JPH0637548B2 - Polyester copolymer for optical materials - Google Patents
Polyester copolymer for optical materialsInfo
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- JPH0637548B2 JPH0637548B2 JP63024019A JP2401988A JPH0637548B2 JP H0637548 B2 JPH0637548 B2 JP H0637548B2 JP 63024019 A JP63024019 A JP 63024019A JP 2401988 A JP2401988 A JP 2401988A JP H0637548 B2 JPH0637548 B2 JP H0637548B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は光学部品，眼鏡レンズ等の光学素子に適する新
しい材料であり、特に高屈折率、高アッベ数を有し、透
明性良好なポリエステル共重合体に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention is a new material suitable for optical elements such as optical parts and spectacle lenses, and particularly has a high refractive index and a high Abbe number, and has good transparency. Regarding coalescence.
従来技術とその問題点 従来から眼鏡や顕微鏡用のレンズは、無機ガラス（クラ
ウンガラス，フリントガラス等の）レンズが使用されて
きたが、近年では軽量化，易染色性，ファッション性，
安全性の面から有機ポリマーを用いたプラスチックレン
ズも普及してきている。Conventional technology and its problems Conventionally, lenses for glasses and microscopes have been made of inorganic glass (crown glass, flint glass, etc.) lenses, but in recent years, weight reduction, easy dyeability, fashionability,
From the viewpoint of safety, plastic lenses using organic polymers have become popular.
現在レンズ用に使用されるプラスチックの主流は、ＣＲ
−39（ジエチレングリコールビスアリルカーボネートモ
ノマーの重合体）であり、比重が無機ガラスに較べて小
さいため軽量化することができ、実際多量に使用されて
いる。The mainstream plastic currently used for lenses is CR
It is -39 (polymer of diethylene glycol bisallyl carbonate monomer), and its specific gravity is smaller than that of inorganic glass, so it can be made lighter and is actually used in large quantities.
しかしながらこのＣＲ−39は、屈折率が1.5程度である
ために無機ガラスと同等の機能を発現させるにはレンズ
が厚くなってしまう問題がある。However, since this CR-39 has a refractive index of about 1.5, there is a problem that the lens becomes thick in order to exhibit a function equivalent to that of the inorganic glass.
従って、軽くて薄く、無機ガラスと同等の機能を有する
レンズを提供するために高屈折率を有する有機ポリマー
の開発がさかんに行なわれていて、実際特開昭50-9834
1，特開昭57-28118，特開昭57-85002及び特公昭58-1444
9等にこれらの技術が示されている。Therefore, in order to provide a lens that is light and thin and has a function equivalent to that of inorganic glass, an organic polymer having a high refractive index has been vigorously developed, and in fact, it has been disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-9834.
1, JP-A-57-28118, JP-A-57-85002 and JP-B-58-1444
These techniques are shown in 9 mag.
一方、この軽量化，薄型化のためにレンズに必要とされ
る高屈折率と並んでアッベ数もレンズ用材料には重要な
要素とされている。On the other hand, in addition to the high refractive index required for a lens to reduce its weight and thickness, the Abbe number is also an important factor for a lens material.
すなわちアッベ数が大きい程分散（屈折率の波長依存
性）が小さくなり、結果的に色収差（光の波長によって
レンズによりまげられた光が別の点に集まる現象）が少
なくなり、レンズとして良質なものとなる。That is, the larger the Abbe number, the smaller the dispersion (wavelength dependence of the refractive index), resulting in less chromatic aberration (a phenomenon in which the light bled by the lens is gathered at another point depending on the wavelength of the light) is reduced, resulting in a good lens Will be things.
しかしながら、無機ガラスにおいても有機ポリマーにお
いても、屈折率が高い素材においては、アッベ数が一般
的に小さく、逆にアッベ数の高い素材においては、屈折
率が低いという傾向があって、両者を満足できるものが
殆どない。However, in both inorganic glass and organic polymers, materials with a high refractive index generally have a small Abbe number, and materials with a high Abbe number tend to have a low refractive index, and both are satisfied. There is little that can be done.
本発明者は、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボ
キシレート（以下ＰＥＮ−2,6と略記する）がその屈折
率が高く、光学レンズとして適していることを知見し
て、既に特許出願を行った。このＰＥＮ−2,6は結晶性
であり、高温で徐々に結晶化して、透明性が低下する性
質がある。The present inventors have found that polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (hereinafter abbreviated as PEN-2,6) has a high refractive index and is suitable as an optical lens, and has already filed a patent application. It was This PEN-2,6 is crystalline, and has the property of gradually crystallizing at high temperature and decreasing its transparency.
従って、この透明性を維持できる改質が光学素材には必
要である。さらにアッベ数を高めることもＰＥＮ−2,6
にも必要である。Therefore, a modification capable of maintaining this transparency is required for the optical material. Further increase the Abbe number PEN-2,6
Is also necessary.
すなわち、ＰＥＮ−2,6を一層良質なレンズとして使用
するためには、結晶性を低下させ、アッベ数を向上させ
るべくポリマーを改良する必要がある。That is, in order to use PEN-2,6 as a lens of higher quality, it is necessary to improve the polymer so as to lower the crystallinity and improve the Abbe number.
一般に、結晶性を低下させる手段としては第３成分を共
重合する方法が知られており、又、脂環族化合物がアッ
ベ数を高める傾向にあることも知られている。（ポリマ
ーダイジェスト：1986年３月）そこで両方の性質を同時
に満足させる方法として脂環族化合物を共重合する検討
を実施した。Generally, a method of copolymerizing a third component is known as a means for lowering crystallinity, and it is also known that an alicyclic compound tends to increase the Abbe number. (Polymer digest: March 1986) Therefore, as a method of satisfying both properties at the same time, a study of copolymerizing an alicyclic compound was conducted.
ところでナフタレンジカルボン酸と脂環族ジオールとか
らなるポリエステルは公知である。Incidentally, polyesters composed of naphthalenedicarboxylic acid and alicyclic diols are known.
例えばオランダ特許第6,40,9,569号明細書ではナフタレ
ン−ジカルボン酸とシクロヘキサンジメタノールとから
のポリエステルにおいて、ナフタレン−2,6−ジカルボ
ン酸に、2,7−異性体を共重合することにより、ガラス
転移点の高い結晶性〜非晶性のポリマーを得ている。For example, in Dutch Patent No. 6,40,9,569 in a polyester from naphthalene-dicarboxylic acid and cyclohexanedimethanol, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, by copolymerizing the 2,7-isomer, A crystalline to amorphous polymer having a high glass transition point is obtained.
また、アメリカ特許第3,345,329号明細書にはナフタレ
ン−2,6−ジカルボン酸と、トリシクロデカンジメチロ
ール及びエチレングリコールとから高いガラス転移点を
有する表面硬度の高い、衝撃強度の優れた、透明性の良
好なポリエステルが得られることが記載されている。Further, in U.S. Pat.No. 3,345,329, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and tricyclodecane dimethylol and ethylene glycol have a high glass transition point, high surface hardness, excellent impact strength and transparency It is described that a good polyester of
更にアメリカ特許第3,396,149号明細書にはナフタレン
−2,6−ジカルボン酸とシクロヘキサンジメタノール，
エチレングリコールとからなる染色性の改善されたポリ
エステルが記載されている。これらの技術はいずれもＺ
ｎ−Ｓｂ系触媒でポリマーを得ている特徴があり、例え
ば透明度に難点があることも知られている。Further, U.S. Pat. No. 3,396,149 describes naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and cyclohexanedimethanol,
Polyesters with improved dyeability consisting of ethylene glycol are described. All of these technologies are Z
It is also known that a polymer is obtained with an n-Sb-based catalyst, and it is known that, for example, transparency is a problem.
更にアメリカ特許第3,522,215号明細書にはナフタレン
ジカルボン酸とシクロヘキサンジメタノール等からなる
ポリエステルをＴｉ触媒で重合し、繊維やフィルム用途
として用いることが開示されている。Further, U.S. Pat. No. 3,522,215 discloses that polyester composed of naphthalenedicarboxylic acid and cyclohexanedimethanol is polymerized with a Ti catalyst and used as a fiber or film.
しかしながら、これらの提案はいずれも光学用途を検討
したものではなく、従って屈折率、アッベ数等について
全く言及されていないだけでなく、実際色相（無色
性）、透明性の点についても光学素材用としては不満足
なものである。However, none of these proposals examined optical applications, and therefore, not only reference to refractive index, Abbe number, etc. was made, but also actual hue (colorlessness) and transparency were used for optical materials. Is unsatisfactory.
発明の目的 本発明の目的は、高屈折率，高アッベ数を有し、かつ透
明性，色相が良好な光素材用ナフタレート系ポリエステ
ル共重合体を提供することにある。OBJECT OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a naphthalate-based polyester copolymer for an optical material, which has a high refractive index and a high Abbe number, and has good transparency and hue.
発明の構成 本発明は、Ｃａ化合物の存在下エステル交換反応を行な
いＧｅ化合物の存在下重縮合を行なうことにより得られ
酸成分がナフタレンジカルボン酸，グリコール成分が
(a)1,4−シクロヘキサンジメタノール及び(b)エチレン
グリコールの２成分からなる共重合体であり、式(1) を満足する組成であり、固有粘度が0.48以上であり、し
かも屈折率ｎが1.6以上でアッベ数νが30以上であるこ
とを特徴とする透明性の良好な光学素材用ポリエステル
共重合体である。According to the present invention, the acid component is naphthalenedicarboxylic acid or glycol component, which is obtained by performing transesterification reaction in the presence of Ca compound and polycondensation in the presence of Ge compound.
A copolymer composed of two components (a) 1,4-cyclohexanedimethanol and (b) ethylene glycol, represented by the formula (1) A polyester copolymer for an optical material having good transparency, characterized by having an intrinsic viscosity of 0.48 or more, a refractive index n of 1.6 or more, and an Abbe number ν of 30 or more. .
本発明において、ポリマーを製造するにあたりエステル
交換触媒として用いる「カルシウム化合物」としては、
有機酸塩，炭酸塩等が挙げられる。具体的には酢酸カル
シウム，安息香酸カルシウム，炭酸カルシウム等が例示
される。これらのうち、酢酸カルシウムが特に好まし
い。カルシウム化合物の使用量は通常ポリエステルを構
成する酸成分に対して50〜150ミリモル(mmol)％であ
る。ここで必要に応じて整色剤としての酢酸コバルトを
１〜10mmol％添加しても良い。In the present invention, as the "calcium compound" used as a transesterification catalyst in producing a polymer,
Examples thereof include organic acid salts and carbonates. Specific examples include calcium acetate, calcium benzoate, calcium carbonate and the like. Of these, calcium acetate is particularly preferred. The amount of the calcium compound used is usually 50 to 150 mmol (mmol)% with respect to the acid component constituting the polyester. Here, 1 to 10 mmol% of cobalt acetate as a color-adjusting agent may be added if necessary.
エステル交換触媒としてマグネシウム化合物，マンガン
化合物を用いた場合、透明性は良好であるが、無色性は
カルシウムより若干劣り、成形時の溶融熱安定性は低
い。また亜鉛化合物は色相（無着色性）が悪いうえに透
明性，溶融熱安定性が劣る。更にリチウム化合物は、熱
安定性が比較的良好であるが、透明性，色相が悪くな
る。When a magnesium compound or a manganese compound is used as the transesterification catalyst, the transparency is good, but the colorlessness is slightly inferior to that of calcium, and the melt heat stability during molding is low. In addition, the zinc compound has a poor hue (non-coloring property), and is inferior in transparency and melt heat stability. Further, the lithium compound has relatively good thermal stability, but has poor transparency and hue.
本発明において重合触媒として用いる「ゲルマニウム化
合物」として酸化物，有機酸塩，アルキル化合物，アリ
ール化合物が挙げられる。具体的には酸化ゲルマニウ
ム，四酢酸ゲルマニウム，蓚酸ゲルマニウム，酒石酸ゲ
ルマニウム，テトラフェニルゲルマニウム等が例示され
る。これらのうち特に二酸化ゲルマニウムが好ましい。
Ｇｅ化合物の使用量は通常ポリエステルを構成する酸成
分に対して10〜100mmol％である。Ｔｉ化合物やＳｂ化
合物を使用した場合にはポリマー及び成形品の色相が悪
く、しかも成形品に歪が生じやすい。Examples of the “germanium compound” used as the polymerization catalyst in the present invention include oxides, organic acid salts, alkyl compounds and aryl compounds. Specific examples thereof include germanium oxide, germanium tetraacetate, germanium oxalate, germanium tartrate, and tetraphenyl germanium. Of these, germanium dioxide is particularly preferable.
The amount of the Ge compound used is usually 10 to 100 mmol% with respect to the acid component constituting the polyester. When a Ti compound or Sb compound is used, the hue of the polymer and the molded product is poor, and the molded product is likely to be distorted.
しかし、Ｃａ−Ｇｅ系の場合には、理由は明らかでない
が、驚くべきことに成形歪は生ぜず、光学レンズに適す
る性能を有している。さらに、酸成分「ナフタレンジカ
ルボン酸」として使用する化合物は具体的には、ナフタ
レン−2,6−ジカルボン酸の低級アルキルエステルであ
り、この低級アルキルエステルとエチレングリコール及
び共重合成分として使用される1,4−シクロヘキサンジ
メタノールとを先に示した触媒を用いて、エステル交換
反応し、引き続いて重縮合することによって目的とする
ポリマーが得られる。However, in the case of the Ca-Ge system, although the reason is not clear, surprisingly, molding distortion does not occur, and the performance is suitable for an optical lens. Further, the compound used as the acid component “naphthalene dicarboxylic acid” is specifically a lower alkyl ester of naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and is used as a copolymerization component with this lower alkyl ester and ethylene glycol. The desired polymer is obtained by subjecting 4,4-cyclohexanedimethanol and the above-mentioned catalyst to transesterification, followed by polycondensation.
ここに「低級アルキル」とは炭素数１〜４のアルキル基
をいう。また共重合として1,4−シクロヘキサンジメタ
ノールを使用することは必須である。脂環式化合物で
も、シクロヘキサンジオールを使用した場合は、エステ
ル交換反応，重縮合反応性が低く、満足な物性を示すポ
リマーは得られない。また、トリシクロデカンジメタノ
ールは重合は充分進行するが溶融熱安定性が悪く、色相
が変化しやすい。Here, "lower alkyl" refers to an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It is also essential to use 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymer. Even with an alicyclic compound, when cyclohexanediol is used, transesterification reaction and polycondensation reactivity are low, and a polymer having satisfactory physical properties cannot be obtained. Further, tricyclodecane dimethanol is sufficiently polymerized but its melt heat stability is poor and the hue is apt to change.
なお、ここで1,4−シクロヘキサンジメタノールはトラ
ンス・シスの異性体が存在するがこの割合は任意であ
る。特にことわらない限りトランス／シス比が70／30程
度の割合の混合物とする。1,4−シクロヘキサンジメタ
ノールとエチレングリコールのポリマー中でのモル比
（Ａ／Ｂ）は、0.50／0.50≦Ａ／Ｂ≦0.82／0.18である
ことが必要である。そして好ましくは0.60／0.40≦Ａ／
Ｂ≦0.75／0.25である。更にこの範囲で得られるポリマ
ーを使用したレンズは高屈折率、高アッベ数を有し、光
学レンズとして好適なものである。Note that here, 1,4-cyclohexanedimethanol has a trans cis isomer, but this ratio is arbitrary. Unless otherwise specified, the mixture has a trans / cis ratio of about 70/30. The molar ratio (A / B) of 1,4-cyclohexanedimethanol and ethylene glycol in the polymer needs to be 0.50 / 0.50 ≦ A / B ≦ 0.82 / 0.18. And preferably 0.60 / 0.40 ≦ A /
B ≦ 0.75 / 0.25. Furthermore, a lens using the polymer obtained in this range has a high refractive index and a high Abbe number, and is suitable as an optical lens.
ここで、Ａ／Ｂ＜0.5／0.5の場合には、ポリマーの結晶
化速度が遅く、非晶状態に近いために、レンズとして成
形した場合には、透明性は良好であるものの、機械的強
度が不足しアッベ数の向上効果も充分でない。またさら
に(1)式の範囲にあるポリマーよりも軟化点も低下する
ため耐熱性も低下し、成形時の滞留による劣化も大きく
なる。これに対し、Ａ／Ｂ＞0.82／0.12のときは、共重
合体はホモポリマーに近い性質となることから、結晶化
速度が非常に速くなり、重合後のポリマーを急冷して
も、結晶化による白化を生じて、透明性が失われプラス
チックレッズとしての使用は不可能となる。Here, in the case of A / B <0.5 / 0.5, the crystallization rate of the polymer is slow, and the polymer is close to an amorphous state. Therefore, when molded as a lens, the transparency is good, but the mechanical strength is high. Is insufficient, and the effect of improving the Abbe number is not sufficient. Further, since the softening point is lower than that of the polymer in the range of the formula (1), the heat resistance is also lowered, and the deterioration due to the retention during molding is increased. On the other hand, when A / B> 0.82 / 0.12, the copolymer has a property close to that of a homopolymer, so that the crystallization rate becomes very fast, and even if the polymer after polymerization is rapidly cooled, it is crystallized. As a result, whitening occurs and the transparency is lost, making it impossible to use as plastic reds.
［発明の効果］ 本発明のポリエステル共重合体を使用すれば、高屈折率
かつ高アッベ数で、しかも無色性（色相）・透明性が良
好な成形歪の少ないプラスチックス製レンズの作成が可
能であり、さらに耐熱性も優れているために射出成形機
による連続成形も可能で、レンズ用途以外には耐熱性を
要求される光学素材用途に適用が可能となる。[Effects of the Invention] By using the polyester copolymer of the present invention, it is possible to produce a plastic lens having a high refractive index and a high Abbe number, good colorlessness (hue) and transparency, and little molding distortion. In addition, since it has excellent heat resistance, it can be continuously molded by an injection molding machine, and it can be applied to optical material applications requiring heat resistance other than lens applications.
［実施例］ 以下、実施例で本発明を具体的に説明する。なお、実施
例における部とは重量部を表わす。また屈折率アッベ
数，ポリマー中のグリコール成分分析，［η］，融点，
軟化点の測定は以下の方法及び装置で測定した。[Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. In addition, the part in an Example represents a weight part. Also, refractive index Abbe number, analysis of glycol component in polymer, [η], melting point,
The softening point was measured by the following method and device.
(1)屈折率 アッベ屈折計（（株）アタゴ社製Type１Ｔ）を用いて20
℃における屈折率を測定した。中間液にはイオウヨウ化
メチレン溶液を使用した。(1) Refractive index 20 using an Abbe refractometer (Type 1T manufactured by Atago Co., Ltd.)
The refractive index at ° C was measured. A methylene sulfur iodide solution was used as the intermediate solution.
(2)アッベ数 屈折率同様アッベ屈折計を用いて、屈折率の測定と同時
に分散値（ＮＦ−ＮＣ）を求め、ν＝（ＮＤ−１）／
（ＮＦ−ＮＣ）の式より計算した。(2) with an Abbe number of the refractive index similar Abbe refractometer, determined measured simultaneously with the dispersion value of the refractive index of (N F -N C), ν = (N D -1) /
It was calculated from the formula of (N F -N C).
(3)グリコール成分組成 ポリマーサンプルをメタノールの適量とともに封管し、
250℃×６時間のオートクレーブ処理した後、ガスクロ
マトグラフィーより定量した。(3) Glycol component composition A polymer sample is sealed with an appropriate amount of methanol,
After autoclaving at 250 ° C for 6 hours, it was quantified by gas chromatography.
(4)固有粘度 1,1,2,2,−テトラクロロエタンとフェノールの２：３混
合溶媒中35℃で測定して得た溶液粘度から求めた値であ
る。(4) Intrinsic viscosity It is a value obtained from the solution viscosity obtained by measuring at 35 ° C in a 2: 3 mixed solvent of 1,1,2,2, -tetrachloroethane and phenol.
(5)融点：Ｔｍ Dupont社製910 Differential Scanning Calorimeter及
び990Thermal Analuzerで測定した。(5) Melting point: Measured with 910 Differential Scanning Calorimeter and 990 Thermal Analuzer manufactured by Tm Dupont.
(6)軟化点：Ｓｐ デュポン社製 942型サーモメカニカルアナライザーで
測定した。(6) Softening point: Measured with a 942 type thermomechanical analyzer manufactured by Sp DuPont.
(7)熱安定性：△［η］ △［η］＝［η］１−［η］２ ［η］１：成形前のポリマー固有粘度 ［η］２：融点＋10℃の温度で成形した成形片のポリマ
ー固有粘度 として計算したものである。(7) Thermal stability: Δ [η] Δ [η] = [η] 1 − [η] 2 [η] 1 : Polymer intrinsic viscosity before molding [η] 2 : Molding at a temperature of melting point + 10 ° C. It is calculated as the intrinsic viscosity of a piece of polymer.
実施例１ 2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル33.5部，1,4−シ
クロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭと略記する）17.3
部，エチレングリコール9.9部を原料とし酢酸カルシウ
ム0.02部（82.7mmol％），酢酸コバルト1.7×10-3部
（５mmol％）を触媒として使用し、エステル交換反応を
行なわせた後、引き続いて酸化ゲルマニウム0.01部（70
mmol％）を重合触媒として重縮合反応を実施し、固有粘
度［η］＝0.50のポリマーを得た。得られたポリマーの
グリコール成分組成比Ａ／Ｂは0.70／0.30であり、融点
は293℃であった。このポリマーからＣＳＩ社製小型射
出成形機ＭＩＮＭＡＸ及び縦(20mm)×横(10mm)×厚さ
（３mm）のアッベ数，屈折率測定サンプル作成用金型を
用いて作成したサンプルの屈折率とアッベ数を測定し
た。この際の屈折率は1.64，アッベ数は30.5であった。
またその成形サンプルの固有粘度［η］は0.48であり成
形による［η］ロスはほとんどなかった。Example 1 33.5 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 1,4-cyclohexanedimethanol (abbreviated as CHDM) 17.3
Part, ethylene glycol 9.9 parts as raw materials, calcium acetate 0.02 parts (82.7 mmol%) and cobalt acetate 1.7 × 10 −3 parts (5 mmol%) were used as catalysts, and after transesterification reaction, germanium oxide was subsequently produced. 0.01 copy (70
was used as a polymerization catalyst to carry out a polycondensation reaction to obtain a polymer having an intrinsic viscosity [η] = 0.50. The glycol component composition ratio A / B of the obtained polymer was 0.70 / 0.30, and the melting point was 293 ° C. The refractive index and Abbe of a sample made from this polymer using a small injection molding machine MINMAX manufactured by CSI and a length (20 mm) × width (10 mm) × thickness (3 mm) mold, and a mold for making a sample for measuring a refractive index. The number was measured. At this time, the refractive index was 1.64 and the Abbe number was 30.5.
The intrinsic viscosity [η] of the molded sample was 0.48, and there was almost no [η] loss due to molding.
さらにこのポリマーを射出成形機のクロックナー社Ｆ−
85とφ60の虫めがね用凸レンズ金型を用いて、シリンダ
ー温度300℃、金型温度30℃、サイクルタイムを70秒と
して、連続成形を行なった結果、連続成形性に問題はな
く、着色のない（（株）ミノルタ製色彩色差計ＣＲ−10
0と付属の標準白色板を用いたcolｂ値は−1.0）透明性
良好なレンズを得ることができた。Further, this polymer is used as an injection molding machine by F-
As a result of continuous molding using a convex lens mold for magnifying glass of 85 and φ60 at a cylinder temperature of 300 ° C, a mold temperature of 30 ° C, and a cycle time of 70 seconds, there is no problem in continuous moldability and there is no coloring ( Color difference meter CR-10 manufactured by Minolta Co., Ltd.
0 and the colb value using the attached standard white plate are -1.0) A lens with good transparency could be obtained.
実施例２，３及び比較例１〜10 実施例１における酢酸カルシウム及び二酸化ゲルマニウ
ムの代わりに各種化合物を触媒として用いた場合、また
ポリマー中のグリコール成分組成を変更した場合、さら
に共重合成分を変更した場合の各々のポリマーの物性及
び成形品の物性を表−１及び表−２に示す。Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 10 When various compounds were used as catalysts instead of calcium acetate and germanium dioxide in Example 1, and when the glycol component composition in the polymer was changed, the copolymerization component was further changed. Table 1 and Table 2 show the physical properties of each polymer and the physical properties of the molded product in the case of performing.
Claims (2)
グリコール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール及
びエチレングリコールの２成分からなり下記式(1)を満
足する組成を有し、カルシウム化合物及びゲルマニウム
化合物を触媒量含有し、固有粘度が0.48以上であり、し
かも屈折率ｎが1.6以上、アッベ数νが30以上である高
透明性の光学素子用ポリエステル共重合体。 1. An acid component is naphthalenedicarboxylic acid,
The glycol component is composed of two components of 1,4-cyclohexanedimethanol and ethylene glycol, has a composition satisfying the following formula (1), contains a calcium compound and a germanium compound in a catalytic amount, and has an intrinsic viscosity of 0.48 or more, Moreover, a highly transparent polyester copolymer for optical elements having a refractive index n of 1.6 or more and an Abbe number ν of 30 or more.
反応を行い、ゲルマニウム化合物の存在下で重縮合反応
を行って得られる請求項１記載の光学素子用ポリエステ
ル共重合体。2. The polyester copolymer for an optical element according to claim 1, which is obtained by performing a transesterification reaction in the presence of a calcium compound and a polycondensation reaction in the presence of a germanium compound.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63024019A JPH0637548B2 (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Polyester copolymer for optical materials |
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| JP63024019A JPH0637548B2 (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Polyester copolymer for optical materials |
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| JPH01201324A JPH01201324A (en) | 1989-08-14 |
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| JP63024019A Expired - Lifetime JPH0637548B2 (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Polyester copolymer for optical materials |
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| JP (1) | JPH0637548B2 (en) |
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-
1988
- 1988-02-05 JP JP63024019A patent/JPH0637548B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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