JPH0632859A - Moisture-curing type polyurethane resin composition and its production - Google Patents
Moisture-curing type polyurethane resin composition and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、湿気硬化型ポリウレタ
ン樹脂組成物およびその製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a moisture-curable polyurethane resin composition and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリウレタン樹脂は接着強度、耐久性等
の諸特性に優れていることから、塗料、接着剤、シーリ
ング材等として広く利用されている。これらの用途に使
われるポリウレタン樹脂には、一液型と二液型、熱可塑
型と湿気硬化型がある。近年、一液型のものが二液型の
ものより、取扱性、作業性の点で優れているため、多方
面で使用量が増大する傾向にある。2. Description of the Related Art Polyurethane resins are widely used as paints, adhesives, sealing materials, etc. because of their excellent properties such as adhesive strength and durability. Polyurethane resins used in these applications include one-pack type and two-pack type, thermoplastic type and moisture curing type. In recent years, since the one-pack type is superior to the two-pack type in terms of handleability and workability, the usage amount tends to increase in various fields.
【０００３】しかしながら、例えば建築、土木、食品分
野等で使用されている従来の一液型の熱可塑型のもの
は、初期接着強度は優れているが、耐熱性は充分ではな
かった。耐熱性を向上させるために、イソシアネート基
末端のウレタン変成体、トリイソシアネート、ポリイソ
シアネート等を使用直前にポリウレタン樹脂とブレンド
する方法がある。[0003] However, the conventional one-pack type thermoplastic resin used in the fields of construction, civil engineering, food, etc., has excellent initial adhesive strength, but its heat resistance was not sufficient. In order to improve heat resistance, there is a method of blending a urethane modified product having an isocyanate group terminal, triisocyanate, polyisocyanate and the like with a polyurethane resin immediately before use.
【０００４】しかし、この場合は、二液型のものと同じ
ように取扱性、作業性の点で繁雑となる。さらに、末端
にヒドロキシル基とか、アミノ基を有する場合には、前
記のイソシアネートをブレンドすると、これらの基とイ
ソシアネートとの反応により粘度が上昇したり固結す
る。However, in this case, it is complicated in terms of handleability and workability as in the two-pack type. Further, in the case of having a hydroxyl group or an amino group at the terminal, when the above-mentioned isocyanate is blended, the viscosity is increased or solidified due to the reaction between these groups and the isocyanate.
【０００５】また、溶媒中の水分とイソシアネートとの
反応によっても、粘度が上昇したり固結するので、イソ
シアネートをブレンドした後は、短時間内に使いきるこ
とが必要であった。一方、湿気硬化型接着剤は、充分養
生後の接着強度ならびに耐熱性の優れたものは得られる
が初期接着強度が低いという欠点を有している。特にこ
れらのポリウレタン樹脂を接着剤として使用する場合
は、初期接着強度と耐熱性を同時に満足し、かつ一液型
として取扱えるものが望まれているが、このような接着
剤はこれまで見当たらなかった。Further, the reaction of water in the solvent with the isocyanate also raises the viscosity and solidifies. Therefore, it was necessary to use the isocyanate within a short time after blending it. On the other hand, the moisture-curable adhesive has a drawback in that it has a low initial adhesive strength, although it has excellent adhesive strength after curing and excellent heat resistance. In particular, when these polyurethane resins are used as adhesives, it is desired that they can satisfy the initial adhesive strength and heat resistance at the same time and can be handled as a one-component type, but such adhesives have not been found so far. It was
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た接着強度、とくに初期接着強度および耐熱性を有し、
一液型として取扱え、貯蔵安定性に優れた湿気硬化型ポ
リウレタン樹脂組成物を提供することにある。The object of the present invention is to have excellent adhesive strength, especially initial adhesive strength and heat resistance,
It is intended to provide a moisture-curable polyurethane resin composition which can be handled as a one-pack type and has excellent storage stability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)ポリオー
ルとジイソシアネートとを反応させて得られる末端にイ
ソシアネート基を有するプレポリマーを、イソシアネー
ト基に不活性な溶媒中で、ジオールまたはジアミンで鎖
延長後、モノアミン、モノオールまたはオキシムからな
る群から選択されたブロック剤でイソシアネート基末端
をブロックしたアルキル基末端のポリウレタン樹脂溶
液、(b)モノイソシアネート、および(c)ポリイソシアネ
ートを含んでなる湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物に
関する。本発明は、ポリウレタン樹脂溶液に、モノイソ
シアネートを添加し、次いでポリイソシアネートを添加
することを特徴とする湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成
物の製造方法にも関する。モノイソシアネートを添加し
た後、２０〜１２０℃で０.５〜２４時間加熱すること
が好ましい。According to the present invention, (a) a prepolymer having an isocyanate group at an end obtained by reacting a polyol with a diisocyanate is treated with a diol or a diamine in a solvent inert to the isocyanate group. After chain extension, comprises an alkyl group-terminated polyurethane resin solution in which the isocyanate group end is blocked with a blocking agent selected from the group consisting of monoamine, monool or oxime, (b) monoisocyanate, and (c) polyisocyanate. The present invention relates to a moisture-curable polyurethane resin composition. The present invention also relates to a method for producing a moisture-curable polyurethane resin composition, which comprises adding monoisocyanate and then polyisocyanate to a polyurethane resin solution. After adding the monoisocyanate, it is preferable to heat at 20 to 120 ° C. for 0.5 to 24 hours.
【０００８】ポリウレタン樹脂溶液の調製にあたって
は、まずジイソシアネートとポリオールとをＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比が１.０５〜４、好ましくは１.０５〜１.９５
で反応させ、プレポリマーを調製する。反応は、イソシ
アネート基に対して不活性な溶媒の存在下で行ってもよ
く、あるいは無溶媒下で行ってもよい。反応は、２０〜
１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃で、１〜２４時
間、好ましくは１〜１２時間行う。反応終了後、イソシ
アネート基に不活性な溶媒を加えてプレポリマーの濃度
を調整する。To prepare the polyurethane resin solution, first, diisocyanate and polyol are NCO / O.
H equivalent ratio is 1.05 to 4, preferably 1.05 to 1.95.
To prepare a prepolymer. The reaction may be carried out in the presence of a solvent inert to the isocyanate group, or may be carried out without a solvent. The reaction is 20 to
It is carried out at 140 ° C., preferably 40 to 120 ° C., for 1 to 24 hours, preferably 1 to 12 hours. After the reaction is completed, an inert solvent is added to the isocyanate group to adjust the concentration of the prepolymer.
【０００９】得られたイソシアネート基を含有するプレ
ポリマー溶液にジオールまたはジアミンを加えて鎖延長
後、ブロック剤を加えてイソシアネート基をブロックす
る。ジオールまたはジアミンの使用量は、プレポリマー
の末端イソシアネート基に対して５〜９８％当量、好ま
しくは４０〜９０％当量である。鎖延長反応は、２０〜
８０℃で５〜５０時間行う。A diol or diamine is added to the obtained prepolymer solution containing an isocyanate group to extend the chain, and then a blocking agent is added to block the isocyanate group. The amount of the diol or diamine used is 5 to 98% equivalent, preferably 40 to 90% equivalent to the terminal isocyanate group of the prepolymer. The chain extension reaction is 20 to
It is performed at 80 ° C. for 5 to 50 hours.
【００１０】ブロック剤はモノアミン、モノオールおよ
びオキシムからなる群から選択されたものである。ブロ
ック化は、数時間の間隔でイソシアネート基の存在量を
測定することにより確認する。ブロック化は、２０〜８
０℃で１〜５０時間行う。その後、再度イソシアネート
基に不活性な溶媒で濃度を調整することによってポリウ
レタン樹脂溶液が得られる。The blocking agent is selected from the group consisting of monoamines, monools and oximes. Blocking is confirmed by measuring the amount of isocyanate groups present at intervals of several hours. Blocking is 20-8
It is performed at 0 ° C. for 1 to 50 hours. Then, the polyurethane resin solution is obtained by again adjusting the concentration with a solvent inert to the isocyanate group.
【００１１】プレポリマーの製造に使用するジイソシア
ネートは、例えば、トルエンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、１,４−フェニレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートである。The diisocyanate used in the preparation of the prepolymer is, for example, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate.
【００１２】プレポリマーの製造に使用するポリオール
は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン等の多価アルコール、水、エチレンジア
ミン等の多価アミンまたはこれらの混合物にプロピレン
オキシドおよび／またはエチレンオキシドを付加重合し
て得たポリエーテルジオールおよび／またはポリエーテ
ルトリオール、ポリテトラメチレンエーテルジオール、
ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトンジオー
ル、ポリエチレンアジペートのようなポリエステルジオ
ール、ポリブタジエンジオールである。The polyol used for producing the prepolymer is, for example, addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin, water, polyvalent amine such as ethylenediamine or a mixture thereof. Thus obtained polyether diol and / or polyether triol, polytetramethylene ether diol,
Polycarbonate diol, polycaprolactone diol, polyester diol such as polyethylene adipate, and polybutadiene diol.
【００１３】鎖延長反応に使用するジオールまたはジア
ミンは、例えば、ジエチレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等のジオール、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ジフェニルメタンジアミン、水素化ジフェニル
メタンジアミン等のジアミンである。Examples of the diol or diamine used in the chain extension reaction include diols such as diethylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol and neopentyl glycol, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, diphenylmethanediamine, hydrogen. A diamine such as diphenylmethane diamine.
【００１４】イソシアネート基をブロックするブロック
剤は、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミ
ン等のモノアミン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール等のモノアルコール、メチルエ
チルケトオキシム等のオキシムである。ブロック剤の使
用量は、イソシアネート基に対して１当量以上、好まし
くは１.０５〜１.５当量である。The blocking agent for blocking the isocyanate group is a monoamine such as dimethylamine, diethylamine and dibutylamine, a monoalcohol such as methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol, and an oxime such as methyl ethyl ketoxime. The amount of the blocking agent used is 1 equivalent or more, preferably 1.05 to 1.5 equivalents, relative to the isocyanate group.
【００１５】イソシアネート基に不活性な溶媒は、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソル
ブアセテート等のエーテルエステル等である。ポリウレ
タン樹脂溶液は、１０〜９０重量％、好ましくは５０〜
８０重量％の溶媒を含有する。ポリウレタン樹脂の分子
量は、１００００〜１０００００である。Examples of the solvent inert to the isocyanate group include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, Examples thereof include ether esters such as ethyl cellosolve acetate and butyl cellosolve acetate. The polyurethane resin solution is 10 to 90% by weight, preferably 50 to
It contains 80% by weight of solvent. The molecular weight of the polyurethane resin is 10,000 to 100,000.
【００１６】モノイソシアネートは、脂肪族イソシアネ
ート、例えば、ブチルイソシアネート、シクロヘキシル
イソシアネート；芳香族イソシアネート、例えば、トル
エンスルホニルイソシアネート、クロロフェニルイソシ
アネート、ジクロロフェニルイソシアネート、フェニル
イソシアネートである。モノイソシアネートは、溶媒中
の水分と反応し、溶媒に可溶なウレアを生成する。従っ
て、ポリイソシアネートを添加しても、溶媒中の水分と
ポリイソシアネートの反応による粘度の上昇や、固結は
みられず、組成物は液状を保持することができる。モノ
イソシアネートは、溶媒中の水分と完全に反応する量を
添加する。溶媒中の水分と完全に反応する量以上の過剰
のモノイソシアネートを加えてもかまわないが、あまり
過剰に加えるのは、接着剤塗布後の臭気の点やコスト面
から好ましくない。Monoisocyanates are aliphatic isocyanates such as butyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate; aromatic isocyanates such as toluenesulfonyl isocyanate, chlorophenyl isocyanate, dichlorophenyl isocyanate, phenyl isocyanate. Monoisocyanate reacts with water in the solvent to form a solvent-soluble urea. Therefore, even if the polyisocyanate is added, the viscosity of the solvent due to the reaction between the water and the polyisocyanate does not increase and the solidification is not observed, and the composition can maintain the liquid state. The monoisocyanate is added in an amount that completely reacts with the water in the solvent. It is possible to add an excess of monoisocyanate that is more than the amount that completely reacts with the water in the solvent, but it is not preferable to add too much in terms of odor after application of the adhesive and from the viewpoint of cost.
【００１７】ポリイソシアネートは、２個以上のイソシ
アネート基を含有する化合物であり、例えば、ポリオー
ル、水のような活性水素含有化合物に対して反応するイ
ソシアネート基を含有する化合物である。Polyisocyanate is a compound containing two or more isocyanate groups, for example, a compound containing an isocyanate group which reacts with an active hydrogen-containing compound such as polyol or water.
【００１８】ポリイソシアネートは、例えば、トルエン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１,４−フェニレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート等のジイソシアネート、４,４',４"−トリフェニル
メタントリイソシアネート、４,４',４"−トリス(p−イ
ソシアナトフェニル)チオフォスフェイト等のトリイソ
シアネート、これらのイソシアネートのウレタン変性
体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等の多官
能性イソシアネートである。Examples of the polyisocyanate include diisocyanates such as toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, 4,4 ', 4 "-triphenylmethane. Triisocyanates such as triisocyanate, 4,4 ′, 4 ″ -tris (p-isocyanatophenyl) thiophosphate, urethane modified products of these isocyanates, isocyanurate modified products, carbodiimide modified products,
It is a polyfunctional isocyanate such as polymethylene polyphenyl polyisocyanate.
【００１９】ポリイソシアネートとしては、トルエンジ
イソシアネートのウレタン変性体、例えば、住友バイエ
ルウレタン社製スミジュールＬ−７５、トルエンジイソ
シアネートのイソシアヌレート変性体、例えば、バイエ
ル社製デスモジュールＩＬが特に好ましい。 モノイソシアネートおよびポリイソシアネートは、それ
ぞれ単独または混合して使用することができる。As the polyisocyanate, a urethane modified product of toluene diisocyanate, for example, Sumidule L-75 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., or an isocyanurate modified product of toluene diisocyanate, for example, Desmodur IL manufactured by Bayer Co. is particularly preferable. The monoisocyanate and polyisocyanate can be used alone or in combination.
【００２０】ポリウレタン樹脂溶液が多いと初期接着強
度は高いが、耐熱性が低い。一方、ポリウレタン樹脂溶
液が少ないと初期接着強度が低い。ポリウレタン樹脂溶
液は、組成物の７５〜９５重量％、好ましくは８０〜９
５重量％である。モノイソシアネートは、組成物の０.
０５〜１重量％、好ましくは０.１〜０.５重量％であ
る。ポリイソシアネートは、組成物の２〜２５重量％、
好ましくは５〜２０重量％である。When the amount of the polyurethane resin solution is large, the initial adhesive strength is high, but the heat resistance is low. On the other hand, when the polyurethane resin solution is small, the initial adhesive strength is low. The polyurethane resin solution is 75 to 95% by weight of the composition, preferably 80 to 9%.
It is 5% by weight. Monoisocyanate is used in the composition of 0.
It is from 05 to 1% by weight, preferably from 0.1 to 0.5% by weight. 2 to 25% by weight of the composition of polyisocyanate,
It is preferably 5 to 20% by weight.
【００２１】[0021]
【実施例】参考例、実施例および比較例で本発明を具体
的に説明する。特にことわらない限り、部は重量部を、
％は重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference examples, examples and comparative examples. Unless stated otherwise, parts are parts by weight,
% Means% by weight.
【００２２】参考例１ ポリウレタン樹脂溶液(ａ−１)の調製:ジフェニルメタ
ンジイソシアネート１５６部、アジピン酸と１,６ヘキ
サンジオールから成るポリエステルジオール(分子量＝
２０００)１０００部およびメチルエチルケトン５００
部を混合し、７５℃で８時間反応させた。反応終了後、
１９６０部のメチルエチルケトンを加えて濃度を３２％
に調整した。得られたプレポリマーは、末端イソシアネ
ート基の含量が０.２５％であった。このプレポリマー
の末端イソシアネート基に対して９７当量％のイソホロ
ンジアミンを加えて５０℃で８時間鎖延長反応後、ジブ
チルアミン１部を加えて５０℃で２時間反応させてイソ
シアネート基をブロックし、ポリウレタン樹脂溶液(ａ
−１)を得た。Reference Example 1 Preparation of Polyurethane Resin Solution (a-1): 156 parts of diphenylmethane diisocyanate, polyester diol consisting of adipic acid and 1,6-hexanediol (molecular weight =
2000) 1000 parts and methyl ethyl ketone 500
The parts were mixed and reacted at 75 ° C. for 8 hours. After the reaction,
Add 1960 parts of methyl ethyl ketone to bring the concentration to 32%.
Adjusted to. The obtained prepolymer had a content of terminal isocyanate groups of 0.25%. 97 equivalent% of isophoronediamine was added to the terminal isocyanate groups of this prepolymer, and after chain extension reaction at 50 ° C. for 8 hours, 1 part of dibutylamine was added and reacted at 50 ° C. for 2 hours to block the isocyanate groups, Polyurethane resin solution (a
-1) was obtained.
【００２３】参考例２ ポリウレタン樹脂溶液(ａ−２)の調製:トルエンジイソ
シアネート(２,４−異性体／２,６−異性体＝８０／２
０)５３部、アジピン酸と１,４ブタンジオールから成る
ポリエステルジオール(分子量＝２０００)５００部およ
びメチルエチルケトン２３７部を混合し、７５℃で８時
間反応させた。触媒として、ジブチルチンジラウレート
０.０７部を使用した。反応終了後、９３０部のメチル
エチルケトンを加えて濃度を３２％に調整した。得られ
たプレポリマーは、末端イソシアネート基の含量が０.
２０％であった。このプレポリマーの末端イソシアネー
ト基に対して７０当量％のイソホロンジアミンを加えて
５０℃で１０時間、鎖延長反応後、メチルエチルケトオ
キシム２.３部を加えて６０℃で１時間反応させてイソ
シアネート基をブロックし、ポリウレタン樹脂溶液(ａ
−２)を得た。Reference Example 2 Preparation of polyurethane resin solution (a-2): Toluene diisocyanate (2,4-isomer / 2,6-isomer = 80/2
0) 53 parts, 500 parts of a polyester diol (molecular weight = 2000) consisting of adipic acid and 1,4 butanediol and 237 parts of methyl ethyl ketone were mixed and reacted at 75 ° C. for 8 hours. As the catalyst, 0.07 part of dibutyltin dilaurate was used. After completion of the reaction, 930 parts of methyl ethyl ketone was added to adjust the concentration to 32%. The obtained prepolymer has a content of terminal isocyanate groups of 0.
It was 20%. 70 equivalent% of isophoronediamine is added to the terminal isocyanate group of this prepolymer, and the chain extension reaction is carried out at 50 ° C. for 10 hours. Block the polyurethane resin solution (a
-2) was obtained.
【００２４】実施例１ ポリウレタン樹脂溶液(ａ−１)１０００部をメチルエチ
ルケトン１０００部で希釈した。ついで、シクロヘキシ
ルイソシアネート４.４部を添加して、４０℃で４時間
反応させた。さらにスミジュールＬ−７５を２００部加
え、よく混合して湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物を
得た。Example 1 1000 parts of the polyurethane resin solution (a-1) was diluted with 1000 parts of methyl ethyl ketone. Then, 4.4 parts of cyclohexyl isocyanate was added and reacted at 40 ° C. for 4 hours. Furthermore, 200 parts of Sumidule L-75 was added and mixed well to obtain a moisture-curable polyurethane resin composition.
【００２５】この一液型湿気硬化型ポリウレタン樹脂組
成物をもちいて、約２００g／m2(ウェット)の塗布量で
２枚の塩化ビニールフィルムを接着した。直後、３時間
後および２４時間後に接着強度と耐熱性を測定した。接
着強度はＴ字型剥離で、耐熱性は昇温クリープ剥離の方
法で測定した。ポリウレタン樹脂組成物の組成を表１に
示す。結果を表２に示す。ポリウレタン樹脂組成物は常
温で６ケ月以上にわたって液状を保持した。Using this one-pack type moisture-curable polyurethane resin composition, two vinyl chloride films were adhered at a coating amount of about 200 g / m 2 (wet). Immediately after that, the adhesive strength and the heat resistance were measured after 3 hours and 24 hours. The adhesive strength was measured by T-shaped peeling, and the heat resistance was measured by the method of elevated temperature creep peeling. The composition of the polyurethane resin composition is shown in Table 1. The results are shown in Table 2. The polyurethane resin composition remained liquid at room temperature for 6 months or more.
【００２６】実施例２ ポリウレタン樹脂溶液（ａ−１）に代えてポリウレタン
樹脂溶液(ａ−２) １０００部を、シクロヘキシルイソ
シアネートに代えてトルエンスルホニルイソシアネート
４.４部をおよびスミジュールＬ−７５に代えてデスモ
ジュールＩＬ ２００部を使用した以外は実施例１と同
様の手順を繰り返した。得られたポリウレタン樹脂組成
物の組成を表１に示す。結果を表２に示す。ポリウレタ
ン樹脂組成物は常温で６ケ月以上にわたって液状を保持
した。Example 2 Instead of the polyurethane resin solution (a-1), 1000 parts of the polyurethane resin solution (a-2) was replaced with cyclohexyl isocyanate, 4.4 parts of toluenesulfonyl isocyanate and Sumidule L-75. The same procedure as in Example 1 was repeated except that 200 parts of Death Module IL was used. The composition of the obtained polyurethane resin composition is shown in Table 1. The results are shown in Table 2. The polyurethane resin composition remained liquid at room temperature for 6 months or more.
【００２７】比較例１ スミジュールＬ−７５を使用しない以外は、実施例１と
同様の手順を繰り返した。得られたポリウレタン樹脂組
成物の組成を表１に示す。結果を表２に示す。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was repeated except that Sumidur L-75 was not used. The composition of the obtained polyurethane resin composition is shown in Table 1. The results are shown in Table 2.
【００２８】比較例２ シクロヘキシルイソシアネートを使用しない以外は実施
例１と同様の手順を繰り返した。得られたポリウレタン
樹脂組成物の組成を表１に示す。結果を表２に示す。ポ
リウレタン樹脂組成物は、常温で２日後で粘度が約３倍
に上昇し、７日後で完全に固結した。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was repeated except that cyclohexyl isocyanate was not used. The composition of the obtained polyurethane resin composition is shown in Table 1. The results are shown in Table 2. The viscosity of the polyurethane resin composition increased about 3 times at room temperature after 2 days and completely solidified after 7 days.
【００２９】比較例３ デスモジュールＩＬを使用しない以外は実施例２と同様
の手順を繰り返した。得られたポリウレタン樹脂組成物
の組成を表１に示す。結果を表２に示す。Comparative Example 3 The same procedure as in Example 2 was repeated except that the desmodur IL was not used. The composition of the obtained polyurethane resin composition is shown in Table 1. The results are shown in Table 2.
【００３０】比較例４ トルエンスルホニルイソシアネートを使用しない以外は
実施例２と同様の手順を繰り返した。得られたポリウレ
タン樹脂組成物の組成を表１に示す。結果を表２に示
す。ポリウレタン樹脂溶液は、常温で２日後で粘度が約
３倍に上昇し、６日後で完全に固結した。Comparative Example 4 The same procedure as in Example 2 was repeated except that toluenesulfonyl isocyanate was not used. The composition of the obtained polyurethane resin composition is shown in Table 1. The results are shown in Table 2. The viscosity of the polyurethane resin solution increased to about 3 times after 2 days at room temperature and completely solidified after 6 days.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【表２】 接着強度(Ｋg／inch) 耐熱性(℃) 経時変化 直 後 3時間後 24時間後 実施例１ 2.4 14.8 34.6 ＞120 6ケ月間液状実施例２ 2.9 21.8 22.7 ＞120 6ケ月間液状 比較例１ 5.2 8.6 16.7 65 6ケ月間液状 比較例２ 2.5 15.6 33.9 ＞120 7日間で固結 比較例３ 4.2 7.8 14.2 55 6ケ月間液状比較例４ 2.5 20.4 23.3 ＞120 6日間で固結 [Table 2] Adhesive strength (Kg / inch) Heat resistance (° C) Time change Immediately after 3 hours After 24 hours Example 1 2.4 14.8 34.6> 120 6 months liquid Example 2 2.9 21.8 22.7> 120 6 months liquid Comparative Example 1 5.2 8.6 16.7 65 Liquid for 6 months Comparative Example 2 2.5 15.6 33.9> 120 Solidified in 7 days Comparative Example 3 4.2 7.8 14.2 55 6 months Liquid in Comparative Example 4 2.5 20.4 23.3> 120 Solidified in 6 days
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明の組成物は、優れた接着強度、と
くに初期接着強度および耐熱性を有し、貯蔵安定性に優
れている。本発明の組成物は、一液型接着剤として使用
することができる。接着剤として使用する場合、被着物
は、発泡体であってよい種々の樹脂、例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、ＡＢＳ樹脂、ゴム、木材等である。組成物は、噴霧
器、刷毛、ロールコーター等を使用して、被着物に塗布
することができる。The composition of the present invention has excellent adhesive strength, particularly initial adhesive strength and heat resistance, and excellent storage stability. The composition of the present invention can be used as a one-component adhesive. When used as an adhesive, the adherend is various resins that may be foams, such as polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyvinyl chloride, ABS resin, rubber, wood and the like. The composition can be applied to the adherend using a sprayer, a brush, a roll coater, or the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仲野 敏章 兵庫県尼崎市久々知３丁目13番26号 住友 バイエルウレタン株式会社内 (72)発明者 名倉 寛巳 兵庫県尼崎市久々知３丁目13番26号 住友 バイエルウレタン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Toshiaki Nakano 3-13-26 Kuguchi, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. (72) Hiromi Nagura 3--1326 Kuguchi, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
Claims (2)
反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するプ
レポリマーを、イソシアネート基に不活性な溶媒中で、
ジオールまたはジアミンで鎖延長後、モノアミン、モノ
オールまたはオキシムからなる群から選択されたブロッ
ク剤でイソシアネート基末端をブロックしたアルキル基
末端のポリウレタン樹脂溶液、 (b)モノイソシアネート、および (c)ポリイソシアネート を含んでなる湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物。1. A prepolymer having an isocyanate group at the terminal obtained by reacting (a) a polyol with a diisocyanate in a solvent inert to the isocyanate group,
After chain extension with a diol or diamine, an alkyl group-terminated polyurethane resin solution in which the isocyanate group terminal is blocked with a blocking agent selected from the group consisting of monoamine, monool or oxime, (b) monoisocyanate, and (c) polyisocyanate A moisture-curable polyurethane resin composition comprising:
せて得られる末端にイソシアネート基を有するプレポリ
マーを、イソシアネート基に不活性な溶媒中で、ジオー
ルまたはジアミンで鎖延長後、モノアミン、モノオール
またはオキシムからなる群から選択されたブロック剤に
よりイソシアネート基末端をアルキル基末端として、ポ
リウレタン樹脂溶液(ａ)を調製した後、モノイソシアネ
ート(ｂ)を添加し、次いでポリイソシアネート(ｃ)を添
加することを特徴とする請求項１記載の湿気硬化型ポリ
ウレタン樹脂組成物の製造方法。2. A prepolymer having a terminal isocyanate group obtained by reacting a polyol with a diisocyanate is chain-extended with a diol or a diamine in a solvent inert to the isocyanate group, and then formed of a monoamine, monool or oxime. A polyurethane resin solution (a) is prepared with an isocyanate group terminal as an alkyl group terminal by a blocking agent selected from the group, and then monoisocyanate (b) is added, and then polyisocyanate (c) is added. The method for producing the moisture-curable polyurethane resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4193859A JPH0632859A (en) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | Moisture-curing type polyurethane resin composition and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4193859A JPH0632859A (en) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | Moisture-curing type polyurethane resin composition and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632859A true JPH0632859A (en) | 1994-02-08 |
Family
ID=16314944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4193859A Pending JPH0632859A (en) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | Moisture-curing type polyurethane resin composition and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632859A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100447546B1 (en) * | 2000-12-23 | 2004-09-04 | 삼성아토피나주식회사 | Thermoplastic elastomer blend |
| KR100506154B1 (en) * | 1996-12-30 | 2005-10-14 | 주식회사 케이씨씨 | Manufacturing method of water dispersible resin composition and water-soluble paint composition for automobile |
| JP2010209229A (en) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition, and adhesive laminate using the same |
| JP2015134911A (en) * | 2013-12-20 | 2015-07-27 | 三洋化成工業株式会社 | Blocked urethane prepolymer composition, and polyol composition used therefor |
| KR101879948B1 (en) * | 2016-10-11 | 2018-07-18 | 박희대 | Resin for coating yarn |
| KR20190083528A (en) * | 2018-01-04 | 2019-07-12 | 주식회사 케이씨씨 | Urethane coating composition |
-
1992
- 1992-07-21 JP JP4193859A patent/JPH0632859A/en active Pending
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|---|---|---|---|---|
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