JPH0634965B2 - Method for forming multilayer coating film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は複層塗膜の形成方法に関するものであり、詳し
くは三層又は四層からなる下塗り、中塗り、上塗り各塗
膜の表面状態あるいは表面張力を変えることにより自動
車外板や各種鋼構造の仕上り外観が優れた塗膜を形成す
る方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for forming a multi-layer coating film, and more specifically, to the surface condition or surface of each of the three-layer or four-layer undercoat, intermediate coat and top coat coats. The present invention relates to a method of forming a coating film having an excellent finished appearance of an automobile outer panel or various steel structures by changing tension.

従来技術 従来、三層の塗膜を形成する場合には、第一層の電着塗
膜は防錆、第二層の中塗はチッピング防止と防錆、第三
層の上塗は仕上り外観向上耐候性等の機能分担をしてい
るが表面張力の観点を組込んだ設計とはいえなかった。
一方電着塗膜を研磨して仕上りを改良する特開昭60−13
9366号が提案されている。この方法は平滑性を向上する
効果が大きいけれども、電着塗膜を研磨する工数は四層
塗装系の第二層を水研ぎする工数よりやや大きく、また
研磨する場所を確保できない場合も多い。Conventional technology Conventionally, when forming a three-layer coating, the first layer electrodeposition coating is rustproof, the second layer intermediate coating is anti-chipping and rustproof, and the third layer topcoat is an improved finish appearance Weather resistance Although the functions such as properties are shared, it cannot be said that the design incorporates the viewpoint of surface tension.
On the other hand, the electrodeposition coating film is polished to improve the finish.
No. 9366 is proposed. Although this method has a great effect of improving smoothness, the number of steps for polishing the electrodeposition coating film is slightly larger than the number of steps for water-polishing the second layer of the four-layer coating system, and it is often impossible to secure a place for polishing.

更にプライマーの上に塗装された、第二層塗膜を研磨
し、次いで塗装された第三層及び第四層塗膜の表面張力
が44〜51dyne/cmであることを特徴とする４コート４ベ
ーク塗膜を形成する方法特開昭62−121674号等が提案さ
れている。Further, the second layer coating film coated on the primer is polished, and then the surface tension of the third layer coating film and the fourth layer coating film coated is 4 to 51 dyne / cm. A method for forming a bake coating film has been proposed such as JP-A-62-121674.

従来の一般的な各層塗膜の表面張力は、電着塗膜で 34
〜44dyne/cm、中塗 44〜50dyne/cm、上塗 40〜44dyne
/cmである。The surface tension of conventional general coatings for each layer is 34
~ 44dyne / cm, Medium coat 44-50dyne / cm, Top coat 40-44dyne
/ cm.

これらの塗料を塗り重ねると中塗でラウンド肌となり平
滑な塗膜になりにくかった。特に垂直面で問題が多いた
めサンデングしていた。When these paints were applied repeatedly, it was difficult to form a smooth coating with a round skin with an intermediate coating. I was sanding because there were many problems especially on the vertical surface.

特開昭60−139366号公報記載の発明では３４〜４４dyne
/cm の電着塗膜を水研して表面張力が65dyne/cm程度に
している。In the invention described in JP-A-60-139366, 34 to 44 dyne is used.
The surface tension of the electrodeposited coating film having a surface tension of about 65 dyne / cm is obtained by water-polishing.

また従来は、塗膜の表面張力の大きい塗膜から上に行く
ほど順次表面張力を下げる塗装系がなかった。Further, heretofore, there has been no coating system in which the surface tension is gradually increased from the coating film having a large surface tension.

発明の目的 本発明は 3コート 3ベーク又はそれ以上を塗り重ねる塗
装系に於いて、各塗膜の表面状態あるいは表面張力をそ
れぞれに調整することにより良好な仕上がり外観を得る
ことを目的としている。OBJECT OF THE INVENTION The object of the present invention is to obtain a good finished appearance by adjusting the surface condition or surface tension of each coating in a coating system in which 3 coats and 3 bake or more layers are applied.

特に垂直面に塗装し、垂直でセッティング焼付するよう
な自動車の塗装に有効な手法を確立することにある。In particular, it is to establish an effective method for painting automobiles such as painting on a vertical surface and setting and baking vertically.

発明の構成 上記の目的を達成するための本発明による複層塗膜の形
成方法は、電着下塗塗料、有機溶剤型中塗塗料および有
機溶剤型上塗塗料により複層塗膜を形成するにあたり、
下層よりも上層塗膜の表面張力が順次に低減し、各塗膜
間の表面張力の差が２dyne/cm 以上であって、かつ下塗
塗膜と中塗塗膜の表面張力の差(B) に対する中塗塗膜と
上塗塗膜(A) の比(A/B) を１／６〜５／２の範囲に設定
することを構成上の特徴とする。Structure of the invention to form a multilayer coating film according to the present invention to achieve the above objects, in forming a multilayer coating film by electrodeposition undercoat paint, organic solvent type intermediate coating composition and organic solvent type top coating composition,
The surface tension of the upper coating film gradually decreases from that of the lower coating film, the difference in surface tension between the coating films is 2 dyne / cm or more, and the difference in surface tension between the undercoating film and the intermediate coating film (B) The structural feature is that the ratio (A / B) of the intermediate coating film and the top coating film (A) is set in the range of 1/6 to 5/2.

各層の表面張力は電着塗膜が55dyne/cm、中塗50dyne/c
m、上塗45dyne/cm前後である。The surface tension of each layer is 55 dyne / cm for electrodeposition coating and 50 dyne / c for intermediate coating.
m, the top coat is around 45 dyne / cm.

各層の表面張力は添加剤によって調整する。The surface tension of each layer is adjusted by an additive.

例えば 電着塗料にはフロー剤または界面活性剤を入れないか
中塗に添加する量の1/3 以下とする。For example, do not add a flow agent or a surfactant to the electrodeposition paint or make it 1/3 or less of the amount added to the intermediate coating.

中塗にはフロー剤を入れるがシリコン系の添加剤を入
れる場合は上塗の1/10以下にする。A flow agent should be added to the intermediate coating, but if a silicone-based additive is added, the flow rate should be 1/10 or less of the top coating.

上塗にはシリコン系添加剤を使用する。表面張力の高
いものの上に表面張力の低いものを塗付するほど表面に
広がり易い。Silicone additives are used for the top coat. The more the surface tension is low and the surface tension is low, the easier it is to spread on the surface.

本発明に用いる各塗膜の概要は以下のとおりである。The outline of each coating film used in the present invention is as follows.

本発明に用いられる電着塗料としてはアニオン型樹脂
系、カチオン型樹脂系あるいは水溶性型、分散型等の従
来のものがいずれも使用できる。As the electrodeposition coating material used in the present invention, any conventional one such as anion type resin type, cation type resin type or water-soluble type, dispersion type can be used.

樹脂系で言えば(1) 乾性油またはポリブタジエンなどの
液状ゴム系、場合によりエポキシ化した樹脂を主骨格と
するもの、たとえばマレイン化油樹脂やマレイン化ポリ
ブタジエン樹脂およびアミン変性エポキシ化ポリブタジ
エン樹脂など、(2) 樹脂状ポリオールの脂肪酸エステル
を主骨格とするものおよびその変性誘導体、たとえばエ
ポキシ樹脂、エステル化樹脂など、(3) アルキド樹脂を
主骨格とするもの、(4) アクリル樹脂を主骨格とするも
のなどが挙げられる。上記電着用樹脂を水に溶解または
分散させるには、酸性樹脂の場合にはアンモニア、アミ
ン、無機アルカリ等の塩基で、塩基性樹脂の場合には、
酢酸、乳酸、硼酸、リン酸等の酸で中和すればよい。さ
らに上記成分の他にメラミン樹脂、ブロックイソシアネ
ート等の架橋剤、顔料、溶剤の常用の添加剤を適時配合
する。ただし表面調整剤やフロー剤などの表面張力を下
げる添加剤は可能なかぎり少量とする。電着塗料の塗装
は、アニオン樹脂系塗料の場合には被塗物を陽極として
別に陰極を設けて電気析出させる通常の方法によって行
われ、またカチオン樹脂系塗料の場合には、アニオン樹
脂系塗料を用いる場合と電極を反対にすることによって
行われる。電着塗膜は、通常焼付後の膜厚が10〜40μに
なるように設けられる。なお被塗物は脱脂の状態、化成
処理されていてもよい。Speaking of resin system, (1) a liquid rubber system such as a drying oil or polybutadiene, one having an epoxidized resin as a main skeleton in some cases, for example, maleated oil resin, maleated polybutadiene resin and amine-modified epoxidized polybutadiene resin, (2) Those having a fatty acid ester of resinous polyol as the main skeleton and modified derivatives thereof, such as epoxy resin and esterified resin, (3) those having alkyd resin as the main skeleton, (4) Acrylic resin as the main skeleton There are things to do. To dissolve or disperse the electrodeposition resin in water, ammonia, amine, a base such as an inorganic alkali in the case of an acidic resin, in the case of a basic resin,
It may be neutralized with an acid such as acetic acid, lactic acid, boric acid or phosphoric acid. Further, in addition to the above components, a melamine resin, a cross-linking agent such as blocked isocyanate, a pigment, and a commonly used additive for a solvent are appropriately added. However, additives such as surface modifiers and flow agents that lower the surface tension should be kept as small as possible. The electrodeposition paint is applied by a usual method in which an anodized resin-based paint is used as an anode and a cathode is separately provided for electrodeposition in the case of anionic resin-based paint, and anionic resin-based paint is applied in the case of a cationic resin-based paint. Is done by reversing the electrodes as when using. The electrodeposition coating film is usually provided so that the film thickness after baking is 10 to 40 μm. The article to be coated may be degreased or subjected to chemical conversion treatment.

本発明に使用する中塗は着色薫料、体質顔料、ビヒク
ル、溶剤等からなる。The intermediate coating used in the present invention comprises a colored smoke agent, an extender pigment, a vehicle, a solvent and the like.

まずビヒクル成分としては自動車塗料等に用いられる通
常のアルコール、天然油成分等と酸成分を用いたアルキ
ド樹脂、油成分を含まないポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、メチルあるいはブチルエーテル化メラミン樹脂等
である。塗料に予め配合される顔料としては酸化チタ
ン、カーボンブラック、アルミニウム粉、酸化鉄、アゾ
系、フタロシャニン系、キナクリドン系、ペリレン系、
等の各種有機顔料等であり、酸化チタンの場合は40〜50
重量％、また、その他の顔料においては10〜21％以内で
ある。更に塗料に常用されるアルコール系、エステル
系、エーテル系、ケトン系、アミン系、ハロゲン化炭化
水素、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素等の各種溶剤が
使用できる。First, as the vehicle component, there are usual alcohols used for automobile paints, alkyd resins using natural oil components and acid components, polyester resins containing no oil components, acrylic resins, methyl or butyl etherified melamine resins, and the like. Titanium oxide, carbon black, aluminum powder, iron oxide, azo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, perylene-based pigments that are pre-blended in the paint
Various organic pigments such as 40 to 50 in the case of titanium oxide
%, And for other pigments, within 10 to 21%. Further, various solvents such as alcohol, ester, ether, ketone, amine, halogenated hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons which are commonly used in paints can be used.

添加剤は例えばアクリル系の添加剤エチルヘキシルアク
リレート等を塗料 100部に対し、 1部以下添加する。Additives such as ethylhexyl acrylate, an acrylic additive, should be added in an amount of 1 part or less per 100 parts of the paint.

本発明に使用するソリッド系上塗塗料は顔料、ビヒク
ル、溶剤などからなり、ビヒクルとしてはポリエステル
／メラミン樹脂系が主体である。The solid top coat used in the present invention comprises a pigment, a vehicle, a solvent and the like, and the vehicle is mainly a polyester / melamine resin system.

このポリエステル樹脂とはエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、 1,6ヘキサンジオー
ル、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、水
素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール等の多価アルコ
ールとフタル酸、無水フタル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、コハク酸及びその変性体等からなる多
塩基酸を定法により反応せしめた生成物あるいはこの生
成物に油脂または脂肪酸を30％程度加えて変性したもの
から構成される。This polyester resin is a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, 1,6 hexanediol, trimethylolethane, pentaerythritol, hydrogenated bisphenol A, sorbitol and phthalic acid, phthalic anhydride, maleic acid, fumaric acid. It is composed of a product obtained by reacting a polybasic acid such as an acid, itaconic acid, succinic acid and a modified product thereof by a conventional method, or a product obtained by adding about 30% of oil or fat to this product and modifying the product.

また、メラミン樹脂はn-ブチル化メラミン樹脂、イソブ
チル化メラミン樹脂等のメラミンホルムアルデヒド、パ
ラホルムアルデヒド等のアルデヒドを付加または付加縮
合反応物に炭素数 1〜 4の一価アルコールでエーテル化
したメラミン樹脂等が用いられる。この塗料に対し、シ
リコン系添加剤を 0.001 〜 0.5％使用する。またシリ
コン系添加剤に加えてノニオン界面活性剤・アクリル系
フロー剤を併用しても良い。In addition, melamine resins include melamine resins such as n-butylated melamine resins and isobutylated melamine resins, and aldehydes such as paraformaldehyde added or condensation-condensation products etherified with monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Is used. Add 0.001 to 0.5% of silicon additive to this paint. In addition to the silicon-based additive, a nonionic surfactant / acrylic flow agent may be used in combination.

上塗メタリックベースの組成 本発明に用いられるメタリックベースコートのビヒクル
としては、加熱によりメラミン樹脂と架橋する樹脂であ
ればいずれでもよい。例えば、アクリル樹脂、アルキド
樹脂、ポリエステル樹脂等の 1種以上を主成分とした塗
料があげられる。また、これらの樹脂とともに架橋反応
をしない樹脂、例えばセルロースアセテートブチレート
樹脂などを用いてもよい。また、塗料のタイプとして
は、有機溶剤を媒体とした溶剤型塗料、非水ディスパー
ジョン塗料および多液型塗料のいずれかのタイプでもよ
い。ベースコートに配合するメタリック粉末および必要
に応じて配合する着色顔料は、従来の塗料に使用されて
いるものでもよい、例えば、メタリック粉末としては、
アルミニウム粉末、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンをコ
ーテイングした雲母状粉末、MIO(雲母状酸化鉄)などが
あり、着色顔料としては通常の塗料用顔料が使用でき
る。又使用するアクリル系フロー剤又はノニオン界面活
性剤は塗料中 1％以下とする。Composition of Topcoat Metallic Base The vehicle of the metallic base coat used in the present invention may be any resin as long as it is a resin that crosslinks with the melamine resin when heated. For example, a coating material containing at least one of acrylic resin, alkyd resin, polyester resin and the like as a main component can be used. Moreover, you may use resin which does not cross-link with these resins, for example, a cellulose acetate butyrate resin. Further, the type of paint may be any one of a solvent type paint using an organic solvent as a medium, a non-aqueous dispersion paint and a multi-liquid type paint. The metallic powder to be blended in the base coat and the coloring pigment to be blended as necessary may be those used in conventional paints, for example, as the metallic powder,
There are aluminum powder, copper powder, mica powder, mica-like powder coated with titanium oxide, MIO (mica-like iron oxide), and the like, and as the coloring pigment, usual paint pigments can be used. The acrylic flow agent or nonionic surfactant used should be 1% or less in the paint.

シリコン系添加剤の量はクリヤーに使用するシリコン量
の1/3 以下とする。The amount of silicon-based additive should be 1/3 or less of the amount of silicon used for clearing.

ベースコート上に塗付するクリヤーはアクリル／メラミ
ン系かアクリル−イソシアネート系のものであって、シ
リコン系添加剤を 0.0001 〜 0.5％使用する。又シリコ
ン系添加剤に加えてノニオン界面活性剤・アクリル系フ
ロー剤を併用してもよい。The clear to be applied on the base coat is acrylic / melamine type or acrylic-isocyanate type, and 0.0001 to 0.5% of a silicon type additive is used. In addition to the silicon-based additive, a nonionic surfactant / acrylic flow agent may be used in combination.

塗装方法 リン酸亜鉛処理を施した冷間圧延鋼板に垂直で塗装28
℃、塗装電圧 250Ｖで20μ電着し、垂直で 175℃ 20分
間焼付する。Coating method Vertical coating on cold-rolled steel sheet treated with zinc phosphate 28
Electrodeposit 20μ at a coating voltage of 250V and vertically bake at 175 ° C for 20 minutes.

中塗塗料はセロソルブアセテート10部、ソルベッソ 150
（エクソン社製 芳香族系混合溶剤）90部を含むシンナ
ーで＃ 4フォードカップ／20℃で23秒に希釈して垂直で
塗装し、垂直で 140℃20分間焼付し35μの乾燥膜厚とす
る。Intermediate coating is Cellosolve acetate 10 parts, Solvesso 150
(Exxon's aromatic mixed solvent) # 4 Ford cup / diluted at 20 ° C for 23 seconds with a thinner containing 90 parts and painted vertically, then baked vertically at 140 ° C for 20 minutes to a dry film thickness of 35μ .

上塗はキシロール／ソルベッソ 100（エクソン社製 芳
香族系混合溶剤）＝1/1 で＃ 4フォードカップ／20℃で
23秒に希釈して垂直で塗装し、垂直で 140℃20分間焼付
し35μの乾燥膜厚とする。Topcoat is xylol / Solvesso 100 (exxon aromatic solvent mixture) = 1/1 # 4 Ford cup / 20 ° C
Dilute to 23 seconds, apply vertically, and bake at 140 ° C for 20 minutes vertically to obtain a dry film thickness of 35μ.

各塗料を塗り重ねる場合に表面張力が高い被塗物の上に
表面張力の低いものを塗り重ねると塗膜表面がより平滑
となる。すなわち、下層よりも上層の表面張力が順次に
低減し、各乾燥塗膜間における表面張力の差が２dyne/c
m 以上であって、かつ下塗塗膜と中塗塗膜の表面張力差
(B) に対する中塗塗膜と上塗塗膜の表面張力差(A) の比
(A/B) を１／６〜５／２の範囲に設定する。上層塗膜の
表面張力が下層塗膜のそれより大きくなったり、各塗膜
間の表面張力差が２dyne/cm 未満であったり、前記の比
(A/B) が１／６〜５／２の範囲を外れると垂直塗膜の平
滑性が失われ、ラウンド肌が形成されるようになる。When the coating materials are applied repeatedly, the surface of the coating film becomes smoother by applying a material having a low surface tension on an object having a high surface tension. That is, the surface tension of the upper layer is gradually decreased from that of the lower layer, and the difference in the surface tension between the dry coating films is 2 dyne / c.
The difference in surface tension between the undercoating film and the intermediate coating film is at least m.
Ratio of surface tension difference (A) between middle coat and top coat to (B)
Set (A / B) in the range of 1/6 to 5/2. The surface tension of the upper coating is higher than that of the lower coating, the difference in surface tension between the coatings is less than 2 dyne / cm,
When (A / B) is out of the range of 1/6 to 5/2, the smoothness of the vertical coating film is lost and round skin is formed.

実施例 電着塗料［Ｉ］の調整 反応容器に仕込んだトルエンジイソシアネート（ 2,4 -
トルエンジイソシアネート／ 2,6- トルエンジイソシア
ネートの80/20 混合物） 174重量部（以下同様に重量
部）にエチレングリコールモノブチルエーテル 118部
を、反応温度を外部冷却により50℃以下に保ちながら、
徐々に滴下してハーフブロックトルエンジイソシアネー
トを得た。次いで、トリメチロールプロパン45部および
ジブチル錫ジラウレート 0.05 部を加え、 120℃で90分
間反応させた。得られた反応生成物をエチレングリコー
ルモノエチルエーテル 114部で希釈した。これを成分Ａ
とする。一方、ビスフェノールA のジグリシジエーテ
ル、（エポキシ当量 910）1000部を攪拌下に70℃に保ち
ながらエチレングリコールモノエチルエーテル 463部に
溶解させ、さらにジエチルアミン80.3部を加え 100℃で
2時間反応させてアミン−エポキシ付加物（成分Ｂ）を
調整した。Example Preparation of electrodeposition paint [I] Toluene diisocyanate (2,4-
Toluene diisocyanate / 2,6-toluene diisocyanate 80/20 mixture) To 174 parts by weight (the same as below) 118 parts of ethylene glycol monobutyl ether, while keeping the reaction temperature at 50 ° C or lower by external cooling,
Gradually dropped to obtain half-blocked toluene diisocyanate. Then, 45 parts of trimethylolpropane and 0.05 part of dibutyltin dilaurate were added, and the reaction was carried out at 120 ° C. for 90 minutes. The obtained reaction product was diluted with 114 parts of ethylene glycol monoethyl ether. This is ingredient A
And On the other hand, 1000 parts of bisphenol A diglycidyl ether (epoxy equivalent 910) was dissolved in 463 parts of ethylene glycol monoethyl ether while maintaining the temperature at 70 ° C under stirring, and 80.3 parts of diethylamine was further added at 100 ° C.
The reaction was carried out for 2 hours to prepare an amine-epoxy adduct (component B).

成分Ｂ1000部および成分Ａ 400部から成る混合物を氷酢
酸30部で中和した後、脱イオン水 570部を用いて希釈
し、不揮発分50重量％の樹脂ビヒクルＣを調整した。A mixture of 1000 parts of component B and 400 parts of component A was neutralized with 30 parts of glacial acetic acid and then diluted with 570 parts of deionized water to prepare a resin vehicle C having a nonvolatile content of 50% by weight.

次ぎに樹脂ビヒクルＣ 150部、氷酢酸 0.8部、酸化チタ
ン 100部、塩基性珪酸鉛20部、カーボンブラック30部お
よび脱イオン水 150部を用いて顔料ペーストＤを調整し
た。 樹脂ビヒクルＣ 500部、ジブチル錫ラウレート 6
部、顔料ペーストＤ 300部および脱イオン水1169部を用
いて常温で攪拌しながら、樹脂ビヒクルＣにジブチル錫
ラウレート、分散液、顔料ペーストＤおよび脱イオン水
を徐々に加えてカチオン型電着塗料［Ｉ］を調整した。Next, a pigment paste D was prepared using 150 parts of resin vehicle C, 0.8 parts of glacial acetic acid, 100 parts of titanium oxide, 20 parts of basic lead silicate, 30 parts of carbon black and 150 parts of deionized water. Resin vehicle C 500 parts, dibutyltin laurate 6
Part, pigment paste D 300 parts and deionized water 1169 parts while stirring at room temperature, dibutyltin laurate, dispersion, pigment paste D and deionized water are gradually added to the resin vehicle C, and a cationic electrodeposition coating composition is prepared. [I] was adjusted.

電着塗料［II］の調整 反応容器に仕込んだエピクロロヒドリンとビスフェノー
ルA との縮合生成物（エポキシ当量 950平均分子量190
0）1850部とトール油脂肪酸1425部をキシレン35部の存
在下に、 250℃で 4.5時間反応させて、約60部の水を補
集し、酸価約 5の反応混合物を得た。次ぎに窒素ガスで
キシレンを除去し 150℃に冷却後、前もって無水マレイ
ン酸 784部とトール油脂肪酸2280部を 225℃で 2時間と
さらに 260℃で 4時間反応させて得たマレイン化トール
油付加物 574.5部を加え、 145℃で 1時間反応させた
後、4-メトキシ−4-メチルペンタノン− 2の 420重量で
希釈し、樹脂ビヒクルＧを得た。Preparation of electrodeposition paint [II] Condensation product of epichlorohydrin and bisphenol A charged in a reaction vessel (epoxy equivalent 950 average molecular weight 190
0) 1850 parts and tall oil fatty acid 1425 parts were reacted in the presence of xylene 35 parts at 250 ° C. for 4.5 hours to collect about 60 parts of water to obtain a reaction mixture having an acid value of about 5. Next, after removing xylene with nitrogen gas and cooling to 150 ° C, maleated tall oil obtained by reacting 784 parts of maleic anhydride with 2280 parts of tall oil fatty acid in advance at 225 ° C for 2 hours and further at 260 ° C for 4 hours was added. 574.5 parts of the compound was added, and the mixture was reacted at 145 ° C. for 1 hour and then diluted with 420 weight of 4-methoxy-4-methylpentanone-2 to obtain a resin vehicle G.

一方、分散剤（ノニルフェノールポリエチレンエトキシ
−ホスフェートエステル）12.0部、珪酸アルミニウム 1
60部、弁柄 220部、クロム酸ストロンチウム20部および
脱イオン水 189部を用いて顔料ペーストＨを調整した。
テトラキスメトキシメチルベンゾグアナミン11.5部、4-
メチル−4-メトキシペンタノーン− 2の29部、樹脂ビヒ
クルＧ 225部、クレジル酸 2.3部を加えて均一になるま
で攪拌した後、顔料ペーストＨ 140部、トリエチルアミ
ン20部および脱イオン水2664部を徐々に加えて、アニオ
ン型電着塗料［II］を調整した。On the other hand, 12.0 parts of dispersant (nonylphenol polyethylene ethoxy-phosphate ester), aluminum silicate 1
A pigment paste H was prepared using 60 parts, 220 parts of rouge, 20 parts of strontium chromate and 189 parts of deionized water.
Tetrakis methoxymethyl benzoguanamine 11.5 parts, 4-
After adding 29 parts of methyl-4-methoxypentanone-2, 225 parts of resin vehicle G and 2.3 parts of cresylic acid and stirring until uniform, 140 parts of pigment paste H, 20 parts of triethylamine and 2664 parts of deionized water are added. The anionic electrocoating paint [II] was prepared by gradually adding it.

電着塗料［III］ 電着塗料［II］にポリエチレンオキサイドノニルフェノ
ールエーテル系ノニオン界面活性剤を 0.01%添加。Electrodeposition paint [III] Add 0.01% of polyethylene oxide nonylphenol ether nonionic surfactant to the electrodeposition paint [II].

電着塗料［IV］ パワートップU-30 ［日本ペイント（株）製］ 中塗塗料(1) オルガS-93シーラー［日本ペイント（株）製］ 中塗塗料(2) オルガS-93シーラーに＊モダフロー 0.2％添加 ＊［モンサント社製］ 中塗塗料(3) オルガS-93シーラーに＊＊KF69 0.003％添加 ＊＊［信越化学工業（株）製シリコン系添加剤］ 上塗塗料(1) オルガG-65 ホワイト［日本ペイント（株）製］ 上塗塗料(2) スーパーラックM-70シルバー ［日本ペイント（株）
製］ スーパーラックM-70クリヤー 上塗塗料(3) オルガ G-65 ホワイトにKF69を 0.1％添加 表１に示す電着下塗塗料、中塗塗料および上塗塗料を用
いて複層塗膜を形成し、その評価結果を各塗料の組成、
表面張力およびその差と対比させて表１に併載した。表
１の結果から、実施例による複層塗膜は本発明の要件を
外れる比較例に比べて平滑性に優れた塗装仕上がりが発
現することが認められた。Electrodeposition paint [IV] Power Top U-30 [Nippon Paint Co., Ltd.] Intermediate coating (1) Olga S-93 sealer [Nippon Paint Co., Ltd.] Intermediate coating (2) Olga S-93 sealer * Modaflow 0.2% added * [Monsanto] intermediate coating (3) Olga S-93 sealer ** KF69 0.003% added ** [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. silicon additive] Top coating (1) Olga G-65 White [Nippon Paint Co., Ltd.] Topcoat (2) Superlac M-70 Silver [Nippon Paint Co., Ltd.]
Made] Superlac M-70 Clear Topcoat (3) Add 0.1% of KF69 to Olga G-65 White A multi-layer coating film is formed using the electrodeposition undercoat paint, intermediate paint and topcoat paint shown in Table 1, and The evaluation result is the composition of each paint,
The results are also shown in Table 1 in comparison with the surface tension and its difference. From the results shown in Table 1, it was confirmed that the multilayer coating films according to the examples exhibited a coating finish having excellent smoothness as compared with the comparative examples which deviate from the requirements of the present invention.

評価方法 PDG:携帯用鮮明度光沢度計（財団法人日本色彩研究所）
数値は大きい方が塗装外観が平滑で良好であることを示
す。 Evaluation method PDG: Portable sharpness / gloss meter (Japan Color Research Institute)
The larger the value, the smoother the coating appearance and the better.

表面張力(dyne)は水とヨウ化メチレンの被覆表面での接
触角を求め下記の計算式に従って、算出した。The surface tension (dyne) was calculated according to the following calculation formula by determining the contact angle of water and methylene iodide on the coated surface.

測定方法（SOUHENG WU,J.Poly.Sci.,PARTC.34 19(197
1)） 発明の効果 本発明は、各層の表面張力を調整することにより、従来
困難であった平滑性に優れた仕上りを得ることが出来
る。この結果、塗り直し等もなく省資源などの点で有用
な発明である。Measurement method (SOUHENG WU, J.Poly.Sci., PARTC.34 19 (197
1)) EFFECTS OF THE INVENTION In the present invention, by adjusting the surface tension of each layer, it is possible to obtain a finish excellent in smoothness, which was difficult in the past. As a result, the invention is useful in terms of resource saving without repainting.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村田 勝美 東京都品川区南品川４丁目１番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内 (56)参考文献 特開 昭56−76278（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−14492（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−32628（ＪＰ，Ｂ２) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Katsumi Murata 4-1-1-15 Minami-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Nippon Paint Co., Ltd. (56) Reference JP-A-56-76278 (JP, A) Kai 56-14492 (JP, A) JP 57-32628 (JP, B2)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】電着下塗塗料、有機溶剤型中塗塗料および
有機溶剤型上塗塗料により複層塗膜を形成するにあた
り、下層よりも上層塗膜の表面張力が順次に低減し、各
塗膜間の表面張力の差が２dyne/cm 以上であって、かつ
下塗塗膜と中塗塗膜の表面張力差(B) に対する中塗塗膜
と上塗塗膜の表面張力差(A) の比(A/B) を１／６〜５／
２の範囲に設定することを特徴とする複層塗膜の形成方
法。1. When forming a multilayer coating film with an electrodeposition undercoating paint, an organic solvent-based intermediate coating paint, and an organic solvent-based topcoating paint, the surface tension of the upper coating film is gradually decreased from that of the lower coating film, and the coating films The difference in surface tension between the undercoating film and the intermediate coating film (B) is more than 2 dyne / cm, and the ratio (A / B) of the surface tension difference (A) between the undercoating film and the overcoating film. ) Is 1/6 to 5 /
A method for forming a multi-layer coating film, which is set in the range of 2.