JPH06325353A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH06325353A JPH06325353A JP13903593A JP13903593A JPH06325353A JP H06325353 A JPH06325353 A JP H06325353A JP 13903593 A JP13903593 A JP 13903593A JP 13903593 A JP13903593 A JP 13903593A JP H06325353 A JPH06325353 A JP H06325353A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
特にバツクコート層を構成する結合剤の改良に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium,
In particular, it relates to improvement of the binder constituting the back coat layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】所謂塗布型の磁気記録媒体、特にオーデ
ィオテープ、ビデオテープ、カートリッジ用磁気テープ
においては、走行安定性、テープ間の摩擦抵抗低減ある
いは帯電性の改良のために、非磁性支持体の磁性層形成
面の背面に主として無機顔料等の固体粒子と結合剤から
なるバックコート層を設けている。2. Description of the Related Art In so-called coating type magnetic recording media, particularly audio tapes, video tapes, and magnetic tapes for cartridges, a non-magnetic support is used in order to improve running stability, frictional resistance between the tapes, and charging property. A back coat layer mainly composed of solid particles such as an inorganic pigment and a binder is provided on the back surface of the magnetic layer forming surface.
【０００３】このようなバックコート層に用いられる結
合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体等の塩化ビニル系樹脂
や、ニトロセルロース、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、
ポリウレタン樹脂等がよく用いられている。これらの樹
脂においては、必要とされる物理的特性を達成できるよ
うに２種類以上を組合せて使用することが多い。例え
ば、これらの樹脂のうち分散性、強靭性、耐摩耗性に優
れた剛性の低い(ガラス転移温度の低い)ポリエステルポ
リウレタン樹脂と、形成されるバックコート層に塗膜強
度を付与する剛性の高い(ガラス転移温度の高い)ニトロ
セルロースあるいは塩化ビニル系樹脂を組合せて使用し
ている。As a binder used in such a back coat layer, vinyl chloride such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, etc. Resin, nitrocellulose, epoxy resin, acrylic resin,
Polyurethane resin and the like are often used. In these resins, two or more kinds are often used in combination so that the required physical properties can be achieved. For example, among these resins, polyester polyurethane resin having low rigidity (low glass transition temperature) that is excellent in dispersibility, toughness, and abrasion resistance, and high rigidity that imparts coating strength to the formed backcoat layer. Nitrocellulose (high glass transition temperature) or vinyl chloride resin is used in combination.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】一方、近年では上記磁
気記録媒体に更なる走行安定性、走行耐久性が求められ
ており、上述のようにバックコート層の結合剤としてニ
トロセルロースあるいは塩化ビニル系樹脂を用いた場合
には十分な特性が得られなかった。On the other hand, in recent years, further running stability and running durability have been demanded for the above magnetic recording media, and as described above, a nitrocellulose or vinyl chloride based binder is used as a binder for the back coat layer. Satisfactory properties were not obtained when a resin was used.
【０００５】そこでガラス転移温度の低いポリエステル
ポリウレタン樹脂に代えてガラス転移温度の高いポリエ
ステルポリウレタン樹脂が提案されている。該ポリエス
テルポリウレタン樹脂は剛性、柔軟性、および分散性に
おいてともに優れており、分散性、耐久性の良好なバッ
クコート層を形成することができる。ここでガラス転移
温度の高いポリエステルポリウレタン樹脂とは、そのガ
ラス転移温度が７０℃以上のものを指し、その構造から
同程度のガラス転移温度を持つ塩化ビニル系樹脂に比較
して高い柔軟性を有するものである。Therefore, a polyester polyurethane resin having a high glass transition temperature has been proposed in place of the polyester polyurethane resin having a low glass transition temperature. The polyester polyurethane resin is excellent in rigidity, flexibility and dispersibility, and can form a back coat layer having good dispersibility and durability. Here, the polyester polyurethane resin having a high glass transition temperature refers to one having a glass transition temperature of 70 ° C. or higher, and has higher flexibility than a vinyl chloride resin having a similar glass transition temperature due to its structure. It is a thing.
【０００６】このポリエステルポリウレタン樹脂は、エ
ステル結合を有するポリオール成分とグリコールを二官
能イソシアネートを用いて結合させ高分子量化すること
によって合成される。また、このようなポリエステルポ
リウレタン樹脂には、無機願料粉末への吸着性の向上お
よびバックコート用塗料の分散性向上のために適当な割
合の官能基を導入することができる。かかる官能基とし
ては、スルホン酸金属塩基を例示することができる（特
公昭５８−４１５６５号公報)。This polyester polyurethane resin is synthesized by combining a polyol component having an ester bond and a glycol with a bifunctional isocyanate to make a high molecular weight. Further, such a polyester polyurethane resin may be introduced with an appropriate ratio of functional groups for improving the adsorption to the inorganic powder and improving the dispersibility of the back coat paint. Examples of such a functional group include a metal sulfonate group (Japanese Patent Publication No. 58-41565).
【０００７】この時、前述のようにバックコート層用塗
料に例えばポリイソシアネート化合物のような架橋剤を
配合してバックコート層を架橋させてバツクコート層の
強度の向上を図ることがあるが、高いガラス転移温度を
有するポリエステルポリウレタン樹脂においては、その
ガラス転移温度が硬化温度よりも高いためにバックコー
ト層中での自由度が著しく損われ、架橋剤であるポリイ
ソシアネートとの反応が促進されず、充分な架橋が行わ
れない。即ち、このようなポリエステルポリウレタン樹
脂を結合剤として使用した場合、得られたバックコート
層の走行耐久性、特に繰り返し走行に対する耐久性は充
分満足すべきものではないという問題がある。また硬化
温度をポリエステルポリウレタン樹脂のガラス転移温度
以上とした場合には該ポリエステルポリウレタン樹脂の
自由度は確保されるが、ポリエステル等の非磁性支持体
の流動が起こり形状が変化し、得られる磁気記録媒体の
電磁変換特性が劣化してしまう。よって結合剤としてガ
ラス転移温度の高いポリエステルポリウレタン樹脂を用
いた場合には得られるバックコート層に更なる耐久性を
付与することはできない。At this time, as described above, the back coat layer coating composition may be mixed with a cross-linking agent such as a polyisocyanate compound to cross-link the back coat layer to improve the strength of the back coat layer. In the polyester polyurethane resin having a glass transition temperature, the glass transition temperature is higher than the curing temperature, the degree of freedom in the backcoat layer is significantly impaired, and the reaction with the polyisocyanate that is the crosslinking agent is not promoted, Not enough crosslinking. That is, when such a polyester polyurethane resin is used as a binder, there is a problem that the running durability of the obtained back coat layer, especially the durability against repeated running is not sufficiently satisfactory. When the curing temperature is not less than the glass transition temperature of the polyester polyurethane resin, the degree of freedom of the polyester polyurethane resin is secured, but the non-magnetic support such as polyester flows to change the shape and the resulting magnetic recording is obtained. The electromagnetic conversion characteristics of the medium deteriorate. Therefore, when a polyester polyurethane resin having a high glass transition temperature is used as the binder, it is impossible to impart further durability to the back coat layer obtained.
【０００８】本発明は上記従来技術の問題点に鑑みなさ
れたものであって、結合剤中への無機願料粉末の分散性
が良好で、架橋効率の良好な結合剤を提供し、耐久性に
優れたバックコート層を有し、走行安定性、走行耐久性
に優れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and provides a binder having good dispersibility of the inorganic application powder in the binder and good cross-linking efficiency, and durability. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having an excellent back coat layer and excellent running stability and running durability.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明は、結合剤としてポリエステルポリウレタン
樹脂を用いたバックコート層を有する磁気記録媒体にお
いて、上記ポリエステルポリウレタン樹脂１０6 ｇ当り
第三級アミンを８０〜２５０当量含有するポリエステル
ポリウレタン樹脂であることを特徴とするものである。In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides a magnetic recording medium having a back coat layer using a polyester polyurethane resin as a binder, the third of which is 10 6 g of the polyester polyurethane resin. It is a polyester polyurethane resin containing 80 to 250 equivalents of a primary amine.
【００１０】また、上記本発明の磁気記録媒体の一例に
おいては、バックコート層用塗料中に架橋剤としてポリ
イソシアネート化合物を含有していることおよび結合剤
のガラス転移温度が６０℃以上であることを特徴とする
ものである。In one example of the magnetic recording medium of the present invention, the coating material for the back coat layer contains a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, and the binder has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher. It is characterized by.
【００１１】本発明の磁気記録媒体は図１に示すよう
に、非磁性支持体１とその上に形成された磁性粉末と結
合剤とを主体とした磁性層２および非磁性支持体１の背
面に形成された結合剤と無機顔料等の固体粒子を主体と
するバックコート層３とからなる。As shown in FIG. 1, the magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer 2 mainly composed of a non-magnetic support 1, a magnetic powder and a binder formed thereon, and a back surface of the non-magnetic support 1. And a back coat layer 3 mainly composed of solid particles such as an inorganic pigment.
【００１２】上記磁性層２は、例えば磁性粉末を結合剤
中に分散させ、結合剤の種類に応じてエーテル類、エス
テル類、ケント類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
塩素化炭化水素等から選択された有機溶剤と共に混練し
て調製された磁性塗料を、非磁性支持体１上に塗布する
ことにより形成することができる。In the magnetic layer 2, for example, magnetic powder is dispersed in a binder, and ethers, esters, kents, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons,
It can be formed by coating the non-magnetic support 1 with a magnetic paint prepared by kneading with an organic solvent selected from chlorinated hydrocarbons and the like.
【００１３】上記磁気記録媒体の磁性層を形成する磁性
粉末は、通常この種の磁気記録媒体の磁性粉末として用
いられるものであれば何れも使用可能である。このよう
な磁性粉末としては、γ−Ｆｅ2Ｏ3、コバルト被着γ−
Ｆｅ2Ｏ3等の強磁性酸化鉄粒子、強磁性二酸化クロム粒
子、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属やこれらを含んだ合金か
らなる強磁性合金粉末、六角板状の六方晶フェライト微
粒子、窒化鉄等が例示される。また、磁性塗料を形成す
る結合剤としては、通常この種の磁気記録媒体の製造に
使用されるものであれば何れでもよい。なお、上記磁性
塗料には、前記磁性粉末、結合剤の他、添加剤として分
散剤、研摩剤、帯電防止剤等が加えられても良い。As the magnetic powder forming the magnetic layer of the magnetic recording medium, any magnetic powder that is usually used as the magnetic powder of this type of magnetic recording medium can be used. Examples of such magnetic powder include γ-Fe 2 O 3 and cobalt-coated γ-
Ferromagnetic iron oxide particles such as Fe 2 O 3 and the like, ferromagnetic chromium dioxide particles, ferromagnetic alloy powders composed of metals such as Fe, Co and Ni and alloys containing these, hexagonal plate-shaped hexagonal ferrite fine particles, iron nitride Etc. are illustrated. Further, as the binder forming the magnetic paint, any binder can be used as long as it is usually used in the production of this kind of magnetic recording medium. In addition to the magnetic powder and the binder, a dispersant, an abrasive, an antistatic agent and the like may be added to the magnetic paint as additives.
【００１４】また、上記磁気記録媒体の非磁性支持体
は、通常この種の磁気記録媒体の非磁性支持体として用
いられるものであれば何れも使用可能である。例えば、
ポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロース誘導
体、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリ
カーボネート類等に代表される高分子支持体や、アルミ
ニウム合金、チタン合金等からなる金属板、ガラス基板
等が挙げられる。その形態も何等限定されるものではな
く、テープ状、シート状、ドラム状など如何なる形態で
あっても良い。さらに該非磁性支持体においては、その
表面性をコントロールするために微細な凹凸が形成され
るような表面処理を施しても良い。As the non-magnetic support for the magnetic recording medium, any non-magnetic support can be used as long as it is generally used as a non-magnetic support for this type of magnetic recording medium. For example,
Examples thereof include polymer supports typified by polyesters, polyolefins, cellulose derivatives, vinyl resins, polyimides, polyamides, polycarbonates, metal plates made of aluminum alloys, titanium alloys, and glass substrates. The form is not limited at all, and may be any form such as tape, sheet, and drum. Further, the non-magnetic support may be subjected to a surface treatment so that fine irregularities are formed in order to control its surface property.
【００１５】一方、バックコート層は、例えば無機顔料
等の固体粒子を結合剤中に分散させ、結合剤の種類に応
じて選択された有機溶剤と共に混練して調整されたバッ
クコート層用塗料を非磁性支持体の背面に塗布すること
により形成され、上記固体粒子としては、帯電防止効
果、潤滑効果を与えるものであれば従来公知のものが何
れも使用可能で、例えばグラファイト、カーボンブラッ
ク、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化タング
ステン、二硫化モリブデン、酸化チタン等が挙げられ
る。On the other hand, the backcoat layer is a backcoat layer coating material prepared by dispersing solid particles such as an inorganic pigment in a binder and kneading with an organic solvent selected according to the kind of the binder. As the solid particles formed by coating on the back surface of the non-magnetic support, any conventionally known one can be used as long as it gives an antistatic effect and a lubricating effect, for example, graphite, carbon black, carbon. Examples thereof include black graft polymer, tungsten disulfide, molybdenum disulfide, titanium oxide and the like.
【００１６】また、上記バックコート層用塗料を形成す
る結合剤として用いられるポリエステルポリウレタン樹
脂は、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネートとの
反応によって得られる。ポリヒドロキシ化合物として
は、ポリエステルポリオールに加えて、必要に応じてエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等のグリコール等が使用される。またポリ
イソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等が挙げられる。The polyester polyurethane resin used as a binder for forming the back coat layer coating material is obtained by reacting a polyhydroxy compound with a polyisocyanate. As the polyhydroxy compound, in addition to the polyester polyol, ethylene glycol, propylene glycol, glycol such as 1,4-butanediol, or the like is used, if necessary. Examples of polyisocyanates include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
【００１７】ここで、上記ポリエステルポリウレタン樹
脂に含有される第三級アミン量は樹脂１０6 ｇ当たり８
０〜２５０当量とすることが望ましい。上記第三級アミ
ン量が樹脂１０6 ｇ当たり８０当量未満では、得られる
バックコート層用塗料の分散性は満足すべきものではな
く、よって得られるバックコート層の走行安定性におい
て満足すべきものではない。また第三級アミン量が樹脂
１０6 ｇ当たり２５０当量を越えると過剰な第三級アミ
ンの相互作用のために塗料の流動性が失われ、バックコ
ート層用塗料の分散性などにおいて満足すべきものでは
なく、よって得られるバックコート層の走行安定性にお
いて満足すべきものではない。上記第三級アミンをポリ
エステルポリウレタン樹脂に導入するには、第三級アミ
ンを有するグリコール、例えばＮ−メチルジエタノール
アミン等を上述のグリコールに加えて所定量投入すれば
良い。The amount of the tertiary amine contained in the polyester polyurethane resin is 8 per 10 6 g of the resin.
It is desirable that the amount be 0 to 250 equivalents. When the amount of the tertiary amine is less than 80 equivalents per 10 6 g of the resin, the dispersibility of the obtained coating material for the back coat layer is not satisfactory, and thus the running stability of the obtained back coat layer is not satisfactory. . Further, when the amount of the tertiary amine exceeds 250 equivalents per 10 6 g of the resin, the fluidity of the paint is lost due to the interaction of the excessive tertiary amine, and the dispersibility of the paint for the back coat layer should be satisfactory. However, the running stability of the resulting backcoat layer is not satisfactory. To introduce the tertiary amine into the polyester polyurethane resin, a glycol having a tertiary amine, such as N-methyldiethanolamine, may be added to the above-mentioned glycol in a predetermined amount.
【００１８】また、バックコート層に結合剤として上述
の第三級アミンを有するポリウレタン樹脂および架橋剤
としてポリイソシアネート化合物を含有する磁気記録媒
体においては、その耐久性においてより優れた媒体が得
られる。これは、結合剤中の水酸基と架橋剤中のイソシ
アネート基との反応による架橋によるものである。Further, in a magnetic recording medium containing a polyurethane resin having the above-mentioned tertiary amine as a binder and a polyisocyanate compound as a crosslinking agent in the back coat layer, a medium excellent in durability can be obtained. This is due to the cross-linking due to the reaction between the hydroxyl groups in the binder and the isocyanate groups in the cross-linking agent.
【００１９】この時、上記ポリエステルポリウレタン樹
脂は、ガラス転移温度が６０℃以上のもの、望ましくは
７０℃以上のものである。前述のように架橋剤としてポ
リイソシアネートを用いた場合、ポリエステルポリウレ
タン樹脂のガラス転移温度が硬化温度を越えてしまうた
めに磁性塗膜中での自由度が著しく損われてしまい、架
橋反応が阻害されてしまうが、本発明による第三級アミ
ンを含有するポリエステルポリウレタン樹脂において
は、上記結合剤と架橋剤との架橋反応に結合剤中の第三
級アミンが触媒としてより効率的に作用し、高密度な架
橋が行われ、耐久性の良好なバックコート層を形成する
ことができる。At this time, the polyester polyurethane resin has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher. When polyisocyanate is used as the crosslinking agent as described above, the glass transition temperature of the polyester polyurethane resin exceeds the curing temperature, so that the degree of freedom in the magnetic coating film is significantly impaired and the crosslinking reaction is inhibited. However, in the polyester polyurethane resin containing a tertiary amine according to the present invention, the tertiary amine in the binder acts more efficiently as a catalyst in the crosslinking reaction between the binder and the crosslinking agent, Density cross-linking is performed, and a back coat layer having good durability can be formed.
【００２０】ここでガラス転移温度の低いポリウレタン
樹脂を結合剤として使用した場合、その剛性が不十分で
あるために得られた磁気記録媒体の耐久性は充分満足す
べきものではなくなる。また硬化温度をポリウレタン樹
脂のガラス転移温度以上に上げてしまうとポリエステル
等の非磁性支持体が流動し始め、形状が劣化することに
より得られた磁気記録媒体の電磁変換特性が劣化してし
まう。When a polyurethane resin having a low glass transition temperature is used as a binder, the durability of the magnetic recording medium obtained is not sufficiently satisfactory because the rigidity is insufficient. Further, if the curing temperature is raised above the glass transition temperature of the polyurethane resin, the non-magnetic support such as polyester will start to flow and the shape will deteriorate, and the electromagnetic conversion characteristics of the obtained magnetic recording medium will deteriorate.
【００２１】[0021]
【作用】本発明においては、結合剤としてポリエステル
ポリウレタン樹脂を用いたバックコート層を有する磁気
記録媒体において、該ポリエステルポリウレタン樹脂
が、樹脂１０6 ｇ当たり第三級アミンを８０〜２５０当
量含有するため、分散性、耐久性の良好なバックコート
層を形成し、走行安定性、走行耐久性の良好な磁気記録
媒体を得ることができる。In the present invention, in a magnetic recording medium having a back coat layer using a polyester polyurethane resin as a binder, the polyester polyurethane resin contains 80 to 250 equivalents of a tertiary amine per 10 6 g of the resin. By forming a back coat layer having good dispersibility and durability, a magnetic recording medium having good running stability and running durability can be obtained.
【００２２】また架橋剤としてポリイソシアネート化合
物を用いた場合には、結合剤中に含有する第三級アミン
の触媒作用ゆえにその耐久性においてより優れたバック
コート層を形成し、走行安定性、走行耐久性の良好な磁
気記録媒体を得ることができる。またその効果は、結合
剤としてガラス転移温度が７０℃以上のポリウレタン樹
脂を使用した場合においてより一層発揮され、耐久性に
おいて特に優れたバックコート層を形成し、走行安定
性、走行耐久性の良好な磁気記録媒体を得ることができ
る。When a polyisocyanate compound is used as a cross-linking agent, a back coat layer having more excellent durability is formed due to the catalytic action of the tertiary amine contained in the binder, and the running stability and running are improved. A magnetic recording medium having good durability can be obtained. Further, the effect is more exerted when a polyurethane resin having a glass transition temperature of 70 ° C. or higher is used as a binder, and a backcoat layer having particularly excellent durability is formed, and running stability and running durability are excellent. It is possible to obtain an excellent magnetic recording medium.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例につ
いて説明する。先ず、ポリエステルポリオール、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、グリコールおよびジフェニル
メタンジイソシアネートを所定の条件下で反応させてポ
リエステルポリウレタン樹脂よりなる結合剤Ａ〜Ｆを作
成した。この結合剤のＧＰＣ法で測定した重量平均分子
量は４７，５００〜５０，０００であり、またガラス転
移温度は結合剤Ｅを除いて７６〜８１℃であった。EXAMPLES Specific examples to which the present invention is applied will be described below. First, polyester polyol, N-methyldiethanolamine, glycol and diphenylmethane diisocyanate were reacted under predetermined conditions to prepare binders A to F made of polyester polyurethane resin. The weight average molecular weight of this binder measured by the GPC method was 47,500 to 50,000, and the glass transition temperature was 76 to 81 ° C except for the binder E.
【００２４】この結合剤を用いて、下記の配合比でボー
ルミルにて４８時間混合し、バックコート層用塗料を作
成した。 バックコート層用塗料配合比 無機顔料：カーボンブラック １００重量部 （コロンビヤン社製ＲＡＶＥＮ−１２５５） 結合剤：ポリエステルポリウエタン樹脂 ５０重量部 ニトロセルロース ５０重量部 溶剤：メチルエチルケトン ２２０重量部 トルエン ２２０重量部 シクロヘキサノン ２２０重量部This binder was mixed in the following blending ratio in a ball mill for 48 hours to prepare a coating material for a back coat layer. Incorporation ratio of paint for back coat layer Inorganic pigment: 100 parts by weight of carbon black (RAVEN-1255 manufactured by Colombian) Binder: 50 parts by weight of polyester polywetan resin Nitrocellulose 50 parts by weight Solvent: 220 parts by weight of methyl ethyl ketone Toluene 220 parts by weight Cyclohexanone 220 Parts by weight
【００２５】上記ポリエステルポリウレタン樹脂中の第
三級アミンの含有量が樹脂１０6 ｇ当たり１０１当量で
ある結合剤Ａを用いたバックコート層用塗料を実施サン
プル１、樹脂中の第三級アミンの含有量が樹脂１０6 ｇ
当たり２００当量である結合剤Ｂを用いたバックコート
層用塗料を実施サンプル２とした。また比較のために、
上記ポリエステルポリウレタン樹脂中の第三級アミンの
含有量が樹脂１０6 ｇ当たり５０当量である結合剤Ｃを
用いたバックコート層用塗料を比較サンプル１、第三級
アミンの含有量が樹脂１０6 ｇ当たり３０５当量である
結合剤Ｄを用いたバックコート層用塗料を比較サンプル
２、第三級アミンの含有量が樹脂１０6ｇ当り１０４当
量であり、ガラス転移温度が５２℃である結合材Ｅを用
いたバックコート層用塗料を比較サンプル３とした。さ
らに、スルホン酸金属塩基を有するポリエステルポリオ
ール、グリコール（Ｎ−メチルジエタノールアミン等の
グリコールは含まない）、およびジフェニルメタンジイ
ソシアネートを所定の条件下で反応させてポリエステル
ポリウレタン樹脂よりなる結合材Ｆを作製し、これを用
いたバックコート層用塗料を比較サンプル４とした。結
合材Ｆ中には第三級アミンは全く含まれておらず、結合
材Ｆ中のスルホン酸金属塩基の含有量は樹脂１０6 ｇ当
り１６２当量であった。A coating for a back coat layer was prepared using the binder A in which the content of the tertiary amine in the polyester polyurethane resin was 101 equivalent per 10 6 g of the resin. Resin content is 10 6 g
The coating material for the back coat layer using the binder B in an amount of 200 equivalents was used as the execution sample 2. For comparison,
The coating material for the back coat layer using the binder C in which the content of the tertiary amine in the above polyester polyurethane resin was 50 equivalents per 10 6 g of the resin was Comparative Sample 1, and the content of the tertiary amine was the resin 10 6 Comparative sample 2 with a coating for backcoat layer using 305 equivalents per gram of binder D, a binder having a tertiary amine content of 104 equivalents per 10 6 g of resin and a glass transition temperature of 52 ° C. The coating material for the back coat layer using E was used as Comparative Sample 3. Furthermore, a polyester polyol having a metal sulfonate group, glycol (not including glycol such as N-methyldiethanolamine), and diphenylmethane diisocyanate are reacted under predetermined conditions to prepare a binder F made of a polyester polyurethane resin. The coating material for the back coat layer using was used as Comparative Sample 4. The binder F contained no tertiary amine at all, and the content of the metal sulfonate group in the binder F was 162 equivalents per 10 6 g of the resin.
【００２６】次に磁性塗料の作製を行った。該磁性塗料
の作製は、下記に示す材料を下記の配合比でサンドミル
にて混合して行った。Next, a magnetic paint was prepared. The magnetic coating material was prepared by mixing the following materials in a sand mill at the following compounding ratios.
【００２７】 磁性塗料配合比 Ｆｅメタル粉（比表面積５２ｍ2／ｇ ） １００重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂 １０重量部 （重量平均分子量４７０００，ガラス転移温度３０℃， 官能基としてＳＯ3Ｎａ０．０５％） ポリ塩化ビニル共重合体 １０重量部 （日本ゼオン社製 商品名：ＭＲ−１１０） アルミナ（平均粒径 ０、３μｍ） ５重量部 カーボン（平均粒径 ０、１５μｍ） ２重量部 ステアリン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン １００重量部Mixing ratio of magnetic paint Fe metal powder (specific surface area 52 m 2 / g) 100 parts by weight Polyester polyurethane resin 10 parts by weight (weight average molecular weight 47,000, glass transition temperature 30 ° C., SO 3 Na 0.05% as a functional group) Poly Vinyl chloride copolymer 10 parts by weight (Nippon Zeon Co., Ltd. trade name: MR-110) Alumina (average particle size 0, 3 μm) 5 parts by weight Carbon (average particle size 0, 15 μm) 2 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Stearin Butyl acid 1 part by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight
【００２８】上記のように作製されたバックコート層用
塗料および磁性塗料に硬化材コロネートＬ（日本ポリウ
レタン社製）をそれぞれ１０重量部添加した後、厚さ１
４μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに乾燥後
のバックコート層の厚さが０．７μｍとなるようにバッ
クコート層用塗料を塗布し、その反対面に乾燥後の磁性
層の厚さが４μｍになるように磁性塗料を塗布し、磁場
配向、乾燥、スーパーカレンダーの順に処理を行い、７
０℃の条件下で所定の時間硬化させてバックコート層お
よび磁性層を形成した。そして１／２インチ幅に裁断し
実施サンプルテープ１，２及び比較サンプルテープ１〜
４を得た。After adding 10 parts by weight of the curing material Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) to the back coat layer coating composition and the magnetic coating composition prepared as described above, a thickness of 1 was obtained.
The back coat layer coating material was applied to a 4 μm polyethylene terephthalate film so that the thickness of the back coat layer after drying was 0.7 μm, and the thickness of the magnetic layer after drying was 4 μm on the opposite surface. Apply magnetic paint, magnetic field orientation, drying, super calendar processing in order,
The back coat layer and the magnetic layer were formed by curing at 0 ° C. for a predetermined time. Then, the sample tapes 1 and 2 and the comparative sample tapes 1 to 1 are cut into 1/2 inch width
Got 4.
【００２９】このように作製された実施サンプルテープ
１，２および比較サンプルテープ１〜４について、走行
安定性と走行耐久性の評価を行った。走行安定性、走行
耐久性の評価は、バックコート層の表面粗度（Ｒａ）、
摩擦係数、バックコート層の傷の発生、磁性層のＲＦ出
力を測定して行った。それぞれの測定方法は以下の通り
である。The running sample tapes 1 and 2 and the comparative sample tapes 1 to 4 thus produced were evaluated for running stability and running durability. The running stability and running durability were evaluated by the surface roughness (Ra) of the back coat layer,
The friction coefficient, the occurrence of scratches on the back coat layer, and the RF output of the magnetic layer were measured. Each measuring method is as follows.
【００３０】表面粗度（Ｒａ） 走行安定性の評価として、バックコート層の表面粗度
（Ｒａ）の測定を行った。測定は、小坂研究所（株）の
表面粗度計（ＳＥ−３０Ｈ）を用い、倍率５０，０００
倍、測定長２ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍで行った。
十分な走行安定性を得るには、表面粗度は２０μｍ以下
であることが望ましい。Surface Roughness (Ra) As an evaluation of running stability, the surface roughness (Ra) of the back coat layer was measured. For the measurement, a surface roughness meter (SE-30H) of Kosaka Laboratory Ltd. was used and a magnification of 50,000 was used.
Double, measurement length 2 mm, cutoff 0.08 mm.
In order to obtain sufficient running stability, the surface roughness is preferably 20 μm or less.
【００３１】摩擦係数 走行耐久性の評価として摩擦係数の評価を行った。該摩
擦係数は、ステンレスガイドピンに対するバックコート
層の摩擦係数であり、テープのシャトル回数が１０パス
の時と２００パスの時に測定を行った。十分な走行耐久
性を得るには、摩擦係数は０．１８以下であることが望
ましい。Friction coefficient The friction coefficient was evaluated as an evaluation of running durability. The friction coefficient is a coefficient of friction of the back coat layer with respect to the stainless guide pin, and was measured when the number of shuttles of the tape was 10 passes and 200 passes. In order to obtain sufficient running durability, the friction coefficient is preferably 0.18 or less.
【００３２】バックコート層の傷の発生 走行耐久性の評価として摩擦係数測定後（テープのシャ
トル回数：２００パス）のバックコート層の傷の発生の
度合いを目視により観察した。評価は、Ａ、Ｂ、Ｃの３
段階で行い、Ａ：傷の状態が殆ど無い状態、Ｂ：若干の
傷が発生している状態（使用不可）、Ｃ：大きな傷が発
生している状態（使用不可）とした。Occurrence of Scratches on Backcoat Layer As an evaluation of running durability, the degree of scratches on the backcoat layer after the friction coefficient was measured (tape shuttle number: 200 passes) was visually observed. Evaluation is 3 of A, B, C
It was performed in stages, and A: a state with almost no scratches, B: a state with some scratches (unusable), and C: a state with large scratches (unusable).
【００３３】磁性層のＲＦ出力 走行安定性、走行耐久性を総合的に評価するために、ソ
ニー（株）社製の１／２インチビデオデッキを用い、６
ＭＨｚでのＲＦ出力を測定した。実施サンプルテープ１
の出力を０ｄＢとした場合のそれぞれのサンプルテープ
の相対出力を測定した。RF output of magnetic layer In order to comprehensively evaluate running stability and running durability, a 1/2 inch video deck manufactured by Sony Corporation was used.
The RF output at MHz was measured. Implementation sample tape 1
The relative output of each sample tape when the output of 0 was set to 0 dB was measured.
【００３４】実施サンプルテープ１、２および比較サン
プルテープ１〜４の測定結果を表１に示す。Table 1 shows the measurement results of the practical sample tapes 1 and 2 and the comparative sample tapes 1 to 4.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】表１の結果を見て分るように、本発明を適
用した実施例１，２のサンプルテープにおいては、バッ
クコート層の表面粗度（Ｒａ）が低く、摩擦係数も０．
１８以下でかつテープシャトル回数による上昇がなく、
摩擦係数測定後のバックコート層の表面状態も良好で、
磁性層のＲＦ出力も高く、走行安定性、走行耐久性共に
良好であることがわかった。これは、結合剤であるポリ
エステルポリウレタン樹脂に適量の第三級アミンを含有
させたことにより無機顔料粉末の結合剤への分散性が向
上したこと、および架橋剤として用いたポリイソシアネ
ート化合物とポリエステルポリウレタン樹脂中に含有さ
れる第三級アミンが触媒として働いて高密度架橋反応を
促進したため、得られるバックコート層の走行安定性、
走行耐久性が向上されるためと思われる。これは、実施
例１，２のサンプルテープにおいてシャトル走行後のバ
ックコート層に傷の発生が見られないことからも確認さ
れる。As can be seen from the results in Table 1, in the sample tapes of Examples 1 and 2 to which the present invention was applied, the surface roughness (Ra) of the back coat layer was low and the coefficient of friction was 0.
Below 18 and there is no rise due to the number of tape shuttles,
The surface condition of the back coat layer after measuring the friction coefficient is also good,
It was found that the RF output of the magnetic layer was also high and the running stability and running durability were good. This is because the dispersibility of the inorganic pigment powder in the binder was improved by adding an appropriate amount of tertiary amine to the polyester polyurethane resin as the binder, and the polyisocyanate compound and polyester polyurethane used as the cross-linking agent. Since the tertiary amine contained in the resin worked as a catalyst to promote the high-density crosslinking reaction, the running stability of the obtained backcoat layer,
This is probably because the running durability is improved. This is also confirmed by the fact that in the sample tapes of Examples 1 and 2, no scratches were found in the back coat layer after the shuttle running.
【００３７】一方、比較例１，２のサンプルテープのよ
うに結合剤中に含有される第三級アミンの量が過少およ
び過多である場合には、得られるバックコート層の走行
安定性、走行耐久性において良好な結果を得ることがで
きない。よって結合剤であるポリエステルポリウレタン
樹脂中に含有される第三級アミンの量は樹脂１０6 ｇに
対し８０〜２５０当量が適していることも確認された。
さらに、比較例３のサンプルテープのように結合剤のガ
ラス転移温度が６０℃未満（この場合は５２℃）である
場合にはバックコート層に十分な強度を付与することが
できず、走行耐久性が良好ではない。これは、比較例３
のサンプルテープにおいてシャトル走行後のバックコー
ト層に大きな傷の発生が見られることからも確認され
る。なお、比較例４のサンプルテープのように結合剤中
に第三級アミンを含有せず、官能基としてスルホン酸金
属塩基を導入した結合剤を用いた場合には、得られるバ
ックコート層用塗料の分散性は良好であるものの、バッ
クコート層に十分な強度を付与することができず、耐久
性が良好ではない。これはスルホン酸金属塩基にはポリ
エステルポリウレタン樹脂とポリイソシアネート化合物
間の架橋時に触媒として働く機能がなく、高密度架橋反
応が促進されないためと思われる。これは、比較例４の
サンプルテープにおいてシャトル走行後のバックコート
層に傷の発生が見られることからも確認される。On the other hand, when the amount of the tertiary amine contained in the binder is too small or too large as in the sample tapes of Comparative Examples 1 and 2, running stability and running of the obtained backcoat layer are obtained. Good results cannot be obtained in terms of durability. Therefore, it was also confirmed that the amount of the tertiary amine contained in the binder polyester polyurethane resin is 80 to 250 equivalents per 10 6 g of the resin.
Further, when the glass transition temperature of the binder is less than 60 ° C. (52 ° C. in this case) as in the sample tape of Comparative Example 3, sufficient strength cannot be imparted to the back coat layer and running durability Is not good. This is Comparative Example 3
It is also confirmed from the fact that in the sample tape of No. 1, large scratches are observed in the back coat layer after the shuttle running. When a binder containing no tertiary amine in the binder and having a metal sulfonate group introduced as a functional group, as in the sample tape of Comparative Example 4, was used, the resulting coating for back coat layer was obtained. However, the back coat layer cannot be provided with sufficient strength and the durability is not good. It is considered that this is because the metal sulfonate base does not function as a catalyst during the crosslinking between the polyester polyurethane resin and the polyisocyanate compound, and the high-density crosslinking reaction is not promoted. This is also confirmed by the fact that in the sample tape of Comparative Example 4, scratches were observed in the back coat layer after the shuttle running.
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明においては、結合剤としてポリエステルポリウレタン
樹脂を用いたバックコート層を有する磁気記録媒体にお
いて、該ポリエステルポリウレタン樹脂が、樹脂１０6
ｇ当り第三級アミンを８０〜２５０当量含有するため、
分散性、耐久性の良好なバックコート層を形成し、走行
安定性、走行耐久性の良好な磁気記録媒体を得ることが
できる。As is apparent from the above description, in the present invention, in the magnetic recording medium having the back coat layer using the polyester polyurethane resin as the binder, the polyester polyurethane resin is the resin 10 6
Since it contains 80 to 250 equivalents of tertiary amine per g,
By forming a back coat layer having good dispersibility and durability, a magnetic recording medium having good running stability and running durability can be obtained.
【００３９】また架橋剤としてポリイソシアネート化合
物を用いた場合には、結合剤中に含有する第三級アミン
の触媒作用ゆえにその耐久性においてより優れたバック
コート層を形成し、走行安定性、走行耐久性の良好な磁
気記録媒体を得ることができる。またその効果は、結合
剤としてガラス転移温度が７０℃以上のポリウレタン樹
脂を使用した場合においてより一層発揮され、耐久性に
おいて特に優れたバックコート層を形成し、走行安定
性、走行耐久性の良好な磁気記録媒体を得ることができ
る。When a polyisocyanate compound is used as the cross-linking agent, a back coat layer having more excellent durability is formed due to the catalytic action of the tertiary amine contained in the binder, and the running stability and running are improved. A magnetic recording medium having good durability can be obtained. Further, the effect is more exerted when a polyurethane resin having a glass transition temperature of 70 ° C. or higher is used as a binder, and a backcoat layer having particularly excellent durability is formed, and running stability and running durability are excellent. It is possible to obtain an excellent magnetic recording medium.
【図１】 本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を
示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing one structural example of a magnetic recording medium to which the present invention is applied.
１：非磁性支持体 ２：磁性層 ３：バックコート層 1: Non-magnetic support 2: Magnetic layer 3: Back coat layer
Claims (3)
面にバックコート層を設けた磁気記録媒体において、上
記バックコート層は結合剤として、ポリエステルポリウ
レタン樹脂１０6ｇ当り第三級アミンを８０〜２５０当
量含有するポリエステルポリウレタン樹脂を用いること
を特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium in which a magnetic layer is provided on one surface of a non-magnetic support and a back coat layer is provided on the other surface of the non-magnetic support, wherein the back coat layer serves as a binder and is a tertiary grade agent per 10 6 g of polyester polyurethane resin. A magnetic recording medium comprising a polyester polyurethane resin containing 80 to 250 equivalents of an amine.
ソシアネート化合物を含有していることを特徴とする請
求項１に記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the backcoat layer contains a polyisocyanate compound as a crosslinking agent.
樹脂のガラス転移温度が６０℃以上であることを特徴と
する請求項１または２に記載の磁気記録媒体。3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyester polyurethane resin as a binder has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13903593A JPH06325353A (en) | 1993-05-17 | 1993-05-17 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13903593A JPH06325353A (en) | 1993-05-17 | 1993-05-17 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06325353A true JPH06325353A (en) | 1994-11-25 |
Family
ID=15235942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13903593A Pending JPH06325353A (en) | 1993-05-17 | 1993-05-17 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06325353A (en) |
-
1993
- 1993-05-17 JP JP13903593A patent/JPH06325353A/en active Pending
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