JPH06333262A

JPH06333262A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH06333262A
Application number: JP5139851A
Authority: JP
Inventors: Miki Tamura; 美樹田村; Takeshi Santo; 剛三東
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-05-20
Filing date: 1993-05-20
Publication date: 1994-12-02

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度の光記録媒体を提供する。【構成】透光性の基板１上に有機色素から成る記録層
２及びゴム状高分子から成る記録補助層３を有する光記
録媒体において、前記記録補助層３が熱により分解する
ガス発生化合物を含有する光記録媒体。前記ゴム状高分
子はシリコーンゴムが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光学的に情報の記録、再
生を行なう光記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の記録媒体、例えばクレジットカー
ドやフロッピーディスク等に用いられる材料としては、
磁気材料が主として用いられてきた。この様な磁気記録
媒体は情報の書き込みおよび読み出しが容易に行えると
いう利点はあるが、反面、記録内容が容易に改ざんで
き、又高密度記録ができないという問題点があった。か
かる問題点を解決し、多種多様の情報を効率良く取り扱
う手段として、光記録媒体による光学的情報記録方法が
提案され、そのための光記録媒体、記録再生方式、記録
再生装置等が提案されている。

【０００３】光学的に情報の記録・再生を行う光記録媒
体として、例えば銀粒子をゼラチンマトリックス中に分
散してなる記録層を有するものが提案されている。

【０００４】また、記録材料の記録層にレーザービーム
などのエネルギービームをスポット状に照射して、記録
層の一部を状態変化させて記録する、いわゆるヒートモ
ード記録材料が提案されている。これらの記録材料は、
情報の書込みの後現像処理などの必要がなく、「書いた
後直読する」ことのできる、いわゆるＤＲＡＷ〔ダイレ
クトリードアフターライト（ｄｉｒｅｃｔｒｅ
ａｄａｆｔｅｒｗｒｉｔｅ）〕媒体であり、高密度
記録が可能であり追加書込みも可能であることから、デ
ィスク用あるいはカード用の記録材料としての用途の拡
大が期待されている。

【０００５】また、比較的長波長の光で物性変化し得る
有機系色素から成る薄膜は、毒性もなく、塗布による成
膜ができる等の製造コストを下げる事が出来る長所を有
しており、光ディスクや光カードに利用することに関し
て、広範な研究が行われ、また提案も多数なされてい
る。

【０００６】ところで、現在、オフィスで用いられてい
る光記録媒体、例えば光ディスクは一般に中空構造を採
用しているが、光カードは一般にキャッシュカードやク
レジットカードと同様に携帯して使用されることが多
く、種々雑多に加えられる外力による光カードの変形等
に対して強度を持たせる必要があり、また媒体の薄型化
のためにも密着構造がとられている。又、光ディスクに
関しても携帯、保管スペース等の点から媒体の厚みはな
るべく薄いことが望ましく、密着構造をとるのが好まし
い。

【０００７】しかし、密着構造では中空構造に比べ記録
感度が低下するという問題があった。そこで、例えば特
公昭６３−４２３３３号公報、特開昭５８−１２５２４
８号公報、特開昭５８−２０３０９５号公報等には記録
層上にウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴムなど
のゴム弾性高分子層を形成することにより記録感度を向
上させる技術が開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、記録速
度の高速度化が進むにつれて、より高感度な光記録媒体
が望まれてきている。本発明は、この様な従来技術に鑑
みてなされたものであり、その目的は、従来の密着型光
記録媒体よりもさらに記録感度の優れた光記録媒体を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、透
光性の基板上に有機色素から成る記録層及びゴム状高分
子から成る記録補助層を有する光記録媒体において、前
記記録補助層が熱により分解するガス発生化合物を含有
することを特徴とする光記録媒体である。

【００１０】本発明によれば、記録時に記録層が発熱
し、この熱によって記録層に隣接する記録補助層中のガ
ス発生化合物が分解してガスを発生することにより、記
録補助層の変形が促進され記録感度が向上するものであ
る。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。図１は本
発明の光記録媒体の一例を示す断面図である。同図１に
おいて、本発明の光記録媒体は、透光性の基板１上に有
機色素から成る記録層２を設け、該記録層２の上に熱に
より分解するガス発生化合物を含有する、ゴム状高分子
から成る記録補助層３を形成し、該記録補助層３と保護
基材５を接着層４を介して貼り合わせてなるものであ
る。

【００１２】基板１としては、記録再生光に対して透明
で、機械的強度が大きく、複屈折や吸湿性の小さいもの
が良く、例えばガラスやポリカーボネート，アクリル，
エポキシ，ポリエステル，ポリオレフィン，ポリイミド
等のプラスチックなどがあげられる。

【００１３】２は有機色素から成る記録層である。記録
層２を構成する有機色素としては使用するレーザー光の
波長付近（例えば７００ｎｍ〜９００ｎｍ）に吸収を有
するものが用いられ、例えばアントラキノン誘導体（特
にインダスレン骨格を有する物），ジオキサン化合物及
びその誘導体，トリフェノジチアジン化合物，シアニン
化合物，メロシアニン化合物，ピリリウム化合物，トリ
フェニルメタン化合物，アズレン化合物，スクアリウム
化合物，ポリメチン化合物，アゾ化合物，フタロシアニ
ン化合物、ナフタロシアニン化合物及びジチオール系の
金属錯体などが挙げられる。

【００１４】また、これらの色素に対し安定化剤を混合
してもよい。この安定化剤としては各種金属キレート化
合物、特にＺｎ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｐ
ｄ，Ｚｒを中心金属とする多座配位子、例えばＮ₄ ，Ｎ
₂ Ｏ₂ ，Ｎ₂ Ｓ₂ Ｓ₄ ，Ｏ₂ Ｓ₂ ，Ｏ₄ 等の四座配位子
等又はそれらの組み合わせから成るものの他、各種の芳
香族アミン類やジアミン類，含窒素芳香族及びそのオニ
ウム塩，例えばアミニウム塩，ジイモニウム塩，ピリジ
ニウム塩，イミダゾリニウム塩，キノリウム塩等が挙げ
られる。更に含酸素芳香族の塩であるピリリウム塩等も
用いられる。又これらの安定化剤を複数組み合わせて使
用することもできる。

【００１５】上記の種々の安定化剤は前記の有機色素と
用いる溶媒の相溶性を考慮して選択する。又安定化剤の
有機色素に対する添加量は１ｗｔ％〜５０ｗｔ％が好ま
しく、特に１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％が感度の低下が少な
く、且つ安定化剤としての効果も高い。記録層２は蒸着
又は塗布により形成される。

【００１６】３はゴム状高分子から成る記録補助層であ
る。ゴム状高分子としては、ブタジエンゴム，クロロプ
レンゴム，イソプレンゴム，イソブチレンゴム，プロピ
レンゴム，アクリルゴム，アクリロニトリルブタジエン
ゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，フッ素ゴム等が
挙げられる。

【００１７】記録補助層３は記録層２上に塗布により形
成できるものが望ましい。従って、使用されるゴム状高
分子は、液状で塗布できるものであって、記録層２上に
塗布後、室温放置、加熱もしくは紫外線、電子線を照射
することにより、架橋・硬化するもの、もしくは有機溶
剤等に溶解して塗布でき、溶剤揮発後被膜を形成するも
のが良い。また、記録層２を侵さずに塗布できるものが
望ましく、特にシリコーンゴムは好適な材料である。

【００１８】記録補助層３中には熱により分解するガス
発生化合物が含有されている。熱により分解してガスを
発生するガス発生化合物としては、ガスの放出が短時
間でその速度が調節できること、分解温度を調節でき
ること、ガス発生量が一定で、多いこと等の条件を具
備する物質が望ましい。

【００１９】該ガス発生化合物の具体例を示すと、分解
温度、分解速度等を適宜選択する必要があるが、例えば
有機化合物としては、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン（ＤＰＴ）、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニ
トロソテレフタルアミド（ＤＭＤＮＴＡ）等のニトロソ
化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジト（ＢＳＨ），ｐ
−トルエンスルホニルヒドラジト（ＴＳＨ）、ジフェニ
ルスルホン−Ｓ，Ｓ′−ジスルホニルヒドラジト（ＤＰ
ＳＤＳＨ）、４，４′−オキシビスベンゼンスルホニル
ヒドラジト（ＯＢＳＨ）等のスルホニルヒドラジド化合
物、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ジアゾアミノベンゼン
（ＤＡＢ）、バリウム−アゾジカルボキシレート等のア
ゾ，ジアゾ化合物、及びトリヒドラジノトリアジン、ｐ
−トルエンスルホニルセミカルバジド、４，４′−オキ
シビスベンゼンスルホニルセミカルバジド等が用いら
れ、無機化合物としては重炭酸ナトリウム，炭酸アンモ
ニウム，重炭酸アンモニウム，亜硝酸アンモニウム及び
過酸化物等が用いられる。上記の有機化合物及び無機化
合物ともに一種或いは二種以上を適宜混合して使用す
る。

【００２０】上記ガス発生化合物の中で有機化合物は分
解挙動が発熱反応となることから一定温度に達すると急
激に分解する為に発生ガス量も一定となり易いので添加
量とガス発生量との関係が予想しやすく好ましい。

【００２１】また、無機化合物は一般に吸熱反応が多く
徐々に分解するものがあるが、この様な場合にはガス発
生等をコントロールすることが望ましい。

【００２２】記録補助層中のガス発生化合物の含有量は
０．１ｗｔ％〜６０ｗｔ％、特に１ｗｔ％〜４０ｗｔ％
の範囲が好ましい。０．１ｗｔ％未満では発生するガス
量が少なく添加による感度向上の効果が現れにくく、６
０ｗｔ％を越えるとゴム状高分子の被膜形成が困難とな
る。

【００２３】また、ガス発生化合物、特に有機系の化合
物には分解温度を調節する為に適宜助剤を添加しても良
い。助剤としては、例えば、分解温度を低下させる助剤
として、亜鉛華，カプリル酸亜鉛、硝酸亜鉛，亜鉛脂肪
酸石けん等の亜鉛化合物、炭酸鉛，フタル酸鉛，亜リン
酸鉛，ステアリン酸鉛等の鉛の化合物、カプリル酸カド
ミウム，カプロン酸カドミウム，ラウリン酸カドミウ
ム，ミリスチン酸カドミウム，カドミウム脂肪酸石けん
等のカドミウム化合物、及び尿素，硼砂，エタノールア
ミン等が用いられる。

【００２４】他方、分解を抑制する助剤としては、マレ
イン酸，フマル酸等の有機酸、ステアロイルクロリド，
フタロイルクロリド等のハロゲン化有機酸、無水マレイ
ン酸，無水フタル酸等の無水有機酸、ヒドロキノン，ナ
フタレンジオール等の多水酸基アルコール、ｄ−マルト
ーズ等の炭化水素、脂肪族アミン，ヘテロサイクリック
アミン，アミド，オキシム等の窒素含有物、チオール，
メルカプタン，硫化物，スルホン酸，スルホキシド，イ
ソシアネート等のイオウ含有物、シクロヘキサノン，ア
セチルアセトン等のケトン，アルデヒド類その他にリン
酸塩、亜リン酸塩化合物、６，６−ジメチルフルベン、
ヘキサクロロシクロペンタジエン、ジブチル錫マレエー
ト等を適宜使用して分解挙動を修正することができる。
記録補助層の厚みは１〜１００μｍ、特に５〜４０μｍ
が好ましい。

【００２５】接着層４の材料としては、記録層２、記録
補助層３及び保護基材５を侵さず、かつ、充分な接着力
を有するものであれば良く、公知の接着剤の中から適宜
選択できる。また、記録補助層３を形成するゴム状高分
子が記録層２及び保護基材５に対し、強固な接着力を有
する場合には接着層４は特に設けなくてもよい。

【００２６】保護基材５としては、プラスチック，ガラ
ス，紙，セラミックス等、通常の保護基材として用いる
ことができるあらゆる材料が使用可能である。また、記
録・再生光に対し、透明でも不透明でもいずれでもよ
い。

【００２７】また、保護基材と貼り合せる代わりに、記
録補助層３上に保護コートをほどこしてもよい。

【００２８】また、光ディスクの様にカートリッジやケ
ース等に収納して使用するものの場合、必要でなければ
特に保護基材や保護コート層を設けなくても良い。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。

【００３０】実施例１〜８押出し成形により成形した厚さ０．４ｍｍのポリカーボ
ネート基板に紫外線硬化樹脂（ＳＴＭ４０１大日本イ
ンキ社製）を用いて、溝幅３μｍ，溝ピッチ１２μｍ，
溝深さ３０００Åのグループ付基板を作製した。基板の
グルーブ面上に下式（１）で示されるポリメチン系色素
のジアセトンアルコール溶液（４重量％濃度）をグラビ
アコート法により塗布し、グルーブ面上に厚さ１０００
Åの記録を形成した。

【００３１】

【化１】

【００３２】この記録層上に、表１に示すようなゴム状
高分子及びガス発生化合物から成る記録補助層を形成し
た。記録補助層は、表１に示す組成物をロールコート法
により塗布し、次いで表１に示す硬化条件で硬化するこ
とにより作製した。厚みは１５μｍとした。

【００３３】記録層、記録補助層の形成された基板と、
保護基材として厚み０．３ｍｍのポリカーボネート基板
とを、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接
着剤（ヒロダイン７５８０ヒロダイン工業社製）を用
いてロールラミネーターで接着温度１１０℃にて接着し
た。これらをカード形状に打抜き、光カードを作製し
た。

【００３４】比較例１〜４記録補助層として表２に示すようなゴム状高分子のみか
ら成る記録補助層を形成した事以外は実施例１〜８と同
様にして光カードを作製した。

【００３５】

【表１】

【００３６】(注) ＡＤＣＡ：アゾジカルボンアミドＯＢＳＨ：４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジトＴＳＨ：ｐ−トルエンスルホニルヒドラジトＤＰＴ：ジニトロリペンタメチレンテトラミンＡＤＣＡ：アゾジカルボンアミド

【００３７】

【表２】

【００３８】作製した光カードを送り速度と０．４ｍ／
ｓｅｃで送りながら、発振波長８３０ｎｍ、スポットサ
イズ２．５μｍの半導体レーザを４μｓｅｃのパルスで
基板側より照射して記録を行い、再生パワー０．２ｍＷ
で再生した時の記録再生コントラスト

【００３９】

【数１】を測定した。

【００４０】各々の光カードについて、記録再生コント
ラストが０．５以上となるのに必要なエネルギーを求め
た。その結果を表３に示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】実施例９〜１６外径８６ｍｍ、内径１５ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのポリカ
ーボネート基板に紫外線硬化樹脂（ＳＴＭ４０１大日
本インキ社製）を用いて、溝幅０．６ｍｍ、ピッチ１．
６ｍｍ、溝深さ１０００Åのグループを形成した。基板
のグルーブ面上に下式（２）で示されるシアニン色素の
ジクロロエタン溶液（１．５重量％濃度）をスピンコー
ト法により塗布し、厚さ９００Åの記録層を形成した。

【００４３】

【化２】

【００４４】この記録層上に、表４に示すようなゴム状
高分子及びガス発生化合物から成る記録補助層を形成し
た。記録補助層は表４に示す組成物をスピンコート法に
より塗布し、次いで表４に示す硬化条件で硬化すること
により作製した。厚みは２０μｍとした。記録層、記録
補助層の形成された基板と、保護基材として厚さ０．３
ｍｍのポリカーボネート基板とを、ゴム系ホットメルト
接着剤（ＤＢ−３Ｓ４２ダイヤボンド工業社製）を用
い、接着温度１２０℃にて接着し、光ディスクを作製し
た。

【００４５】比較例５〜８記録補助層として表５に示すようなゴム状高分子のみか
ら成る記録補助層を形成した事以外は、実施例９〜１６
と同様にして光ディスクを作製した。

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】作製した光ディスクを、線速７ｍ／ｓで回
転させながら、発信波長８３０ｎｍ、スポットサイズ１
μｍの半導体レーザーを周波数３ＭＨｚのパルスで基板
側より照射して記録を行い、再生パワー０．５ｍＷで再
生した時のＣ／Ｎを測定した。各々の光ディスクについ
て、Ｃ／Ｎが４５ｄＢ以上になるのに必要なエネルギー
を求めた結果を表６に示す。

【００４９】

【表６】

【００５０】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、従
来の密着型光記録媒体に比べてより高感度の光記録媒体
を得ることができる効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録媒体の一例を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１基板２記録層３記録補助層４接着層５保護基材

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透光性の基板上に有機色素から成る記録
層及びゴム状高分子から成る記録補助層を有する光記録
媒体において、前記記録補助層が熱により分解するガス
発生化合物を含有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】前記ゴム状高分子がシリコーンゴムであ
る請求項１記載の光記録媒体。