JPH0637507B2 - Organic phosphite composition - Google Patents
Organic phosphite compositionInfo
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- JPH0637507B2 JPH0637507B2 JP61067864A JP6786486A JPH0637507B2 JP H0637507 B2 JPH0637507 B2 JP H0637507B2 JP 61067864 A JP61067864 A JP 61067864A JP 6786486 A JP6786486 A JP 6786486A JP H0637507 B2 JPH0637507 B2 JP H0637507B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐加水分解性のすぐれたビス（2,6−ジ−ｔ−
ブチル−４−アルキルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト組成物に関し、詳しくは該ホスファイト
化合物に少量の非芳香族有機アミン化合物を添加して成
る耐加水分解性の改良されたビス（2,6−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−アルキルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention provides bis (2,6-di-t-) having excellent hydrolysis resistance.
Butyl-4-alkylphenyl) pentaerythritol diphosphite composition, and more specifically, a bis (2,6-dihydrophosphite compound having improved hydrolysis resistance obtained by adding a small amount of a non-aromatic organic amine compound to the phosphite compound. Di-t-butyl-4-alkylphenyl) pentaerythritol diphosphite composition.
有機ホスファイト化合物はポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂の熱及び光の作用によ
る劣化を防ぐために広く用いられている比較的に抗酸化
能の優れた安定剤である。The organic phosphite compound is a stabilizer having a relatively excellent antioxidant ability, which is widely used to prevent deterioration of synthetic resins such as polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride due to the action of heat and light.
しかしながら、大きな欠点は、貯蔵中、特に湿った空気
中では急速に加水分解し、安定剤としての作用効果が著
しく低減することである。このため有機ホスファイト化
合物の加水分解安定性を改善しようとする試みが種々な
されている。However, a major drawback is that it hydrolyzes rapidly during storage, especially in moist air, which significantly reduces its effectiveness as a stabilizer. Therefore, various attempts have been made to improve the hydrolysis stability of the organic phosphite compound.
例えば、特開昭51−37136号公報には、固体有機ホスフ
ァイトと低分子量ポリオレフィン又は高級脂肪族ケトン
を組合わせ流動性を改良する方法が開示され、特開昭52
−225号公報には、有機トリスホスファイトの加水分解
安定性を改善するため有機酸の金属塩を使用する方法が
開示され、特開昭52−22042号公報には、ジアルキルペ
ンタエリストリトールジホスファイト又はポリアルキル
ビスフェノールＡポリホスファイトとトリイソプロパノ
ールアミンから成る貯蔵安定性の改良された組成物が開
示され、特開昭55−14572号公報には、ビス（2,4−ジア
ルキルフェニル）ペンタエリストリールジホスファイト
とトリイソプロパノールアミンから成る加水分解に対し
て安定な組成物が開示されている。また、特開昭61-175
95号公報には、有機ホスファイト化合物及び少量のヘキ
サメチレンテトラミンから成る耐加水分解性の組成物が
開示されている。For example, JP-A-51-37136 discloses a method of improving the fluidity by combining a solid organic phosphite with a low molecular weight polyolefin or a higher aliphatic ketone.
-225 discloses a method of using a metal salt of an organic acid to improve the hydrolysis stability of organic trisphosphite, and JP-A-52-22042 discloses a dialkylpentaerythritol diester. Disclosed is a composition having improved storage stability comprising phosphite or polyalkylbisphenol A polyphosphite and triisopropanolamine. JP-A-55-14572 discloses bis (2,4-dialkylphenyl) penta. A hydrolytically stable composition of erythryl diphosphite and triisopropanolamine is disclosed. In addition, JP-A-61-175
Japanese Patent Publication 95 discloses a hydrolysis-resistant composition comprising an organic phosphite compound and a small amount of hexamethylenetetramine.
しかしながら、これらの有機ホスファイト組成物の耐加
水分解性は満足し得るものではなく、苛酷な条件下にお
ける効果は一時的なものでしかなかった。However, the hydrolysis resistance of these organic phosphite compositions was not satisfactory, and the effect under severe conditions was only temporary.
このため、特開昭56−152863号公報にはビス（2,6−ジ
第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト化合物が構造的に耐加水分解性が優れるホスファイ
ト化合物として提案されているが、該化合物の耐加水分
解性も充分なものではなく、湿潤雰囲気下に保存した後
にはその安定化効果が著しく低下する欠点があった。Therefore, in JP-A-56-152863, a bis (2,6-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite compound is proposed as a phosphite compound structurally excellent in hydrolysis resistance. However, the hydrolysis resistance of the compound is not sufficient, and there is a drawback that its stabilizing effect is remarkably reduced after storage in a humid atmosphere.
本発明者等は種々検討した結果、次の一般式（Ｉ）で示
される有機ホスファイト化合物と少量の非芳香族有機ア
ミン化合物を組合わせることにより、該ホスファイト化
合物の耐加水分解性を著しく改善し、また湿潤雰囲気下
に保存した後も合成樹脂に対する安定化作用を低下させ
ないことを見い出した。As a result of various studies by the present inventors, by combining an organic phosphite compound represented by the following general formula (I) with a small amount of a non-aromatic organic amine compound, the hydrolysis resistance of the phosphite compound is remarkably improved. It has been found that it does not improve and does not reduce the stabilizing effect on the synthetic resin even after storage in a humid atmosphere.
（式中、Ｒはアルキル基を示す。） 次に本発明について詳述する。 (In the formula, R represents an alkyl group.) Next, the present invention will be described in detail.
前記一般式（Ｉ）においてＲで示されるアルキル基とし
ては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソピロピ
ル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、ア
ミル、第３アミル、ヘキシル、オクチル、イソオクチ
ル、第３オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル基など
が挙げられる。Examples of the alkyl group represented by R in the general formula (I) include methyl, ethyl, propyl, isopyropyr, butyl, isobutyl, sec-butyl, sec-butyl, amyl, sec-amyl, hexyl, octyl, isooctyl, sec- 3 octyl, 2-ethylhexyl, a nonyl group etc. are mentioned.
本発明で用いる非芳香族有機アミン化合物としては、ト
リエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ト
リ−ｎ−プロパノールアミン等のトリアルカノールアミ
ン；ジエタノール・脂肪族アミン、ジイソプロパノール
・脂肪族アミン、ジ−ｎ−プロパノール・脂肪族アミン
等のジアルカノール・脂肪族アミン（具体的にはジエタ
ノール・ドデシルアミン、ジエタノール・オクタデシル
アミン、ジエタノール・牛脂アルキルアミン、ジエタノ
ール・大豆アルキルアミン、ジエタノール・オレイルア
ミン、ジエタノール・オクチルアミン、ジエタノール・
ヤシアルキルアミン、ジエタノール・硬化牛脂アミン、
ジエタノール・ヘキサデシルアミン等）；ジイソプロパ
ノールアミン、ジエタノールアミン、テトラエタノール
エチレンジアミン、テトライソプロパノールエチレンジ
アミン等のジアルカノールアミン；ヘキサメチレンテト
ラミン、ピペリジン、ピロリジン、ピペラジン、ジケト
ピペラジン、Ｎ−メチルピロリジン、オキサゾリジン、
イソオキサゾリジン等の複素環式アミン；ラウリルジメ
チルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシ
ド等アミンオキシド；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グ
ルタミン酸モノトリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル
−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノールアミン等のアミ
ノ酸アルカノールアミン等が挙げられる。Examples of the non-aromatic organic amine compound used in the present invention include trialkanolamines such as triethanolamine, triisopropanolamine, and tri-n-propanolamine; diethanol / aliphatic amines, diisopropanol / aliphatic amines, di-n- Dialkanol / aliphatic amines such as propanol / aliphatic amines (specifically diethanol / dodecylamine, diethanol / octadecylamine, diethanol / beef tallow alkylamine, diethanol / soybean alkylamine, diethanol / oleylamine, diethanol / octylamine, diethanol)・
Palm alkylamine, diethanol / hardened tallow amine,
Diethanol / hexadecylamine etc.); dialkanolamines such as diisopropanolamine, diethanolamine, tetraethanolethylenediamine, tetraisopropanolethylenediamine; hexamethylenetetramine, piperidine, pyrrolidine, piperazine, diketopiperazine, N-methylpyrrolidine, oxazolidine,
Heterocyclic amines such as isoxazolidine; amine oxides such as lauryl dimethylamine oxide and stearyl dimethylamine oxide; N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid monotriethanolamine, N-lauroyl-L-glutamic acid monotriethanolamine and the like. The amino acid alkanolamine and the like can be mentioned.
ホスファイト化合物と有機アミン化合物の混合割合は、
ホスファイト化合物100重量部に対してアミンは0.01〜
５重量部、好ましくは0.1〜２重量部である。The mixing ratio of the phosphite compound and the organic amine compound is
Amine is 0.01 to 100 parts by weight of the phosphite compound.
5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight.
本発明の有機ホスファイト組成物によって安定化される
合成樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オ
レフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン及び
これらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、
ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデ
ン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル
−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル
共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑
化ポリ塩化ビニル等の含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、
クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリ
ル樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレン又はα−メチ
ルスチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタ
ジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、ABS樹脂
（スチレン成分の一部をα−メチルスチレンで置き換え
た所謂耐熱ABS樹脂及びマレイミド類を共重合体した所
謂超耐熱ABS樹脂を含む）、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジ
エン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート
等のメタクリレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の直
鎖ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタ
ン、繊維素系樹脂、或いはフェノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、シリコーン樹脂等を挙げることができる。更に、
イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴ
ム等のゴム類やこれらの樹脂のブレンド品であってもよ
い。また、過酸化物或いは放射線等によって架橋させた
架橋ポリエチレン等の架橋重合体及び発泡剤によって発
泡させた発泡ポリスチレン等の発泡重合体も包含され
る。Examples of the synthetic resin stabilized by the organic phosphite composition of the present invention include polyethylene, polypropylene, polybutene, α-olefin polymers such as poly-3-methylbutene or ethylene-vinyl acetate copolymers,
Polyolefins such as ethylene-propylene copolymers and their copolymers, polyvinyl chloride, polyvinyl bromide,
Polyvinyl fluoride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, brominated polyethylene, chlorinated rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer Polymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-
Maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-
Acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylic acid Ester copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, halogen-containing synthetic resin such as internally plasticized polyvinyl chloride, petroleum resin,
Coumaron resin, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylonitrile, styrene or a copolymer of α-methylstyrene with other monomers (for example, maleic anhydride, butadiene, acrylonitrile, etc.), ABS resin (styrene component Including so-called heat-resistant ABS resin partially replaced with α-methylstyrene and so-called super-heat-resistant ABS resin in which maleimides are copolymerized), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylic ester-butadiene-styrene copolymer , Methacrylic acid ester-butadiene-styrene copolymer, methacrylate resin such as polymethylmethacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyethylene terephthalate, linear polyester such as polybutylene terephthalate, polyphene Examples thereof include nylene oxide, polyamide, polycarbonate, polyacetal, polyurethane, fiber-based resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin. Furthermore,
Isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-
Rubbers such as butadiene copolymer rubber and styrene-butadiene copolymer rubber, and blends of these resins may be used. Further, a cross-linked polymer such as cross-linked polyethylene cross-linked by peroxide or radiation and a foamed polymer such as expanded polystyrene foamed by a foaming agent are also included.
本発明の組成物の添加量は樹脂に対し、0.01〜10重量％
が適当である。The amount of the composition of the present invention added is 0.01 to 10% by weight based on the resin.
Is appropriate.
〔実施例〕 次に実施例によって本発明を更に具体的に説明する。し
かしながら本発明は次に挙げられた実施例によって限定
されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the invention is not limited to the examples given below.
実施例１ ビス（2,6−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト100gに第１表の添加剤
を加え、混合後粉砕した。次いで、混合物６ｇをシャー
レに入れ、50℃、湿度100％のデシケータ中に入れ、吸
湿による重量増加率を測定した。Example 1 100 g of bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite was added with the additives shown in Table 1, mixed and then ground. Next, 6 g of the mixture was placed in a petri dish and placed in a desiccator at 50 ° C. and 100% humidity to measure the rate of weight increase due to moisture absorption.
その結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
実施例２ 第２表に示す有機ホスファイト組成物を用い、 実施例１と同じ条件下で試験を行った。 Example 2 Using the organic phosphite composition shown in Table 2, a test was conducted under the same conditions as in Example 1.
その結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.
実施例３ 下記配合物を180℃で５分間ミキシングロールで混練
し、次いで180℃、250kg/cm2で５分間圧縮成型し、厚さ
１mmの試験片を作製した。この試験片を用いて160℃の
ギャーオーブン中での熱安定性試験を行った。またNOx
ガス汚染性試験（JIS-L0855）を行い、72時間後の試験
片の黄色度をハンター比色計を用いて測定した。結果を
第３表に示す。 Example 3 The following composition was kneaded with a mixing roll at 180 ° C. for 5 minutes and then compression molded at 180 ° C. and 250 kg / cm 2 for 5 minutes to prepare a test piece having a thickness of 1 mm. Using this test piece, a thermal stability test was performed in a gear oven at 160 ° C. Also NO x
A gas contamination test (JIS-L0855) was performed, and the yellowness of the test piece after 72 hours was measured using a Hunter colorimeter. The results are shown in Table 3.
（配合） 未安定化ポリプロピレン 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.05〃 ペンタエリスリトールエトラキス （3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド ロキシフェニル）プロピオネート 0.1〃 有機ホスファイト組成物（第３表） 0.1〃 また、本発明の有機ホスファイト組成物はポリエチレ
ン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ABS、ポリフェ
ニレンオキシドの安定剤として使用した場合、良好な性
能を示した。(Composition) Unstabilized polypropylene 100 parts by weight Calcium stearate 0.05〃 pentaerythritol etrakis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 0.1〃 Organic phosphite composition (Table 3) 0.1〃 Further, the organic phosphite composition of the present invention showed good performance when used as a stabilizer for polyethylene, polycarbonate, polystyrene, ABS and polyphenylene oxide.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 15/18 15/20 15/32 Ｃ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09K 15/18 15/20 15/32 C
Claims (1)
イト化合物及び少量の非芳香族有機アミン化合物から成
る有機ホスファイト組成物。 （式中、Ｒはアルキル基を示す。）1. An organic phosphite composition comprising an organic phosphite compound represented by the following general formula (I) and a small amount of a non-aromatic organic amine compound. (In the formula, R represents an alkyl group.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61067864A JPH0637507B2 (en) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | Organic phosphite composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61067864A JPH0637507B2 (en) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | Organic phosphite composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62223290A JPS62223290A (en) | 1987-10-01 |
| JPH0637507B2 true JPH0637507B2 (en) | 1994-05-18 |
Family
ID=13357217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61067864A Expired - Lifetime JPH0637507B2 (en) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | Organic phosphite composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637507B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0372321A1 (en) * | 1988-12-02 | 1990-06-13 | General Electric Company | Polyphenylene ether-high impact polystyrene blends |
| ATE203044T1 (en) * | 1992-10-05 | 2001-07-15 | Ciba Sc Holding Ag | METHOD FOR STABILIZING TRIVALUENT PHOSPHORUS COMPOUNDS WITH AMINES |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3574701D1 (en) * | 1984-12-24 | 1990-01-18 | Ciba Geigy Ag | PENTAERYTHRITDIPHOSPHITE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS STABILIZERS. |
-
1986
- 1986-03-26 JP JP61067864A patent/JPH0637507B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62223290A (en) | 1987-10-01 |
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