JPH06347623A - Retroreflective sheet - Google Patents
Retroreflective sheetInfo
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- JPH06347623A JPH06347623A JP15810493A JP15810493A JPH06347623A JP H06347623 A JPH06347623 A JP H06347623A JP 15810493 A JP15810493 A JP 15810493A JP 15810493 A JP15810493 A JP 15810493A JP H06347623 A JPH06347623 A JP H06347623A
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- Japan
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- resin
- glass beads
- film
- layer
- retroreflective sheet
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- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、道路標識、工事標識等
の標識類、自動車、オートバイ等の車輌のナンバープレ
ート類、衣服、救命具等の安全用資材類、あるいは看板
等のマーキング等において有用な再帰性反射シートに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is useful for signs such as road signs and construction signs, license plates for vehicles such as automobiles and motorcycles, safety materials such as clothes and life preservers, and markings for signs and the like. Retroreflective sheet.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より光を光源に向けて再帰反射させ
る再帰性反射シートはよく知られており、その再帰反射
性を利用して、該シートは、上記のごとき利用分野で広
く利用されている。中でも空気の屈折率が低いことを利
用し、光の再帰反射性能を高めた一般にカプセルレンズ
型再帰性反射シートと呼ばれる再帰性反射シートは、そ
の優れた光再帰反射性能により、用途が年々拡大しつつ
ある。2. Description of the Related Art Conventionally, a retroreflective sheet for retroreflecting light toward a light source is well known, and by utilizing its retroreflectivity, the sheet is widely used in the above application fields. There is. Among them, the retroreflecting sheet generally called a capsule lens type retroreflective sheet, which uses the low refractive index of air to improve the retroreflective performance of light, has been expanding its application year by year due to its excellent light retroreflecting performance. It's starting.
【0003】一般に、カプセルレンズ型再帰性反射シー
トは、せまい空気層を介して対向する保護フィルムと支
持体フィルム、及びこれら両者を結合するために支持体
フィルムを部分的に熱変形させることにより形成された
連続線状の連結壁より構成されており、そしてこの連結
壁によって区切られた保護フィルムと支持体フィルムの
間の密封小区画空室には、支持体フィルムに部分的に埋
設されたほぼ下半球面が金属蒸着膜で被覆されたガラス
ビーズを内包している。Generally, a capsule lens type retroreflective sheet is formed by partially thermally deforming a support film and a support film which face each other with a small air layer in between, and a support film to partially bond them. Is formed of a continuous linear connecting wall, and the sealed small compartment between the protective film and the support film, which is partitioned by the connecting wall, is substantially embedded in the support film. The lower hemisphere contains glass beads coated with a metal vapor deposition film.
【0004】このようなカプセルレンズ型再帰性反射シ
ートには、その再帰反射性能の高さが最も重要な機能と
して要望されているが、加えて、屋外使用等苛酷な条件
で使用した場合の機械的強度、柔軟性、耐衝撃性等とと
もに再帰反射性能の保持性、すなわち、その再帰反射性
能を長期間維持することのできる耐候性のよさも重要な
機能として要望される。For such a capsule lens type retroreflective sheet, high retroreflective performance is demanded as the most important function. In addition, the machine when it is used under severe conditions such as outdoor use. In addition to the dynamic strength, flexibility, impact resistance, etc., retention of the retroreflective performance, that is, good weatherability capable of maintaining the retroreflective performance for a long period of time is also required as an important function.
【0005】カプセルレンズ型再帰性反射シートを長期
間屋外使用した場合、再帰反射性能の低下は、殆どの場
合、密封小区画空室が破壊され、その中に雨水等が侵入
することにより引き起こされる。すなわち、外気温度変
化に伴う、密封小区画空室の膨脹、収縮等に起因する保
護フィルムと連結壁との界面での剥離または連結壁自体
の破壊、或いは該反射シートを貼着した被着体の外気温
度変化に伴う繰り返し伸縮に起因するシートのクラッ
ク、さらには保護フィルムの収縮等に起因する密封小区
画空室の変形等により該空室が破壊され、その中に雨水
等が侵入し、再帰反射性能の重要な要因である該空室中
の屈折率条件が変動したり、光反射膜である金属蒸着膜
が劣化して光反射性能を失ったりすることにより再帰反
射性能が低下するのである。When the capsule lens type retroreflective sheet is used outdoors for a long period of time, the deterioration of the retroreflective performance is almost always caused by the destruction of the sealed small compartment empty space and the intrusion of rainwater or the like into it. . That is, peeling or destruction of the connection wall itself at the interface between the protective film and the connection wall due to expansion, contraction, etc. of the sealed small compartment vacancy accompanying changes in the outside air temperature, or an adherend to which the reflection sheet is attached The crack of the sheet due to repeated expansion and contraction due to the change of the outside air temperature, further, the vacant chamber is destroyed by deformation of the sealed small compartment vacant chamber due to the contraction of the protective film, etc., and rainwater and the like invade into it, Since the refractive index condition in the vacant chamber, which is an important factor of retroreflective performance, is changed, or the metal evaporated film that is a light reflective film is deteriorated and loses the light reflective performance, the retroreflective performance is deteriorated. is there.
【0006】従って再帰性反射シートにおいて、連結壁
として、また、ガラスビーズ支持層として、密封小区画
空室の壁面としての半分以上の部分を構成する支持体フ
ィルムは、上記再帰反射性能保持のための耐候性を得る
ためには重要な役割りを果たし、しかして支持体フィル
ムには、連結壁として保護フィルムと十分に濡れて密着
し、強固な接着力を得るための熱溶融成形時の熱溶融
性、また連結壁としての強靱性或いは柔軟性、加えて繰
り返し伸縮に耐えうるような歪みの吸収性、さらには収
縮変形に耐えうるような強度等様々な特性が必要とな
る。Therefore, in the retroreflective sheeting, the support film which constitutes more than half of the wall surface of the sealed small compartment vacancy as the connecting wall and the glass bead support layer is used for maintaining the retroreflective performance. Plays an important role in obtaining the weather resistance of the support film. It is necessary to have various properties such as meltability, toughness or flexibility as a connecting wall, absorbability of strain to withstand repeated expansion and contraction, and strength to withstand shrinkage deformation.
【0007】従来より、これら諸特性を向上させるた
め、支持体フィルムの改善についていろいろと試みられ
ており、例えば特開昭52−110592号公報には、支持体フ
ィルムを放射線により架橋させて強度向上を図る方法が
提案されている。しかしながらこの提案における支持体
フィルムは、熱溶融成形前には熱可塑性を示す均一な樹
脂層からなるものであるため、熱溶融成形時には非常に
流動し易い状態となり、保護フィルムや支持体フィルム
の部分的な厚みの変動により、また熱溶融成形条件のわ
ずかな変動により、連結壁部分の幅や厚みが変動し易
く、安定した連結壁部分の形態及び安定した保護フィル
ムと支持体フィルムとの接着強度が得にくいという問題
がある。Conventionally, various attempts have been made to improve the support film in order to improve these various characteristics. For example, in JP-A-52-110592, the support film is crosslinked by radiation to improve the strength. A method for achieving this has been proposed. However, since the support film in this proposal consists of a uniform resin layer showing thermoplasticity before hot melt molding, it becomes in a state in which it easily flows during hot melt molding, and the protective film and the support film part The width and thickness of the connecting wall portion are liable to change due to a slight change in the thickness and a slight change in the hot-melt molding conditions, and the shape of the connecting wall portion is stable and the adhesive strength between the protective film and the support film is stable. Is difficult to obtain.
【0008】加えて、熱溶融成形後の放射線架橋反応に
おいては、放射線照射条件のわずかな変動により、ま
た、熱溶融成形時に支持体シートに加えられる熱や熱溶
融直前までの支持体シートの保存状態での熱履歴の違い
により同一の架橋物性が得られにくいという問題があ
り、さらに熱溶融成形後の架橋反応は連結壁部分などに
体積収縮等による歪みを生じさせ、保護フィルムと支持
体フィルムとの接着強度に悪影響を及ぼすという問題も
ある。In addition, in the radiation cross-linking reaction after the hot melt molding, the heat applied to the support sheet during the hot melt molding and the preservation of the support sheet immediately before the heat melting are caused by a slight change in the irradiation conditions. There is a problem that it is difficult to obtain the same cross-linking physical properties due to the difference in heat history in the state, and further the cross-linking reaction after hot melt molding causes distortion such as volume contraction in the connecting wall part, etc., and the protective film and the support film There is also a problem that the adhesive strength with is adversely affected.
【0009】さらにまた、放射線架橋反応に用いられ
る、例えば不飽和結合を有する架橋成分は、該架橋反応
時に完全に反応してしまうことはまれであり、多くの場
合その未反応成分が、そのまま製品の再帰性反射シート
の支持体フィルムや連結壁部分などに残留するため、該
再帰性反射シートの使用中に熱や日光等の外的要因によ
り望ましくない架橋が進行し、保護フィルムと連結壁と
の接着力が低下したり、支持体フィルムや連結壁部分が
脆化したりして密封小区画空室が破壊され易くなるなど
の問題があることも判明した。Furthermore, the crosslinking component having an unsaturated bond, which is used in the radiation crosslinking reaction, is rarely completely reacted during the crosslinking reaction, and in many cases, the unreacted component is directly used as a product. Since it remains on the support film and the connecting wall portion of the retroreflective sheet, undesired crosslinking proceeds due to external factors such as heat and sunlight during the use of the retroreflective sheet, and the protective film and the connecting wall. It was also found that there are problems that the adhesive strength of the above-mentioned is reduced, the support film and the connecting wall portion are fragile, and the sealed small compartment vacancy is easily broken.
【0010】またその他にも、例えば特開昭62−121043
号公報には、高分子量熱可塑性フィルムを支持体フィル
ムとして用い大きな靱性および可撓性を得る方法が開示
されているが、この方法でも支持体フィルムは均一な系
となっており、分子量を著しく増大させた樹脂を用いる
ことによって強靱性等の向上を図れば概して熱溶融性や
柔軟性は損なわれがちとなり、これだけで前記問題点を
解決するのは極めて困難であることがわかった。さら
に、特開昭59−71848号公報には、ウレタン樹脂等を支
持体フィルムとして用いて大きな抗張力、優れた伸びを
達成する方法が提案されているが、ウレタン樹脂に関し
ては耐候性に問題を残している。Other than the above, for example, JP-A-62-121043
The publication discloses a method of obtaining high toughness and flexibility by using a high molecular weight thermoplastic film as a support film. However, even in this method, the support film is a uniform system and the molecular weight is remarkably increased. It has been found that if the toughness and the like are improved by using the increased resin, the heat melting property and the flexibility tend to be impaired, and it is extremely difficult to solve the above problems only by this. Further, JP-A-59-71848 proposes a method of achieving a large tensile strength and excellent elongation by using a urethane resin or the like as a support film, but the urethane resin leaves a problem in weather resistance. ing.
【0011】本発明の目的は、安定した熱溶融成形性、
すなわち、連結壁として保護フィルムとの強固な接着力
をもたらす熱溶融成形時の熱溶融性と、熱溶融成形後に
架橋反応などによる連結壁部分に歪みを生じさせるよう
な工程を経ることなく、連結壁としての強靱性及び柔軟
性、繰り返し伸縮に耐えうるような歪みの吸収性、さら
には収縮変形に耐えうるような強度等の優れた諸特性を
兼備する支持体フィルムを用いることによって、これら
従来技術の欠点を解消した、卓越した再帰性反射シート
を提供することにある。The object of the present invention is to provide stable hot melt moldability,
That is, the heat-melting property at the time of hot-melt molding that provides a strong adhesive force with the protective film as the connecting wall, and without undergoing a step of causing distortion in the connecting wall portion due to a crosslinking reaction after the hot-melt molding, By using a support film that has excellent properties such as toughness and flexibility as a wall, absorbency of strain to withstand repeated expansion and contraction, and strength to withstand shrinkage deformation, these conventional films are used. The object is to provide an excellent retroreflective sheeting that overcomes the drawbacks of the technology.
【0012】[0012]
【発明が解決すべき課題】本発明者らは、再帰性反射シ
ート、特にカプセルレンズ型再帰性反射シートの支持体
フィルムについて種々検討を重ねた結果、該支持体フィ
ルムのうち少なくともガラスビーズを埋設支持し且つ連
結壁を構成する部分に、柔軟な熱可塑性樹脂中に、例え
ば該熱可塑性樹脂よりも架橋度の高い樹脂の粒子(以
下、単に架橋粒子ということがある)及び/又は該熱可
塑性樹脂より極性の高い樹脂の粒子(以下、単に極性粒
子ということがある)を分散含有させた、所謂、海島構
造の混合樹脂により形成した樹脂層を用いることによっ
て、前記諸特性をことごとく兼備した優れた再帰性反射
シートを得ることができることを見出だした。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted various studies on a support film of a retroreflective sheet, particularly a capsule lens type retroreflective sheet, and as a result, at least glass beads are embedded in the support film. A flexible thermoplastic resin, for example, particles of a resin having a higher degree of cross-linking than the thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to simply as cross-linked particles) and / or the thermoplastic resin in a portion which supports and constitutes the connecting wall. By using a resin layer formed by mixing so-called mixed resin having a sea-island structure in which resin particles having a higher polarity than the resin (hereinafter, simply referred to as polar particles) are dispersed and used, it is possible to obtain all of the above characteristics. It has been found that a retroreflective sheet can be obtained.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、一方の表面上にほぼ下半球面を金属蒸着膜で被覆し
たガラスビーズを実質的に単層で且つガラスビーズの少
なくともほぼ上半球面が露呈するように埋設した支持体
フィルムと、露呈したガラスビーズ表面上に設けた透明
な保護フィルムと、該支持体フィルムを部分的に熱溶融
変形させることにより形成された該支持体フィルムと保
護フィルムとを連結する連結壁、好ましくは該支持体フ
ィルムと保護フィルムとを多数の密封小区画空室を形成
するようにして連結する連続線状の連結壁よりなる再帰
性反射シートであって、該支持体フィルムのうち、少な
くともガラスビーズを埋設支持し且つ連結壁を構成する
部分が海島構造をなすことを特徴とする再帰性反射シー
ト、好ましくはカプセルレンズ型再帰性反射シートが提
供される。Thus, according to the present invention, glass beads having a substantially lower hemispherical surface coated with a metal vapor deposition film on one surface are substantially single layers and at least approximately the upper hemispherical surface of the glass beads. A support film embedded so as to expose, a transparent protective film provided on the surface of the exposed glass beads, and the support film formed by partially heat-melting and deforming the support film to protect the support film. A retroreflective sheet comprising a connecting wall for connecting a film, preferably a continuous linear connecting wall for connecting the support film and the protective film so as to form a large number of sealed small compartments, Of the support film, at least a portion of the support film which embeds and supports the glass beads and which constitutes a connecting wall has a sea-island structure, preferably a retroreflective sheet, preferably a cap. Rurenzu retroreflective sheet is provided.
【0014】以下、本発明をさらに詳細に説明する。The present invention will be described in more detail below.
【0015】本発明の再帰性反射シートにおける支持体
フィルムは、その少なくともガラスビーズを埋設支持し
且つ連結壁を形成する部分が、海島構造をなすこと、好
ましくは熱可塑性樹脂中に、架橋粒子及び極性粒子から
選ばれた少なくとも1種の樹脂粒子(好ましくは架橋粒
子)が分散されることにより形成される海島構造をなす
とともに、好ましくは該海島構造をなす部分が熱溶融性
を保持していることことを特徴とするものである。The support film in the retroreflective sheeting of the present invention has a sea-island structure at least in a portion which embeds and supports the glass beads and forms a connecting wall, preferably in a thermoplastic resin in which crosslinked particles and The sea-island structure is formed by dispersing at least one kind of resin particles (preferably cross-linked particles) selected from polar particles, and preferably the part forming the sea-island structure retains heat melting property. It is characterized by that.
【0016】本発明においては、上記支持体フィルム全
体を上記の海島構造とすることもできるが、耐溶剤性等
他の特性をも併せ持ち、強度、耐衝撃性、柔軟性にも特
に優れたものとするためには、該支持体フィルムのう
ち、ガラスビーズを埋設支持し且つ連結壁を構成する部
分をビーズ支持層として海島構造の混合樹脂により形成
し、また、ガラスビーズを支持する面の反対側に位置す
る部分を補強層として架橋された樹脂により形成し、少
なくともこれら2層を積層して支持体フィルムとするの
が好ましい。In the present invention, the whole support film may have the above-mentioned sea-island structure, but it also has other properties such as solvent resistance and is particularly excellent in strength, impact resistance and flexibility. In order to achieve the above, in the support film, glass beads are embedded and supported, and the portion constituting the connecting wall is formed of a mixed resin of sea-island structure as a bead supporting layer, and the surface opposite to the surface supporting the glass beads is formed. It is preferable that the portion located on the side is formed of a crosslinked resin as a reinforcing layer, and at least these two layers are laminated to form a support film.
【0017】図1は、本発明の再帰性反射シートの好ま
しい一態様であるカプセルレンズ型再帰性反射シートを
示したものである。図1において、支持体フィルム(2)
は、ガラスビーズを埋設支持し且つ連結壁を構成するビ
ーズ支持層(7)と、該ビーズ支持層のガラスビーズを支
持する面の反対側に位置する架橋された樹脂により形成
される補強層(8)とから構成され、該ビーズ支持層は熱
可塑性樹脂中に架橋粒子が分散された海島構造の混合樹
脂により形成されている。FIG. 1 shows a capsule lens type retroreflective sheet which is a preferred embodiment of the retroreflective sheet of the present invention. In FIG. 1, a support film (2)
Is a bead supporting layer (7) that embeds and supports glass beads and constitutes a connecting wall, and a reinforcing layer formed by a crosslinked resin located on the opposite side of the surface supporting the glass beads of the bead supporting layer ( 8) and the bead supporting layer is formed of a sea-island mixed resin in which crosslinked particles are dispersed in a thermoplastic resin.
【0018】ビーズ支持層(7)には、ほぼ下半球面が金
属蒸着膜(4)で被覆されたガラスビーズ(5)が実質的に単
層で且つガラスビーズ(5)の少なくともほぼ上半球面が
露呈するようにして埋設してある。また露呈したガラス
ビーズ表面上には透明な保護フィルム(1)が該支持体フ
ィルムを熱溶融成形して造られた連続線状の連結壁(3)
により連結されており、保護フィルム(1と連結壁(3)と
支持体フィルム(2)のビーズ支持層(7)に埋設支持された
ガラスビーズ層により多数の密封小区画空室(6)が形成
されている。In the bead supporting layer (7), the glass beads (5) whose lower hemisphere surface is covered with the metal vapor deposition film (4) are substantially a single layer and at least almost the upper hemisphere of the glass beads (5). It is buried so that the surface is exposed. Further, a transparent protective film (1) on the exposed glass bead surface is a continuous linear connecting wall (3) made by hot-melt molding the support film.
The glass bead layer embedded and supported in the bead support layer (7) of the protective film (1 and the connecting wall (3) and the support film (2) provides a large number of sealed small compartments (6). Has been formed.
【0019】補強層(8)の背面には、必要に応じて、例
えば感圧接着剤等の接着剤層(9)が積層され、さらにそ
の背面に例えば剥離紙等の保護基材(10)が積層されてい
る。If necessary, an adhesive layer (9) such as a pressure-sensitive adhesive is laminated on the back surface of the reinforcing layer (8), and a protective substrate (10) such as release paper is further provided on the back surface thereof. Are stacked.
【0020】本発明の再帰性反射シートの特徴は、その
支持体フィルムのうち、少なくともガラスビーズを埋設
支持し且つ連結壁を構成する部分〔好ましくはビーズ支
持層(7)〕が、海島構造をなすこと、好ましくは熱可塑
性樹脂中に、架橋粒子及び極性粒子から選ばれた少なく
とも1種の樹脂粒子(特に好ましくは架橋粒子)が分散
されて形成される海島構造の混合樹脂が用いられること
にある。The feature of the retroreflective sheeting of the present invention is that, in the support film, at least a portion which embeds and supports glass beads and constitutes a connecting wall [preferably bead support layer (7)] has a sea-island structure. What is done, preferably that a mixed resin having a sea-island structure is used in which at least one kind of resin particles selected from crosslinked particles and polar particles (particularly preferably crosslinked particles) is dispersed in a thermoplastic resin. is there.
【0021】海部を形成する上記熱可塑性樹脂は、特に
限定されるものではなく、例えば、アクリル系、ポリウ
レタン系、ポリエステル系、塩化ビニル系、酢酸ビニル
系、ポリオレフィン系、ポリアミド系等から選ばれる熱
可塑性樹脂が挙げられ、これらはそれぞれ単独あるいは
2種以上のブレンド物として使用することができる。そ
れらの中でも、強度、耐衝撃性、耐候性、柔軟性および
加工上または取扱いの容易さから、ガラス転移温度が−
10℃以上であり、重量平均分子量として20×104以上、1
00×104未満のアクリル系樹脂が適している。The thermoplastic resin forming the sea part is not particularly limited, and is selected from, for example, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, a polyolefin resin, a polyamide resin, or the like. Examples thereof include plastic resins, and these can be used alone or as a blend of two or more kinds. Among them, the glass transition temperature is − because of its strength, impact resistance, weather resistance, flexibility and ease of processing or handling.
10 ° C or higher, weight average molecular weight of 20 × 10 4 or higher, 1
Acrylic resin of less than 00 × 10 4 is suitable.
【0022】また島部を形成する好適な成分である前記
架橋粒子及び前記極性粒子としては、大きさ20μm以下
の、好ましくは10μm以下の、さらに好ましくは5μm以
下の架橋された粒子状樹脂が好適に用いられる。該架橋
粒子の大きさが20μm以下であれば、分散性不良、強度
および柔軟性を損なうことがないため好ましい。As the crosslinked particles and the polar particles which are suitable components for forming islands, a crosslinked particulate resin having a size of 20 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less is suitable. Used for. When the size of the crosslinked particles is 20 μm or less, poor dispersibility, and strength and flexibility are not impaired, which is preferable.
【0023】架橋粒子に用いることができる樹脂として
は、特に限定されるものではなく、例えば、架橋された
アクリル系、アルキッド系、ポリウレタン系、ポリエス
テル系、エポキシ系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ポ
リオレフィン系、ポリアミド系等から選ばれる樹脂を例
示できるが、これらのうち、強度、耐衝撃性、耐候性お
よび加工上もしくは取扱いの容易さからアクリル系樹脂
が特に好ましい。The resin that can be used for the crosslinked particles is not particularly limited, and examples thereof include crosslinked acrylic, alkyd, polyurethane, polyester, epoxy, vinyl chloride, vinyl acetate, Examples of the resin include polyolefin resins and polyamide resins. Among them, acrylic resins are particularly preferable because of their strength, impact resistance, weather resistance, and ease of processing or handling.
【0024】また前記架橋粒子は、支持体フィルム(2)
のビーズ支持層(7)を形成するに際し、該架橋粒子、前
記熱可塑性樹脂及び有機溶媒からなる樹脂組成物中にお
いて不溶性を保ち、且つ、該支持体フィルム(2)の熱溶
融変形による連結壁成形時に不溶融性を保つ程度以上の
架橋度合を持つ樹脂であればよいが、好ましくは、ガラ
ス転移温度及び/又は架橋度合の異なる複数の樹脂成分
をそれぞれ複数層併せ持つ複合体粒子であるのがよい。The crosslinked particles are used as a support film (2).
When forming the bead support layer (7), the crosslinked particles, insoluble in the resin composition consisting of the thermoplastic resin and the organic solvent, and the connection wall due to heat melting deformation of the support film (2) Any resin may be used as long as it has a degree of cross-linking that is at least sufficient to maintain infusibility during molding, but it is preferable to use composite particles that have a plurality of resin components each having a different glass transition temperature and / or degree of cross-linking. Good.
【0025】さらに言うならば本発明でいう「複合体粒
子」とは、同一粒子が二種以上のガラス転移温度及び/
又は架橋度合の異なるアクリル系(共)重合体で構成され
るものであり、多段重合法およびパワーフィード重合法
などを利用して合成することができる。この場合これら
の(共)重合体は、互いに混じり合っていてもよく、或い
はブロック結合またはゴム弾性を失わない程度に適度に
グラフト結合が導入された状態であってもよい。また該
複合体粒子の形状は必ずしも限定されるものではない
が、少なくとも2種以上の(共)重合体が混じり合った球
状体粒子であればよく、例えば芯部とそれを被覆する複
数の外層を併せ持つ「コア・シェル型粒子」、異種の
(共)重合体からなる球状体が接合したような「ひょうた
ん型粒子」、或いはコア・シェル型粒子に少なくとも1
種以上の(共)重合体からなる複数のこぶ状粒子が付着し
たような「こんぺいとう型粒子」等であってもよい。More specifically, the term "composite particles" as used in the present invention means that the same particles have two or more kinds of glass transition temperatures and / or
Alternatively, it is composed of acrylic (co) polymers having different degrees of cross-linking, and can be synthesized by utilizing a multistage polymerization method, a power feed polymerization method or the like. In this case, these (co) polymers may be mixed with each other, or may be in a state where a graft bond is appropriately introduced to the extent that the block bond or the rubber elasticity is not lost. The shape of the composite particles is not necessarily limited, but may be spherical particles in which at least two or more (co) polymers are mixed, for example, a core part and a plurality of outer layers covering the core part. "Core-shell type particle" that has both
"Gourd-type particles" such as spherical particles made of (co) polymer bonded to each other, or at least 1 in core-shell type particles
It may be a “compet-type particle” in which a plurality of hump-shaped particles composed of one or more (co) polymers are attached.
【0026】極性粒子に用いることができる樹脂として
は、特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸
系(共)重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸系共重
合体、エチレン−アクリル酸系共重合体、無水マレイン
酸−ビニルエーテル系共重合体等のポリカルボン酸系樹
脂;例えば、セルロースアセテートブチレートやニトロ
セルロース等のセルロース系樹脂、澱粉、ポリビニルア
ルコール等のポリヒドロキシル系樹脂;などから選ばれ
る樹脂を例示できる。The resin that can be used for the polar particles is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid (co) polymers, acrylic ester-acrylic acid copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers. Polymers, polycarboxylic acid resins such as maleic anhydride-vinyl ether copolymers; for example, cellulose resins such as cellulose acetate butyrate and nitrocellulose; polyhydroxyl resins such as starch and polyvinyl alcohol; Resin can be illustrated.
【0027】前記ビーズ支持層(7)の樹脂組成は特に限
定されるものではないが、強度、耐衝撃性、柔軟性のバ
ランスのよい特性を得るために、通常、海部を形成する
熱可塑性樹脂100重量部に対して、島部を形成する粒
子、例えば架橋粒子及び/又はを50重量部以下、好まし
くは10〜30重量部添加し形成される。The resin composition of the bead supporting layer (7) is not particularly limited, but is usually a thermoplastic resin forming a sea part in order to obtain a property having a good balance of strength, impact resistance and flexibility. 50 parts by weight or less, preferably 10 to 30 parts by weight, of particles forming islands, for example, crosslinked particles and / or 100 parts by weight, is added to form 100 parts by weight.
【0028】なおビーズ支持層(7)には、必要に応じて
さらに、体質顔料もしくは着色顔料(例えば、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、シアニンブルー、シアニングリーン等);紫外線吸
収剤(例えば、ベンゾトリアゾール系吸収剤、ベンゾフ
ェノン系吸収剤、シアノアクリレート系吸収剤等)、光
安定剤(例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダ
ードフェノール系光安定剤等)、酸化防止剤(例えば、
フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、
チオエーテル系酸化防止剤等)などの安定助剤;及びそ
の他の添加剤;などを通常の量で配合することができ
る。The bead supporting layer (7) may further include an extender pigment or a coloring pigment (for example, titanium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, cyanine blue, cyanine green, etc.); an ultraviolet absorber. (For example, benzotriazole-based absorbent, benzophenone-based absorbent, cyanoacrylate-based absorbent, etc.), light stabilizer (for example, hindered amine-based light stabilizer, hindered phenol-based light stabilizer, etc.), antioxidant (for example,
Phenolic antioxidant, phosphite antioxidant,
Stabilization aids such as thioether antioxidants) and other additives can be added in usual amounts.
【0029】ビーズ支持層(79の厚みはガラスビーズの
ほぼ下半球を埋設できる厚み以上であればよく、樹脂の
種類、ガラスビーズの大きさ等に応じて適宜決定すれば
よいが、一般には20〜200μm、好ましくは30〜150μm、
さらに好ましくは50〜100μmの範囲内に設定するのが好
都合である。The bead support layer (79 has a thickness not less than a thickness at which the lower hemisphere of the glass beads can be embedded) and may be appropriately determined depending on the type of resin, the size of the glass beads, etc. ~ 200 μm, preferably 30-150 μm,
More preferably, it is convenient to set it in the range of 50 to 100 μm.
【0030】本発明の好適なカプセルレンズ型再帰性反
射シートにおいては、前記補強層(8)は架橋された樹脂
(以下、単に架橋樹脂ということがある)により形成さ
れる。補強層(8)に用いられる樹脂はその強靭性により
カプセルレンズ型再帰性反射シートに強度を付与し、ま
た、熱溶融成形時の加工性補助層として機能するよう架
橋樹脂を用いるのがよい。In the preferred capsule lens type retroreflective sheeting of the present invention, the reinforcing layer (8) is formed of a crosslinked resin (hereinafter sometimes referred to simply as a crosslinked resin). The resin used for the reinforcing layer (8) is preferably a crosslinked resin so as to impart strength to the capsule lens type retroreflective sheet due to its toughness and to function as a processability auxiliary layer during hot melt molding.
【0031】ここでいう架橋樹脂とは、架橋された樹脂
を全樹脂中少なくとも50重量%以上含有する樹脂のこと
をいい、ゲル分において50重量%以上の樹脂である。補
強層の好ましいゲル分は70重量%以上、より好ましいゲ
ル分は80重量%以上である。The term "crosslinked resin" as used herein means a resin containing at least 50% by weight or more of the crosslinked resin in the total resin, and a resin having a gel content of 50% by weight or more. The preferred gel content of the reinforcing layer is 70% by weight or more, and the more preferred gel content is 80% by weight or more.
【0032】ここでいうゲル分とは、架橋度合の目安で
あり、補強層などの試料となる樹脂層をテトラヒドロフ
ランに25℃で12時間浸漬し、攪拌後400メッシュ金網で
濾過し、金網上に残った樹脂を乾燥後秤量してもとの樹
脂層重量に対する重量割合を測定したものである。な
お、該樹脂層が樹脂以外の成分を含有する場合は、この
成分を除去補正し、ゲル分とする。The gel content here is a measure of the degree of cross-linking, and a resin layer serving as a sample such as a reinforcing layer is immersed in tetrahydrofuran at 25 ° C. for 12 hours, stirred and filtered with a 400-mesh wire net, and then the wire net is placed on the wire net. The remaining resin was dried and weighed, and the weight ratio to the original resin layer weight was measured. When the resin layer contains a component other than the resin, this component is removed and corrected to obtain a gel component.
【0033】補強層(8)を形成する樹脂としては特に制
限されるものではなく架橋した樹脂であればいいが、例
えば紫外線、電子線などの活性線の照射、加熱、触媒等
により自己架橋された内部架橋型の樹脂;ポリイソシア
ネート化合物、メラミンまたはその誘導体、エポキシ化
合物またはその誘導体、アルミニウム、チタン等の金属
のキレート化合物等の架橋剤との併用により架橋された
外部架橋型の樹脂;等が単独で、または2種以上混合し
て使用することができる。また、熱可塑性樹脂を前述の
条件を損なわない範囲内で併用してもよい。The resin forming the reinforcing layer (8) is not particularly limited as long as it is a crosslinked resin. For example, it is self-crosslinked by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays and electron beams, heating, catalysts and the like. An internal cross-linking type resin; an external cross-linking type resin cross-linked with a cross-linking agent such as a polyisocyanate compound, melamine or a derivative thereof, an epoxy compound or a derivative thereof, a chelate compound of a metal such as aluminum or titanium; They can be used alone or in combination of two or more. Further, a thermoplastic resin may be used together within the range that does not impair the above-mentioned conditions.
【0034】補強層(8)には、必要に応じて前記ビーズ
支持層同様、体質顔料、着色顔料、紫外線吸収剤、光安
定剤、酸化防止剤などの安定助剤、その他の添加剤を通
常の量で配合することができる。In the reinforcing layer (8), if necessary, a stabilizing aid such as an extender pigment, a coloring pigment, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, etc., and other additives are usually added, as in the above bead supporting layer. Can be blended in the amount of.
【0035】補強層(8)の厚みは厳密に制限されるもの
ではなく、補強層の材質、最終製品の用途等に応じて広
い範囲にわたって変えることができるが、一般には、5
〜100μm、好ましくは10〜70μm、さらに好ましくは20
〜50μmの範囲内とするのが適当である。The thickness of the reinforcing layer (8) is not strictly limited and can be varied over a wide range depending on the material of the reinforcing layer, the end product application, etc.
~ 100 μm, preferably 10-70 μm, more preferably 20
It is suitable to be in the range of up to 50 μm.
【0036】本発明において支持体フィルム(2)は、ビ
ーズ支持層(7)及び補強層(8)の少なくとも2層により構
成されるのが好ましい。またそれぞれの層は必ずしも単
一の組成の層である必要はなく、各層それぞれの特性を
損なわない範囲で、例えば組成の異なる2層以上の層、
または例えば、架橋度合の異なる2層以上の層として形
成してもよいし、或いは、例えば連続的に架橋度合が変
化するような層を用いて形成してもよい。In the present invention, the support film (2) is preferably composed of at least two layers, a bead support layer (7) and a reinforcing layer (8). Further, each layer does not necessarily have to be a layer having a single composition, for example, two or more layers having different compositions, as long as the characteristics of each layer are not impaired,
Alternatively, for example, it may be formed as two or more layers having different degrees of cross-linking, or may be formed using, for example, a layer whose degree of cross-linking continuously changes.
【0037】本発明の再帰性反射シートに用いられる保
護フィルム、ガラスビーズ、金属蒸着膜等については特
に限定されるものではなく、前述の特許公報等に記載さ
れる公知のものを用いればよい。The protective film, glass beads, metal vapor deposition film and the like used in the retroreflective sheet of the present invention are not particularly limited, and known ones described in the above-mentioned patent publications may be used.
【0038】また、本発明の再帰性反射シートの製造方
法についても、特に制限されるものではなく、上記同様
公知の製造方法を用いればよい。The method for producing the retroreflective sheet of the present invention is also not particularly limited, and a known production method similar to the above may be used.
【0039】支持体フィルム(2)の製造については、例
えば、アクリル系樹脂等の有機溶媒溶液にポリイソシア
ネート化合物等の架橋剤を加えたものを、フィルム状に
塗工し乾燥・硬化させて補強層(8)とし、次いでこの補
強層(8)の上に、前記のように熱可塑性樹脂、架橋粒子
及び有機溶媒からなる樹脂組成物を塗工・乾燥してビー
ズ支持層(7)を形成してもよいし、また、予めそれぞれ
別々に形成したビーズ支持層(7)と補強層(8)とを接着貼
り合わせて形成してもよい。For the production of the support film (2), for example, a solution obtained by adding a cross-linking agent such as a polyisocyanate compound to an organic solvent solution such as an acrylic resin is applied as a film and dried and cured to reinforce it. A layer (8), and then, on the reinforcing layer (8), a resin composition comprising a thermoplastic resin, crosslinked particles and an organic solvent as described above is applied and dried to form a bead support layer (7). Alternatively, the bead supporting layer (7) and the reinforcing layer (8), which are separately formed in advance, may be formed by bonding and adhering.
【0040】[0040]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を一
層詳細に説明する。なお、実施例および比較例に示す再
帰性反射シートの製造方法ならびに測定方法は下記のご
とくである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The manufacturing method and the measuring method of the retroreflective sheet shown in Examples and Comparative Examples are as follows.
【0041】カプセルレンズ型再帰性反射シートの製造
方法 次のような工程を経てカプセルレンズ型再帰性反射シー
トを作成した。 Production of capsule lens type retroreflective sheeting
Method A capsule lens type retroreflective sheet was prepared through the following steps.
【0042】工程1:ポリエチレン樹脂を紙にラミネー
トした工程紙を約105℃に加熱し、この上に平均粒子系
約65μm、屈折率約1.91のガラスビーズを均一に且つ密
に分散させ、ニップロールにより加圧してガラスビーズ
をその直径の約33%までポリエチレン樹脂層中に埋め込
んだ後、このガラスビーズに厚み約0.1μmのアルミ蒸着
を施した。 Step 1: A step in which polyethylene resin is laminated on paper The paper is heated to about 105 ° C., glass beads having an average particle size of about 65 μm and a refractive index of about 1.91 are uniformly and densely dispersed on the paper, and the nip roll is used. After pressure was applied to embed the glass beads in the polyethylene resin layer to about 33% of the diameter, the glass beads were subjected to aluminum vapor deposition with a thickness of about 0.1 μm.
【0043】工程2:剥離処理を施したポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に、補強樹脂層を厚み約40μm
になるように塗布・乾燥した後、さらにこの補強樹脂層
の上にビーズ支持樹脂層を厚み約80μmになるように塗
布・乾燥して2層からなる積層物を得た。 Step 2: A reinforcing resin layer having a thickness of about 40 μm is formed on the polyethylene terephthalate film which has been subjected to the release treatment.
And then dried to obtain a bead-supporting resin layer having a thickness of about 80 μm and dried to obtain a two-layer laminate.
【0044】工程3:ガラスビーズ埋め込み工程紙のア
ルミ蒸着側に上記積層物のビーズ支持樹脂層側が面する
ように重ね合わせ、加圧してガラスビーズがビーズ支持
樹脂層に約33%程度埋まり込むようにした。 Step 3: Glass bead embedding step Laminated on the aluminum vapor deposition side of the paper so that the bead supporting resin layer side of the laminate faces, and pressurized to embed about 33% of the glass beads in the bead supporting resin layer. I chose
【0045】工程4:35℃で14日間熟成を行った後、こ
の積層物よりポリエチレン樹脂ラミネート工程紙を除去
し、露出したガラスビーズ上に厚み約75μm、全光線透
過率約93%の無延伸アクリルフィルムを重ねて置き、線
幅0.3mmの網目上凸彫刻を施した表面温度約190℃の金属
ロールと表面温度約60℃のゴムロールとの間を、アクリ
ルフィルム側がゴムロールと接触するようにして加圧し
ながら通過させ熱溶融成形を行った。 Step 4: After maturing for 14 days at 35 ° C., the polyethylene resin laminating step paper was removed from this laminate, and the unstretched glass beads on the exposed glass beads had a thickness of about 75 μm and a total light transmittance of about 93%. Place the acrylic film on top of each other, and between the metal roll with a surface temperature of about 190 ℃ and the rubber roll with a surface temperature of about 60 ℃, which has a line width of 0.3 mm and is convexly engraved on the mesh, so that the acrylic film side is in contact with the rubber roll. It was made to pass under pressure and hot-melt molding was performed.
【0046】工程5:熱溶融成形物より、剥離処理を施
したポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し、補
強樹脂層の上に厚み約40μmのアクリル系粘着剤を貼り
合わせた。 Step 5: The release-treated polyethylene terephthalate film was removed from the hot-melt molded product, and an acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of about 40 μm was laminated on the reinforcing resin layer.
【0047】測定項目および測定方法 Measurement item and measurement method
【0048】1) 溶融性試験 測定雰囲気:23℃×65%RH 試験片 :50mm×50mm(カプセルレンズ型再帰性反射
シートから切り出し粘着剤層を予め除去したもの) 測定方法 :上部金型温度約190℃、下部ゴム板温度約6
0℃、設定圧力1.5kg/cm2のヒートシール機を用い、プレ
ス所要時間1.5秒でヒートシール試験を行い、密着具合
を目視およびカッターナイフによる簡単な剥離試験によ
り評価した。1) Meltability test Measurement atmosphere: 23 ° C. × 65% RH Test piece: 50 mm × 50 mm (capsule lens type retroreflective sheet cut out to remove adhesive layer in advance) Measurement method: Upper mold temperature approx. 190 ℃, lower rubber plate temperature approx. 6
Using a heat-sealing machine at 0 ° C. and a set pressure of 1.5 kg / cm 2 , a heat-sealing test was performed with a pressing time of 1.5 seconds, and the degree of contact was evaluated visually and by a simple peeling test with a cutter knife.
【0049】評価基準 : 1:目視、剥離ともに密着していない 2:目視では密着しているものの、剥離試験で簡単に剥
離可能 3:目視、剥離ともに密着しているEvaluation criteria: 1: No adhesion by visual inspection and peeling 2: Adhesion by visual inspection, but easy peeling by a peeling test 3: Adhesion by visual inspection and peeling
【0050】2) 25℃強伸度 測定雰囲気:23℃×65%RH 使用機器 :「テンシロン」〔商品名;オリエンテック
(株)製〕 試験片 :25mm幅×150mm(カプセルレンズ型再帰性
反射シートから切り出したもの) 試験条件 :つかみ間隔 100mm,引張速度 200mm/min2) Strong elongation at 25 ° C. Measuring atmosphere: 23 ° C. × 65% RH Equipment used: “Tensilon” [trade name; Orientech
Co., Ltd.] Specimen: 25mm width x 150mm (cut out from capsule lens type retroreflective sheet) Test condition: Grasping interval 100mm, pulling speed 200mm / min
【0051】3) 70℃強伸度 測定雰囲気:70±2℃ 使用機器 :高温室付き「テンシロン」〔商品名;オリ
エンテック(株)製〕 試験片 :25mm幅×100mm(カプセルレンズ型再帰性
反射シートから切り出したもの) 試験条件 :つかみ間隔 50mm,引張速度 200mm/min3) Strong elongation at 70 ° C Measurement atmosphere: 70 ± 2 ° C Equipment used: "Tensilon" with high temperature chamber [trade name; manufactured by Orientec Co., Ltd.] Specimen: 25mm width x 100mm (capsule lens type recursive property) (Cut out from the reflection sheet) Test condition: Grip interval 50mm, Pulling speed 200mm / min
【0052】4) 耐衝撃性 測定雰囲気:23℃×65%RH 使用機器 :デュポン式衝撃性試験器〔デュポン社製〕 測定条件 :直径1インチのピンをセットし、荷重300g
を高さ50mmから落下させ再帰性反射シートの表面を目視
観察した。4) Impact resistance Measurement atmosphere: 23 ° C. × 65% RH Equipment used: DuPont type impact tester (manufactured by DuPont) Measurement conditions: A pin with a diameter of 1 inch is set and a load of 300 g
Was dropped from a height of 50 mm and the surface of the retroreflective sheet was visually observed.
【0053】評価基準 : 1:完全に抜けた状態 2:クラックの発生あり 3:クラックの発生なしEvaluation Criteria: 1: Completely removed state 2: Cracks occurred 3: Cracks not occurred
【0054】5) 耐候性 使用機器 :キセノンランプ方式サンシャインウエザー
・オ・メーター〔アトラス社製〕 測定条件 :63℃×2,000時間 評価基準 :耐候劣化後の試験片を目視観察した。 1:著しい外観不良 2:ヘアークラックの発生あり 3:外観変化なし5) Weather resistance Equipment used: Xenon lamp type sunshine weather o-meter (manufactured by Atlas Co., Ltd.) Measuring conditions: 63 ° C. × 2,000 hours Evaluation standard: Test pieces after weathering deterioration were visually observed. 1: Remarkably poor appearance 2: Hair cracks occurred 3: No change in appearance
【0055】実施例1 前記カプセルレンズ型再帰性反射シートの製造方法に従
って、ビーズ支持層が海島構造の再帰性反射シートを製
造した。なお、製造に使用した材料は次のとおりであ
る。Example 1 A retroreflective sheet having a sea-island structure as a bead support layer was produced according to the method for producing a capsule lens type retroreflective sheet. The materials used for manufacturing are as follows.
【0056】保護フィルム:「アクリプレン HBS」80μ
〔商品名;三菱レイヨン(株)製〕Protective film: "Acryprene HBS" 80μ
[Product name: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.]
【0057】補強層:「ニッセツ SX-5305」〔商品名;
アクリル系樹脂(固形分50重量%),日本カーバイド工
業(株)製〕100重量部、及び、架橋剤「ニッセツ CK-10
2」〔商品名,HMDI系架橋剤(固形分75重量%),日本
カーバイド工業(株)製〕14重量部使用。Reinforcing layer: "Nissetsu SX-5305" [trade name;
Acrylic resin (solid content 50% by weight), manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.] 100 parts by weight, and cross-linking agent "Nissetsu CK-10"
2 "[brand name, HMDI-based cross-linking agent (solid content 75% by weight), manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.] 14 parts by weight are used.
【0058】ビーズ支持層:熱可塑性樹脂として「ニッ
セツ KP-1684A」〔商品名,アクリル系樹脂(固形分30
重量%),日本カーバイド工業(株)製〕133重量部及び
「ニッセツ KP-1703A」〔商品名,アクリル系樹脂(固
形分40重量%),日本カーバイド工業(株)製〕100重量
部、架橋粒子として「ニッセツ SX-5150」〔商品名,ア
クリル系樹脂複合体粒子(固形分20重量%),日本カー
バイド工業(株)製〕80重量部使用、極性粒子としてセル
ロースアセテートブチレート4重量部、及び、その他の
添加剤としてルチル型酸化チタン 40重量部使用。Bead support layer: "Nisetsu KP-1684A" as a thermoplastic resin [trade name, acrylic resin (solid content 30
%), Manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.] 133 parts by weight and "Nissetsu KP-1703A" [trade name, acrylic resin (solid content 40% by weight), manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.] 100 parts by weight, crosslinked 80 parts by weight of "Nissetsu SX-5150" (trade name, acrylic resin composite particles (solid content 20% by weight), manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.) is used as particles, and 4 parts by weight of cellulose acetate butyrate is used as polar particles. And 40 parts by weight of rutile type titanium oxide is used as other additive.
【0059】粘着剤層:「ニッセツ KP-1384」〔商品
名,アクリル系粘着剤(固形分40重量%),日本カーバ
イド工業(株)製〕100重量部、及び、架橋剤「ニッセツ
CK-103A」〔商品名,HMDI系架橋剤(固形分10重量
%),日本カーバイド工業(株)製〕1.2重量部使用。Adhesive layer: "Nissetsu KP-1384" [trade name, acrylic adhesive (solid content 40% by weight), manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.] 100 parts by weight, and crosslinking agent "Nissetsu"
CK-103A "[trade name, HMDI-based cross-linking agent (solid content 10% by weight), manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.] 1.2 parts by weight.
【0060】得られた再帰性反射シートは、表1に示す
ごとく、強度、耐衝撃性、柔軟性にも優れた本発明の目
的を十分に達成し得るものであった。As shown in Table 1, the obtained retroreflective sheet was excellent in strength, impact resistance and flexibility and was able to sufficiently attain the object of the present invention.
【0061】比較例1 実施例1において、保護フィルムおよびビーズ支持層を
下記配合に変更し、それぞれの層を架橋樹脂層とした以
外は実施例1と同様にしてカプセルレンズ型再帰性反射
シートを形成した。Comparative Example 1 A capsule lens type retroreflective sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the protective film and the bead support layer were changed to the following composition and each layer was a crosslinked resin layer. Formed.
【0062】保護フィルム:「ニッセツ KP-964」〔商
品名,アクリル系樹脂(固形分40重量%),日本カーバ
イド工業(株)製〕100重量部、及び、架橋剤「CK-102」
3重量部使用。Protective film: "Nissetsu KP-964" [trade name, acrylic resin (solid content 40% by weight), manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.] 100 parts by weight, and crosslinking agent "CK-102"
Uses 3 parts by weight.
【0063】ビーズ支持層:「ニッセツ KP-1684A」133
重量部、「ニッセツ KP-1703A」100重量部,架橋剤「ニ
ッセツ CK-102」2重量部、及び、その他添加剤として
ルチル型酸化チタン 40重量部使用。 得られた再帰性反射シートは、柔軟性に劣るものであっ
た。Bead support layer: "Nissetsu KP-1684A" 133
Parts by weight, "Nissetsu KP-1703A" 100 parts by weight, crosslinking agent "Nissetsu CK-102" 2 parts by weight, and 40 parts by weight of rutile titanium oxide as an additive. The obtained retroreflective sheet was inferior in flexibility.
【0064】比較例2 実施例1において、保護フィルムおよびビーズ支持層を
下記配合に変更し、それぞれの層を熱可塑性樹脂層とし
た以外は、実施例1と同様にしてカプセルレンズ型再帰
性反射シートを形成した。Comparative Example 2 Capsule lens type retroreflective coating was carried out in the same manner as in Example 1 except that the protective film and the bead supporting layer were changed to the following composition and the respective layers were changed to thermoplastic resin layers. A sheet was formed.
【0065】保護フィルム:「ニッセツ KP-964」100重
量部 ビーズ支持層:「ニッセツ KP-1684A」133重量部、「ニ
ッセツ KP-1703A」100重量部、及び、その他添加剤とし
てルチル型酸化チタン 40重量部使用。 得られた再帰性反射シートは、強度、耐衝撃性に劣るも
のであった。Protective film: "Nissetsu KP-964" 100 parts by weight Bead support layer: "Nissetsu KP-1684A" 133 parts by weight, "Nissetsu KP-1703A" 100 parts by weight, and rutile-type titanium oxide as an additive 40 Uses parts by weight. The obtained retroreflective sheet was inferior in strength and impact resistance.
【0066】[0066]
【表1】 [Table 1]
【発明の効果】本発明においては、カプセルレンズ型再
帰性反射シートの支持体フィルムのうち、少なくともガ
ラスビーズを埋設支持し且つ連結壁を構成する部分(ビ
ーズ支持層)を前記海島構造とすることにより、再帰性
反射シートにさらに優れた強度、耐衝撃性、柔軟性を付
与することができる。According to the present invention, in the support film of the capsule lens type retroreflective sheet, at least the portion (bead support layer) which embeds and supports the glass beads and constitutes the connecting wall has the sea-island structure. Thereby, the retroreflective sheet can be provided with further excellent strength, impact resistance, and flexibility.
【図1】本発明の好適なカプセルレンズ型再帰性反射シ
ートの模式断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a preferred capsule lens type retroreflective sheeting of the present invention.
【符号の説明】 1・・・・・・保護フィルム 2・・・・・・支持体フィルム 3・・・・・・連続線状の連結壁 4・・・・・・金属蒸着膜 5・・・・・・ガラスビーズ 6・・・・・・密封小区画空室 7・・・・・・ビーズ支持層 8・・・・・・補強層 9・・・・・・接着剤層 10・・・・・・保護基剤[Explanation of symbols] 1 ... Protective film 2 ... Support film 3 ... Continuous linear connecting wall 4 ... Metal evaporated film 5 ... ··· Glass beads 6 ··· Sealed small compartments 7 ··· Bead support layer 8 ··· Reinforcing layer 9 ··· Adhesive layer 10 ··· .... Protecting base
Claims (4)
膜で被覆したガラスビーズを実質的に単層で且つガラス
ビーズの少なくともほぼ上半球面が露呈するように埋設
した支持体フィルムと、露呈したガラスビーズ表面上に
設けた透明な保護フィルムと、該支持体フィルムを部分
的に熱溶融変形させることにより形成された該支持体フ
ィルムと保護フィルムとを連結する連結壁よりなる再帰
性反射シートであって、該支持体フィルムのうち、少な
くともガラスビーズを埋設支持し且つ連結壁を構成する
部分が海島構造をなすことを特徴とする再帰性反射シー
ト。1. A support film in which glass beads having a substantially lower hemisphere coated with a metal vapor deposition film on one surface are embedded in a substantially single layer so that at least substantially the upper hemisphere of the glass beads is exposed. , A recursive property consisting of a transparent protective film provided on the surface of the exposed glass beads, and a connecting wall connecting the supporting film and the protective film formed by partially heat-deforming the supporting film. A retroreflective sheet, which is a reflective sheet, characterized in that, of the support film, at least a portion of the support film in which the glass beads are embedded and supported and which constitutes a connecting wall has a sea-island structure.
体フィルムと保護フィルムとを多数の密封小区画空室に
分割することを特徴とする請求項1記載の再帰性反射シ
ート。2. The retroreflective sheet according to claim 1, wherein the connecting wall is formed in a continuous line shape and divides the support film and the protective film into a large number of sealed small compartments.
可塑性樹脂より架橋度の高い樹脂の粒子及び該熱可塑性
樹脂より極性の高い樹脂の粒子から選ばれた少なくとも
1種の樹脂粒子が分散されてなるものであることを特徴
とする請求項1または請求項2に記載の再帰性反射シー
ト。3. A thermoplastic resin having the sea-island structure, wherein at least one resin particle selected from particles of a resin having a higher degree of crosslinking than the thermoplastic resin and particles of a resin having a higher polarity than the thermoplastic resin. The retroreflective sheet according to claim 1 or 2, wherein the retroreflective sheet is dispersed.
持していることを特徴とする請求項1〜請求項3の何れ
かに記載の再帰性反射シート。4. The retroreflective sheet according to claim 1, wherein the portion forming the sea-island structure retains heat melting property.
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1993
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US7314284B2 (en) | 2003-12-17 | 2008-01-01 | Kaneka Corporation | Retroreflection sheeting and film for use in retroreflection sheeting |
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Publication number | Publication date |
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JP3221527B2 (en) | 2001-10-22 |
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