JPH06345844A - Unsaturated polyester resin composition - Google Patents
Unsaturated polyester resin compositionInfo
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- JPH06345844A JPH06345844A JP5138473A JP13847393A JPH06345844A JP H06345844 A JPH06345844 A JP H06345844A JP 5138473 A JP5138473 A JP 5138473A JP 13847393 A JP13847393 A JP 13847393A JP H06345844 A JPH06345844 A JP H06345844A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、圧縮成形法に用いられ
る不飽和ポリエステル樹脂組成物に関し、特に、流動性
に優れており、比較的低い圧力で圧縮成形し得る不飽和
ポリエステル樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an unsaturated polyester resin composition used in a compression molding method, and more particularly to an unsaturated polyester resin composition having excellent fluidity and capable of being compression molded at a relatively low pressure. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性
樹脂に、充填剤、硬化剤、離型剤、顔料及び増粘剤など
を配合してなる樹脂組成物を、ガラス繊維などの補強用
繊維物質に含浸し、熟成させることにより半固体状とし
たシート状もしくはバルク状の成形材料は、シートモー
ルディング・コンパウンド（ＳＭＣ）、シックモールデ
ィング・コンパウンド（ＴＭＣ）、バルクモールディン
グ・コンパウンド（ＢＭＣ）などと呼ばれており、住宅
設備、工業部品、自動車部品などの成形に広く用いられ
ている。2. Description of the Related Art A resin composition prepared by blending a thermosetting resin such as an unsaturated polyester resin with a filler, a curing agent, a release agent, a pigment and a thickener is used as a reinforcing fiber such as glass fiber. Sheet-shaped or bulk-shaped molding materials that are made into a semi-solid state by impregnating a substance and aging are called sheet molding compound (SMC), thick molding compound (TMC), bulk molding compound (BMC), etc. It is widely used for molding housing equipment, industrial parts, automobile parts, etc.
【０００３】上記のような熱硬化性成形材料は、加熱下
において圧縮成形する場合に用いられることが多い。し
かしながら、圧縮成形法において、成形品の大型化ある
いは多品種化のような適用製品の拡大を図るには、大型
の成形機を確保したり、高額な金型投資を行ったりしな
ければならず、コストが非常に高くつくという問題があ
った。従来、上記熱硬化性成形材料を圧縮成形する場合
の成形圧は、８０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 程度であった
が、より低圧で圧縮成形することができれば、上記のよ
うなコストを低減することができると考えられる。The thermosetting molding material as described above is often used for compression molding under heating. However, in the compression molding method, it is necessary to secure a large molding machine and to invest a large amount of mold in order to expand the products to be applied, such as making the molded products larger or increasing the number of products. However, there was a problem that the cost was very high. Conventionally, the molding pressure in the case of compression-molding the thermosetting molding material has been about 80 to 100 kg / cm 2 , but if compression molding can be performed at a lower pressure, the cost as described above can be reduced. It is thought to be possible.
【０００４】しかしながら、低圧で圧縮成形した場合に
は、得られた成形品の表面の光沢が低下し、巣やピンホ
ールが成形品表面に発生し易いという問題が生じる。例
えば、バスタブを上記圧縮成形法により得ようとした場
合には、表面光沢が特に重要であり、光沢度が８０より
小さくなると商品としての価値が大幅に低下してしま
う。また、巣やピンホールは、外観を損なうだけでな
く、成形品の機械的強度や耐久性にも悪影響を及ぼす。However, when compression molding is carried out at a low pressure, the gloss of the surface of the obtained molded product is lowered, and there arises a problem that cavities and pinholes are easily generated on the surface of the molded product. For example, when a bathtub is to be obtained by the compression molding method, the surface gloss is particularly important, and if the glossiness is less than 80, the value as a product will be significantly reduced. Moreover, the nests and pinholes not only impair the appearance, but also adversely affect the mechanical strength and durability of the molded product.
【０００５】上記のような不具合を解消するために、成
形材料の流動性を改善したり、あるいは成形技術を工夫
したりすることにより、より低圧で圧縮成形する方法が
試みられてきている。例えば、特開昭５５−８２１１４
号公報では、低圧成形を可能とするために、取り扱い性
に優れかつ低粘度の樹脂組成物を用いる方法が開示され
ている。また、成形技術を改良する方法としては、成形
に際して金型内を減圧し、圧縮成形する方法が実用化さ
れている。In order to solve the above-mentioned problems, a method of compression molding at a lower pressure has been tried by improving the fluidity of a molding material or devising a molding technique. For example, JP-A-55-82114
The publication discloses a method of using a resin composition having excellent handleability and low viscosity in order to enable low-pressure molding. As a method of improving the molding technique, a method of decompressing the inside of a mold during molding and performing compression molding has been put into practical use.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５５−８２１１４号公報に示されているような低粘度の
樹脂組成物を用いる方法では、より低い成形圧における
材料の流動距離は増大するが、得られた成形品の表面性
が十分でなく、巣、ピンホールあるいはくもりなどが発
生しがちであった。However, in the method using a resin composition having a low viscosity as disclosed in JP-A-55-82114, the flow distance of the material at a lower molding pressure is increased. However, the surface properties of the obtained molded product were not sufficient, and cavities, pinholes, or cloudiness tended to occur.
【０００７】本発明の目的は、従来に比べてより低い圧
力で圧縮成形することができ、しかも巣やピンホール等
の外観不良を発生させることがなく、さらに光沢度に優
れた成形品を得ることを可能とする不飽和ポリエステル
樹脂組成物を提供することにある。An object of the present invention is to obtain a molded product which can be compression-molded at a pressure lower than that of the conventional one, and which does not cause defective appearance such as cavities and pinholes, and which has an excellent glossiness. It is to provide an unsaturated polyester resin composition that enables the above.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本願発明者は、不飽和ポ
リエステル樹脂組成物からなる成形材料を用いてより低
い圧力（２〜４０ｋｇ／ｃｍ2 ）で圧縮成形することを
可能とする組成物について鋭意検討した結果、特定の酸
価を有する不飽和ポリエステルを含む不飽和ポリエステ
ル樹脂に対し、イソシアネート基を少なくとも二つ以上
有するイソシアネート化合物及び金属化合物系増粘剤を
特定の割合で配合すれば、上記課題を達成し得ることを
見出し、本発明を成すに至った。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has proposed a composition which enables compression molding at a lower pressure ( 2 to 40 kg / cm 2 ) using a molding material composed of an unsaturated polyester resin composition. As a result of diligent study, with respect to an unsaturated polyester resin containing an unsaturated polyester having a specific acid value, if an isocyanate compound having at least two or more isocyanate groups and a metal compound-based thickener are blended in a specific ratio, The inventors have found that the objects can be achieved and have completed the present invention.
【０００９】すなわち、本発明は、酸価が５〜１２の不
飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、少なくとも
２個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物
を０．１〜２重量部と、金属化合物系増粘剤０．１〜
１．５重量部とを配合してなる不飽和ポリエステル樹脂
組成物である。That is, in the present invention, 0.1 to 2 parts by weight of an isocyanate compound having at least two isocyanate groups is added to 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin having an acid value of 5 to 12, and a metal compound-based additive is added. Viscosity 0.1
It is an unsaturated polyester resin composition containing 1.5 parts by weight.
【００１０】なお、本発明のように、有機系増粘剤であ
るイソシアネート化合物と無機系増粘剤である金属化合
物系増粘剤とを圧縮成形用の不飽和ポリエステル樹脂組
成物に用いる方法は、特開昭６４−４０５１１号公報に
も開示されている。しかしながら、特開昭６４−４０５
１１号公報に開示されている組成物は、単に成形材料の
粘度を適正な範囲に調整するものにすぎず、低圧におい
ても良好な表面性を有する成形品を得ることを可能とす
るものではない。As in the present invention, a method of using an isocyanate compound which is an organic thickener and a metal compound thickener which is an inorganic thickener in an unsaturated polyester resin composition for compression molding is , Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-40511. However, JP-A-64-405
The composition disclosed in Japanese Patent No. 11 merely adjusts the viscosity of the molding material within an appropriate range, and does not make it possible to obtain a molded article having good surface properties even at low pressure. .
【００１１】すなわち、本発明は、２〜４０ｋｇ／ｃｍ
2 のような比較的低圧で表面性状に優れた成形品を得る
ことを可能とするべく検討されたものであり、上記のよ
うに特定の範囲の酸価を有する不飽和ポリエステル樹脂
に対し、特定量のイソシアネート化合物及び金属化合物
系増粘剤を配合したことを特徴とするものである。That is, the present invention is 2-40 kg / cm.
It was studied to make it possible to obtain a molded article having excellent surface properties at a relatively low pressure such as 2 above, which is specific to an unsaturated polyester resin having an acid value in a specific range as described above. It is characterized in that an isocyanate compound and a metal compound type thickener in an amount are blended.
【００１２】以下、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物の詳細を説明する。本発明において用いられる不飽
和ポリエステル樹脂は、不飽和二塩基酸、グリコール、
及び必要に応じて用いられる飽和二塩基酸を重合させて
得られる不飽和ポリエステルと、共重合性単量体とを含
む混合物である。上記不飽和ポリエステルと共重合性単
量体との重量組成比は、好ましくは、不飽和ポリエステ
ル５０〜８０重量％に対して共重合性単量体２０〜５０
重量％程度とされる。The unsaturated polyester resin composition of the present invention will be described in detail below. The unsaturated polyester resin used in the present invention is an unsaturated dibasic acid, glycol,
And a mixture containing an unsaturated polyester obtained by polymerizing a saturated dibasic acid used as necessary and a copolymerizable monomer. The weight composition ratio of the unsaturated polyester and the copolymerizable monomer is preferably 50 to 80% by weight of the unsaturated polyester and 20 to 50 of the copolymerizable monomer.
It is set to about% by weight.
【００１３】不飽和二塩基酸としては無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が使用される。
グリコールとしてはエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水
素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物等が使用される。As the unsaturated dibasic acid, maleic anhydride,
Fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and the like are used.
As the glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, and ethylene oxide addition of bisphenol A Things etc. are used.
【００１４】飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、オ
ルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、コハク酸、テトラクロロフタル酸、ヘット酸等が使
用される。As the saturated dibasic acid, phthalic anhydride, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, succinic acid, tetrachlorophthalic acid, het acid and the like are used.
【００１５】共重合性単量体としては、スチレン、ジク
ロロスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、メクタリ
ル酸、メタクリル酸エステル、アクリル酸、アクリル酸
エステル、フタル酸ジアリル等が使用されるが、スチレ
ンが好ましく使用される。As the copolymerizable monomer, styrene, dichlorostyrene, vinyltoluene, vinyl acetate, mectaryl acid, methacrylic acid ester, acrylic acid, acrylic acid ester, diallyl phthalate, etc. are used, but styrene is preferred. used.
【００１６】また、本発明においては、酸価が５〜１
２、好ましくは７〜１１の不飽和ポリエステル樹脂が用
いられる。この酸価は、ＪＩＳ−Ｋ６９０１に規定され
ている方法により測定された値である。酸価が５より小
さい場合には、上記イソシアネート化合物による増粘作
用が主となるため、不飽和ポリエステル樹脂組成物の流
動距離が不足し、他方、酸価が１２より大きい場合に
は、金属化合物系増粘剤による増粘作用が主となるた
め、得られた成形品の表面性状が悪化する。In the present invention, the acid value is 5 to 1
2, preferably 7 to 11 unsaturated polyester resins are used. This acid value is a value measured by the method specified in JIS-K6901. When the acid value is less than 5, the thickening action of the above-mentioned isocyanate compound is predominant, so the flow distance of the unsaturated polyester resin composition is insufficient, while when the acid value is greater than 12, the metal compound is Since the thickening effect of the system thickener is the main, the surface properties of the obtained molded product deteriorate.
【００１７】本発明において用いられるイソシアネート
基を少なくとも２個以上有するイソシアネート化合物と
しては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４´
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、水素添加ＭＤＩ、イソホ
ロンジイソシアネート、またはトリフェニルメタントリ
イソシアネートなどが挙げられ、これらのイソシアネー
ト類を分子末端に有するプレポリマーも用いることがで
きる。Examples of the isocyanate compound having at least two isocyanate groups used in the present invention include tolylene diisocyanate and 4,4 '.
-Diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate, hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and the like can be mentioned, and a prepolymer having these isocyanates at the molecular end can also be used.
【００１８】上記イソシアネート化合物の配合量は、不
飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．１〜２
重量部、好ましくは、０．５〜１．５重量部である。
０．１重量部より少ない場合には、イソシアネートによ
る増粘作用が小さくなり、成形品の表面性状が低下し、
２重量部より多い場合にはイソシアネートによる増粘作
用が過大となり、流動距離が小さくなり、かつ微量水分
と反応し、発泡を生じることがある。The amount of the above isocyanate compound is 0.1 to 2 with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
Parts by weight, preferably 0.5 to 1.5 parts by weight.
If the amount is less than 0.1 part by weight, the thickening effect of the isocyanate will be small, and the surface properties of the molded article will deteriorate,
If the amount is more than 2 parts by weight, the thickening effect of the isocyanate becomes excessive, the flow distance becomes short, and the reaction with a small amount of water may cause foaming.
【００１９】本発明において用いられる上記金属化合物
系増粘剤としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛な
どの金属酸化物または金属水酸化物などが挙げられる。Examples of the above-mentioned metal compound thickener used in the present invention include metal oxides or metal hydroxides such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, calcium hydroxide and zinc oxide.
【００２０】金属化合物系増粘剤の配合量は、不飽和ポ
リエステル樹脂１００重量部に対し、０．１〜１．５重
量部、好ましくは、０．５〜１．３重量部である。０．
１重量部より少ない場合には増粘効果が十分でなく、低
圧で圧縮成形することができず、他方、１．５重量部よ
り多い場合には、成形加工時あるいは熱水浸漬時の黄変
等の着色原因となる。The compounding amount of the metal compound-based thickener is 0.1 to 1.5 parts by weight, preferably 0.5 to 1.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. 0.
If it is less than 1 part by weight, the thickening effect is not sufficient and compression molding cannot be performed at low pressure. On the other hand, if it is more than 1.5 parts by weight, yellowing occurs during molding or hot water immersion. It causes coloring etc.
【００２１】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、上記各成分を必須とするものであるが、さらに、公
知の不飽和ポリエステル樹脂成形材料を構成する方法に
従って、低収縮剤、充填剤、硬化剤、離型剤、顔料及び
補強繊維などを加えてもよい。The unsaturated polyester resin composition of the present invention contains the above-mentioned components as essential components. Further, a low shrinkage agent, a filler, and a curing agent are added according to a known method for forming an unsaturated polyester resin molding material. Agents, release agents, pigments and reinforcing fibers may be added.
【００２２】上記低収縮剤としては、例えば、ポリスチ
レン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエチレン、ポリε−カプロラクトン、飽和ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリスチレン−
アクリル酸共重合体、ポリスチレン−ポリ酢酸ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重
合体等が使用される。Examples of the low-shrinking agent include polystyrene, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, polyethylene, poly ε-caprolactone, saturated polyester, polyvinyl chloride, polybutadiene, polystyrene-
Acrylic acid copolymer, polystyrene-polyvinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer and the like are used.
【００２３】また、上記充填剤としては、炭酸カルシウ
ム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム等が、硬化剤と
しては、ターシャリーブチルパーベンゾエート、ベンゾ
イルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等の重合開始剤が、
離型剤としてはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等が使用される。As the above-mentioned filler, calcium carbonate, aluminum oxide, calcium sulfate, etc., and as the curing agent, a polymerization initiator such as tertiary butyl perbenzoate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, etc. But,
As the release agent, zinc stearate, calcium stearate or the like is used.
【００２４】補強繊維としては、ガラス繊維、炭素繊
維、石綿繊維、ウイスカー、有機合成繊維、天然繊維等
の長さ１ｍｍ〜８０ｍｍ、好ましくは２０ｍｍ〜６０ｍ
ｍのものが用いられる。一定長さのストランドをそのま
ま使用する場合の他、マット状にしたものも使用し得
る。例えばガラス繊維の場合、ストランドを一定長さに
切断したチョップドストランド、チョップドストランド
をバインダーで接着しマット状にしたチョップドストラ
ンドマット等を使用することができる。As the reinforcing fibers, glass fibers, carbon fibers, asbestos fibers, whiskers, organic synthetic fibers, natural fibers, etc., having a length of 1 mm to 80 mm, preferably 20 mm to 60 m
m is used. In addition to the case where the strand of a fixed length is used as it is, a mat-shaped one may be used. For example, in the case of glass fiber, a chopped strand obtained by cutting the strand into a certain length, a chopped strand mat in which the chopped strand is bonded with a binder to form a mat can be used.
【００２５】また、補強繊維は、不飽和ポリエステル樹
脂成形材料全体に対して５〜４０重量％の範囲で混合す
ることが望ましい。本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物に、必要に応じて上記のような低収縮剤、充填剤、
離型剤、顔料及び補強繊維等が加えられた不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物は、ニーダなどの混合機でバルク状に
形成され、通常ＢＭＣと呼ばれる成形材料とされる。ま
た、シート状に形成してＳＭＣあるいはＴＭＣ称される
成形材料とされ得る。The reinforcing fibers are preferably mixed in the range of 5 to 40% by weight based on the whole unsaturated polyester resin molding material. The unsaturated polyester resin composition of the present invention, if necessary, a low shrinking agent, a filler as described above,
An unsaturated polyester resin composition to which a release agent, a pigment, a reinforcing fiber and the like are added is formed into a bulk by a mixer such as a kneader and is usually used as a molding material called BMC. Further, it may be formed into a sheet shape to be a molding material called SMC or TMC.
【００２６】上記バルク状あるいはシート状に一体化さ
れた不飽和ポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンフ
ィルムなどの離型フィルムで覆って熟成させることがで
きる。この熟成は、通常、半日〜２日間、３０〜５０℃
の温度条件下に材料を置くことにより行うことができ
る。The unsaturated polyester resin composition integrated in the bulk or sheet form can be covered with a release film such as a polyethylene film and aged. This aging is usually 30 to 50 ° C for half a day to 2 days.
This can be done by placing the material under the temperature conditions of.
【００２７】上記のようにして得られたシート状または
バルク状の不飽和ポリエステル樹脂成形材料は、公知の
方法で成形することができる。例えば、１２０℃〜１６
０℃に加熱された金型内に必要量投入し、圧縮成形する
ことができる。この場合、圧縮成形時の圧力は、後述の
実施例から明らかなように、２〜４０ｋｇ／ｃｍ2 程度
と低くすることができ、その場合であっても表面性状に
優れた成形品を得ることができる。なお、成形品の表面
性を改良するために、金型内を減圧してもよい。The sheet-shaped or bulk-shaped unsaturated polyester resin molding material obtained as described above can be molded by a known method. For example, 120 ° C to 16
A required amount can be put into a mold heated to 0 ° C. to perform compression molding. In this case, the pressure during compression molding can be as low as about 2 to 40 kg / cm 2 , as will be apparent from the examples described below, and even in that case, a molded product having excellent surface properties can be obtained. You can The mold may be depressurized in order to improve the surface properties of the molded product.
【００２８】[0028]
【作用】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、酸
価が５〜１２である不飽和ポリエステルに対し、上記イ
ソシアネート化合物及び金属化合物系増粘剤が特定量配
合されているため、これらのイソシアネート化合物及び
金属化合物系増粘剤の増粘作用が協動して増粘されてい
るため、流動性が高められており、かつ加熱圧縮成形に
際しより低い圧力で成形したとしても、気泡の巻き込み
を生じることなく、効果的に成形圧力を受けることがで
きる。しかも、流動性が良好であるため、巣やピンホー
ルが少なく、光沢に優れた成形品を得ることができる。In the unsaturated polyester resin composition of the present invention, the above-mentioned isocyanate compound and metal compound thickener are blended in a specific amount with respect to the unsaturated polyester having an acid value of 5 to 12, Since the thickening action of the compound and the metal compound-based thickener cooperates with each other to increase the viscosity, the fluidity is enhanced, and even when the heat compression molding is performed at a lower pressure, entrainment of bubbles is prevented. It is possible to effectively receive the molding pressure without causing it. Moreover, since the fluidity is good, it is possible to obtain a molded article having few cavities and pinholes and excellent gloss.
【００２９】[0029]
【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を説明する
ことにより、本発明を明らかにする。The present invention will be clarified by describing non-limiting examples of the present invention.
【００３０】実施例１〜６及び比較例１〜５ 不飽和ポリエステル樹脂として、イソフタル酸、フマル
酸、プロピレングリコール及びネオペンチルグリコール
を主成分とする不飽和ポリエステルとスチレンとの混合
物（スチレン含有量３５％）である下記の表１に示す酸
価を示す不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、
表１に示す量のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、日
本ポリウレタン工業社製、商品名：コロネートＴ−６
５）及び表１に示す量の酸化マグネシウム、並びに低収
縮剤としてのポリスチレンのスチレン溶液（日本ユピカ
社製、商品名：Ａ−０２、スチレン含有量６５重量％）
４３重量部、硬化剤としてのターシャリーブチルパーベ
ンゾエート１．４重量部、禁止剤としてのパラベンゾキ
ノン０．０５重量部、離型剤としてのステアリン酸亜鉛
７重量部、及び充填剤としての炭酸カルシウム２００重
量部を配合してなる組成物を用意し、５０ｍｍのチョッ
プドガラス繊維（全体の２１重量％の含有率となる量）
に含浸させ、４０℃で１日熟成し、シート状成形材料
（ＳＭＣ）を得た。 Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 As unsaturated polyester resins, mixtures of styrene and unsaturated polyesters containing isophthalic acid, fumaric acid, propylene glycol and neopentyl glycol as main components (styrene content 35 %) With respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin having the acid value shown in Table 1 below.
The amount of tolylene diisocyanate shown in Table 1 (TDI, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name: Coronate T-6
5) and the amount of magnesium oxide shown in Table 1, and a styrene solution of polystyrene as a low-shrinking agent (manufactured by Nippon Yupica Co., trade name: A-02, styrene content 65% by weight).
43 parts by weight, 1.4 parts by weight of tert-butyl perbenzoate as a curing agent, 0.05 parts by weight of parabenzoquinone as an inhibitor, 7 parts by weight of zinc stearate as a release agent, and calcium carbonate as a filler. A composition prepared by mixing 200 parts by weight is prepared, and 50 mm chopped glass fiber (content amount of 21% by weight of the whole).
And aged at 40 ° C. for 1 day to obtain a sheet-shaped molding material (SMC).
【００３１】上記のようにして得たＳＭＣを用い、８０
０ｔプレス機にて、実験用小型浴槽金型（厚み６ｍｍ）
を、下記の表１に示す圧力条件にて成形した。加圧時間
は５分とした。なお、金型温度は、上型を１５０℃、下
型を１３５℃とした。Using the SMC obtained as described above, 80
With 0t press, small experimental bathtub mold (thickness 6mm)
Was molded under the pressure conditions shown in Table 1 below. The pressing time was 5 minutes. The mold temperature was 150 ° C. for the upper mold and 135 ° C. for the lower mold.
【００３２】上記のようにして実施例１〜６及び比較例
１〜５の不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られ
た成形品について、成形品側面の光沢度、表面状態の観
察（巣あるいはピンホールの有無または変色の有無）及
び流動性の評価を行った。なお、光沢度については、Ｊ
ＩＳ Ｋ−７１０５に準じて行い、光沢度計によって６
０度鏡面光沢度を測定した。また、下記の表１における
流動性を示す評価記号の×は小型浴槽の先端部まで成形
材料が充填しなかったことを示す。With respect to the molded articles obtained by using the unsaturated polyester resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 as described above, the glossiness and surface condition of the side surfaces of the molded articles were observed (nest or The presence or absence of pinholes or discoloration) and the fluidity were evaluated. For the gloss level, see J
Performed in accordance with IS K-7105, 6 by gloss meter
The 0 degree specular gloss was measured. In addition, in the evaluation symbol showing the fluidity in Table 1 below, x indicates that the molding material was not filled up to the tip of the small bath.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】表１から明らかなように、酸価が２の不飽
和ポリエステルを用いた比較例３では、成形材料の流動
性が十分でなく、浴槽の先端部まで充填しないため、目
的とする成形品が得られなかった。同様に、ＴＤＩの配
合割合が多すぎる比較例２においても、流動性が十分で
なく、目的とする形状の成形品を得ることができなかっ
た。As is clear from Table 1, in Comparative Example 3 in which the unsaturated polyester having an acid value of 2 was used, the fluidity of the molding material was not sufficient and the tip of the bath was not filled, so that the desired molding was performed. I couldn't get the item. Similarly, in Comparative Example 2 in which the TDI content was too high, the fluidity was not sufficient, and a molded product having the desired shape could not be obtained.
【００３５】さらに、酸価が１６の不飽和ポリエステル
を用いた比較例１では、目的とする形状の成形品を得る
ことができ、成形材料の流動性は良好であったが、光沢
度が十分でなく、かつ表面に巣が発生していた。同様
に、ＴＤＩの配合割合が少なすぎる比較例４では、目的
とする形状の成形品を得ることができたが、光沢が十分
でなく、やはり巣が表面に発生していた。Further, in Comparative Example 1 in which the unsaturated polyester having an acid value of 16 was used, a molded product having a desired shape could be obtained and the flowability of the molding material was good, but the glossiness was sufficient. Not, and there was a nest on the surface. Similarly, in Comparative Example 4 in which the blending ratio of TDI was too small, a molded product having a desired shape could be obtained, but the gloss was not sufficient, and cavities were also formed on the surface.
【００３６】また、酸化マグネシウムの配合割合が多過
ぎる比較例５では、光沢度が８９と低く、さらに表面が
黄変していた。これに対して、本発明の実施例１〜６で
は、成形材料の流動性が十分であり、光沢度が９０以上
と優れており、かつ表面に巣やピンホールが存在しない
良好な品質の成形品を得ることができた。Further, in Comparative Example 5 in which the mixing ratio of magnesium oxide was too large, the glossiness was as low as 89 and the surface was yellowed. On the other hand, in Examples 1 to 6 of the present invention, the molding material has a sufficient fluidity, an excellent glossiness of 90 or more, and a molding of good quality with no cavities or pinholes on the surface. I got the goods.
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上のように、本発明では、酸価が５〜
１２の不飽和ポリエステルに対し、上記特定のイソシア
ネート化合物及び金属化合物系増粘剤が上記特定の割合
で配合されて増粘されているため、加熱圧縮成形に際し
２〜４０ｋｇ／ｃｍ2 と従来に比べて低い圧力条件にお
いて良好に成形することができ、しかも巣やピンホール
が少なくかつ光沢に優れた成形品を得ることが可能とな
る。As described above, in the present invention, the acid value is 5 to 5.
Since the specific isocyanate compound and the metal compound-based thickener are blended at a specific ratio with respect to the unsaturated polyester of 12 to increase the viscosity, it is 2 to 40 kg / cm 2 at the time of heat compression molding as compared with the conventional case. It is possible to obtain a molded product that can be molded well under low pressure conditions, has few cavities and pinholes, and has excellent gloss.
【００３８】よって、本発明の不飽和ポリエステル樹脂
組成物を用いることにより、適用製品の大型化や多品種
化等の拡大を、高価な設備費を要することなく促進する
ことができる。Therefore, by using the unsaturated polyester resin composition of the present invention, it is possible to promote the enlargement of the applied products and the expansion of the variety of products without requiring an expensive equipment cost.
Claims (1)
脂１００重量部に対し、少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有するイソシアネート化合物を０．１〜２重量部
と、金属化合物系増粘剤０．１〜１．５重量部とを配合
してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。1. An amount of 0.1 to 2 parts by weight of an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin having an acid value of 5 to 12, and a metal compound thickener of 0.1. 1 to 1.5 parts by weight of an unsaturated polyester resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5138473A JPH06345844A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Unsaturated polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5138473A JPH06345844A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Unsaturated polyester resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345844A true JPH06345844A (en) | 1994-12-20 |
Family
ID=15222887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5138473A Pending JPH06345844A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Unsaturated polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06345844A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009102586A (en) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Kyocera Chemical Corp | Thermosetting resin composition, cured material, and high thermal conduction coil |
-
1993
- 1993-06-10 JP JP5138473A patent/JPH06345844A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009102586A (en) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Kyocera Chemical Corp | Thermosetting resin composition, cured material, and high thermal conduction coil |
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