JPH0633524B2 - High elastic fiber - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、ポリカーボネート共重合体の高弾性繊維に
関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a highly elastic fiber of a polycarbonate copolymer.

［従来の技術およびその問題点］ 従来からポリカーボネートは耐熱性および機械的性質の
優れた重合体としてよく知られている。このポリカーボ
ネートを紡糸することにより繊維を得る方法として、特
公昭３５−１７９１６号公報あるいは特公昭３６−１５
３７７号公報に記載されたものがある。[Prior Art and Problems Thereof] Polycarbonate has been well known as a polymer having excellent heat resistance and mechanical properties. As a method for obtaining fibers by spinning this polycarbonate, Japanese Patent Publication No. 35-17916 or Japanese Patent Publication No. 36-15
There is one described in Japanese Patent No. 377.

ところで、近年では、ポリカーボネート繊維を合成樹脂
等の補強材として使用しているのであるが、強度の大き
な合成樹脂とするためには、この合成樹脂中に配合する
ポリカーボネートは可能な限り高弾性率を有することが
要望されている。By the way, in recent years, polycarbonate fibers have been used as a reinforcing material for synthetic resins and the like, but in order to make a synthetic resin having high strength, the polycarbonate compounded in this synthetic resin has a high elastic modulus as much as possible. It is desired to have.

しかしながら、前記方法により得られるポリカーボネー
ト繊維は、近年に要望されているような十分に高い弾性
率を有するものとは言えない。However, the polycarbonate fiber obtained by the above method cannot be said to have a sufficiently high elastic modulus as recently demanded.

この発明は前記事情に基づいてなされたものである。The present invention has been made based on the above circumstances.

すなわち、この発明の目的は、従来法により得られるポ
リカーボネート繊維よりも高い弾性率を有するポリカー
ボネート繊維を提供することを目的とする。That is, an object of the present invention is to provide a polycarbonate fiber having a higher elastic modulus than the polycarbonate fiber obtained by the conventional method.

［前記問題点を解決するための手段］ 前記目的を達成するためにこの発明者が鋭意研究したと
ころ、特定の粘度平均分子量及び共重合組成を有するポ
リカーボネート共重合体を湿式紡糸した後に延伸すると
高弾性繊維が得られることを見出してこの発明に到達し
た。[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have earnestly studied in order to achieve the above-mentioned object. As a result, a polycarbonate copolymer having a specific viscosity average molecular weight and a specific copolymer composition is highly spun after being wet-spun. The present invention has been reached by finding that elastic fibers can be obtained.

すなわち、前記目的を達成するためのこの発明の概要
は、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンと、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシビフェニル
及びジヒドロキシナフタレンからなる群より選択される
全芳香族二価フェノールと、ホスゲンおよび／または炭
酸ジエステルとから得られ、粘度平均分子量が100,000
〜500,000であり、かつ前記全芳香族二価フェノールを
５〜50モル％の割合で含有するポリカーボネート共重合
体を湿式紡糸した後に延伸することを特徴とする高弾性
繊維である。That is, the outline of the present invention for achieving the above-mentioned object is to describe a wholly aromatic divalent selected from the group consisting of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, dihydroxybenzene, dihydroxybiphenyl and dihydroxynaphthalene. Obtained from phenol and phosgene and / or carbonic acid diester, with a viscosity average molecular weight of 100,000
A high-elasticity fiber, which is obtained by wet-spinning a polycarbonate copolymer having a total aromatic dihydric phenol content of 5 to 50 mol% and then stretching.

この発明において重要なことは、特定の全芳香族二価フ
ェノールを共重合体の原料として得られる、特定の粘度
平均分子量を有し、かつ特定の全芳香族二価フェノール
を特定の割合で含有するポリカーボネート共重合体を使
用することである。What is important in the present invention is that a specific wholly aromatic dihydric phenol is obtained as a raw material of a copolymer, has a specific viscosity average molecular weight, and contains a specific wholly aromatic dihydric phenol in a specific ratio. Is to use a polycarbonate copolymer.

前記ポリカーボネート共重合体は、２，２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）プロパンとジヒドロキシベンゼ
ン、ジヒドロキシビフェニル及びジヒドロキシナフタレ
ンからなる群より選択される全芳香族二価フェノールと
ホスゲンおよび／または炭酸ジフェニルとから製造する
ことができる。The polycarbonate copolymer is 2,2-bis (4 '
-Hydroxyphenyl) propane and a wholly aromatic dihydric phenol selected from the group consisting of dihydroxybenzene, dihydroxybiphenyl and dihydroxynaphthalene and phosgene and / or diphenyl carbonate.

前記全芳香族二価フェノールとしては、たとえば、一般
式 ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ （ただし、式中Ａｒは、フェニレン基、ビフェニレン基
およびナフチレン基のいずれかを表わす。）で表わされ
るものを使用することができ、ジヒドロキシベンゼン、
ジヒドロキシビフェニル及びジヒドロキシナフタレンか
らなる群より選択することができる。これらの具体例と
しては、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒ
ドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、
１，２′−ジヒドロキシビフェニル、１，３′−ジヒド
ロキシビフェニル、２，２′−ジヒドロキシビフェニ
ル、２，３′−ジヒドロキシビフェニル、２，４′−ジ
ヒドロキシビフェニル、３，３′−ジヒドロキシビフェ
ニル、３，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−
ジヒドロキシビフェニル、１，５−ジヒドロキシナフタ
レン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒ
ドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシナフタレン等が挙げられる。これらの中でも、
１，４−ジヒドロキシベンゼン（ハイドロキノン）、
４，４′−ジヒドロキシビフェニル、１，６−ジヒドロ
キシナフタレンが好ましい。As the wholly aromatic dihydric phenol, for example, one represented by the general formula HO-Ar-OH (wherein Ar represents any of a phenylene group, a biphenylene group and a naphthylene group) is used. And dihydroxybenzene,
It can be selected from the group consisting of dihydroxybiphenyl and dihydroxynaphthalene. Specific examples thereof include 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxybenzene,
1,2'-dihydroxybiphenyl, 1,3'-dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 2,3'-dihydroxybiphenyl, 2,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3'-dihydroxybiphenyl, 3, 4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-
Examples thereof include dihydroxybiphenyl, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, and 2,7-dihydroxynaphthalene. Among these,
1,4-dihydroxybenzene (hydroquinone),
4,4'-dihydroxybiphenyl and 1,6-dihydroxynaphthalene are preferred.

粘度平均分子量が100,000〜500,000であり、かつ全芳香
族二価フェノールを５〜50％の割合で含有するポリカー
ボネート共重合体は、それ自体公知の方法により製造す
ることができるのであるが、次の方法により製造するの
が好ましい。A polycarbonate copolymer having a viscosity average molecular weight of 100,000 to 500,000 and containing a wholly aromatic dihydric phenol in a proportion of 5 to 50% can be produced by a method known per se. It is preferably produced by the method.

すなわち、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
プロパンとホスゲンとを溶媒中で重合することにより、
分子末端にクロロホーメート基を有する重合度１〜１
０、好ましくは３〜５のポリカーボネートオリゴマーを
先ず製造する。前記溶媒としては、通常、塩化メチレン
が使用される。そして、前記ポリカーボネートオリゴマ
ーの溶液とジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシビフェ
ニル及びジヒドロキシナフタレンからなる群より選択さ
れる全芳香族二価フェノールとアルカリ水溶液と触媒と
を混合することによりポリカーボネート共重合体を得る
ことができる。所定の分子量のポリカーボネート共重合
体を得るためには、ポリカーボネートオリゴマーの濃度
および分子量調節剤の添加量を調節する方法があり、分
子量１０万程度のものを得る場合にはポリカーボネート
オリゴマー濃度を８０〜１００ｇ／とし、しかもたと
えばｐ−tert−ブチルフェノールで分子量調節を行なう
ときにはこれを溶媒に対して0.02重量％程度添加するの
がよい。また、分子量約４０万のものを得る場合には、
ポリカーボネートオリゴマーの濃度を３０〜４０ｇ／
とし、分子量調節剤を無添加で重量すれば良い。That is, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl)
By polymerizing propane and phosgene in a solvent,
Polymerization degree having a chloroformate group at the molecular end of 1-1
0, preferably 3 to 5 polycarbonate oligomers are first prepared. Methylene chloride is usually used as the solvent. Then, a polycarbonate copolymer can be obtained by mixing a solution of the polycarbonate oligomer, a wholly aromatic dihydric phenol selected from the group consisting of dihydroxybenzene, dihydroxybiphenyl, and dihydroxynaphthalene, an alkaline aqueous solution, and a catalyst. In order to obtain a polycarbonate copolymer having a predetermined molecular weight, there is a method of adjusting the concentration of the polycarbonate oligomer and the addition amount of the molecular weight regulator. When obtaining a polymer having a molecular weight of about 100,000, the polycarbonate oligomer concentration is 80 to 100 g. In addition, when the molecular weight is adjusted with, for example, p-tert-butylphenol, it is preferable to add about 0.02% by weight to the solvent. In addition, when obtaining a molecular weight of about 400,000,
The concentration of the polycarbonate oligomer is 30-40 g /
Therefore, the weight may be added without adding the molecular weight modifier.

この発明では、前記のようにして得られる粘度平均分子
量が100,000〜500,000であり、全芳香族二価フェノール
を５〜50モル％の割合で含有するポリカーボネート共重
合体を湿式紡糸する。In the present invention, the viscosity average molecular weight obtained as described above is 100,000 to 500,000, and the polycarbonate copolymer containing a wholly aromatic dihydric phenol in a proportion of 5 to 50 mol% is wet-spun.

分子量が100,000よりも小さなポリカーボネート共重合
体は、この発明の方法により湿式紡糸および延伸をして
も十分に高い弾性率を有する繊維が得られず、また、分
子量が500,000を越えるポリカーボネート共重合体は溶
媒に対する溶解性が乏しいので紡糸に困難を生ずる。さ
らに、前記分子量100,000〜500,000のポリカーボネート
共重合体は、溶融紡糸をしても高弾性繊維を得ることが
できない。Polycarbonate copolymer having a molecular weight of less than 100,000 cannot be obtained as a fiber having a sufficiently high elastic modulus even by wet spinning and drawing by the method of the present invention, and a polycarbonate copolymer having a molecular weight of more than 500,000 is Poor solubility in solvent causes difficulty in spinning. Further, the above-mentioned polycarbonate copolymer having a molecular weight of 100,000 to 500,000 cannot obtain a highly elastic fiber even if it is melt-spun.

また、前記所定の粘度平均分子量及び共重合組成を有す
るポリカーボネート共重合体は、その共重合組成とし
て、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンが５０〜９５モル％、特に８０〜９０モル％であるの
が好ましい。２，２−ビス（４′ヒドロキシフェニル）
プロパンの含有量が５０モル％よりも少ないと重合溶媒
に対する溶解性が低下し、十分な重合度を有する共重合
体が得られないことがあり、２，２−ビス（４′ヒドロ
キシフエニル）プロパンの含有量が９５モル％よりも多
いと高い弾性率の繊維とすることができないことがあ
る。Further, the polycarbonate copolymer having the above-mentioned predetermined viscosity average molecular weight and copolymer composition has a copolymer composition of 50 to 95 mol% of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, particularly 80 to 90 mol%. It is preferably mol%. 2,2-bis (4'hydroxyphenyl)
When the content of propane is less than 50 mol%, the solubility in a polymerization solvent may be lowered, and a copolymer having a sufficient degree of polymerization may not be obtained, and 2,2-bis (4'hydroxyphenyl) may be obtained. If the propane content is more than 95 mol%, it may not be possible to obtain a fiber having a high elastic modulus.

湿式紡糸をするときの、ポリカーボネート共重合体含有
の紡糸原液の溶媒としては、たとえば塩化メチレン、ジ
クロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素
を使用することができる。好ましい溶媒は、塩化メチレ
ンである。As the solvent of the polycarbonate copolymer-containing spinning solution for wet spinning, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloroethane and chlorobenzene can be used. The preferred solvent is methylene chloride.

紡糸の際の凝固液としては、たとえばメタノール、エタ
ノール、アセトン等の極性溶媒を使用することができ
る。As the coagulating liquid at the time of spinning, a polar solvent such as methanol, ethanol or acetone can be used.

前記ポリカーボネート共重合体の紡糸原液を前記凝固液
中に吐出すると、ポリカーボネート共重合体の繊維が形
成されるが、合成樹脂等の補強材としてこのポリカーボ
ネート繊維を使用するときには、その繊維径が２０〜５
０μｍであるのが好ましいから、このような繊維径とす
るためには、前記紡糸原液の吐出速度は、通常、0.5〜
５０ｍ／時間、好ましくは２〜１０ｍ／時間であ
る。When the spinning solution of the polycarbonate copolymer is discharged into the coagulating liquid, the fibers of the polycarbonate copolymer are formed. When the polycarbonate fiber is used as a reinforcing material for synthetic resin, the fiber diameter is 20 to 5
Since it is preferably 0 μm, in order to obtain such a fiber diameter, the spinning speed of the spinning solution is usually 0.5 to
It is 50 m / hour, preferably 2 to 10 m / hour.

紡糸後の延伸では、その延伸倍率は、1.2〜3.0であるの
が好ましい。延伸倍率が1.2よりも小さいと、繊維中の
分子の配向が不十分となって高弾性率を達成することが
できないことがある。また、延伸時の温度は室温〜２０
０℃であるのが好ましい。In the stretching after spinning, the stretching ratio is preferably 1.2 to 3.0. If the draw ratio is less than 1.2, the orientation of the molecules in the fiber may be insufficient and a high elastic modulus may not be achieved. The temperature during stretching is room temperature to 20.
It is preferably 0 ° C.

以上のようにして製造されるポリカーボネート共重合体
からなる繊維は、高弾性率を有するので、合成樹脂等の
充填剤として使用される。この方法により得られた高弾
性繊維を合成樹脂に配合してなる繊維強化合成樹脂は、
引張強度、曲げ強度、弾性率、耐衝撃強度が増大するほ
か、耐熱性の向上等の優れた点を有する。The fiber made of the polycarbonate copolymer produced as described above has a high elastic modulus, and thus is used as a filler for synthetic resin or the like. The fiber-reinforced synthetic resin obtained by blending the highly elastic fiber obtained by this method with the synthetic resin is
In addition to increasing tensile strength, bending strength, elastic modulus, and impact strength, it has excellent points such as improved heat resistance.

［発明の効果］ この発明の方法によると、特定の粘度平均分子量及び共
重合組成を有するポリカーボネート共重合体を湿式紡糸
した後に延伸することにより高弾性率を有するポリカー
ボネート繊維を得ることができる。この方法で得られた
高弾性繊維は、合成樹脂用の補強充填剤として使用する
と、機械的強度や耐熱性等の優れた繊維強化合成樹脂を
得ることができる。[Effects of the Invention] According to the method of the present invention, a polycarbonate fiber having a high elastic modulus can be obtained by wet-spinning a polycarbonate copolymer having a specific viscosity average molecular weight and a specific copolymerization composition and then stretching. When the high-elasticity fiber obtained by this method is used as a reinforcing filler for synthetic resin, a fiber-reinforced synthetic resin excellent in mechanical strength and heat resistance can be obtained.

［実施例］ 次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
さらに具体的に説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by showing Examples and Comparative Examples of the present invention.

（実施例１） 内容積１のセパラブルフラスコに、２，２−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとの
反応により得られた分子末端にクロロホーメート基を有
する重合度３〜５のポリカーボネートオリゴマーの３４
０ｇ／濃度の塩化メチレン溶液１１５ｍとｐ−tert
−ブチルフェノール0.1ｇとを装入し、さらに塩化メチ
レンを装入して全体を４５０ｍとなるように希釈し
た。次いで、４，４′−ジヒドロキシビフェニル7.12ｇ
を含む0.5規定濃度の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍ
と触媒としてのトリエチルアミン１ｍとを加え、室
温にて５０分間攪拌しながら反応を行なった。(Example 1) In a separable flask having an internal volume of 1, a polymerization degree of 3 to 5 having a chloroformate group at the molecular end obtained by the reaction of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane and phosgene was obtained. 34 of polycarbonate oligomers
0 g / concentration methylene chloride solution 115 m and p-tert
-Butylphenol (0.1 g) was charged, and methylene chloride was further charged to dilute the whole to 450 m. Next, 7.12 g of 4,4'-dihydroxybiphenyl
150m aqueous solution of sodium hydroxide containing 0.5 normal concentration
And 1 m of triethylamine as a catalyst were added, and the reaction was carried out at room temperature with stirring for 50 minutes.

ここで得られた重合体の塩化メチレン溶液を稀薄なアル
カリ水溶液、および酸水溶液で順次に洗浄してから、メ
タノール中に注入し、ポリカーボネート共重合体を得
た。The methylene chloride solution of the polymer obtained here was washed successively with a dilute aqueous alkali solution and an aqueous acid solution, and then poured into methanol to obtain a polycarbonate copolymer.

このポリカーボネート共重合体の粘度平均分子量は、13
8,000であった。また共重合体組成については、水酸化
ナトリウムとメタノールとを用いて加水分解して測定し
たところ、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
プロパン単位が９２モル％、４，４′−ジヒドロキシビ
フェニル単位が８モル％であった。The viscosity average molecular weight of this polycarbonate copolymer is 13
It was 8,000. The copolymer composition was hydrolyzed with sodium hydroxide and methanol and measured to find that it was 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl).
The propane unit was 92 mol% and the 4,4'-dihydroxybiphenyl unit was 8 mol%.

次に、このポリカーボネート共重合体の１５重量％塩化
メチレン溶液を紡糸原液として、ノズルの口径0.1mm、
吐出速度4.25ｍ／時間にてメタノール中に紡糸して−
２０℃で凝固した。次いで、これを１７０℃にて、延伸
倍率1.5となるように延伸して、糸径約４５μｍの繊維
を得た。この繊維につき、破断強度、弾性率、伸度をＪ
ＩＳ−Ｌ−１０６９にそれぞれ準拠して測定し、その結
果を第１表に示す。Next, a 15 wt% methylene chloride solution of this polycarbonate copolymer was used as a spinning stock solution, and the nozzle diameter was 0.1 mm.
Spin at a discharge rate of 4.25 m / hr into methanol-
Solidified at 20 ° C. Next, this was drawn at 170 ° C. so that the draw ratio was 1.5, and fibers having a yarn diameter of about 45 μm were obtained. The breaking strength, elastic modulus, and elongation of this fiber are J
The measurement was carried out according to IS-L-1069, and the results are shown in Table 1.

（実施例２） ポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液の使用
量を４０ｍとし、４，４′−ジヒドロキシビフェニル
の使用量を2.6ｇとし、かつｐ−tert−ブチルフェノー
ルを使用しない外は前記実施例１と同様に実施した。(Example 2) The same as Example 1 except that the amount of the methylene chloride solution of the polycarbonate oligomer used was 40 m, the amount of 4,4'-dihydroxybiphenyl used was 2.6 g, and p-tert-butylphenol was not used. It was carried out.

得られた繊維の機械的特性につき、前記実施例１と同様
にして測定した。その結果を第１表に示す。The mechanical properties of the obtained fiber were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

（実施例３） 共重合成分として４，４′−ジヒドロキシビフェニルの
代りにハイドロキノン1.53ｇを使用した外は前記実施例
２と同様に実施した。得られたポリカーボネート共重合
体の粘度平均分子量は482,000であり、共重合組成とし
ては、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン単位が８０モル％であり、ハイドロキノン単位が２
０モル％であった。Example 3 The procedure of Example 2 was repeated except that hydroquinone (1.53 g) was used instead of 4,4′-dihydroxybiphenyl as a copolymerization component. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate copolymer was 482,000, and the copolymer composition had 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane units of 80 mol% and hydroquinone units of 2%.
It was 0 mol%.

この共重合体についても前記実施例１と同様にして湿式
紡糸した後延伸して繊維を得た。This copolymer was also wet-spun and then stretched in the same manner as in Example 1 to obtain fibers.

この繊維につき、前記実施例１と同様にしてその機械的
特性を評価した。その結果を第１表に示す。The mechanical properties of this fiber were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

（実施例４） 共重合成分として４，４′−ジヒドロキシビフェニルの
代りに、１，６−ジヒドロキシナフタレン2.05ｇを使用
したほかは前記実施例１と同様に実施した。得られたポ
リカーボネート共重合体の粘度平均分子量は183,000で
あった。共重合組成は、２，２−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）プロパン単位が９２モル％であり、１，６
−ジヒドロキシナフタレン単位が８モル％であった。こ
の共重合体についても前記実施例と同様に湿式紡糸した
後、延伸して繊維を得た。この繊維の機械的特性につい
ても第１表に示す。(Example 4) The procedure of Example 1 was repeated, except that 2.05 g of 1,6-dihydroxynaphthalene was used instead of 4,4'-dihydroxybiphenyl as a copolymerization component. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate copolymer was 183,000. The copolymer composition was such that 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane units were 92 mol% and
8% by mol of dihydroxynaphthalene units. This copolymer was also wet-spun in the same manner as in the above example and then stretched to obtain a fiber. The mechanical properties of this fiber are also shown in Table 1.

（比較例１） 市販の２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パンを原料にして、粘度平均分子量が29,500であるポリ
カーボネートを用い、その２０重量％の塩化メチレン溶
液を紡糸原液として湿式紡糸し、その後延伸してポリカ
ーボネート繊維を得た。この繊維につき、前記実施例１
と同様にして機械的特性を評価した。その結果を第１表
に示す。(Comparative Example 1) Using commercially available 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane as a raw material, a polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 29,500 was used, and a 20 wt% methylene chloride solution was used as a spinning stock solution for wet spinning. And then stretched to obtain a polycarbonate fiber. Regarding this fiber, Example 1
The mechanical properties were evaluated in the same manner as in. The results are shown in Table 1.

（比較例２） 比較例１で得たポリカーボネートを溶融紡糸法により、
糸径約２０μｍの繊維に紡糸した。この繊維につき、前
記実施例１と同様にして機械的特性を評価した。その結
果を第１表に示す。Comparative Example 2 The polycarbonate obtained in Comparative Example 1 was melt-spun to give
A fiber having a yarn diameter of about 20 μm was spun. The mechanical properties of this fiber were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

（比較例４） 実施例１において得られたポリカーボネート共重合体
を、３５０℃において溶融紡糸することにより繊維を得
た。この繊維の機械的特性についても第１表に示す。Comparative Example 4 Fibers were obtained by melt spinning the polycarbonate copolymer obtained in Example 1 at 350 ° C. The mechanical properties of this fiber are also shown in Table 1.

（比較例３） 実施例１で使用した４，４′−ジヒドロキシビフェニル
の代りに２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン3.17ｇを使用すると共に、ｐ−tert−ブチルフェ
ノール0.1ｇを使用して５０分間重合反応を行なって、
粘度平均分子量130,000のポリカーボネートを得た。こ
のポリカーボネートを実施例１と同様にし、約４５μｍ
の繊維を得た。この繊維につき、前記実施例１と同様に
して機械的特性を評価した。その結果を第１表に示す。Comparative Example 3 In place of 4,4′-dihydroxybiphenyl used in Example 1, 3.17 g of 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane was used and 0.1 g of p-tert-butylphenol was used. And carry out the polymerization reaction for 50 minutes,
A polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 130,000 was obtained. This polycarbonate was processed in the same manner as in Example 1 to obtain about 45 μm.
Fibers were obtained. The mechanical properties of this fiber were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

第１表に示すように、粘度平均分子量が100,000〜500,0
00の範囲にあるポリカーボネートであっても、これを溶
融紡糸して得た繊維、分子量が前記範囲外にあるポリカ
ーボネート共重合体を湿式紡糸後延伸して得られた繊
維、分子量が前記範囲内にあっても、ポリカーボネート
のモノポリマーを湿式紡糸後延伸して得た繊維はいずれ
も弾性率が低い。これとは逆に、粘度平均分子量が100,
000〜500,000であるポリカーボネート共重合体を湿式紡
糸した後に延伸して得られる繊維は弾性率が高い。 As shown in Table 1, the viscosity average molecular weight is 100,000 to 500,0.
Even in the case of polycarbonate in the range of 00, fibers obtained by melt-spinning the same, fibers obtained by stretching after wet-spinning of a polycarbonate copolymer having a molecular weight outside the above range, and molecular weights in the above range However, all the fibers obtained by wet-spinning and stretching the monopolymer of polycarbonate have a low elastic modulus. Conversely, the viscosity average molecular weight is 100,
Fibers obtained by wet spinning a polycarbonate copolymer of 000 to 500,000 and then stretching have a high elastic modulus.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンと、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシ
ビフェニル及びジヒドロキシナフタレンからなる群より
選択される全芳香族二価フェノールと、ホスゲン及び／
または炭酸ジエステルとから得られ、粘度平均分子量が
100,000〜500,000であり、かつ前記全芳香族二価フェノ
ールを５〜50モル％の割合で含有するポリカーボネート
共重合体を湿式紡糸した後に延伸することを特徴とする
高弾性繊維。1. 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, a wholly aromatic dihydric phenol selected from the group consisting of dihydroxybenzene, dihydroxybiphenyl and dihydroxynaphthalene, phosgene and / or
Or obtained from carbonic acid diester, the viscosity average molecular weight is
A highly elastic fiber, which is 100,000 to 500,000 and is obtained by wet-spinning a polycarbonate copolymer containing 5 to 50 mol% of the wholly aromatic dihydric phenol and then stretching.