JPH06336417A

JPH06336417A - 紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤

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Publication number: JPH06336417A
Application number: JP5342466A
Authority: JP
Inventors: Haku Matsuda; 伯松田; Kenzo Ito; 建三伊藤; Munekazu Iinuma; 宗和飯沼; Minoru Yoshida; 稔吉田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1993-03-31
Filing date: 1993-12-14
Publication date: 1994-12-06

Abstract

(57)【要約】【構成】ピペリン酸及び／又はピペリン酸誘導体を有
効成分とする紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用
剤。【効果】ピペリン酸ないしピペリン酸誘導体、あるい
はこれを主成分とする植物抽出物を配合したので、安全
性、光安定性が高くしかも優れた紫外線吸収効果を得る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線吸収剤及びそれを
配合した皮膚外用剤、特に植物抽出物含有成分を主成分
とする紫外線吸収剤及び皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】実生活に影響を与える紫外線は、その殆
どが太陽光線に由来する。太陽光線に含まれる紫外線
は、皮膚科学的には４００〜３２０nmの長波長紫外線
（ＵＶ−Ａ）、３２０〜２８０nmの中波長紫外線（ＵＶ
−Ｂ）、２８０nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分
類される。このうち、２９０nm以下の短波長紫外線はオ
ゾン層によって吸収され、地表には到達しない。しかし
ながら、地表にとどく紫外線は、人間の皮膚に様々な影
響を及ぼす。地上にまで達した紫外線のうちで、ＵＶ−
Ｂは皮膚に紅斑や水泡を形成し、更にメラニン色素形成
も促進する。

【０００３】一方、ＵＶ−Ａは皮膚の褐色化を惹起し、
皮膚の弾力性の低下及び皺の発生を促進し、急激な老化
をもたらす。又、紅斑反応の開始を促進し、或いはある
種の患者に関してはこの紅斑反応を増強し、更には光毒
性ないし光アレルギー反応の原因とさえなり得る。この
様なＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂの有害性から皮膚を保護する
ために各種の紫外線吸収剤が開発されてきた。即ち、化
学合成による紫外線吸収剤としては、ジベンゾイルメタ
ン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ウロカニン酸誘導
体、Ｐ−アミノ安息香酸誘導体、２−エチルヘキシルＰ
−ジメチルアミノベンゾエート等の桂皮酸誘導体、サリ
チル酸誘導体、複素環誘導体等が提案されており、紫外
線の予防に用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の化学合成による紫外線吸収剤は、光感作性等の点
で、皮膚に対する安全性に問題があり、化粧品原料の中
では使用に最も考慮を要する薬剤である。一方、安全性
の問題が生じにくい天然物質については、吸収波長が２
７０nm以下のＵＶ−Ｃ領域の紫外線を吸収するものは数
多く知られているが、皮膚に対する影響を最も考慮しな
ければならない３００nm付近の波長領域の紫外線を吸収
するものはあまり知られておらず、しかも紫外線吸収効
果を充分に発揮するものは得られていない。

【０００５】さらに、天然に由来する紫外線吸収剤は、
光安定性に著しく欠けるものが多く、たとえ適切な紫外
線吸収域を示すものであっても、現実に紫外線吸収剤と
して使用することは極めて困難な物質が殆どであつた。
すなわち、紫外線吸収剤が配合される製品は、暗所中に
保存されるものの方が少なく、しかも使用時においては
光が照射される場面で使用されるのであるから、単に紫
外線吸収能を有するというだけでは紫外線吸収剤足り得
ず、優れた光安定性が要求されるのである。本発明は前
記従来技術の課題に鑑がみなされたものであり、その目
的は安全性に優れ、しかも紫外線吸収効果が高く光に安
定な紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、コショウ科、バンレ
イシ科、センリョウ科植物抽出物の特定の画分に優れた
紫外線吸収能を有する物質が存在することを見出し、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明の請求項１記載
の紫外線吸収剤は、ピペリン酸及び／又はピペリン酸誘
導体を有効成分とする。請求項２記載の紫外線吸収剤
は、ピペリン酸誘導体が下記構造式化３で示されるピペ
リン酸エステルであることを特徴とする。

【化３】（なお、上記化３において、Ｒはアルキル基を表す。）
請求項３記載の紫外線吸収剤は、ピペリン酸誘導体が下
記構造式化４で示されるピペリン酸塩であることを特徴
とする。

【化４】（なお、上記化４において、Ｂは金属イオンを表す。）
請求項４記載の皮膚外用剤は、前記ピペリン酸及び／又
はピペリン酸誘導体を紫外線吸収剤として配合したこと
を特徴とする。請求項５記載の皮膚外用剤は、ピペリン
酸及び／又はピペリン酸誘導体を含むコショウ科、バン
レイシ科、センリョウ科植物抽出物の一種又は二種以上
を配合したことを特徴とする。請求項６記載の液状皮膚
外用剤は、ピペリン酸、ピペリン酸誘導体ないし植物抽
出物画分が、その１０倍量以上の多価アルコールと共に
水相に溶解されていることを特徴とする。請求項７記載
の液状皮膚外用剤は、ピペリン酸、ピペリン酸誘導体な
いし植物抽出画分は、その等量以上の水溶性アミンとと
もに水相に溶解されていることを特徴とする。

【０００７】以下、本発明の構成を更に詳細に説明す
る。本発明者らは、一般的な化学合成物質からなる紫外
線吸収剤の安全性に鑑み、各種天然物質、特に植物成分
から紫外線吸収能を有する物質を探索し、様々な角度か
らの利用可能性を検討した。この結果、コショウ科、バ
ンレイシ科、センリョウ科植物抽出物の特定の画分に最
大吸収波長３３０nmでＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ域に優れた
紫外線吸収能が存在することを見出し、その有効成分を
特定するとともに、安全性及び紫外線吸収能に優れ、し
かも極めて優れた光安定性を有する紫外線吸収剤及び皮
膚外用剤を完成したのである。

【０００８】ここで、本発明で用いるコショウ科の植物
としては、Ｐｉｐｅｒ（ピペル，コショウ属）、Ｐ．ａ
ｕｒｉｔｕｍ（アウリタム）、Ｐ．ｂｅｔｌｅ（ビト
レ、キンマ）、Ｐ．ｃｒｏｃａｔｕｍ（クロカツム）、
Ｐ．ｋａｄｓｕｒａ（カズラ、フウトウカズラ）、Ｐ．
ｍａｇｎｉｆｉｃｕｍ（マグニフィクム）、Ｐ．ｍｅｔ
ｈｙｓｔｉｃｕｍ（メティスティクム、カバ）、Ｐ．ｎ
ｉｇｒｕｍＬ．（ニグルム、コショウ）、Ｐ．ｏｒｎ
ａｔｕｍ（オリナツム）、Ｐ．ｐｏｓｔｅｌｓｉａｎ
ｕｍＭａｘｉｍ（ポステルシアヌム、タイヨウフウト
ウカズラ）、Ｐ．ｒｅｔｒｏｆｒａｃｔｕｍ（レトロフ
ラクツム、ヒハツ）、Ｐ．ｓｙｌｖａｔｉｃｕｍ（シル
ヴァティクム）、Ｐ．ｃｕｂｅｂａ（キュベバ）、Ｐ．
ｐｒｉｂｅｓｉｏｉｄｅｓ（プリベシオイデス）、Ｐ．
ｒｅｔｒｏｆｒａｃｔｏｍ（レトロフラクトム）、Ｐ．
ｓａｒｕｅｎｔｏｓｕｍ（サルエントサム）、Ｐｅｐｅ
ｒｏｍｉａｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ（ペペロミアオ
ブトフォリア）等が挙げられる。

【０００９】また、バンレイシ科の植物としては、Ａｎ
ｎｏｎａｓｑｕａｍｏｓａＬ．（スクアモサル）、
ＡｎｎｏｎａＬ．（アンノナル）等が挙げられる。ま
た、センリョウ科の植物としては、Ｃｈｌｏｒａｎｔｈ
ｕｓｇｌａｂｅｒ（グラベル）、Ｃｈｌｏｒａｎｔｈ
ｕｓｅｒｒａｔｕｓ（フタリシズカ）、Ｃｈｌｏｒａ
ｎｔｈｕｓｊａｐｏｎｉｃｕｓ（ヒトリシズカ）、Ｃ
ｈｌｏｒａｎｔｈｕｓｓｐｉｃａｔｕｓ（チャラン）
等が挙げられる。本発明においては、これらの植物の
花、皮、果実、葉、根或いは茎等が用いられる。

【００１０】本発明で用いられる植物抽出物の製造方法
としては、植物を有機溶媒、例えばメタノール、エタノ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ブタノール、イソブタノール等の低級アルコール或いは
含水低級アルコール、プロピレングリコール、１，３−
ブチレングリコール等の多価アルコール或いは含水多価
アルコール、アセトン、酢酸エチルエステル等の各種有
機溶媒により抽出可能である。なお、水相には移行し難
い。そして、これらの植物抽出物中の紫外線吸収を行う
有効成分として、ピペリン酸、ピペリン酸メチル、ピペ
リン酸エチル、ピペリン酸プロピル、ピペリン酸ブチル
が確認された。

【００１１】また、ピペリンを加水分解することにより
ピペリン酸を得ることができ、さらに該ピペリン酸をエ
ステル化することで、ピペリン酸メチル、ピペリン酸エ
チルなどを合成することもできる。また、ピペリンをア
ルカリにより加水分解することで、ピペリン酸ナトリウ
ム、ピペリン酸カリウム、ピペリン酸アルミニウム、ピ
ペリン酸アンモニウムなどのピペリン酸塩を合成するこ
ともできる。本発明における植物抽出物の配合量は、皮
膚外用剤全量中、乾燥物として０．００５〜３０重量％
が好適であり、特に好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。０．００５重量％未満であると紫外線吸収効果が充
分発揮されず、又３０重量％以上配合しても効果の増強
は認められない。

【００１２】尚、本発明に係る紫外線吸収剤を皮膚外用
剤等に配合する場合、紫外線吸収効果を充分に発揮させ
るためには液中に溶解することが好適である。しかしな
がら、前述したように植物抽出物からなる本紫外線吸収
剤は有機溶媒以外に極めて溶解しにくい。そこで、本発
明者らがさらに検討を進めた結果、本発明に係る紫外線
吸収剤をあらかじめ１，３ブチレングリコール等の多価
アルコールに溶解しておくか、トリエタノールアミン等
の水溶性アミンに溶解しておくことにより、水相中に安
定に配合し得ることを見出した。

【００１３】尚、多価アルコールに溶解する場合には、
該紫外線吸収剤の１０倍量以上の多価アルコールを用い
ることが、溶解性を高める上で好適である。一方、ピペ
リン酸エステルは油性基剤への溶解性が高くなり、また
ピペリン酸塩は水への溶解性が高い。又、水溶性アミン
に溶解する場合には、該紫外線吸収剤の等量以上の水溶
性アミンを用いることが好適である。

【００１４】本発明にかかる皮膚外用剤には、前記必須
成分に加えて必要に応じて本発明の効果を損わない範囲
内で、化粧品、医薬部外品、医薬品等に一般的に用いら
れる各種成分、例えば水溶性成分、保湿剤、増粘剤、界
面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、色剤等を配合す
ることができる。即ち、これらの成分として、固体状或
いは液状パラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オ
ゾケライト、モンタンロウなどの炭化水素類、シリコン
油類、オリーブ油、地ロウ、カルナウバロウ、ラノリン
のような植物性もしくは動物性油脂やロウ、ステアリン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステア
リン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、
イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステ
アリン酸エステルの様な脂肪酸及びそのエステル類、分
枝脂肪酸の一価アルコール又は多価アルコールエステル
類、エチルアルコール類、イソプロピルアルコール、セ
チルアルコール、パルミチルアルコール等のアルコール
類、グリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価ア
ルコールエステル類、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、パルミチルアルコール等のアルコール類、グリコー
ル、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール、乳
化剤又は可溶化剤としての非イオン界面活性剤、アニオ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤等が例示される。

【００１５】又、本発明には各種植物抽出物や薬剤等も
適宜配合することができる。即ち、トウガラシ、アロ
エ、クコ、ヨモギ、カラシ、イネ、マンケイシ、マンネ
ンロウ、コッサイホ、エニシダ、リンドウ、タンジン、
ヘチマ、キキョウ、マツ、クジン、ベニバナ、メギ、ピ
ンロウジ、ユーカリ、カゴソウ、モクツウ、ゴシツ、サ
イコ、チャ、シンイ、ワサビ、ジョテイシ、クチナシ、
ウスバサイシ、ニンニク、ハッカ、ヨクイニン、キリン
ケシヤシ、ゴボウ、カンゾウ、ホップ、キク、ニラ、ネ
ギ、タマネギ、セネガ、アマチャズル、マンネンタケ、
ジオウ、グリチルリチン酸モノアンモニウム、グリチル
レチン酸、グリチルリチン、ゴマ、センキュウ、カシュ
ウ等が挙げられる。

【００１６】又、本発明の皮膚外用剤の剤型は任意であ
り、例えば液状、乳液、クリーム、スティック状等の剤
型をとることができる。

【実施例】以下、本発明の好適な実施例を説明する。
尚、本発明はこれらに限定されるものではない。又、配
合量は他に指定がない限り重量％で示す。抽出物の製法１まず、コショウの実よりの有効抽出画分の製法について
説明する。原料コショウの実粉砕品１００ｇ抽出前記コショウの実粉砕品１００ｇにメタノール４００ｍ
ｌを加え、温度５０℃、時間１時間、回転撹拌数１００
ｒｐｍで抽出操作を行った。加圧濾過前記で得られた抽出液を、窒素０．１ｋｇ／ｃｍ²以
下の加圧力を付加した状態で、濾紙Ｎｏ．２により濾過
を行った。濃縮前記加圧濾過により得られた抽出液について、温度４５
〜６０℃、減圧度３５０〜５００torrで減圧濃縮を行っ
た。精製前記濃縮物７．７ｇを活性炭１０ｇで処理し、不純物を
除去した。次いで、内径５cm、長さ５０cmのクロマト管
を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精
製する。展開溶媒としては、酢酸エチル−ヘキサン若し
くはクロロホルム−メタノールを用いた。加圧濾過前記同様、窒素０．１ｋｇ／ｃｍ²以下の圧力で、濾紙
Ｎｏ．２を使用し、加圧濾過を行った。

【００１７】この結果、ピペリン酸（前記構造式化２に
おいて、Ｒ＝Ｈ）を主成分とする抽出精製物３．８５ｇ
が得られた。尚、前記抽出物の紫外線吸収効果を有する
主成分は、¹Ｈ−ＮＭＲ、ＧＣ−ＭＳ、有機微量分析、
紫外線吸収スペクトル（図１に示す）及び赤外吸収スペ
トル等の解析により、ピペリン酸であることが判明し
た。抽出物の製法２次に、センリョウの実よりの有効抽出画分の製法につい
て説明する。原料センリョウの実粉砕品１００ｇ抽出前記センリョウの実粉砕品１００ｇにエタノール４００
ｍｌを加え、温度５０℃、時間１時間、回転撹拌数１０
０ｒｐｍで抽出操作を行った。加圧濾過前記で得られた抽出液を、窒素０．１ｋｇ／ｃｍ²以
下の加圧力を付加した状態で、濾紙Ｎｏ．２により濾過
を行った。濃縮前記加圧濾過により得られた抽出液について、温度４５
〜６０℃、減圧度３５０〜５００torrで減圧濃縮を行っ
た。精製前記濃縮物７．７ｇを活性炭１０ｇで処理し、不純物を
除去した。次いで、内径５cm、長さ５０cmのクロマト管
を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精
製する。展開溶媒としては、酢酸エチル−ヘキサン若し
くはクロロホルム−メタノールを用いた。加圧濾過前記同様、窒素０．１ｋｇ／ｃｍ²以下の圧力で、濾紙
Ｎｏ．２を使用し、加圧濾過を行った。

【００１８】この結果、ピペリン酸エチル（前記構造式
化２において、Ｒ＝Ｃ₂Ｈ₅）を主成分とする抽出精製物
３．００ｇが得られた。尚、前記抽出物の紫外線吸収効
果を有する主成分は、¹Ｈ−ＮＭＲ、ＧＣ−ＭＳ、元素
微量分析、紫外線吸収スペクトル（図２に示す）及び赤
外吸収スペトル等の解析により、ピペリン酸エチルであ
ることが判明した。次に本発明者らは、ピペリン酸の光
安定性について検討した。すなわち、ピペリン酸を濃度
３０ppmとなるようにエタノールに溶解してガラス製サ
ンプルビンに充填し、キセノンランプ光照射を３０時間
（夏場の約１０日に相当）行った。そして、前記同様に
紫外線吸収スペクトルを採取した。結果を図３に示す。

【００１９】同図より明らかなように、キセノンランプ
光照射後も紫外線吸収度がやや低下する程度で、基本的
な波形は変化しておらず、ピペリン酸が極めて優れた光
安定性を有しており、紫外線吸収剤として高い適性を有
することが示唆される。また、上記抽出物について、保
湿性の効果測定を行なった。すなわち、ガラスセルの上
にサンプルとコントロール（水）をそれぞれ１０μlづ
つのせて、２５℃恒温槽に８分間放置した。恒温槽に放
置する前後に秤量し、水分蒸発量を水を１として求め
た。なお、保湿性は、水の水分蒸発速度係数Ｋの値の逆
数１／Ｋを１としたときの相対値で示した。この結果、
１０％抽出物溶液を用いた場合には、保湿性は１．５で
あり、明らかに優れた保湿性を示していた。

【００２０】ピペリン酸エチルの合成（１）ピペリンをアルコール溶解下で酸加水分解することで、
ピペリン酸エステルを製造することができる。すなわ
ち、図４に示すようにピペリンをエチルアルコールに溶
解し、さらに濃硫酸を加えて、１４５℃で１２時間反応
させる。この反応物をベンゼン−水により分配し、ピペ
リン酸エチルを得る。なお、回収率は約３０％であっ
た。ピペリン酸エチルの合成（２）ピペリンをピペリン酸とした後、エステル化すること
で、ピペリン酸エチルを得ることができる。すなわち、
図５に示すように、ピペリンをエタノールに溶解し、２
０％水酸化ナトリウムを加え、１４５℃、３．５気圧加
圧下で６時間反応させる。この反応物を１０％塩酸でｐ
Ｈ４．０に調製した後、濾過し、濾取物を酢酸エチル−
エタノール系で再結晶し、ピペリン酸を調整する（収率
約６５％）。前記ピペリン酸をエタノールに溶解し、濃
硫酸で７８℃、還流下で６時間反応させる。この生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ピペ
リン酸エチルを得る。なお、ピペリン酸に対するピペリ
ン酸エチルの回収率は約９０％であった。この合成法
（２）は、前記合成法（１）と比較しやや複雑である
が、ピペリン酸エチルの回収率が高い。

【００２１】ピペリン酸カリウムの合成ピペリンをアルカリ加水分解することで、ピペリン酸塩
を得ることができる。すなわち、図６に示すように、ピ
ペリンを水酸化カリウムで加水分解することで、ピペリ
ン酸カリウムを得ることができる。なお、同様の手法に
より、水酸化ナトリウムを用いてピペリン酸をアルカリ
加水分解することで、ピペリン酸ナトリウムを得ること
ができる。図７には、前記ピペリン酸、ピペリン酸エチ
ル、ピペリン酸カリウムの吸光度特性が示されている。
同図より、ピペリン酸エチル、ピペリン酸カリウムは、
ピペリン酸などと比較して、同等ないしより優れた紫外
線吸収効果を示すことが理解される。なお、これらのピ
ペリン酸ないしピペリン酸誘導体は、従来の天然紫外線
吸収剤の一例であるγ−オリザノール等と比較して、極
めて高い紫外線吸収効果を示す。

【００２２】次に、本発明にかかる皮膚外用剤の好適な
配合例を示す。配合例１クリームＡ．油相ステアリン酸１０．０％ステアリルアルコール４．０グリセリンモノステアリン酸エステル８．０ビタミンＥアセテート０．５香料０．４エチルパラベン０．１ブチルパラベン０．１プロピルパラベン０．１Ｂ．水相コショウ抽出物０．０３１，３−ブチレングリコール１０．０プロピレングリコール８．０グリセリン２．０水酸化カリウム０．４精製水残余〈調整方法〉コショウ抽出物を１，３−ブチレングリコ
ールに予め溶解したものを用いて、更に各成分を溶解
し、水相Ｂを製造する。そして、常法により油相Ａと水
相Ｂをそれぞれ７０℃に加熱し完全溶解する。Ａ相をＢ
相に加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機を用
いて冷却してクリームを得た。図８には、本配合例にか
かわるクリームを７５％エタノールにコショウ抽出物濃
度が０．００３％濃度溶液となるように希釈し、石英セ
ルに入れ、分光光度計により２００〜７００ｎｍの波長
の吸光度を測定したグラフが示されている。同図より明
らかなように、３００〜３５０ｎｍ付近の波長領域にお
いて高い吸収能が示され、日焼け防止等に効果があるこ
とが示唆される。又保湿にも優れることが確認された。

【００２３】配合例２クリームＡ．油相セタノール４．０ワセリン７．０イソプロピルミリステート８．０スクワラン１２．０ジメチルポリシロキサン３．０グリセリンモノステアリン酸エステル２．２ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート２．８グリチルレチン酸ステアレート０．０２エチルパラベン０．１ブチルパラベン０．１Ｂ．水相ピペリン酸０．１１，３ブチレングリコール７．０フェノキシエタノール０．２Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩３．０アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩１．０精製水残余〈調整方法〉ピペリン酸を１，３−ブチレングリコール
に予め溶解した後、配合例１に準じてクリームを得た。

【００２４】配合例３乳液Ａ．油相スクワラン５．０オレイルオレート３．０ワセリン２．０ソルビタンセスキオレイン酸エステル０．８ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル１．２２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート３．０香料０．１２Ｂ．水相センリョウ抽出物０．２ジプロピレングリコール５．０エタノール３．０カルボキシビニルポリマー０．１７ヒアルロン酸ナトリウム０．１水酸化カリウム０．０８メチルパラベン０．１５ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５精製水残余〈調整方法〉センリョウ抽出物を予めジプロピレングリ
コールに溶解した後、配合例１に準じて乳液を得た。

【００２５】配合例４クリームＡ．油相ベヘニルアルコール０．５１２−ヒドロキシステアリン酸コレスタノ−ルエステル２．０スクワラン７．０ホホバオイル５．０自己乳化型モノステアリル酸グリセリル２．５ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアリル酸エステル１．５２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン３．０エチルパラベン０．２ブチルパラベン０．１香料０．１Ｂ．水相１，３−ブチレングリコール６．０バンレイシ抽出物０．０５グリセリン３．５亜鉛崋１．５カオリン０．５ベントナイト０．３ヘキサメタノン酸ナトリウム０．０３精製水残余〈調製方法〉バンレイシ抽出物を１，３−ブチレングリ
コールに溶解した後、配合例１に準じた製法で粉末入り
クリームを得た。

【００２６】配合例５エッセンスＡ．油相ステアリン酸３．０％セタノール１．０ラノリン誘導体３．０流動パラフィン５．０２−エチルヘキシルステアレート３．０ＰＯＥセチルアルコールエーテル２．０モノステアリン酸グリセリン２．０防腐剤適量香料適量Ｂ．水相１，３−ブチレングリコール６．０トリエタノールアミン１０．０コショウ抽出物１０．０精製水残部＜製法＞トリエタノールアミンにコショウ抽出物を溶解
し、１，３−ブチレングリコールとともに精製水に溶解
し、水相Ｂを製造する。ステアリン酸、セタノール、ラ
ノリン誘導体、流動パラフィン、２−エチルヘキシルス
テアレート、モノステアリン酸グリセリンを７０〜８０
℃にて加熱溶解後、ＰＯＥセチルアルコールエーテル、
防腐剤、香料を順次溶解し、温度を７０℃にし、油相Ａ
を製造する。前述の水相Ｂに攪拌しながら油相Ａを添加
し、乳化を行う。ホモミキサーで乳化粒子を均一に調整
後、脱気、冷却を行い、エッセンスを得た。

【００２７】配合例６エッセンスＡ．エタノール相ソルビタンモノオレイン酸エステル１．０％オレイルアルコール０．５ビタミンＥアセテート０．２香料適量エタノール１０．０ POEソルビタンジラウレートモノステアリン酸エステル１．０防腐剤適量退色防止剤適量ピペリン酸エチル０．０５Ｂ．水相ジプロピレングリコール５．０ポリエチレングリコール４００５．０カルボキシビニルポリマー０．３アルギン酸ナトリウム０．３水酸化カリウム０．１５ POEソルビタンジラウレートモノステアリン酸エステル１．０プラセンタエキス０．２精製水残部＜製法＞精製水にカルボキシビニルポリマーを溶解した
後、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール
４００、退色防止剤を順次溶解し、水相Ｂを得る。エタ
ノールにＰＯＥソルビタンジラウレートモノステアリン
酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、オレ
イルアルコール、ビタミンＥアセテート、香料、防腐
剤、ピペリン酸エチルを順次溶解し、エタノール相Ａを
得、該エタノール相Ａを水相Ｂに添加し乳化する。一部
の精製水に水酸化カリウムを溶解し、これを添加して攪
拌、脱気、濾過する。

【００２８】配合例７水中油型ファンデーションＡ．粉体タルク３．０％二酸化チタン５．０ベンガラ０．５黄酸化鉄１．４黒酸化鉄０．１Ｂ．水相ベントナイト０．５モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン０．９トリエタノールアミン１．０プロピレングリコール１０．０精製水５６．４Ｃ．油相ピペリン酸メチル０．１ステアリン酸２．２イソヘキサデシルアルコール７．０モノステアリン酸グリセリン２．０液状ラノリン２．０流動パラフィン８．０防腐剤適量香料適量〈製法〉水相の増粘剤であるベンナイトを分散したプロ
ピレングリコールを精製水に加え、７０℃でホモミキサ
ー処理した後、残りの水相成分を添加し十分に攪拌す
る。これに十分混合粉砕された粉体部を攪拌しながら添
加し、７０℃でホモミキサー処理する。次に７０℃〜８
０℃で加熱溶解された油相を徐々に添加し７０℃でホモ
ミキサー処理する。これを攪拌しながら冷却し、４５℃
で香料を加え、室温まで冷却する。最後に脱気し容器に
充填する。

【００２９】配合例８Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーション（クリームタイプ）Ａ．粉体セリサイト５．３６％カオリン４．０二酸化チタン９．３２ベンガラ０．３６黄酸化鉄０．８黒酸化鉄０．１６Ｂ．油相流動パラフィン５．０デカメチルシクロペンタンシロキサン１２．０ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン４．０精製水５１．９Ｃ．水相分散剤０．１１，３ブチレングリコール５．０ピペリン酸０．０８精製水５１．９防腐剤適量Ｄ．その他安定化剤２．０香料適量〈製法〉ピペリン酸をあらかじめ１，３ブチレングリコ
ールに溶解し、更に水相を７０℃で加熱攪拌後、十分混
合粉砕された粉体部を添加し７０℃でホモミキサー処理
する。これに一部の精製水に溶解した安定化剤を加え攪
拌する。更に７０℃に加熱した油相を加え、７０℃でホ
モミキサー処理する。これを攪拌しながら冷却し４５℃
で光量を加え、室温まで冷却する。最後に脱気し容器に
充填する。

【００３０】配合例９Ｏ／Ｗ型クリームタイプＡ．水相精製水５４．９５％１，３ブチレングリコール７．０二酸化チタン５．０エデト酸二ナトリウム０．０５ラウリルジメチルアミンオキサイド１．０トリエタノールアミン９９％１．０Ｂ．油相ピペリン酸プロピル０．５オキシベンゾン２．０パラメトキシケイ皮酸オクチル５．０スクワラン１０．０ワセリン５．０ステアリルアルコール３．０ステアリン酸３．０グリセリルモノステアレート３．０ポリアクリル酸エチル１．０酸化防止剤適量防腐剤適量香料適量〈製法〉ピペリン酸プロピルをステアリルアルコールに
あらかじめ溶解し、更に油相部と水相部をそれぞれ７０
℃に加熱し溶解させる。水相部は二酸化チタンの分散を
十分に行い、油相部を加え、ホモジナイザーを用い乳化
する。乳化物を熱交換機を用い冷却する。

【００３１】配合例１０Ｏ／Ｗ型乳液タイプＡ．水相精製水６８．２ジプロピレングリコール６．０エタノール３．０ヒドロキシエチルセルロース０．３ラウリルジヒドロキシエチルアミンオキサイド０．１ピペリン酸ナトリウム０．５Ｂ．油相パラメトキシケイ皮酸オクチル６．０ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル２．０４-tert-ブチル-4′-メトキシジベンゾイルメタン２．０オキシベンゾン３．０オレイルオレート５．０ジメチルポリシロキサン３．０ワセリン０．５セチルアルコール１．０ソルビタンセスキオレイン酸エステル０．８ＰＯＥ（２０）オレイルアルコールエーテル１．２酸化防止剤適量防腐剤適量香料適量〈製法〉ピペリン酸ナトリウムをあらかじめ水に溶解
し、更に他の水相成分と合せて７０℃に加熱し、水相を
調整する。そして、油相部を７０℃に加熱し溶解させ
る。水相部に行い油相部を加え、ホモジナイザーを用い
乳化する。乳化物を熱交換機を用い冷却する。

【００３２】配合例１１Ｗ／Ｏ型クリームタイプＡ．水相精製水３６．５％１，３ブチレングリコール５．０トリエタノールアミン１．０ピペリン酸カリウム１．０Ｂ．油相パラメトキシケイ皮酸オクチル５．０オキシベンゾン３．０４-tert-ブチル-4′-メトキシジベンゾイルメタン１．０疎水化処理二酸化チタン３．０スクワラン４０．０ジイソステアリン酸グリセリン３．０有機変性モンモリロナイト１．５防腐剤適量香料適量〈製法〉あらかじめ水にピペリン酸カリウムを溶解し、
更に油相部と水相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解させ
る。油相部は二酸化チタンの分散を十分に行い、ホモジ
ナイザー処理を行いながら水相部を添加する。

【００３３】配合例１２ローション精製水４０．０％ジプロピレングリコール５．０１，３ブチレングリコール１０．０ポリエチレングリコール４００１０．０エチルアルコール２０．０ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油３．０パラメトキシケイ皮酸オクチル１．０ピペリン酸５．０トリエタノールアミン５．０香料適量〈製法〉エチルアルコールにポリオキシエチレン（６
０）硬化ヒマシ油、パラメトキシケイ皮酸オクチル及び
香料を溶解する（アルコール相）。一方、トリエタノー
ルアミンにピペリン酸をあらかじめ溶解し、更に精製水
にその他の多価アルコールを添加し、十分に溶解させる
（水相）。水相にアルコール相を添加し、十分に攪拌す
る。

【００３４】配合例１３Ｏ／Ｗ型乳液タイプＡ．油相流動パラフィン３．０％ミリスチン酸イソプロピル２．０ピペリン酸エチル０．１オレイルオレエート４．０ワセリン２．０ステアリルアルコール１．０ステアリン酸２．０グリセリルモノステアレート２．０ビタミンＥアセテート適量防腐剤適量香料適量Ｂ．水相精製水７７．８１，３ブチレングリコール５．０カルボキシビニルポリマー０．２トリエタノールアミン１．０フタリシズカ抽出物０．１〈製法〉ピペリン酸エチルをミリスチン酸イソプロピル
に、またフタリシズカ抽出物をトリエタノールアミンに
あらかじめ溶解し、更に油相部と水相部をそれぞれ７０
℃に加熱し溶解させる。水相に油相を加え、ホモジナイ
ザーを用い乳化する。乳化物を熱交換機を用い冷却す
る。

【００３５】配合例１４クリームＡ．油相セタノール４．０ワセリン７．０イソプロピルミリステート８．０スクワラン１２．０ジメチルポリシロキサン３．０グリセリンモノステアリン酸エステル２．２ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート２．８グリチルレチン酸ステアレート０．０２エチルパラベン０．１ブチルパラベン０．１Ｂ．水相ピペリン酸ナトリウム０．１１，３ブチレングリコール７．０フェノキシエタノール０．２Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩３．０アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩１．０精製水残余〈調整方法〉ピペリン酸ナトリウムを１，３−ブチレン
グリコールに予め溶解した後、配合例１に準じてクリー
ムを得た。

【００３６】配合例１５ローション精製水４０．０％ジプロピレングリコール５．０１，３ブチレングリコール１０．０ポリエチレングリコール４００１０．０エチルアルコール２０．０ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油３．０パラメトキシケイ皮酸オクチル１．０ピペリン酸カリウム５．０香料適量〈製法〉エチルアルコールにポリオキシエチレン（６
０）硬化ヒマシ油、パラメトキシケイ皮酸オクチル及び
香料を溶解する（アルコール相）。一方、精製水にピペ
リン酸カリウムをあらかじめ溶解し、更に精製水にその
他の多価アルコールを添加し、十分に溶解させる（水
相）。水相にアルコール相を添加し、十分に攪拌する。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したように本発明にかかる紫外
線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤によればピペリ
ン酸ないしピペリン酸誘導体、或いはこれらを主成分と
する植物抽出物を配合することとしたので、安全性、光
安定性が高くしかも優れた紫外線吸収効果を得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例にかかる紫外線吸収剤の有効
成分である吸収スペクトルを示す説明図である。

【図２】本発明の一実施例にかかる紫外線吸収剤の有効
成分であるピペリン酸エチルの吸収スペクトルを示す説
明図である。

【図３】ピペリン酸の光安定性を示す説明図である。

【図４】ピペリン酸エチルの合成方法の説明図である。

【図５】ピペリン酸エチルの合成方法の説明図である。

【図６】ピペリン酸カリウムの合成方法の説明図であ
る。

【図７】前記ピペリン酸ないしピペリン酸誘導体の吸収
スペクトルの比較図である。

【図８】本発明の配合例１にかかる組成物の吸収スペク
トルを示す説明図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ピペリン酸及び／又はピペリン酸誘導体
から選ばれる一種または二種以上を有効成分とする紫外
線吸収剤。
【請求項２】請求項１記載の紫外線吸収剤において、
ピペリン酸誘導体は下記構造式化１に示すピペリン酸エ
ステルであることを特徴とする紫外線吸収剤。【化１】（なお、上記化１において、Ｒはアルキル基を表す。）
【請求項３】請求項１記載の紫外線吸収剤において、
ピペリン酸誘導体は下記構造式化２に示すピペリン酸塩
であることを特徴とする紫外線吸収剤。【化２】（なお、上記化２において、Ｂは金属イオンを表す。）
【請求項４】請求項１記載の紫外線吸収剤を配合した
ことを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項５】請求項４記載の皮膚外用剤において、請
求項１記載のピペリン酸及び／又はピペリン酸誘導体を
含むコショウ科、バンレイシ科ないしセンリョウ科植物
の一種又は二種以上の抽出物画分を配合したことを特徴
とする皮膚外用剤。
【請求項６】請求項４又は５記載の皮膚外用剤におい
て、ピペリン酸、ピペリン酸誘導体ないし植物抽出物画
分は、その１０倍量以上の多価アルコールと共に水相に
溶解されていることを特徴とする液状皮膚外用剤。
【請求項７】請求項４又は５記載の皮膚外用剤におい
て、ピペリン酸、ピペリン酸誘導体ないし植物抽出画分
は、その等量以上の水溶性アミンとともに水相に溶解さ
れていることを特徴とする液状皮膚外用剤。