JPH0637368B2 - Agro-horticultural fungicide - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 イ）発明の目的 産業上の利用分野 本発明は、下記の化学構造式で示される亜鉛イオン配位
マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート（以下
「マンゼブ」と称する）と４−クロロベンジル−Ｎ−
２，４−ジクロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）チオアセトイミダート（以下
「化合物Ａ」と称する）との混合物を活性成分として含
有することを特徴とする農園芸用殺菌剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Object of the invention Industrial field of application The present invention relates to a zinc ion-coordinated manganese ethylene bisdithiocarbamate (hereinafter referred to as “manzeb”) and 4- Chlorobenzyl-N-
2,4-dichlorophenyl-2- (1H-1,2,4-
It relates to a fungicide for agricultural and horticultural use, which comprises a mixture with triazol-1-yl) thioacetimidate (hereinafter referred to as "compound A") as an active ingredient.

本発明の農園芸用殺菌剤は、果樹、野菜、穀類などの各
種作物を加病して多大な被害をもたらす植物秒原菌の防
除に有効である。The agricultural and horticultural fungicide of the present invention is effective for controlling phytosectomycetes, which cause a great deal of damage to various crops such as fruit trees, vegetables and grains.

ゆえに、本発明は農業ならびに園芸分野で殺菌剤として
使用することができる。Therefore, the present invention can be used as a fungicide in agricultural and horticultural fields.

従来の技術 本発明の農園芸用殺菌剤の一方の活性成分であるマンゼ
ブは、農園芸用殺菌剤として公知であり、野菜、果樹、
花卉、穀類の各種病害防除に散布剤として、あるいは土
壌施用剤、種子消毒剤として広く使用されている。これ
らの薬剤は、防除活性スペクトラムが広く、また薬害の
ない優れた薬剤である。これらのことは「農薬ハンドブ
ック１９８５年版」（社団法人 日本植物防疫協会 昭
和６０年１月３０日発行）の第１６６頁、第１７２頁〜
第１７３頁、第５３０頁などに記載されている。また、
これらの１種を含む混合剤が農園芸用殺菌剤として使用
されることも、例えば、マンゼブとＤＰＣなどの組み合
わせについて、前記「農薬ハンドブック１９８５年版」
の第１７３頁に記載されている。 2. Description of the Related Art Manzeb, which is one of the active ingredients of the agricultural and horticultural fungicides of the present invention, is known as an agricultural and horticultural fungicide, and includes vegetables, fruit trees,
It is widely used as a spraying agent for controlling various diseases of flowers and cereals, or as a soil application agent and seed disinfectant. These agents are excellent agents having a broad spectrum of control activity and no phytotoxicity. These are the "Agricultural Chemicals Handbook, 1985 edition" (Japan Plant Protection Association, published January 30, 1985), pages 166 and 172.
See pages 173 and 530. Also,
A mixture containing one of these may be used as a fungicide for agriculture and horticulture, for example, regarding the combination of manzeb and DPC, the above-mentioned “Agricultural Handbook 1985 edition”.
, Page 173.

なお、上記薬剤名は、前記の「農薬ハンドブック」に記
載の一般名である。The drug name is a generic name described in the above "Agricultural Chemicals Handbook".

一方、化合物Ａは、本発明者らによって見出された化合
物であって、野菜、果樹のうどんこ病、さび病、黒星
病、ビートの褐斑病などの防除に有効な公知化合物であ
る（特開昭５８−６５２８１号公報）。また、化合物Ａ
を含む混合剤として、特開昭５９−７１０５号公報（化
合物Ａ＋プロシミドン）、特開昭５９−７１０３号公報
（化合物Ａ＋ガスガマイシン）、特開昭５９−１３７０
３号公報（化合物Ａ＋ポリオキシン群抗生物質）、特開
昭５９−１６８０３号公報（化合物Ａ＋イプロジオン、
ビンクロゾリン）、特開昭５９−１６８０８号公報［化
合物Ａ＋ベノミル、チオファネートメチル、チアベンダ
ゾール、ＭＢＣ＜２−（メトキシカルボニルアミノ）−
ベンツイミダゾール＞］などが知られている。かっこ内
は、前記の「農薬ハンドブック」に記載の一般名であ
る。しかし、マンゼブと化合物Ａとの混合剤を農園芸用
殺菌剤として用いることは知られていない。On the other hand, Compound A is a compound found by the present inventors and is a known compound effective for controlling powdery mildew of vegetables and fruit trees, rust, scab, brown spot of beet and the like ( JP-A-58-65281). In addition, compound A
Examples of the admixture containing the compounds include JP-A-59-7105 (Compound A + Procymidone), JP-A-59-7103 (Compound A + Gasgamycin), and JP-A-59-1370.
No. 3 (Compound A + polyoxin group antibiotics), JP-A-59-16803 (Compound A + iprodione,
Vinclozoline), JP-A-59-16808 [Compound A + benomyl, thiophanate methyl, thiabendazole, MBC <2- (methoxycarbonylamino)-
Benzimidazole >>] and the like are known. The names in parentheses are the common names described in the above "Agricultural Chemicals Handbook". However, it is not known to use a mixture of manzeb and compound A as an agricultural and horticultural fungicide.

発明が解決しようとする課題 本発明の活性成分の１つであるマンゼブは広い防除活性
スペクトラムを有する。しかし、常に安定した高い防除
効果を得ようとすれば、著しく高濃度で散布しなければ
ならず、このような高濃度散布は作物に薬害をもたらす
危険性がある。しかも、病害発生前から予防的に散布す
る必要があり、病原菌の植物体侵入後の散布では効果が
ない。また、高濃度で散布しても多発下での病害防除効
果は不十分である。そのため、散布回数を多くするなど
の必要があり、経済的、労力的に問題がある。Problem to be Solved by the Invention Manzeb, which is one of the active ingredients of the present invention, has a broad spectrum of control activity. However, in order to always obtain a stable and high control effect, it is necessary to spray at a remarkably high concentration, and such a high concentration spray has a risk of causing chemical damage to crops. In addition, it is necessary to spray it prophylactically before the disease occurs, and spraying it after invading the plant body with the pathogen is not effective. Moreover, even if sprayed at a high concentration, the disease control effect under frequent occurrence is insufficient. Therefore, it is necessary to increase the number of times of spraying, which is economically and labor-intensive.

また、もう一方の活性成分である化合物Ａは、キュウ
リ、メロン、ナス、リンゴ、ブドウ、バラ、ムギ類のう
どんこ病や、ムギ類、ブドウ、ネギ、キクなどの銹病に
対しても比較的低薬量で高い効果を示す。そして、化合
物Ａは、ビート褐斑病、リンゴ斑点落葉病、リンゴ黒星
病、リンゴ赤星病、モモ縮葉病、ブドウ黒とう病などの
病害に防除活性を示すが、これらの病害を防除するに要
する薬量は、各種作物のうどんこ病、銹病を防除する場
合の薬量の５倍以上を散布しなければならないという欠
点を有する。Compound A, which is the other active ingredient, is relatively effective against powdery mildew of cucumber, melon, eggplant, apple, grape, rose, and wheat, and rust of wheat, grape, leeks, chrysanthemum, etc. Highly effective at low doses. And, compound A shows a controlling activity against diseases such as beet brown spot disease, apple spot leaf spot disease, apple scab disease, apple red star disease, peach leaf scab, and grape black scab, and for controlling these diseases. The required amount of the drug has the drawback that it must be applied at least 5 times the amount of the drug for controlling powdery mildew and rust of various crops.

さらに、本発明の各々の活性成分の単独成分では、後記
試験例でも明らかなように、従来の薬剤耐性菌に対して
も感受性菌と同等の効果を示すにとどまり、持続性も低
いため実用性に欠ける。Furthermore, with each of the active ingredients of the present invention alone, as is clear from the test examples described below, the same effect as that of the susceptibility bacterium is exhibited even with respect to the conventional drug resistant bacterium, and the durability is low, so that it is practical. Lack.

本発明は、従来の薬剤の有するこのような欠点を補い、
低薬量の散布でも安定して相乗的で持続性の高い防除効
果を発揮しうる農園芸用殺菌剤を提供することを目的と
するものである。The present invention compensates for these drawbacks of conventional drugs,
It is an object of the present invention to provide an agricultural and horticultural fungicide that can exert a stable, synergistic and highly sustainable control effect even when sprayed at a low dose.

ロ）発明の構成 課題を解決するための手段 本発明者らは、従来の殺菌剤の欠点を補い、活性成分の
優れた特性を活かした農園芸用殺菌剤を開発すべく鋭意
研究を重ねた。その結果、本発明を完成した。(B) Structure of the Invention Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to develop a fungicide for agricultural and horticultural use, which makes up for the drawbacks of conventional fungicides and utilizes the excellent properties of the active ingredients. . As a result, the present invention has been completed.

本発明によれば、化合物Ａとマンゼブからなる２種混合
殺菌剤を散布することにより、予期しがたい低薬量で相
乗的で持続性の高い病害防除効果を発揮し、各種植物病
害を完全に防除しうることを見出して、本発明を完成す
るにいたった。According to the present invention, by spraying two kinds of mixed fungicides consisting of compound A and manzeb, a synergistic and long-lasting disease control effect with an unexpectedly low dose is exhibited, and various plant diseases are completely eliminated. The present invention was completed by finding out that it can be controlled.

作用 本発明の農園芸用殺菌剤において、化合物Ａとマンゼブ
との組み合わせは、野菜のうどんこ病、リンゴ、ナシの
黒星病、赤星病、輪紋病、リンゴ斑点落葉病、ナシ黒斑
病、モモの縮葉病、黒星病、灰星病、ブドウ黒とう病、
ビート、ラッカセイの褐斑病、トマト葉かび病、イチゴ
灰色かび病、麦類のなまぐさ黒穂病などの防除のための
活性成分として作用する。そして、これらの活性成分を
使用したときの効果は、単独使用では防除効果の弱い薬
剤耐性菌や薬剤感受性菌に対しても併用することによっ
て、実用上、十分な防除効果が発揮される。Action In the agricultural and horticultural fungicide of the present invention, the combination of compound A and manzeb is powdery mildew of vegetables, apple, pear scab, red star disease, ring spot disease, apple leaf spot leaf disease, pear black spot disease, Peach leaf scab, scab, sterility, black scab,
Acts as an active ingredient for the control of beet, brown spot of peanut, mildew of tomato, gray mold of strawberry, scab of wheat and so on. The effects of using these active ingredients are practically sufficient when used in combination with drug-resistant bacteria or drug-susceptible bacteria, which have weak control effects when used alone.

このような優れた作用を発揮するようになる原因は必ず
しも明らかではないが、本発明の化合物Ａは、病原菌の
細胞膜に含まれる必須成分であるエルゴステロールの生
合成を阻害して膜機能を失わせることによって、病原菌
の生育を阻止するものと思われる。Although the cause of exerting such an excellent action is not always clear, the compound A of the present invention inhibits the biosynthesis of ergosterol, which is an essential component contained in the cell membrane of the pathogen, and loses the membrane function. It is thought that the growth of pathogenic bacteria is prevented by this.

一方、マンゼブの殺菌作用は、菌体内のＳＨ酵素や金属
酵素と反応して、その働きを抑制することによると考え
られている。この相互に異なった作用特性を有する２剤
の混用による相乗活性は、化合物Ａにより病原菌の膜機
能の低下によって、マンゼブの菌体内への取り込みが容
易となり、より強力に作用するようになるためではない
かと推定される。On the other hand, the bactericidal action of manzeb is considered to be due to the reaction with SH enzymes and metalloenzymes in the cells to suppress its action. This synergistic activity due to the mixture of two agents having mutually different action characteristics is because Compound A lowers the membrane function of the pathogenic bacterium, thereby facilitating the uptake of manzeb into the cells and exerting a stronger action. It is estimated that there is not.

実施例 （農園芸用殺菌剤の製剤化方法） 本発明の農園芸用殺菌剤を製造するには、本発明の活性
成分と適当な担体および補助剤、例えば、界面活性剤、
結合剤、安定剤などを配合して、常法によって、水和
剤、乳剤、液剤、ゾル剤（フロアブル剤）、油剤、粉
剤、ＤＬ（ドリフトレス型）粉剤、微粒剤、粗粉剤など
に製剤化すればよい。Examples (Method for formulating agricultural and horticultural fungicides) In order to produce the agricultural and horticultural fungicides of the present invention, the active ingredient of the present invention and a suitable carrier and auxiliary agent, for example, a surfactant,
Formulation of wettable powder, emulsion, liquid, sol (flowable agent), oil, powder, DL (driftless type) powder, fine granule, coarse powder, etc. by blending a binder, a stabilizer and the like by a conventional method. You can change it.

これらの製剤中の活性成分の含有率は、水和剤、乳剤、
液剤、ゾル剤、油剤の場合は１〜９０％（重量％；以下
同じ）の範囲、粉剤、ＤＬ粉剤、微粒剤の場合は０．５
〜１０％の範囲、粒剤の場合は１〜１０％の範囲で含有
することができる。The content of the active ingredient in these preparations depends on the wettable powder, emulsion,
In the case of liquid agent, sol agent, and oil agent, the range is from 1 to 90% (weight%; the same applies hereinafter), and in the case of powder agent, DL powder agent, and fine particle agent, 0.5.
The content may be in the range of -10%, and in the case of granules, the range of 1-10%.

前記において、使用できる担体として、農園芸用薬剤に
常用されるものであれば固体、または液体のいずれでも
使用でき、特定のものに限定されるものではない。In the above, the carrier that can be used may be either solid or liquid as long as it is commonly used for agricultural and horticultural agents, and is not limited to a particular carrier.

例えば、固体担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻
土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、
燐灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿
素、など）、植物粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ
粉、でんぷん、結晶セルロース、など）、高分子化合物
（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガ
ムなど）、アルミナ、珪酸塩、糖重合体、高分散性珪
酸、ワックス類などが挙げられる。For example, as a solid carrier, mineral powder (kaolin, bentonite, clay, montmorillonite, talc, diatomaceous earth, mica, vermiculite, gypsum, calcium carbonate,
Apatite, white carbon, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea, etc., plant powder (soybean flour, wheat flour, wood flour, tobacco powder, starch, crystalline cellulose, etc.), polymer compound (petroleum resin, polyvinyl chloride, ketone) Resins, dammal gum, etc.), alumina, silicates, sugar polymers, highly dispersible silicic acids, waxes and the like.

また、液体担体としては、水、アルコール類（メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、な
ど）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、クメン、メチル
ナフタレン、など）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、
トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、など）、エーテル類（エチルエーテル、エチレンオ
キシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、など）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、など）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテ
ート、酢酸アミル、など）、酸アミド類（ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、など）、ニトリル類
（アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリ
ル、など）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド、
など）、アルコールエーテル類（エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、など）、脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、など）、工業用ガソリン（石
油エーテル、ソルベントナフサ、など）、そして石油留
分（パラフィン類、灯油、軽油、など）が挙げられる。As the liquid carrier, water, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, ethylene glycol, benzyl alcohol, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, Toluene, xylene, ethylbenzene, chlorobenzene, cumene, methylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride, dichloromethane, chloroethylene,
Trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, etc.), ethers (ethyl ether, ethylene oxide, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate) , Ethylene glycol acetate, amyl acetate, etc.), acid amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, etc.), sulfoxides (dimethyl sulfoxide,
Etc.), alcohol ethers (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc.), aliphatic or alicyclic hydrocarbons (n-hexane, cyclohexane, etc.), industrial gasoline (petroleum ether, solvent naphtha, etc.) Etc.) and petroleum fractions (paraffins, kerosene, gas oil, etc.).

また、乳剤、水和剤、ゾル剤（フロアブル剤）などの製
剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、
拡展などの目的で界面活性剤（または乳化剤）が使用さ
れる。このような界面活性剤としては、次に示されるも
のが挙げられるが、もちろんこれらの例示のみに限定さ
れるものではない。In addition, when preparing emulsions, wettable powders, sol agents (flowable agents), etc., emulsification, dispersion, solubilization, wetting, foaming, lubrication,
A surfactant (or emulsifier) is used for the purpose of spreading. Examples of such a surfactant include those shown below, but of course the present invention is not limited to these examples.

非イオン系 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、な
ど。Nonionic polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, sorbitan alkyl ester, etc.

陰イオン系 アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシ
ネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンア
ルキルサルフェート、アリールスルホネート、など。Anionic alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfosuccinate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, aryl sulfonate, and the like.

陽イオン系 アルキルアミン類（ラルリルアミン、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロリド、など）ポリオキシエチレンアル
キルアミン類など。Cationic alkylamines (ralylamine, stearyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride, etc.) Polyoxyethylene alkylamines, etc.

両性型 カルボン酸（ベタイン型）、硫酸エステル、など。Amphoteric carboxylic acid (betaine type), sulfate ester, etc.

また、これらのほかに、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビ
アゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、カゼイン、
アルギン酸ソーダ、トラガカントガム、などの各種補助
剤を使用することができる。In addition to these, polyvinyl alcohol (PV
A), carboxymethyl cellulose (CMC), gum arabic, polyvinyl acetate, gelatin, casein,
Various auxiliary agents such as sodium alginate and tragacanth gum can be used.

また、本発明の農園芸用殺菌剤に他の殺菌成分、殺虫成
分を混合して用いることができる。そして、その混用に
より適用病害虫、使用方法、使用時期、などの拡大をは
かることができる。In addition, the agricultural / horticultural germicide of the present invention can be used by mixing with other germicidal ingredients and insecticidal ingredients. Then, by mixing them, it is possible to expand applicable pests, method of use, time of use, and the like.

次に本発明の実施例を示す。なお、実施例中で部とある
のはすべて重量部である。Next, examples of the present invention will be described. In the examples, all parts are parts by weight.

実施例１（水和剤） マンゼブ ６０部、化合物Ａ ３部、ホワイトカーボン
１０部、ラウリルサルフェート ３部、リグニンスル
ホン酸カルシウム ２部およびクレー ２２部を混合し
て十分粉砕し、水和剤を得る。Example 1 (wettable powder) 60 parts of manzeb, 3 parts of compound A, 10 parts of white carbon, 3 parts of lauryl sulfate, 2 parts of calcium ligninsulfonate and 22 parts of clay were mixed and sufficiently pulverized to obtain a wettable powder. .

実施例２（水和剤） マンゼブ ４０部、化合物Ａ ３部、ホワイトカーボン
１０部、ラウリルサルフェート ３部、ナフタレンスル
ホン酸ソーダホルマリン縮合物 ２部およびクレー ４
２部を混合して十分粉砕し、水和剤を得る。Example 2 (wettable powder) Manzeb 40 parts, compound A 3 parts, white carbon 10 parts, lauryl sulfate 3 parts, sodium naphthalene sulfonate condensate formalin 2 parts and clay 4
Two parts are mixed and thoroughly pulverized to obtain a wettable powder.

実施例３（水和剤） マンゼブ ５０部、化合物Ａ ５部、ホワイトカーボン
１０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル３
部、リグニンスルホン酸カルシウム ２部およびクレー
３０部を混合して十分粉砕し、水和剤を得る。Example 3 (Wettable powder) Manzeb 50 parts, compound A 5 parts, white carbon 10 parts, polyoxyethylene nonylphenyl ether 3
Parts, 2 parts of calcium lignin sulfonate and 30 parts of clay are mixed and thoroughly pulverized to obtain a wettable powder.

実施例４（水和剤） マンゼブ ４０部、化合物Ａ ４部、ホワイトカーボン
１０部、アルキルベンゼンスルホン酸 ３部、リグニン
スルホン酸カルシウム ２部およびクレー ４１部を混
合して十分粉砕し、水和剤を得る。Example 4 (Wettable powder) 40 parts of manzeb, 4 parts of compound A, 10 parts of white carbon, 3 parts of alkylbenzenesulfonic acid, 2 parts of calcium ligninsulfonate and 41 parts of clay were mixed and sufficiently pulverized to obtain a wettable powder. obtain.

実施例５（水和顆粒剤） マンゼブ ５０部、化合物Ａ ５部、ラウリルサルフェ
ート ８部およびクレー ３７部を混合し、粉砕する。
次いで、水１５部を添加し、混練後、押し出し造粒機で
造粒し、乾燥後、篩別（１４〜３２ｍｅｓｈ）して水和
顆粒剤を得る。Example 5 (Hydrated granule) 50 parts of manzeb, 5 parts of compound A, 8 parts of lauryl sulfate and 37 parts of clay are mixed and ground.
Then, 15 parts of water is added, and after kneading, granulation is carried out by an extrusion granulator, dried and then sieved (14 to 32 mesh) to obtain a hydrated granule.

実施例６（フロアブル） 水 ２２部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル １部およびリグニンスルホン酸ナトリウム塩、４部
を加えて攪拌し、次に微粉砕したマンゼブ ６０部と化
合物Ａ ３部を加えて攪拌し、更に２％キサンタンガム
水溶液１０部を加えて更に攪拌し、フロアブルを得る。Example 6 (flowable) 22 parts of water, 1 part of polyoxyethylene nonylphenyl ether and 4 parts of ligninsulfonic acid sodium salt were added and stirred, and then 60 parts of finely-divided manzeb and 3 parts of compound A were added and stirred. Then, 10 parts of a 2% xanthan gum aqueous solution is added and further stirred to obtain a flowable.

本発明の農園芸用殺菌剤の使用方法は、一般に次のとお
りである。すなわち、水和剤、ゾル剤（フロアブル剤）
の場合は、水で２００〜３０００倍に希釈して、一般に
２００〜２０００ｐｐｍの溶液に調製される。そして１
０アール当り、この希釈液を５０〜４００の範囲で植
物の病害発生部位の茎葉に散布される。The method of using the agricultural / horticultural germicide of the present invention is generally as follows. That is, wettable powder, sol (flowable)
In the case of (1), it is generally diluted with water 200 to 3000 times to prepare a solution of 200 to 2000 ppm. And 1
This diluted solution is sprayed in the range of 50 to 400 per 0 are on the foliage at the disease occurrence site of the plant.

また、粉剤の場合は、１０アール当り２〜５ｋｇ（活性
成分として５０〜５００ｇ程度）を植物体上に散布すれ
ばよい。In the case of powder, 2 to 5 kg per 10 ares (about 50 to 500 g as an active ingredient) may be sprayed on the plant.

ハ）発明の効果 本発明の農園芸用殺菌剤を使用すると、次のような作用
効果がもたらされる。すなわち、各種の植物病害、リン
ゴの黒星病、赤星病、うどんこ病、斑点落葉病、輪紋
病、黒点病、すす点上、すす斑病、モニリア病、褐斑
病、ナシの黒星病、赤星病、うどんこ病、黒斑病、輪紋
病、モモの縮葉病、黒星病、フォモプシス腐敗病、灰星
病、ブドウの晩腐病、褐斑病、灰色かび病、黒とう病、
うどんこ病、さび病、オウトウの灰星病、ウメの黒星
病、カキの円星落葉病、うどんこ病、キュウリ、メロ
ン、カボチャのうどんこ病、炭そ病、べと病、黒星病、
ナスのうどんこ病、トマトのうどんこ病、疫病、葉かび
病、イチゴのうどんこ病、灰色かび病、ネギのさび病、
茶の炭そ病、綱もち病、もち病、麦類のうどんこ病、さ
び病、なまぐさ黒穂病、眼紋病、ビート、ラッカセイの
褐斑病、バラの黒星病、うどんこ病、黒点病、キクの白
さび病、黒さび病、芝のさび病、ブラウンパッチ、ピシ
ウムパッチなどに対し、相乗的で持続性の高い防除効果
を示す。この高い防除効果は、化合物Ａ １部（重量
部；以下同じ）に対して、マンゼブを１０〜２５部の混
合比で配合することによりもたらされる。C) Effects of the Invention When the agricultural / horticultural germicide of the present invention is used, the following effects are brought about. That is, various plant diseases, apple scab, red scab, powdery mildew, spot leaf disease, ring spot, black spot, soot spot, soot spot, monilia disease, brown spot, pear scab, Red scab, powdery mildew, black spot, ring spot, peach leaf scab, scab, Phomopsis rot, ash, vine late rot, brown spot, gray mold, black spot,
Powdery mildew, rust, cherry scab of sweet cherry, scab of plum, oyster's defoliation, powdery mildew, powdery mildew of cucumber, melon, pumpkin, anthracnose, downy mildew, scab,
Powdery mildew of eggplant, powdery mildew of tomato, plague, leaf mold, powdery mildew of strawberry, gray mold, rust of leek,
Tea anthracnose, rope rust, rust, wheat powdery mildew, rust, linseed scab, eyeblight, beet, peanut brown spot, rose scab, powdery mildew, sunspot It shows a synergistic and long-lasting control effect against chrysanthemum, chrysanthemum rust, black rust, turf rust, brown patch, and psium patch. This high control effect is brought about by compounding manzeb in a mixing ratio of 10 to 25 parts with respect to 1 part of compound A (part by weight; the same applies hereinafter).

第２に、本発明の農園芸用殺菌剤はこのような優れた作
用効果を奏するため、薬剤の使用量を各々の単独使用の
場合の２分の１から５分の１に減らしても十分な防除効
果が得られ、薬量低減効果を有する。Secondly, since the agricultural and horticultural germicide of the present invention has such excellent action and effect, it is sufficient to reduce the amount of the drug used to one-half to one-fifth of the individual use. It has various controlling effects and has a dose reducing effect.

上記したような優れた防除効果を発揮させるには、本発
明の農園芸用殺菌剤を、病害の発生前あるいは発生後に
適当な散布装置を用いて、植物茎葉に直接散布すること
によって、対象病害を有効に防除することができる。In order to exert the excellent control effect as described above, the fungicide for agricultural and horticultural use of the present invention is sprayed directly on the foliage of the plant by using a suitable spraying device before or after the occurrence of the disease, and thus the target disease. Can be effectively controlled.

第３に、このような使用によっても有用作物、例えば、
リンゴ、ナシ、モモ、ブドウ、オウトウ、ウメ、カキ、
キュウリ、メロン、スイカ、ナス、トマト、イチゴ、ネ
ギ、茶、大麦、小麦、ビート、ラッカセイ、バラ、キ
ク、芝などに薬害を与えることもない。Third, useful crops, such as
Apple, pear, peach, grape, cherry, plum, oyster,
It does not cause any chemical damage to cucumber, melon, watermelon, eggplant, tomato, strawberry, leek, tea, barley, wheat, beet, peanut, rose, chrysanthemum, turf, etc.

第４に、本発明の農園芸用殺菌剤は、耐性菌による植物
病害にも有効である。すなわち、本発明の活性成分は、
現在問題となっているベノミル、チオファネートメチル
などのベンズイミダゾール系薬剤あるいはビンクロゾリ
ン、イプロジオン、プロシミドンなどのジカルボキシイ
ミド系薬剤とは、全く化学構造の異なる薬剤の組み合わ
せである。そのため、ベンズイミダゾール系薬剤、ジカ
ルボキシイミド系薬剤の多用により発生した耐性菌によ
る病害（例えば、ベンズイミダゾール系薬剤耐性菌とし
てリンゴやナシの黒星病、リンゴうどんこ病、ジカルボ
キシイミド系薬剤耐性菌としてキュウリ灰色かび病な
ど）には、感受性菌による病害と同等かあるいはむしろ
より有効に作用する。Fourth, the agricultural and horticultural fungicide of the present invention is effective for plant diseases caused by resistant bacteria. That is, the active ingredient of the present invention is
At present, a combination of benzimidazole drugs such as benomyl and thiophanatemethyl, or dicarboximide drugs such as vinclozolin, iprodione and procymidone, which have completely different chemical structures, is used. Therefore, benzimidazole-based drugs, diseases caused by resistant strains caused by heavy use of dicarboximide-based drugs (e.g., benzimidazole-based drug-resistant bacteria such as apple and pear scab, apple powdery mildew, dicarboximide-based drug-resistant bacteria As for cucumber gray mold and the like), it acts equally or even more effectively than the disease caused by susceptible bacteria.

以上から本発明の農園芸用殺菌剤は各種の植物防除剤と
して有用である。From the above, the agricultural and horticultural fungicide of the present invention is useful as various plant control agents.

次に、このような本発明の作用効果を試験例により示
す。Next, such working effects of the present invention will be shown by test examples.

試験例１ ビート褐斑病防除効果試験（ポット試験） 直径９ｃｍの大きさの素焼鉢に播種したビート（品種ハ
イラーベ）の第４葉が展開したときに、実施例４に準じ
て調製した水和剤を所定濃度に希釈し、ターンテーブル
上で３鉢当り３０ｍｌをスプレーガンで散布した。播種
源は、まえもってチオファネートメチルに耐性を有する
ビート褐斑病菌（サーコスポーラ ベチコラ：Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）の胞子を播種して発
病させた罹病葉を、２日間湿室に入れて胞子形成させ、
これを展着剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）
の５０ｐｐｍ液で胞子懸濁液としたものを用いた。そし
てこの胞子懸濁液を胞子濃度が１０⁶ｓｐｏｒｅｓ／ｍ
ｌとなるよう調整後、散布１日後および散布７日後の植
物体上に噴霧接種した。接種後は２５℃、湿度１００％
の湿室内に２日間静置後、ガラス温室に移して発病させ
た。Test Example 1 Beet Brown Spot Disease Control Effect Test (Pot Test) Hydration prepared according to Example 4 when the fourth leaf of beet (variety Hilarbe) seeded in a clay pot with a diameter of 9 cm developed. The agent was diluted to a predetermined concentration, and 30 ml per 3 pots was sprayed on a turntable with a spray gun. The seeding source was beet brown spot fungus (Circospora veticola: Cerc) that is resistant to thiophanate methyl.
spores of ospora beticola) were sown to cause disease, and the diseased leaves were put in a moist chamber for 2 days for sporulation,
This is a spreading agent (polyoxyethylene alkyl ether)
Was used as a spore suspension with a 50 ppm solution of Then, this spore suspension has a spore concentration of 10 ⁶ spores / m 2.
After adjusting to l, spray inoculation was carried out on the plants 1 day after spraying and 7 days after spraying. 25 ° C and 100% humidity after inoculation
After left standing in the moist chamber for 2 days, it was transferred to a glass greenhouse to cause illness.

発病調査は、病菌接種の１６日後に１葉当りの病斑数を
調査し、これより無散布区との対比から下記式により防
除価（％）を求めた。また、薬害程度は、下記の薬害指
数によりその程度を表示した。In the disease onset survey, the number of lesions per leaf was examined 16 days after the inoculation of the disease bacterium, and the control value (%) was calculated from the comparison with the non-dispersed plot by the following formula. Further, the degree of phytotoxicity is indicated by the following phytotoxicity index.

その結果は第１表に示すとおりである。The results are shown in Table 1.

薬害指数 ０＝薬害なし ３＝多 １＝少 ４＝甚 ２＝中 試験例２ リンゴ斑点落葉病防除効果試験（ほ場試験） 試験方法 （１）供試品種：ふじ１１年生 （２）区制：１区１樹３連制 （３）薬剤散布量・方法：実施例３に準じて調製した水
和剤を所定濃度に希釈し、５月２８日、６月１０日、６
月２１日、７月２日に合計４回、動力噴霧機を用い１樹
当りに１回につき３０の希釈液を散布した。 Drug damage index 0 = No drug damage 3 = High 1 = Low 4 = Potential 2 = Medium Test Example 2 Apple spot foliar disease control effect test (field test) Test method (1) Test varieties: Fuji 11th grade (2) Ward system: 1 ward, 1 tree 3 system (3) Amount of sprayed medicine / method: Example Dilute the wettable powder prepared according to No. 3 to a predetermined concentration, and use May 28, June 10, 6
On the 21st of each month and on the 2nd of July, 30 dilutions were sprayed per tree using a power sprayer, four times in total.

（４）病害の発生状況：リンゴ斑点落葉病の初期の自然
発生は少なかったが、６月中旬から増加し、多発生とな
った。(4) Occurrence of disease: The number of spontaneously occurring leaf spots of apple was low in the early stage, but it increased from mid June and was high.

（５）発病調査：７月１６日（最終散布１４日後）に各
区１５新梢を任意に選び、その全葉にリンゴ斑点落葉病
の発病の有無を調査し（平均調査葉数は約４００枚）、
発病葉率（％）を求め、これより防除価（％）を算出し
た。また薬害程度は、試験例１と同様な指標で調べた。(5) Disease investigation: On July 16 (14 days after the final spraying), 15 shoots of each ward were arbitrarily selected, and all the leaves were investigated for the presence of apple spot leaf disease (the average number of leaves investigated was about 400). ),
The diseased leaf rate (%) was determined, and the control value (%) was calculated from this. The degree of chemical damage was examined using the same index as in Test Example 1.

その結果は、第２表に示すとおりである。The results are shown in Table 2.

試験例３ リンゴ黒星病、リンゴ赤星病に対する防除効
果試験（ほ場試験） 試験方法 （１）供試品種：千秋５年生矮性台 （２）区制：１区１樹３連制 （３）薬剤散布量・方法：実施例３に準じて調製した水
和剤を所定濃度に希釈し、５月２０日（開花直前）、５
月３０日（落下直後）、６月１４日、６月３０日の合計
４回、動力噴霧機を用い１樹当りに１回につき１０の
希釈液を散布した。 Test Example 3 Control effect test for apple scab and apple scab (field test) Test method (1) Test varieties: Chiaki 5th grade dwarf stand (2) Ward system: 1 ward 1 tree 3 consecutive (3) Drug spraying Amount / method: A wettable powder prepared according to Example 3 was diluted to a predetermined concentration, and then 20th May (immediately before flowering), 5
On the 30th of each month (immediately after the fall), 14th of June, and 30th of June, a total of 4 times, 10 dilutions were sprayed per tree using a power sprayer.

（４）病害の発生状況：リンゴ黒星病は多発生、リンゴ
赤星病は中発生であった。(4) Occurrence of disease: Apple scab was common and apple scab was moderate.

（５）発病調査：黒星病は７月１４日（最終散布１４日
後）に１樹当り３０新梢の完全展開葉全葉について発病
の有無を調査し、発病葉率（％）を求めた。また、赤星
病は６月１４日（第２回散布１５日後）に、発病の有無
を調査し、発病葉率（％）を求め、これより無散布区と
の対比から防除価（％）を算出した。また薬害程度は、
試験例１と同様な指標で調べた。(5) Investigation of disease occurrence: For scab disease, on July 14 (14 days after the final application), the presence or absence of disease was investigated for all fully developed leaves of 30 shoots per tree, and the diseased leaf rate (%) was obtained. In addition, scab disease is investigated on June 14th (15 days after the second application), the presence or absence of the disease is investigated, and the diseased leaf rate (%) is determined. From this, the control value (%) is determined from the comparison with the non-application area. It was calculated. In addition, the degree of drug damage is
The index was the same as in Test Example 1.

その結果は、第３表に示すとおりである。The results are shown in Table 3.

試験例４ モモ縮葉病に対する防除効果試験（ほ場試
験） 試験方法 （１）供試品種：白鳳７年生 （２）区制：１区１樹３連制 （３）薬剤散布量・方法：実施例１に準じて調製した水
和剤を所定濃度に希釈して、萌芽直前（３月２７日）に
動力噴霧機を用いて、１樹当りに７を散布した。 Test Example 4 Control effect test against peach leaf compaction (field test) Test method (1) Test varieties: Hakuho 7th grade (2) Ward system: 1 ward, 1 tree 3 systems (3) Amount of sprayed chemicals / method: implemented The wettable powder prepared according to Example 1 was diluted to a predetermined concentration, and immediately before sprouting (March 27), 7 was sprayed per tree using a power sprayer.

（４）病害の発生状況：４月上旬からの出芽期に降雨が
多く多発生であった。(4) Occurrence of disease: There were many rainfalls during the emergence period from the beginning of April.

（５）発病調査：５月２５日に１樹当り約４００葉につ
いて、もも縮葉病の発病の有無を調査し、発病葉率
（％）を求め、これより無散布区との対比で防除価
（％）を算出した。また薬害程度は、試験例１と同様な
指標で調べた。(5) Disease occurrence survey: On May 25, about 400 leaves per tree were investigated for the presence or absence of twitch disease, and the diseased leaf rate (%) was calculated. From this, in comparison with the non-scattered area The control value (%) was calculated. The degree of chemical damage was examined using the same index as in Test Example 1.

その結果は、第４表に示すとおりである。The results are shown in Table 4.

試験例５ ブドウ黒とう病に対する防除効果（ほ場試
験） 試験方法 （１）供試品種：巨峰 （２）区制：１区１樹３連制 （３）薬剤散布量・方法：実施例３に準じて調製した水
和剤を所定濃度に希釈して、５月３０日（萌芽期）、５
月２５日の２回、動力噴霧機を用いて、１種当りに１回
につき２０を散布した。 Test Example 5 Pest control effect against grapevine black spot disease (field test) Test method (1) Test variety: Kyoho (2) District system: 1 district, 1 tree, 3 systems (3) Drug application amount / method: in Example 3 Dilute the water-dispersible powder prepared according to
Twenty-five times a month, 20 were sprayed per type using a power sprayer.

（４）病害の発生状況：多発生であった。(4) Occurrence of disease: There were many outbreaks.

（５）発病調査：最終散布１４日後の６月８日に、各樹
の果房２００房について発病程度別に調査し、下記式に
より発病度を求め、これより無散布区との対比から防除
価（％）を算出した。また薬害は試験例１と同様な指標
で調べた。(5) Disease onset: On June 8th, 14 days after the final application, 200 fruit clusters of each tree were investigated according to the degree of disease, and the disease degree was calculated by the following formula. From this, the control value was compared with the non-dispersed area. (%) Was calculated. Further, the drug damage was examined with the same index as in Test Example 1.

その結果は、第５表に示すとおりである。The results are shown in Table 5.

Ｎ：調査果房数 ａ：１果房の発病粒数１１以上の果房数 ｂ：１果房の発病粒数６〜１０以上の果房数 ｃ：１果房の発病粒数５以下の果房数 N: Number of fruit bunches a: Number of bunches of 11 or more bunches of fruit bunches b: Number of bunches of bunches of bunches of 6 to 10 or more c: Number of bunches of bunches of bunches of 5 to 10 Number of fruit clusters

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】亜鉛イオン配位マンガニーズエチレンビス
ジチオカーバメートと４−クロロベンジル−Ｎ−２，４
−ジクロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）チオアセトイミダートとの混合物を
活性成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌
剤。1. A zinc ion-coordinated manganese ethylene bisdithiocarbamate and 4-chlorobenzyl-N-2,4.
A fungicide for agricultural and horticultural use, which comprises a mixture with dichlorophenyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) thioacetimidate as an active ingredient.