×2cmに切断
し、220℃のオーブンに所定時間入れて処理し、変色割
合を観察して熱安定性を測定した。
また比較として、有機錫化合物を添加しないばあいおよ
び他の有機錫化合物を添加したばあいについて、上記と
同様にして試験した。結果を第1表に示す。
び他の有機錫化合物を添加したばあいについて、上記と
同様にして試験した。結果を第1表に示す。
表中の数字は次のことを表わす(以下の表も同じ)。
1:白色、2:淡黄色、3:黄色 4:淡褐色、5:褐色 実施例11〜15および比較例9〜13 実施例1で用いた重合体100部、ジオクチル錫ビス(エ
チルマレエ−ト)1.0部および下記第2表に示した各種
有機リン化合物1.0部を配合し、実施例1と同様に試験
片を作製し、熱安定性を測定した。
チルマレエ−ト)1.0部および下記第2表に示した各種
有機リン化合物1.0部を配合し、実施例1と同様に試験
片を作製し、熱安定性を測定した。
また比較として、有機リン化合物を添加しないばあいお
よび他のリン化合物を添加したばあいについて、上記と
同様にして試験した。
よび他のリン化合物を添加したばあいについて、上記と
同様にして試験した。
結果を第2表に示す。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明の組成物は無毒性で熱的に
安定化された高ニトリル含有樹脂組成物であるため、加
熱成形法により食品包装容器や化粧品容器などの用途に
使用しうる高品質な成形品がえられる。
安定化された高ニトリル含有樹脂組成物であるため、加
熱成形法により食品包装容器や化粧品容器などの用途に
使用しうる高品質な成形品がえられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西本 健志 兵庫県高砂市高砂町沖浜町2番63号 (72)発明者 名越 文哉 兵庫県神戸市垂水区西舞子9丁目9―36 (56)参考文献 特開 昭55−94949(JP,A) 特開 昭53−14997(JP,A) 特開 昭50−77452(JP,A) 特開 昭49−125448(JP,A) 特公 昭42−22531(JP,B1)
Claims (1)
- 【請求項1】一般式: (式中、Rは水素原子、メチル基またはエチル記を示
す)で表わされるニトリル系単量体50〜90重量%と、こ
れと共重合可能な他の重合性単量体50〜10重量%とから
えられる共重合体、またはゴム状重合体を含有する前記
共重合体で全重合体に対するニトリル系単量体単位含量
が50〜95重量%である重合体100重量部に対して、(a) 一般式: (式中、nは2〜4の整数を示す)で表わされる有機錫
化合物および(または)一般式: (C8H17)2Sn(O−CO−CH=CHCOOR)
2 (式中、Rは炭素数1〜18を有するアルキル基、ベンジ
ル基、シクロヘキシル基またはメトキシブチル基を示
す)で表わされる有機錫化合物0.01〜5重量部と、 (b)4,4′−イソプロピリデンジフェノールアルキル
(C12〜15)ホスファイト、水添−4,4′−イソ
プロピリデンジフェノールホスファイトおよびジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイトよりなる群か
ら選ばれた1種または2種以上の有機リン化合物0.01〜
5重量部 とを含有せしめたことを特徴とする無毒性の熱的に安定
化された高ニトリル含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60080795A JPH0639561B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | 無毒性の熱的に安定化された高ニトリル含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60080795A JPH0639561B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | 無毒性の熱的に安定化された高ニトリル含有樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61238843A JPS61238843A (ja) | 1986-10-24 |
JPH0639561B2 true JPH0639561B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=13728390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60080795A Expired - Lifetime JPH0639561B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | 無毒性の熱的に安定化された高ニトリル含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0639561B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5625954B2 (ja) * | 1973-04-04 | 1981-06-16 | ||
JPS5077452A (ja) * | 1973-11-13 | 1975-06-24 | ||
DE2731817A1 (de) * | 1976-07-23 | 1978-01-26 | Sandoz Ag | Flammhemmend wirkende zusammensetzung |
JPS5952904B2 (ja) * | 1979-01-10 | 1984-12-21 | 鐘淵化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-04-16 JP JP60080795A patent/JPH0639561B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61238843A (ja) | 1986-10-24 |
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