JPH0635109A - 熱現像性感光体及びこの熱現像性感光体を用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コンパクトで経済的な画像システムを構成す
るために赤色あるいは近赤外領域に発振波長を有する半
導体レーザーやＬＥＤ等に感光する熱現像性感光体およ
び熱現像性感光体を用いた画像形成方法を提供する。 【構成】 有機銀塩と、還元剤と、感光性ハロゲン化銀
又は感光性ハロゲン化銀形成剤と、下記一般式（Ｉ）で
示される増感色素とを少なくとも含有する感光層を、支
持体上に有することを特徴とする熱現像性感光体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は乾式処理で画像形成ので
きる熱現像性感光体及びこの熱現像性感光体を用いた画
像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた銀塩写真法は感度
や諧調性などに優れ、幅広く使われている記録技術であ
る。しかし、像露光後の処理を湿式で行うために、作業
性、簡便性、安全性に劣り、今までにも問題とされてき
た。

【０００３】これに対してこれらの湿式処理をなくした
乾式材料の研究が行なわれ、特公昭４３−４９２１号公
報および特公昭４３−４９２４号公報などで開示されて
いる。これらの感光性ハロゲン化銀を触媒量用いると共
に画像形成材として非感光性の有機銀塩を用いるもので
ある。有機銀塩が画像形成材として働くのは以下の機構
によるとされている。即ち、（１）像露光により触媒量
の感光性ハロゲン化銀上に潜像が形成される。（２）次
に、上記潜像が触媒となり、感光体が加熱されることに
より有機銀塩と還元剤とが酸化還元反応を起こして有機
銀塩が銀に還元され、これが像となるものである。

【０００４】熱現像性感光体は画像形成を湿式の工程に
よらず、乾式処理で行うという利点により、画像通信、
あるいは医療分野、コンピュータアウトプットなどの各
種工業用感光材料として用いられている。

【０００５】この熱現像性感光体は、ハロゲン化銀を感
光要素とすることから感光性が高く、可視域への増感も
容易である為に、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレー
ザー等の可視部に発振波長を有するガスレーザーを光源
として用いた記録システムにも用いられてきた。

【０００６】近年、コンパクトディスク等の光ディス
ク、あるいはレーザープリンタ等の用途で、ガスレーザ
ーに比べて、より安価で、小型、軽量であり、しかも高
い効率の出力を持つ半導体レーザーが開発され実用化さ
れてきた。従って、このような安価で小型軽量のレーザ
ー光源を用い、かつ熱現像性感光材料を用いることによ
り、より安価でコンパクトな高性能乾式画像記録のシス
テム化が期待できる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来のゼラチン性湿式
処理用ハロゲン化銀感光体においては、長波長の光、特
に赤色の光に対する感光性を向上させるためにシアニン
染料が用いられていた。しかし、シアニン染料は乾式処
理用の熱現像性感光体に対しては増感効率が著しく低い
ために適さないと考えられてきた。

【０００８】熱現像性感光体に使用される増感色素とし
ては特公昭４９−１８８０８号公報などに記載されたメ
ロシアニン色素があるが、増感色素の安定性、増感効率
に問題があり、未だ不十分であった。

【０００９】本発明は、コンパクトで経済的な画像シス
テムを構成するために赤色あるいは近赤外領域に発振波
長を有する半導体レーザーやＬＥＤ等に感光する熱現像
性感光体および熱現像性感光体を用いた画像形成方法を
提供することを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の熱現像性感光体
は、有機銀塩と、還元剤と、感光性ハロゲン化銀又は感
光性ハロゲン化銀形成剤と、下記一般式（Ｉ）で示され
る増感色素とを少なくとも含有する感光層を、支持体上
に有するものである。

【００１１】

【化４】 （式（Ｉ）中、ｒは水素原子、ハロゲン原子、置換また
は未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ
ル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置
換のアミノ基を示す。

【００１２】ｒ¹ ，ｒ² は置換または未置換のアリール
基あるいはｒ¹ とｒ² が結合して縮合環を形成しても良
い。

【００１３】ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ は各々独立に、水素原
子、置換または未置換のアルキル基、アルケニル基、置
換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置
換のアラルキル基を示す。

【００１４】Ｘ¹ は酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒
素原子あるいはセレン原子を示す。Ｘ¹ が炭素原子、窒
素原子の場合には水素原子、置換または未置換のアルキ
ル、置換または未置換のアリールあるいは置換または未
置換のアラルキル基のいずれかと結合している。

【００１５】Ｘ² は酸素原子、硫黄原子あるいは窒素原
子を示す。Ｘ² が窒素原子の場合には、水素原子、置換
または未置換のアルキル、置換または未置換のアリー
ル、あるいは置換または未置換のアラルキル基のいずれ
かと結合している。

【００１６】Ｘ³ は酸素原子又は硫黄原子を示す。

【００１７】ｎは１〜２の整数である。） また、本発明の画像形成方法は、上記の熱現像性感光体
に、増露光及び加熱を行なって画像を形成するものであ
る。

【００１８】本発明の熱現像性感光体は、支持体上に感
光層を有する。感光層には、有機銀塩、還元剤、感光性
ハロゲン化銀及び下記一般式（Ｉ）で示される増感色素
を少なくとも含有する。

【００１９】

【化５】 （式（Ｉ）中、ｒは水素原子、ハロゲン原子、置換また
は未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ
ル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置
換のアミノ基を示す。

【００２０】ｒ¹ ，ｒ² は置換または未置換のアリール
基あるいはｒ¹ とｒ² が結合して縮合環を形成しても良
い。

【００２１】ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ は各々独立に、水素原
子、置換または未置換のアルキル基、アルケニル基、置
換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置
換のアラルキル基を示す。

【００２２】Ｘ¹ は酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒
素原子あるいはセレン原子を示す。Ｘ¹ が炭素原子、窒
素原子の場合には水素原子、置換または未置換のアルキ
ル、置換または未置換のアリールあるいは置換または未
置換のアラルキル基のいずれかと結合している。

【００２３】Ｘ² は酸素原子、硫黄原子あるいは窒素原
子を示す。Ｘ² が窒素原子の場合には、水素原子、置換
または未置換のアルキル、置換または未置換のアリー
ル、あるいは置換または未置換のアラルキル基のいずれ
かと結合している。

【００２４】Ｘ³ は酸素原子又は硫黄原子を示す。

【００２５】ｎは１〜２の整数である。） 一般式（Ｉ）のうち、ｒで示されるハロゲン原子として
は弗素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００２６】ｒ，ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ ，Ｘ¹ ，Ｘ² で表わ
される置換または未置換のアルキル基のうち未置換のア
ルキル基としては、好ましくは炭素数が１から１８の直
鎖または分枝アルキルなどであり、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ア
ミル、ｉ−アミル、ｓｅｃ−アミル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、ステアリル、ベヘニ
ルなどを挙げることができる。

【００２７】置換アルキル基としては、好ましくは炭素
数が１から１８のアルコキシアルキル基、炭素数が１か
ら１８のハロゲン化アルキル基、炭素数が１から１８の
ヒドロキシアルキル基、炭素数が１から１８のアミノア
ルキル基、炭素数が２から１０のカルボキシアルキル基
などであって、例えば、アルコキシアルキル基として
は、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシプロピ
ル、エトキシブチル、プロポキシメチル、ｉ−プロポキ
シペンチル、ｔ−ブトキシエチルなどを挙げることがで
きる。

【００２８】ハロゲン化アルキル基としては、例えば、
クロロメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプ
ロピル、ブロモヘキシルなどを挙げることができる。

【００２９】ヒドロキシアルキル基としては、例えば、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒド
ロキシヘプチルなどを挙げることができる。

【００３０】アミノアルキル基としては、例えば、アミ
ノメチル、アセチルアミノエチル、ジメチルアミノエチ
ル、ジエチルアミノエチル、モルホリノエチル、ピペリ
ジノエチル、ジエチルアミノプロピル、ジプロピルアミ
ノエチル、アセチルアミノプロピル、アミノブチル、モ
ルホリノブチルなどを挙げることができる。

【００３１】カルボキシアルキル基としては、例えば、
カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロ
ピル、カルボキシヘキシルなどを挙げることができる。

【００３２】Ｒで表わされる置換または未置換のアルコ
キシル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエト
キシ、ヒドロキシブトキシなどを挙げることができる。

【００３３】ｒ，ｒ¹ ，ｒ² ，ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ ，Ｘ
¹ ，Ｘ² で表わされる置換または未置換のアリール基と
しては、例えば、フェニル、トリル、ナフチル、ヒドロ
キシフェニル、クロロフェニルなどを挙げることができ
る。

【００３４】ｒで表わされる置換または未置換のアミノ
基としては、例えば、アミノ、アセチルアミノ、メチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジ
ノ、モルホリノ、ベンゼンスルホンアミノ、トルエンス
ルホンアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノなど
を挙げることができる。

【００３５】ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ で表わされるアルケニル
基としては、例えば、ビニル、プロペニル、ブテニル、
ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ド
デシニル、プレニルなどを挙げることができる。

【００３６】ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ ，Ｘ¹ ，Ｘ² で表わされ
る置換または未置換のアラルキル基基としては、例え
ば、ベンジル、フェネチル、トリルメチル、ヒドロキシ
ベンジル、２−ヒドロキシ−３−メチルベンジル、２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルベンジルなどを挙げること
ができる。

【００３７】ｒ¹ とｒ² は結合して縮合環を形成しても
よく、この縮合環はアルキル基、ハロゲン原子、アルコ
キシル基などで置換されていてもよい。

【００３８】以下に一般式（Ｉ）の増感色素の具体例を
示すが、一般式（Ｉ）の化合物はこれらの化合物だけに
限定されるものではない。

【００３９】

【化６】

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】 本発明では、一般式（Ｉ）の増感色素のうちの二種以上
の異なった色素を併用しても良い。

【００４７】本発明に用いられる有機銀塩としては、
「写真工学の基礎」（第１版、１９８２年発行）非銀塩
編、ｐ２４７や特開昭５９−５５４２９号公報等に記載
された有機銀塩やトリアゾール系銀塩などを用いること
が可能であり、感光性の低い銀塩を用いるのが好まし
い。例えば脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メル
カプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基化
合物、およびイミノ基含有化合物などの銀塩である。

【００４８】脂肪族カルボン酸としては酢酸、酪酸、コ
ハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、 一般的には炭素
数が少ないほど銀塩として不安定であるので、適度な炭
素数（例えば、炭素数が１６〜２６の範囲の化合物）を
有する化合物が好ましい。

【００４９】芳香族カルボン酸としては安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、沈食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。

【００５０】メルカプト基またはα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物としては、３−メルカプト−４−フ
ェニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチアジ
アゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アル
キルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数が１２〜２
３）、ジチオ酢酸などジチオカルボン酸類、チオステア
ロアミドなどのチオアミド類、５−カルボキシ−１−メ
チル−２−フェニル−４−チオピリジン、メルカプトト
リアジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカ
プトオキサチアゾール又は３−アミノ−５−ベンジルチ
オ−１，２，４−トリアゾールなど、米国特許第４，１
２３，２７４号記載のメルカプト化合物を挙げることが
できる。

【００５１】イミノ基を含有する化合物としては特公昭
４４−３０２７０または同４５−１８４１６記載のベン
ゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリ
アゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換
ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール
など、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカル
ボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾト
リアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニト
ロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１５６３８号
記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾト
リアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾト
リアゾールなど、米国特許４，２２０，７０９記載の
１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾール、カル
バゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体
などを代表例として挙げることができる。

【００５２】本発明に用いられる還元剤は、感光性ハロ
ゲン化銀が露光されることにより生成した銀の存在下で
感光体が加熱された時に有機銀塩を還元して銀を生成し
得るものである。そのような還元剤としてはモノフェノ
ール類、ビスフェノール類、トリスフェノール類、テト
ラキスフェノール類、モノナフトール類、ビスナフトー
ル類、ジヒドロキシナフタレン類、スルホンアミドフェ
ノール類、トリヒドロキシナフタレン類、ジヒドロキシ
ベンゼン類、トリヒドロキシベンゼン類、テトラヒドロ
キシベンゼン類、ヒドロキシアルキルモノエーテル類、
アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン
類、ピラゾリン類、糖類、フェニレンジアミン類、ヒド
ロキシアミン類、レダクトン類、ヒドロオキサミン酸
類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、
Ｎ−ヒドロキシ尿素類などを挙げることができる。この
中では特にｐ−ビスフェノール類、ｏ−ビスフェノール
類、ビスナフトール類、ｐ−置換ナフトール類、４−置
換ナフトール類などが好ましい。また特開平３−１３５
５６４号公報記載の還元剤も好ましく用いられる。

【００５３】本発明として使用する感光性ハロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀などを挙げることができる。

【００５４】これらハロゲン化銀の結晶の形状として
は、立方体状、八面体状、平板状のハロゲン化銀などを
挙げることができるが、特に立方体状、平板状のハロゲ
ン化銀が好ましい。立方体状のハロゲン化銀の結晶の一
辺の長さは、０．０１〜２μｍが好ましく、更に好まし
くは０．０２〜１μｍである。

【００５５】平板状のハロゲン化銀の平均アスペクト比
は好ましくは１００：１〜３：１、より好ましくは５
０：１〜５：１であり、その粒子直径は好ましくは０．
０１〜２μｍ、より好ましくは０．０２〜１μｍであ
る。

【００５６】これらハロゲン化銀は通常の写真乳剤に対
して行われるような化学増感が施されていてもよい。す
なわち硫黄増感、貴金属増感、還元増感などを用いるこ
とができる。

【００５７】また、ハロゲン化銀は粒子内のハロゲン組
成が均一あるいは異なった多重構造を採っても良く、ま
たハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異
なった二種以上のハロゲン化銀を併用しても良い。

【００５８】ハロゲン化銀の結晶表面層には、イリジウ
ムイオンを含有していてもよい。結晶表面層とはハロゲ
ン化銀の結晶表面から所定の深さのところまでの層をい
う。この場合、ハロゲン化銀の結晶形状は、（１、０、
０）面の正方晶形が好ましい。ハロゲン化銀粒子の一辺
は０．００１μｍから１．０μｍが好ましく、更には
０．０１μｍから０．２μｍが好ましく、特に０．０３
μｍから０．１μｍが好ましい。イリジウムイオンを含
有する結晶表面層の厚さは、結晶の一辺の長さが１０％
以下、更には５％以下が好ましい。また、イリジウムイ
オンを含有する結晶表面層は結晶の一辺の長さの少なく
とも０．５％以上であることが望ましい。イリジウムイ
オンを含有するハロゲン化銀を調製するには、被還元性
有機銀塩とハロゲン化銀形成成分からハロゲン化銀を生
成する際に、イリジウムイオン供給体を投入すればよ
い。イリジウムイオン供給体としては、例えば、四塩化
イリジウム、六塩化イリジウム（IV）カリウム、六塩化
イリジウム（IV）ナトリウム等が好ましい。

【００５９】ハロゲン化銀の結晶表面層にイリジウムイ
オンを含有させるには、ハロゲン化銀の生成を開始して
から暫く経過してからイリジウムイオン供給体を投入す
ればよい。例えば、ハロゲン化銀が所定量の９０重量％
生成したところでイリジウムイオン供給体を投入し始め
ればよい。

【００６０】本発明で使用するハロゲン化銀の全てがイ
リジウムイオンを含有するものでもよいが、イリジウム
イオンを含有するハロゲン化銀とイリジウムイオンを含
有しないハロゲン化銀とを混合したものでもよい。

【００６１】イリジウムイオンの含有量は、感光性層に
含有する全ハロゲン化銀１モルあたり、１×１０^-5モル
〜１×１０^-2モル、更には５×１０^-5〜５×１０^-3モル
の割合が好ましい。

【００６２】本発明の熱現像性感光体には、更に下記一
般式（II）又は（III ）のチオール化合物を含有しても
よい。

【００６３】本発明の熱現像性感光体には、一般式（I
I）及び（III ）の両方のチオール化合物を含有しても
よい。一般式（II）又は（III ）のチオール化合物を含
有することにより、像露光時の感度及び未使用状態での
保存性が向上する。更に熱現像時の温度管理が緩和され
る（即ち、熱現像ラチチュードが広がる）。

【００６４】

【化１４】

【００６５】

【化１５】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は水素原子、置換または未置換のア
ルキル基、置換または未置換のアルコキシル基、カルボ
キシル基、置換または未置換のアリール基、スルホン酸
基、置換または未置換のアミノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、アミド基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わす。Ｒ¹ とＲ² ，Ｒ² とＲ³ ，Ｒ³ とＲ⁴ は、それぞ
れ縮合環を形成してもよい。

【００６６】Ｘは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ¹¹）−、または−Ｓ
−を表わし、Ｒ¹¹は水素、アルキル基またはアリール基
を表わす。） 上記の一般式（II）または（III ）のうち、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰
で示されるハロゲン原子としては、例えば弗素、塩素、
臭素、ヨウ素などが挙げられる。

【００６７】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰で示される置換または未置換の
アルコキシル基としては、例えばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシ
エトキシ、ヒドロキシブトキシなどを挙げることができ
る。

【００６８】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹で示される置換または未
置換のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、ステ
アリル、ベヘニル、メトキシエチル、エトキシメチル、
クロロメチル、ブロモエチル、ヒドロキシメチル、アミ
ノメチル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、カル
ボキシプロピルなどを挙げることができる。

【００６９】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹で示される置換または未
置換のアリール基としては、例えばフェニル、トリル、
ナフチル、ヒドロキシフェニル、クロロフェニルなどを
挙げることができる。

【００７０】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰で示される置換または未置換の
アミノ基としては、例えばアミノ、アセチルアミノ、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリ
ジノ、モルホリノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ
などを挙げることができる。Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰で示されるアミ
ド基としては、例えばホルムアミド、アセトアミドなど
を挙げることができる。

【００７１】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰で示されるアルケニル基として
は、例えばビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニ
ル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ドデシニ
ル、プレニルなどを挙げることができる。

【００７２】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰で示されるアルキニル基として
は、例えばエチニル、ブチニル、ヘキシニル、ヘプチニ
ルなどを挙げることができる。

【００７３】Ｘは、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ¹¹）−、または−
Ｓ−で表わされる基であり、好ましくは−Ｏ−である。

【００７４】以下に、一般式（II）又は（III ）で示さ
れるチオール化合物の好ましい構造を示すが、一般式
（II）及び（III ）の化合物は以下のものに限定される
ものではない。

【００７５】

【化１６】

【００７６】

【化１７】

【００７７】

【化１８】

【００７８】

【化１９】

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】

【化２２】

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【化２５】

【００８５】

【化２６】

【００８６】

【化２７】

【００８７】

【化２８】

【００８８】

【化２９】 感光層には、これの皮膜性、分散性を改善する目的で適
宜バインダーを含有させることが好ましい。バインダー
としては例えば、ニトロセルロース、リン酸セルロー
ス、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、
パルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロー
ス、酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースのエステル
類；メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセ
ルロース、ブチルセルロースなどのセルロースのエーテ
ル類；ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンなどのビニル重合物類；スチレン−ブタジ
エンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマ
ー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合物
類；ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリ
ルなどのアクリル重合物類；ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル類；ポリ（４，４−イソプロピリ
デン−ジフェニレン−コ−１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンカーボネート）、ポリ（エチレンジオキシ−
３，３’−フェニレンチオカーボネート）、ポリ（４，
４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−コ
−テレフタレート）、ポリ（４，４’−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４，４’−ｓｅ
ｃ−ブチリデンフェニレンカーボネート）、ポリ（４，
４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブ
ロック−オキシエチレン）などのポリアクリレート重合
物類；ポリアミド類；ポリイミド類；エポキシ重合物
類；フェノール重合物類；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィン類；およ
びゼラチンなどの天然高分子などを挙げることができ
る。

【００８９】本発明の感光体には、画像の色調性、画像
形成後の安定性を改善するために必要に応じ有機酸を含
有させることが好ましく、特に長鎖脂肪酸を単独あるい
は組合せて含有させるのが好ましい。

【００９０】本発明の感光体には、必要に応じて色調剤
を含有することができる。色調剤としては、例えば米国
特許３０８０２５４号明細書に記載のフタラジノンまた
はその誘導体、特開昭４６−６０７４号公報に記載の環
式イミド類、特開昭５０−３２９２７号公報に記載のフ
タラジノン化合物などを挙げることができる。

【００９１】本発明の感光体において、各成分の好まし
い配合比は以下の通りである。

【００９２】使用される有機銀塩の量は、感光層それぞ
れに関し０．３ｇ／ｍ² 〜３０ｇ／ｍ² 、特に０．７ｇ
／ｍ² 〜１５ｇ／ｍ² 、更には１．２ｇ／ｍ² 〜８ｇ／
ｍ²が好ましい。

【００９３】還元剤の含有量は、有機銀塩１モルに対し
て０．０５〜３モル、更には０．２〜２モルが好まし
い。

【００９４】また、有機銀塩１モルに対して、感光性ハ
ロゲン化銀を好ましくは０．００１モル〜２モル、より
好ましくは０．０５モル〜１モル含有させるのが好まし
い。又、本発明においてはハロゲン化銀のかわりにハロ
ゲン化銀形成剤（例えばテトラブチルアンモニウムブロ
マイド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、臭素、ヨウ素など
のハロゲン化合物）を用いてもよく、この場合ハロゲン
化銀形成剤の含有量は、ハロゲン化銀の場合と同様に考
えることができる。

【００９５】一般式（Ｉ）で示される増感色素の含有量
は、有機銀塩１モル当り１×１０^-5〜１×１０^-2モルの
範囲、特に１×１０^-4〜１×１０^-3モルの範囲が好まし
い。

【００９６】必要に応じ含有する一般式（II）又は（II
I ）で示されるチオール化合物の含有量は、一般式
（Ｉ）で示される増感色素１モルに対して、１．０×１
０^-1〜２．０×１０² モル、更に５．０×１０^-1〜１．
０×１０² モル、特に１．０〜８．０×１０モルの範囲
が好ましい。

【００９７】必要に応じて含有するバインダーの含有量
は、有機銀塩１重量部に対して０．５〜１０重量部、更
には０．５〜５重量部が好ましい。

【００９８】必要に応じて含有する有機酸の含有量は、
有機銀塩に対して２５モル％〜２００モル％であり、特
に３０モル％〜１２０モル％が好ましい。

【００９９】必要に応じて含有する色調剤の含有量は、
有機銀塩１モルに対して０．０１〜５モル、更に０．０
５〜２モル、特に０．０８〜１モルが好ましい。

【０１００】更に、本発明の感光体には、必要に応じ適
当なカブリ防止剤を包含することができる。カブリ防止
剤としては、例えば特公昭５５−４２３７５号公報に記
載の１，２，４−トリアゾール化合物、特開昭５７−３
０８２８号公報に記載のテトラゾール化合物、特開昭５
７−１３８６３０号公報に記載の安息香酸類、特開昭５
７−１４７６２７号公報記載のスルホニルチオ基を有す
る化合物および特開昭５８−１０７５３４号公報に記載
の二塩基酸類などを挙げることができる。特に特開昭５
８−１０７５３４号公報に記載されている二塩基酸類が
好ましい。この二塩基酸類は下記一般式で表わされる。

【０１０１】

【化３０】ＨＯＯＣ−Ｒ¹²−ＣＯＯＨ （式中、Ｒ¹²は炭素数４以上の直鎖または分枝のアルキ
レン基またはアルケニレン基を表わす。） 本発明の感光体には、画像形成後の光などによる非画像
部の着色を防止するために、必要に応じ着色防止剤を含
有することができる。この着色防止剤としては、例えば
特開昭６１−１２９６４２号公報に記載された化合物が
好ましい。この化合物は下記一般式で表わされる。

【０１０２】

【化３１】Ｒ¹³−ＣＯ−Ｃ（Ｘ⁴ ）₂ −Ｒ¹⁴ （式中、Ｒ¹³は置換もしくは未置換のアルキル基、置換
もしくは未置換のアリール基、アルコキシル基またはア
リールオキシ基を表わし、Ｒ¹⁴は水素原子、置換もしく
は未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール
基を表わし、Ｘ⁴は塩素原子、臭素原子または沃素原子
を表わす。） 本発明の感光体には、更に必要に応じて現像促進剤を含
有することができる。好ましい現像促進剤としては、例
えば特公昭６４−８８０９号公報に記載の脂肪酸のアル
カリ金属塩化合物を挙げることができる。

【０１０３】本発明の感光体には、必要に応じて帯電防
止剤として含フッ素系界面活性剤を含有することができ
る。また、特開昭６４−２４２４５号公報に記載された
含フッ素系界面活性剤とノニオン界面活性剤とを併用し
て含有することもできる。

【０１０４】本発明の感光体には、必要に応じ紫外線吸
収剤、ハレーション防止染料（層）、イラジエーション
防止染料、マット剤、蛍光増白剤を含有することもでき
る。本発明の熱現像性感光体は、適当な支持体上に上記
各種成分を含む感光層を、単層または多層で形成して得
ることができる。感光層を多層構成とする場合、有機銀
塩、ハロゲン化銀及び一般式（Ｉ）で示される増感色素
を含有する層と、還元剤を含有する層との多層とするの
がよい。あるいは、有機銀塩、ハロゲン化銀及び還元剤
を含有する層と、一般式（Ｉ）で示される増感色素を含
有する層との多層とすることもできる。必要に応じて含
有する一般式（II）又は（III ）のチオール化合物は、
増感色素を含有する層に含める。

【０１０５】支持体としては、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、酢酸セルロース等の合成樹脂フィルム、合成
紙、ポリエチレン等の合成樹脂フィルムで被覆された
紙、アート紙、写真用パライタ紙等の紙類、またはアル
ミニウム等の金属板（箔）、金属蒸着膜を有する合成樹
脂フィルム、更にはガラス板等を挙げることができる。

【０１０６】また、熱現像性感光体の透明度を上げ、画
像濃度を高くし、生保存性を改良し、場合によっては感
光体の耐熱性を高めるために所望により、感光層の上に
保護層を設けることができる。保護層の膜厚は１ミクロ
ンないし２０ミクロンが適当である。これより薄すぎる
と上記効果がなくなり、また、厚すぎると特別な利点が
なくただコスト高となる。保護層に使用するポリマーと
しては、好ましくは耐熱性で、無色で、溶媒に溶けるも
のが良く、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体（好ましくは塩化
ビニルが５０モル％以上）、ポリビニルブチラール、ポ
リスチレン、ポリメチルメタ−アクリレート、ベンジル
セルロース、エチルセルロース、セルロースアセテート
−ブチレート、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニ
ルピロリドン、セルロースプロピオネート、ポリビニル
ホルマール、セルロースアセテートブチレート、ポリカ
ーボネート、セルロースアセテートプロピオネート、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンなどのゼラチン誘導体、アク
リルアミドポリマー、ポリイソブチレン、ブタジエン−
スチレンコポリマー（任意のモノマー比）、ポリビニル
−アルコール等を挙げることができる。これらバインダ
ーの他に保護層中にコロイダルシリカを含有させても良
い。

【０１０７】保護層に好ましいポリマーとしては、耐熱
性が１１５℃以上であり、屈折率が２０℃で１．４５以
上のものが良い。

【０１０８】本発明の熱現像性感光体において、感光
層、保護層などの各種の機能を有する各層を各々別個に
形成する場合には、これらの各層は各種の塗布方法で塗
布することができる。各層を形成する方法には、例えば
浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗布法、及び米国特
許第２，６８１，２９４号に記載のホッパーを用いる押
出し塗布法がある。所望により二層又はそれ以上の層を
同時に塗布することもできる。

【０１０９】本発明の熱現像性感光体は、像露光及び加
熱（熱現像）により、像露光された部分で有機銀塩と還
元剤とが酸化還元反応し、その反応によって生成される
金属銀による黒化像を形成するものでる。

【０１１０】また、本発明の熱現像性感光体は、上記の
酸化還元反応によって生成される酸化体（還元剤の酸化
されたもの）の光吸収性を利用して、光吸収性の違いに
よるパターンを形成することもできる。即ち、酸化体の
生成した部分（像露光部分）では、特定波長の光が吸収
され、酸化体の生成されなかった部分（像未露光部分）
では光の吸収が少ないという光吸収性の違いによるパタ
ーンを形成することができる。

【０１１１】上記の光吸収性の違いを利用して、本発明
の熱現像性感光体により、重合部分と未重合部分で構成
されるパターン（以下、重合・未重合パターンという）
を形成することもできる。即ち、本発明による感光層中
に重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含有し、像
露光、熱現像及び重合露光により重合・未重合パターン
を形成することができる。このように、重合・未重合パ
ターンが形成されるのは、像露光部分では銀または熱現
像時の酸化・還元反応によって生成される酸化体（還元
剤の酸化されたもの）による光吸収により、重合が進行
せず、像未露光部分では重合が進行するためである。

【０１１２】重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤
は、感光層中に含有してもよいが、感光層とは別に、重
合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含有する重合層
を設けても良い。

【０１１３】感光層と重合層とは支持体側から重合層、
感光層の順、あるいは支持体側から感光層、重合層の順
に積層しても良いし、又は支持体を間に挟んで支持体の
片面に感光層を設け、他面に重合層を設けるようにして
も良い。

【０１１４】本発明の熱現像性感光体に使用する光重合
開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イオン化合
物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤、ピリ
リウム等の染料で増感された過酸化物系開始剤などを挙
げることができる。

【０１１５】具体的には、カルボニル化合物としては、
例えばベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、ジア
セチル、カンファーキノンなどのジケトン類；例えば
４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェ
ノン類；例えばアセトフェノン、４−メトキシアセトフ
ェノンなどのアセトフェノン類；ベンゾインアルキルエ
ーテル類；例えば２−クロロチオキサントン、２，４−
ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサン
トン、チオキサントン−３−カルボン酸−β−メトキシ
エチルエステルなどのチオキサントン類；ジアルキルア
ミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類；
３，３’−カルボニルビス（７−メトキシクマリン）、
３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリ
ン）などのクマリン類などが挙げられる。

【０１１６】イオン化合物としては、例えばジベンゾチ
アゾリルスルフィド、デシルフェニルスルフィド、ジス
ルフィドなどが挙げられる。

【０１１７】ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭
素、キノリンスルホニルクロライド、トリハロメチル基
を有するＳ−トリアジン類などが挙げられる。

【０１１８】レドックス系光重合開始剤としては、３価
の鉄イオン化合物（例えばクエン酸第２鉄アンモニウ
ム）と過酸化物などを組み合せて用いるものや、リボフ
ラビン、メチレンブルーなどの光還元性色素とトリエタ
ノールアミン、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せ
て用いるものなどが挙げられる。

【０１１９】また以上に述べた光重合開始剤（増感剤も
含む）において、２種以上の光重合開始剤を組み合せて
より効率の良い光重合を行うこともできる。

【０１２０】この様な光重合開始剤の組み合せとして
は、ジアルキルアミノ基を有するカルコンおよびスチリ
ルケトン類やクマリン類と、トリハロメチル基を有する
Ｓ−トリアジン類やカンファーキノンとの組み合せなど
が挙げられる。

【０１２１】本発明の熱現像性感光体に使用する重合性
ポリマー前駆体としては、一分子中に反応性ビニル基を
少なくとも１つ持つ化合物が利用できる。

【０１２２】これらの化合物の反応性ビニル基として
は、スチレン系ビニル基、アクリル酸ビニル基、メタク
リル酸系ビニル基、アリル系ビニル基、ビニルエーテル
などの他に酢酸ビニルなどのエステル系ビニル基など重
合反応性を有する置換もしくは未置換のビニル基が挙げ
られる。

【０１２３】このような条件を満たす重合性ポリマー前
駆体の具体例は次の通りである。

【０１２４】例えば、スチレン、メチルスチレン、クロ
ルスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメ
チルアミノスチレン、シアノスチレン、ニトロスチレ
ン、ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、カルボキシ
スチレン、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニ
ルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダ
ゾール、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビ
ニルイミダゾール、プロピルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロ
エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−
メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−クロルフェニルビ
ニルエーテルなどの一価の単量体；ジビニルベンゼン、
シュウ酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジ
スチリル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリ
ル、マレイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β，
β’−ジメチルグルタル酸ジスチリル、２−ブロモグル
タル酸ジスチリル、α，α’−ジクロログルタル酸ジス
チリル、テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチル
アクリレート）、シュウ酸ジ（メチルアクリレート）、
マロン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチ
ルエチルアクリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレ
ート）、グルタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピ
ン酸ジ（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ（エチル
アクリレート）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）、
β，β’−ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリレー
ト）、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリ
ルアミド、１，４−フェニレンジアクリルアミド、１，
４−フェニレンビス（オキシエチルアクリレート）、
１，４−フェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレ
ート）、１，４−ビス（アクリロイルオキシエトキシ）
シクロヘキサン、１，４−ビス（アクリロイルオキシメ
チルエトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（アクリ
ロイルオキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１，４
−ビス（アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（アクリロイルオキシエト
キシカルバモイル）シクロヘキサン、ビス（アクリロイ
ルオキシエトキシカルバモイルシクロヘキシル）メタ
ン、シュウ酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ
（メチルエチルメタクリレート）、マロン酸ジ（エチル
メタクリレート）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリ
レート）、コハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハ
ク酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、グルタル酸ジ
（エチルメタクリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタ
クリレート）、マレイン酸ジ（エチルメタクリレー
ト）、フマル酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸
ジ（メチルエチルメタクリレート）、β，β’−ジメチ
ルグルタル酸ジ（エチルメタクリレート）、１，４−フ
ェニレンビス（オキシエチルメタクリレート）、１，４
−ビス（メタクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサ
ンアクリロイルオキシエトキシエチルビニルエーテルな
どの２価の単量体；ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（ヒドロキシスチレン）、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート、シアヌル酸トリ
アクリレート、シアヌル酸トリメタクリレート、１，
１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、
１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、シアヌル酸トリ（エチルアクリレート）、１，１，
１−トリメチロールプロパントリ（エチルアクリレー
ト）、シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）、１，
１，１−トリメチロールプロパントリ（トルエンジイソ
シアネート）とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合
物、１，１，１−トリメチロールプロパントリ（ヘキサ
ンジイソシアネート）とｐ−ヒドロキシスチレンとの縮
合物などの３価の単量体；エチレンテトラアクリルアミ
ド、プロピレンテトラアクリルアミドなどの４価の単量
体、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの
６価の単量体などを挙げることができる。

【０１２５】なお、上記の重合性ポリマー前駆体を二種
以上用いても良い。

【０１２６】重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を
本発明の熱現像性感光体に含有する場合、光重合開始剤
は還元剤１モルに対して０．０１モル〜１０モル、更に
は０．５モル〜３．０モル含有するのが好ましい。ま
た、光重合開始剤は、重合性ポリマー前駆体１００重量
部に対して０．１重量部〜３０重量部、更には０．５重
量部〜１０重量部とするのが良い。

【０１２７】本発明において、感光層の厚みは０．１μ
ｍ〜５０μｍ、更には１μｍ〜３０μｍ、特に２μｍ〜
２０μｍが好ましい。

【０１２８】重合層を感光層とは別に設ける場合、重合
層の好ましい厚みの範囲も上記の感光層の厚みの範囲と
同様である。

【０１２９】次に、本発明の感光体を用いて画像を形成
する方法について説明する。

【０１３０】本発明の感光体は、先に説明した一般式
（Ｉ）の増感色素を含有するので、良好な感光性と熱現
像性を示すとともに、赤色および近赤外域に高い感度を
有する。従って、本発明の感光体に対して、半導体レー
ザー光又はＬＥＤ光、特に６００ｎｍ〜８３０ｎｍの光
で所望の像に応じた像露光を施すと、銀核が発生してま
ず潜像が形成できる。更に、これに適当な加熱（熱現
象）を施せば、酸化還元反応によって像露光に応じた画
像が現像できる。

【０１３１】この様にして画像を形成する本発明の画像
形成方法は、その処理上の取扱いが簡易であり、機械化
に好都合であるだけでなく、半導体レーザー又はＬＥＤ
光を用いることができるため、コンパクトでかつ経済的
な方法である。本発明の感光体によれば、像露光スピー
ドが１×１０^-5ｓｅｃ／ｄｏｔ〜１×１０^-7ｓｅｃ／ｄ
ｏｔと短時間であっても相反則不軌の問題は発生しな
い。

【０１３２】更に、重合性ポリマー前駆体及び光重合開
始剤を含有する本発明の熱現像性感光体では、上記の像
露光及び熱現像後、熱現像性感光体の全面に感光層側か
ら重合露光を施すことにより重合・未重合パターンを形
成することができる。

【０１３３】重合露光過程において用いる光源として
は、例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、ＬＥＤ、レーザ
ー光線などを使用することができる。

【０１３４】重合露光の光の波長は、像露光の光の波長
と同じであっても異なっていてもよい。

【０１３５】尚、同一波長の光を用いても、通常感光性
ハロゲン化銀は光重合開始剤よりも十分に高い感光感度
を有するので、上記像露光過程において光重合が起きな
い程度の強度の光で十分な潜像書き込みが行なえる。例
えば、像露光過程では、感光体の面上で概ね１００μＪ
／ｃｍ² 、好ましくは３０μＪ／ｃｍ² 、より好ましく
は１５μＪ／ｃｍ² までの光で露光を行ない、重合露光
過程では、感光体の面上で概ね５００μＪ／ｃｍ² まで
の光で露光を行なうとよい。重合露光を行なわない場合
も像露光過程は上記条件で行う。

【０１３６】本発明の感光体を加熱現像する手段として
は各種あり、たとえば感光体を簡単な加熱プレート等と
接触せしめてもよいし、加熱したドラムに接触せしめて
もよく、場合によっては加熱された空間内を通過させて
もよい。又高周波加熱やレーザービームにより加熱して
もよい。加熱温度は８０℃〜１６０℃、更には１００℃
〜１６０℃が適当であり、より好ましくは１１０℃〜１
５０℃である。加熱時間を延長し、或いは短縮すること
により、上述の範囲内でより高い温度、或いは低い温度
で用いることができる。現像時間は通常１秒〜６０秒、
更には３秒〜２０秒である。

【０１３７】以上説明したように本発明によれば、レー
ザー等による高照度短時間露光に対しても相反則不軌の
問題がなく、良好な画質の画像が得られる。

【０１３８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【０１３９】なお以下の記述においては部は重量部を表
す。

【０１４０】実施例１ 下記の組成よりなる分散液（Ａ）をホモミキサーを用い
て安全光下で調製した。

【０１４１】 ポリビニルブチラール ３．０部 ポリメチルメタクリレート １．０部 ベヘン酸銀 ２．５部 ベヘン酸 １．５部 アゼライン酸 ０．５部 臭化銀 ０．６部 フタラジノン ０．５部 ４，４’−メチレンビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール） ２．４部 キシレン ３０ 部 ｎ−ブタノール ３．０部 上記の臭化銀は結晶の面指数が｛１００｝の立方晶であ
って、１辺の長さの平均が０．０８μｍの結晶であっ
た。

【０１４２】前記した（Ｃ−６）の増感色素０．０３部
をメタノール０．５部に溶解し、更にこの溶液を上記分
散液（Ａ）に添加した。増感色素を添加した分散液
（Ａ）を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィ
ルム上に乾燥膜厚が５μｍになるように塗布して感光層
とし、その上に保護層としての乾燥膜厚が２μｍのポリ
ビニルアルコール層を塗り、本発明の感光体を得た。

【０１４３】この感光体を波長６７０ｎｍの半導体レー
ザーを用い、１．６７×１０^-7ｓｅｃ／ｄｏｔのスピー
ドで像露光し、その後に１２０℃に設定した熱現像器内
で１０秒間熱現像を行った。得られた画像について４０
０ｎｍにおける反射光学濃度を測定し、像露光エネルギ
ーに対する反射光学濃度の特性曲線として図１に示し
た。

【０１４４】また、この感光体の感度は３０．０μＪ／
ｃｍ² であった。尚、本発明において感度とは、カブリ
濃度（エネルギー０．１μＪ／ｃｍ² での反射光学濃度
あるいは透過光学濃度）に１．０を加えた反射光学濃度
あるいは透過光学濃度とするのに必要なエネルギー値を
いう。

【０１４５】以上の結果から、この感光体が光学濃度及
び感度共に良好なものであることがわかる。

【０１４６】実施例２ 下記の組成よりなる分散液（Ｂ）をホモミキサーを用い
て安全光下で調製した。

【０１４７】 ベヘン酸銀 ４．５部 ポリビニルブチラール ８．０部 ベヘン酸 ２．０部 ヨウ臭化銀（結晶の面指数が｛１００｝の立方晶であって、 １辺の長さの平均が０．０６μｍ） ０．８部 フタラジノン ０．５部 ホモフタル酸 ０．６部 ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール） ２．６部 キシレン ３０．０部 ｎ−ブタノール ４０．０部 前記した（Ｃ−３）の増感色素０．０３部をジメチルホ
ルムアミド０．５部に溶解し、更にこの溶液を上記分散
液（Ｂ）に添加した。増感色素を添加した分散液（Ｂ）
を、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚
が１０μｍになるように塗布して感光層とし、その上に
保護層としての乾燥膜厚が２μｍのポリビニルアルコー
ル層を塗布し、本発明の感光体を得た。

【０１４８】この感光体に対して、波長６７０ｎｍの半
導体レーザーを用い、１．６７×１０^-7ｓｅｃ／ｄｏｔ
のスピードで像露光し、その後１１５℃に設定した熱現
像器内で１０秒間熱現像をしたところ、コントラストの
良好な白黒画像が得られた。

【０１４９】実施例３ 実施例２で使用した増感色素（Ｃ−３）を、前記した増
感色素（Ｃ−５）にかえ、その他は実施例２と同様にし
て本発明の感光体を作成した。

【０１５０】この感光体を用い、実施例２と同様に画像
形成を行ったところ、実施例２と同様にコントラストの
良好な白黒画像が得られた。

【０１５１】実施例４ 実施例２の分散液（Ｂ）中のヨウ臭化銀２．０部を、イ
リジウムを含有するヨウ臭化銀２．０部にかえ、その他
は実施例２と同様にして本発明の感光体を作成した。イ
リジウムの含有量は、ヨウ臭化銀１モルに対して１×１
０^-4モルであった。また、イリジウムはヨウ臭化銀結晶
の表面層に存在した。表面層の厚みは、ヨウ臭化銀結晶
の一辺の長さの１０％以下であった。

【０１５２】この感光体を用い、像露光スピードを実施
例２のときの２倍にし、その他は実施例２と同様にして
画像形成を行ったところ、実施例２と同様にコントラス
トの良好な白黒画像が得られた。

【０１５３】実施例５ 下記の組成により分散液（Ｃ）をホモミキサーを用いて
安全光下で調製した。

【０１５４】 ポリビニルブチラール ３．０部 ベヘン酸銀 ２．５部 ベヘン酸 １．５部 ホモフタル酸 ０．６部 臭化銀 ０．６部 フタラジノン ０．５部 ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール） ２．４部 キシレン ３０ 部 ｎ−ブタノール ３０ 部 上記の臭化銀は結晶の面指数が｛１００｝の立方晶であ
って、１辺の長さの平均が０．０７μｍの結晶であっ
た。

【０１５５】前記した（Ｃ−８）の増感色素０．０３部
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）０．５部に
溶解し、更にこの溶液を上記分散液（Ｃ）に添加した。

【０１５６】増感色素を含有した分散液（Ｃ）をポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚
１０μｍになるように塗布して感光層とし、その上に保
護層として、乾燥膜厚２μｍのポリビニルアルコール層
を塗り、本発明の感光体を得た。

【０１５７】この感光体を波長６７０ｎｍの半導体レー
ザーを用い、１．６７×１０^-7ｓｅｃ／ｄｏｔのスピー
ドで像露光し、１２０℃に設定した熱現像器内で１０秒
間熱現像を行った。得られた画像について透過光学濃度
を測定し、像露光エネルギーに対する透過光学濃度の特
性曲線として図２に示した。尚、本発明において、透過
光学濃度の測定にはナルミ商会製、透過反射兼用色濃度
計ＮＬＭ−ＳＴＤ−Ｔｒを用いた。

【０１５８】また、この感光体の感度は１９．０μＪ／
ｃｍ² であった。

【０１５９】更に、この感光体についての耐久試験を行
った。耐久試験は、感光体を５０℃、７０％ＲＨに調整
した恒温恒湿器に３０時間入れ、その後恒温恒湿器から
感光体を取り出して画像形成することにより行った。耐
久試験での画像形成は上記と同様に、波長６７０ｎｍの
半導体レーザーを用いて１．６７×１０^-7ｓｅｃ／ｄｏ
ｔのスピードで像露光し、１２０℃に設定した熱現像器
内で１０秒間熱現像することにより行った。耐久試験に
よりこの感光体の感度は、わずかに低下したが実用上問
題ないものであった。

【０１６０】実施例６ 実施例５と同様に（Ｃ−８）の増感色素を添加した分散
液（Ｃ）に、更に前記した（ｄ−１）のチオール化合物
０．３部をＤＭＦ１．５部に溶解した溶液を添加した。

【０１６１】このように増感色素及びチオール化合物を
添加した分散液（Ｃ）を用い、実施例５と同様にして本
発明の感光体を作成した。

【０１６２】こうして得られた感光体について、実施例
５と同様に画像形成を行った。得られた画像について透
過光学濃度を実施例５と同様に測定した。測定結果を図
２に示した。

【０１６３】また、この感光体の感度は、１１．１μＪ
／ｃｍ² であった。

【０１６４】更に、この感光体について、実施例５と同
じ耐久試験を行った。その結果、耐久試験後も感度の低
下は見られなかった。

【０１６５】実施例７ 実施例５で使用した還元剤２，２’−メチレンビス−
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２．４部を
４，４’−メチレンビス−（２−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）２．４部にかえ、その他は実施例５と同
様にして、本発明の感光体を得た。

【０１６６】この感光体を波長６７０ｎｍの半導体レー
ザーを用いて、１．６７×１０^-7ｓｅｃ／ｄｏｔのスピ
ードで像露光し、その後１３０℃に設定した熱現像器内
で１０秒間熱現像を行ったところ、４１０ｎｍに吸収ピ
ークを有する良好な画像が得られた。

【０１６７】実施例８〜１１，比較例１ 下記の組成により分散液（Ｄ）をホモミキサーを用いて
安全光下で調製した。

【０１６８】 ポリビニルブチラール ３．０部 ポリメチルメタクリレート １．０部 ベヘン酸銀 ２．５部 ベヘン酸 ２．０部 アゼライン酸 ０．２部 臭化銀 ０．６部 フタラジノン ０．５部 ２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール） ２．４部 キシレン ４０ 部 ｎ−ブタノール １５ 部 上記の臭化銀は、結晶の面指数が｛１、０、０｝の立方
晶であって、その１辺の長さが平均０．０６μｍであっ
た。また、臭化銀結晶の表面層にはイリジウムが存在し
た。イリジウムの存在する表面層の厚みは、臭化銀結晶
の一辺の長さの１０％以下であった。

【０１６９】前記した（Ｃ−６）の増感色素０．０３部
をＤＭＦ５．０部に溶解し、更にこの溶液を上記分散液
（Ｄ）に添加した。

【０１７０】上記のように増感色素を添加した分散液
（Ｄ）を用い、実施例５と同様にして本発明の感光体を
作成した（実施例８）。

【０１７１】この感光体について、実施例５と同様に像
露光及び熱現像を行い、感度を測定した。その結果、こ
の感光体の感度は、１７．５μＪ／ｃｍ² であった。

【０１７２】実施例８と同様に（Ｃ−６）の増感色素を
添加した分散液（Ｄ）に、更に前記した（ｄ−３）のチ
オール化合物０．３部をＤＭＦ１．５部に溶解した溶液
を添加した。

【０１７３】このように増感色素及びチオール化合物を
添加した分散液（Ｄ）を用い、実施例５と同様にして本
発明の感光体を作成した（実施例９）。

【０１７４】この感光体について、実施例５と同様に像
露光及び熱現像を行い、感度を測定した。その結果、こ
の感光体の感度は、１０．２μＪ／ｃｍ² であった。

【０１７５】実施例８と同様に（Ｃ−６）の増感色素を
添加した分散液（Ｄ）に、更に前記した（ｄ−３）のチ
オール化合物０．８部をＤＭＦ１．５部に溶解した溶液
を添加した。

【０１７６】このように増感色素及びチオール化合物を
添加した分散液（Ｄ）を用い、実施例５と同様にして本
発明の感光体を作成した（実施例１０）。

【０１７７】この感光体について、実施例５と同様に像
露光及び熱現像を行い、感度を測定した。その結果、こ
の感光体の感度は、１１．８μＪ／ｃｍ² であった。

【０１７８】実施例９で使用した増感色素（Ｃ−６）
を、前記した増感色素（Ｃ−３）にかえ、更にチオール
化合物（ｄ−３）を、前記したチオール化合物（ｄ−
９）にかえ、その他は実施例９と同様にして本発明の感
光体を作成した（実施例１１）。

【０１７９】この感光体について、実施例５と同様に像
露光及び熱現像を行い、感度を測定した。その結果、こ
の感光体の感度は、１１．５μＪ／ｃｍ² であった。

【０１８０】また、上記実施例８〜１１の感光体につい
て耐久試験を行った。耐久試験は感光体を５０℃、７０
％ＲＨに調整した恒温恒湿器に４０時間入れ、その後恒
温恒湿器から感光体を取り出して画像形成することによ
り行った。耐久試験での画像形成も実施例５と同様に行
った。その結果、実施例９〜１１の感光体では、感度も
γ特性も全く変化がなかった。一方、実施例８の感光体
では感度及びγ特性がわずかに低下したが、実用上問題
ない程度であった。

【０１８１】実施例１０で使用した増感色素（Ｃ−６）
を、３，３’−ジエチル−２，２’−チアジカルボシア
ニンアイオダイドにかえ、その他は実施例１０と同様に
して感光体を作成した（比較例１）。

【０１８２】実施例９，実施例１０及び比較例１のそれ
ぞれの感光体について、像露光及び熱現像を行い、得ら
れた画像について透過光学濃度を測定し、像露光エネル
ギーに対する透過光学濃度の特性曲線として図３〜図５
に示した。また、透過光学濃度は、熱現像温度が１１５
℃，１１８℃，１２０℃，１２２℃及び１２５℃の場合
について測定した。実施例９の感光体の測定結果を図３
に、実施例１０の感光体の測定結果を図４に、比較例１
の感光体の測定結果を図５に、それぞれ示した。

【０１８３】図３〜図５から明らかなように、実施例９
及び実施例１０では、熱現像温度に関係なくほぼ同じ特
性曲線となったが、比較例１では熱現像温度によって特
性曲線が大きく変化した。つまり、実施例９及び実施例
１０の感光体は熱現像ラチチュードが広いが、比較例１
の感光体は熱現像ラチチュードが狭い。また、比較例１
の感光体は感度も低かった。

【０１８４】実施例１２ 実施例５で調製した分散液（Ｃ）中の２，２’−メチレ
ンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
２．４部を２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−１−ナフトール２．６部
にかえ、その他は分散液（Ｃ）と同様にして分散液
（Ｅ）を調製した。

【０１８５】前記した（Ｃ−６）の増感色素０．０３部
をＤＭＦ５．０部に溶解した溶液と、前記した（ｄ−
１）のチオール化合物０．２部をＤＭＦ１．０部に溶解
した溶液とを、上記分散液（Ｅ）に添加した。

【０１８６】このように増感色素及びチオール化合物を
添加した分散液（Ｅ）を、ＰＥＴフィルム上に乾燥膜厚
９μｍになるように塗布して感光層とし、その上に保護
層として乾燥膜厚２μｍのポリビニルアルコール層を設
けた。ＰＥＴフィルムの一方の面には厚み６μｍの重合
層が形成されており、ＰＥＴフィルムの重合層の設けら
れている面とは反対側の面に感光層を形成した。重合層
の組成は、アロニクスＭ６３００（東亜合成化学製）
１．７５部、ポリエステル樹脂（パイロン＃２００、東
洋紡製）２．２５部、塩化ゴム（山陽国策パルプ製）
０．２部、２，４−ジエチルチオキサントン０．３７
部、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチルエステル０．３
７部であった。重合層には銅板を更にラミネートした。
こうして本発明の感光体を得た。

【０１８７】この感光体の感光層に対して波長６７０ｎ
ｍの半導体レーザーを用いて１．６７×１０^-7ｓｅｃ／
ｄｏｔのスピードで像露光し、その後１２０℃に調節し
たドラム型の加熱機で１０秒間加熱した。次いで、感光
体の感光層側から超高圧水銀灯（牛尾電気社製、ＵＳＨ
−５００Ｄ）を用いて一様に２秒間重合露光した。重合
露光は超高圧水銀灯を感光体から８０ｃｍ離して行っ
た。

【０１８８】最後に感光体のＰＥＴフィルムと銅板とを
分離すると、銅板の重合層の重合した部分（以下、重合
部分）が残り、ＰＥＴフィルムには重合層の重合しなか
った部分（以下、未重合部分）が残った。重合部分は、
像露光の際に光の照射されなかった部分に対応し、未重
合部分は像露光の際に光の照射された部分の対応するも
のであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の感光体の像露光エネルギーに対する
反射光学濃度を示すグラフである。

【図２】実施例５及び実施例６の感光体の像露光エネル
ギーに対する透過光学濃度を示すグラフである。

【図３】実施例９の感光体の像露光エネルギーに対する
透過光学濃度を示すグラフである。

【図４】実施例１０の感光体の像露光エネルギーに対す
る透過光学濃度を示すグラフである。

【図５】比較例１の感光体の像露光エネルギーに対する
透過光学濃度を示すグラフである。

フロントページの続き (72)発明者 大井 毅彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 樋口 徹也 神奈川県平塚市南原１丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 雅雄 神奈川県平塚市南原１丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 加々美 憲二 神奈川県平塚市南原１丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 西野 勝也 神奈川県平塚市南原１丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機銀塩と、還元剤と、感光性ハロゲン
   化銀又は感光性ハロゲン化銀形成剤と、下記一般式
   （Ｉ）で示される増感色素とを少なくとも含有する感光
   層を、支持体上に有することを特徴とする熱現像性感光
   体。 【化１】 （式（Ｉ）中、ｒは水素原子、ハロゲン原子、置換また
   は未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ
   ル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置
   換のアミノ基を示す。ｒ¹ ，ｒ² は置換または未置換の
   アリール基あるいはｒ¹ とｒ² が結合して縮合環を形成
   しても良い。ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ は各々独立に、水素原
   子、置換または未置換のアルキル基、アルケニル基、置
   換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置
   換のアラルキル基を示す。Ｘ¹ は酸素原子、硫黄原子、
   炭素原子、窒素原子あるいはセレン原子を示す。Ｘ¹ が
   炭素原子、窒素原子の場合には水素原子、置換または未
   置換のアルキル、置換または未置換のアリールあるいは
   置換または未置換のアラルキル基のいずれかと結合して
   いる。Ｘ² は酸素原子、硫黄原子あるいは窒素原子を示
   す。Ｘ² が窒素原子の場合には、水素原子、置換または
   未置換のアルキル、置換または未置換のアリール、ある
   いは置換または未置換のアラルキル基のいずれかと結合
   している。Ｘ³ は酸素原子又は硫黄原子を示す。ｎは１
   〜２の整数である。）
2. 【請求項２】 前記感光性ハロゲン化銀が、結晶表面層
   にイリジウムイオンを含有するものである請求項１記載
   の熱現像性感光体。
3. 【請求項３】 前記結晶表面層の厚さが、前記ハロゲン
   化銀結晶の一辺の長さの１０％以下である請求項２記載
   の熱現像性感光体。
4. 【請求項４】 前記イリジウムイオンの含有量が、前記
   感光層に含有する全ハロゲン化銀１モル当たり、１×１
   ０^-5モルから１×１０^-2モルの割合である請求項２記載
   の熱現像性感光体。
5. 【請求項５】 前記感光体に、下記一般式（II）又は
   （III ）のチオール化合物を含有する請求項１記載の熱
   現像性感光体。 【化２】 【化３】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は水素原子、置換または未置換のア
   ルキル基、置換または未置換のアルコキシル基、カルボ
   キシル基、置換または未置換のアリール基、スルホン酸
   基、置換または未置換のアミノ基、ニトロ基、ハロゲン
   原子、アミド基、アルケニル基またはアルキニル基を表
   わす。Ｒ¹ とＲ² ，Ｒ² とＲ³ ，Ｒ³ とＲ ⁴ は、それぞ
   れ縮合環を形成してもよい。Ｘは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ¹¹）
   −、または−Ｓ−を表わし、Ｒ¹¹は水素、アルキル基ま
   たはアリール基を表わす。）
6. 【請求項６】 前記チオール化合物の含有量は、前記増
   感色素１モルに対して、１．０×１０^-1〜２．０×１０
   ² モルである請求項５記載の熱現像性感光体。
7. 【請求項７】 前記感光層に、重合性ポリマー前駆体及
   び光重合開始剤を含有する請求項１記載の熱現像性感光
   体。
8. 【請求項８】 前記感光層と、重合性ポリマー前駆体及
   び光重合開始剤を含有する重合層とを有する請求項１記
   載の熱現像性感光体。
9. 【請求項９】 請求項１記載の感光体に、像露光及び加
   熱を行なって画像を形成することを特徴とする画像形成
   方法。
10. 【請求項１０】 前記像露光を、半導体レーザー又はＬ
    ＥＤで行なう請求項９記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 請求項７又は請求項８記載の感光体
    に、像露光、加熱及び重合露光を行なって画像を形成す
    ることを特徴とする画像形成方法。
12. 【請求項１２】 前記像露光を、半導体レーザー又はＬ
    ＥＤで行なう請求項１１記載の画像形成方法。