JPH06322267A - Polyamide resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a polyamide resin compsn. with good heat resistance, mechanical strength and anti-freeze resistance, less draw down and excellent blow moldability. CONSTITUTION:The compsn. containes 45-95wt.% polyamide resin (a) prepd. from a dicarboxylic acid and a diamine, 2-52wt.% polypropylene (b), and 3-53wt.% modified polyolefin (c) contg. 0.5-10wt.% monomer with a carboxyl group or an epoxy group and the amt. of the terminal amino group of the polyamide resin is 0.01-0.1m-eqivalent/g and the melt tension of the polypropylene at 190 deg.C is at least 6gf.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂とポリ
プロピレンとを含有するポリアミド樹脂組成物に関し、
特に耐熱性、機械的強度及び耐不凍液性が良好であり、
ドローダウンが少なくブロー成形性に優れたポリアミド
樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyamide resin composition containing a polyamide resin and polypropylene,
Especially good heat resistance, mechanical strength and antifreeze resistance,
The present invention relates to a polyamide resin composition having little drawdown and excellent blow moldability.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
ミド樹脂は、ガソリンバリア性、機械的強度、耐熱性等
に優れているので、各種の金属を代替するプラスチック
製部品に適している。例えば自動車の軽量化を目的とし
て、ラジエータタンク等をポリアミド樹脂を成形するこ
とにより製造することが行われている。このような部品
には、特に強度や耐熱性に優れたナイロン６やナイロン
66にガラス繊維等の補強材を添加したものを使用するの
が普通である。BACKGROUND OF THE INVENTION Polyamide resins are excellent in gasoline barrier properties, mechanical strength, heat resistance, etc., and are therefore suitable for plastic parts that substitute various metals. For example, in order to reduce the weight of an automobile, a radiator tank or the like is manufactured by molding a polyamide resin. Such parts include nylon 6 and nylon, which have excellent strength and heat resistance.
It is common to use 66 to which a reinforcing material such as glass fiber is added.

【０００３】しかしながら、ポリアミド樹脂は、耐水
性、成形性、耐薬品性及び耐不凍液性に劣るという問題
がある。以上のような不足する特性は一般にポリオレフ
ィンが保有するものである。そこで、ポリアミド樹脂
と、ポリオレフィンとを配合することが考えられるが、
ポリアミド樹脂とポリオレフィンとは相溶性が良好でな
いので、両者を良好に相溶させた種々の組成物が提案さ
れている。However, the polyamide resin has a problem that it is inferior in water resistance, moldability, chemical resistance and antifreeze resistance. The above-mentioned insufficient properties are generally possessed by polyolefins. Therefore, it is possible to mix a polyamide resin and a polyolefin,
Since the polyamide resin and the polyolefin have poor compatibility with each other, various compositions have been proposed in which they are compatible with each other.

【０００４】特公昭61−26939 号は、(a) ポリアミド樹
脂、(b) ポリオレフィン樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフト共重合して得られる変
性重合体および(c) 繊維状強化材を含み、(a) 成分と
(b) 成分が重量比で(a) ：(b)＝70：30〜95：５、かつ
(c) 成分を、(a) 成分と(b) 成分の合計 100重量部に対
して、40〜 200重量部の割合で含有する組成物を開示し
ている。JP-B-61-26939 discloses (a) a polyamide resin, (b) a modified polymer obtained by graft-copolymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof with a polyolefin resin, and (c) a fibrous form. Includes reinforcements and (a) ingredients
(b) The components are (a) :( b) = 70: 30 to 95: 5 by weight, and
Disclosed is a composition containing the component (c) in a proportion of 40 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b).

【０００５】特開昭60−170664号は、数平均分子量が2
0,000以上のポリアミド樹脂(A) 20〜92重量部に、変性
ポリオレフィン(B) 50〜３重量部、平均直径３〜20μ
ｍ、及び平均長さ50〜600 μｍのガラス繊維(C) ５〜50
重量部を配合してなる（ただし、前記(A) ＋(B) ＋(C)
の合計を１００重量部とする）組成物を開示している。JP-A-60-170664 discloses that the number average molecular weight is 2
20 to 92 parts by weight of a polyamide resin (A) of 0,000 or more, 50 to 3 parts by weight of modified polyolefin (B), and an average diameter of 3 to 20 μ
m, and glass fiber (C) 5-50 with an average length of 50-600 μm
Part by weight is mixed (however, (A) + (B) + (C) above
Of 100 parts by weight) is disclosed.

【０００６】また、特開昭62−241940号は、〔Ａ〕オレ
フィン重合体：30〜95重量％、 〔Ｂ〕ポリアミド：５〜
70重量％、及び〔Ｃ〕集束剤としてアクリル系樹脂が用
いられたガラス繊維：５〜 200重量部（〔Ａ〕＋〔Ｂ〕
＝ 100重量部）からなることを特徴とする自動車のラジ
エータタンク形成用プラスチック組成物を開示してい
る。Further, JP-A-62-241940 discloses that [A] olefin polymer: 30 to 95% by weight, [B] polyamide: 5 to
70% by weight, and [C] glass fiber using an acrylic resin as a sizing agent: 5-200 parts by weight ([A] + [B]
= 100 parts by weight), a plastic composition for forming a radiator tank of an automobile is disclosed.

【０００７】しかしながら、上記従来の組成物は、ポリ
アミド樹脂とポリオレフィンとの相溶性は改善されてい
るが、溶融粘度が小さいためブロー成形した場合にドロ
ーダウンが生じやすく、得られるブロー成形品の肉厚が
不均一になりやすいという問題がある。However, although the conventional composition has improved compatibility between the polyamide resin and the polyolefin, it has a low melt viscosity, so drawdown easily occurs in blow molding, and thus the meat of the blow molded product obtained is obtained. There is a problem that the thickness tends to be uneven.

【０００８】したがって本発明の目的は、耐熱性、機械
的強度及び耐不凍液性が良好であり、ドローダウンが少
なくブロー成形性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供
することである。Therefore, an object of the present invention is to provide a polyamide resin composition which has good heat resistance, mechanical strength and antifreeze resistance, has a small drawdown and is excellent in blow moldability.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、特定のポリアミド樹脂と、ポリ
プロピレンと、変性ポリオレフィンとを含有する組成物
において、変性ポリオレフィンとして変性モノマーの含
有率の高いものを使用するとともに、ポリアミド樹脂の
末端アミノ基の量を特定の範囲内とし、さらに、ポリプ
ロピレンとして特定の数値以上の溶融張力を有するもの
を使用すれば、得られる組成物の溶融粘度が大幅に上昇
し、ドローダウンが生じにくくなることを見出し、本発
明に想到した。As a result of earnest research in view of the above object, the present inventors have found that in a composition containing a specific polyamide resin, polypropylene, and a modified polyolefin, a modified monomer is contained as a modified polyolefin. Along with using a high rate, the amount of terminal amino groups of the polyamide resin within a specific range, further, if using a polypropylene having a melt tension of a specific value or more, the melt viscosity of the resulting composition The present invention was conceived by finding that the value drastically increases and drawdown is less likely to occur.

【００１０】すなわち本発明のポリアミド樹脂組成物
は、(a) ジカルボン酸とジアミンとから製造されるポリ
アミド樹脂45〜95重量％と、(b) ポリプロピレン２〜52
重量％と、(c) カルボキシル基またはエポキシ基を有す
るモノマーを0.5 〜10重量％含有する変性ポリオレフィ
ン３〜53重量％とを含有するものであって、前記ポリア
ミド樹脂の末端アミノ基の量が0.01〜0.1ｍ当量／ｇで
あり、前記ポリプロピレンの190 ℃での溶融張力が６ｇ
ｆ以上であることを特徴とする。That is, the polyamide resin composition of the present invention comprises (a) 45 to 95% by weight of a polyamide resin produced from dicarboxylic acid and diamine, and (b) polypropylene 2 to 52.
% Of the modified polyolefin containing 0.5 to 10% by weight of a monomer having a carboxyl group or an epoxy group, and 3 to 53% by weight of the polyamide resin. Is about 0.1 meq / g, and the melt tension of the polypropylene at 190 ° C. is 6 g.
It is characterized by being f or more.

【００１１】本発明を以下詳細に説明する。〔１〕組成成分 (a) ポリアミド樹脂 本発明において使用する(a) ポリアミド樹脂としては、
ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、2,2,4-または2,4,4,−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、1,3-または1,4-ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキ
シルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミンのよ
うな脂肪族、脂環族又は芳香族のジアミンと、アジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸のような脂肪族、脂
環族又は芳香族のジカルボン酸とから製造されるポリア
ミド、およびこれらの成分からなる共重合ポリアミド、
またはこれらのポリアミドの混合物が挙げられる。具体
的にはナイロン66、ナイロン610 ナイロン46、非晶質ナ
イロン等が挙げられる。これらの中では、剛性、耐熱性
の良好な点でナイロン66が好ましい。The present invention is described in detail below. [1] Composition component (a) Polyamide resin As the (a) polyamide resin used in the present invention,
Hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- or 2,4,4, -trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p -Aminocyclohexylmethane), aliphatic, alicyclic or aromatic diamines such as m- or p-xylylenediamine and adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid A polyamide produced from an aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acid, and a copolyamide comprising these components,
Alternatively, a mixture of these polyamides can be used. Specific examples include nylon 66, nylon 610, nylon 46, and amorphous nylon. Of these, nylon 66 is preferable because of its good rigidity and heat resistance.

【００１２】上記ポリアミド樹脂の分子量は特に限定さ
れないが、通常相対粘度η_r （JISK6810、98％硫酸中で
測定）が0.5 以上のものを用い、中でも2.0 以上のもの
が機械的強度が優れている点で好ましい。また上記ポリ
アミド樹脂中の末端アミノ基の量（Korshak-Zamyationa
の方法（逆適定法）(Chem.Abs.40,4665,'46,同上42,615
2,' 48) で測定）は、0.01〜0.1 ｍ当量／ｇ、好ましく
は0.02〜0.08ｍ当量／ｇである。末端アミノ基の量が0.
01ｍ当量／ｇ未満では、十分な溶融粘度を有する組成物
を得るのが困難となり、一方0.1 ｍ当量／ｇを超える
と、機械的物性が低下するため好ましくない。The molecular weight of the above polyamide resin is not particularly limited, but those having a relative viscosity η _r (measured in JIS K6810, 98% sulfuric acid) of 0.5 or more are usually used, and those having a relative viscosity of 2.0 or more have excellent mechanical strength. It is preferable in terms. The amount of terminal amino groups in the above polyamide resin (Korshak-Zamyationa
Method (Inverse titration method) (Chem.Abs. 40 , 4665, '46, ibid. 42 , 615
2, '48)) is 0.01 to 0.1 meq / g, preferably 0.02 to 0.08 meq / g. The amount of terminal amino groups is 0.
When it is less than 01 meq / g, it becomes difficult to obtain a composition having a sufficient melt viscosity, while when it exceeds 0.1 meq / g, mechanical properties are deteriorated, which is not preferable.

【００１３】(b) ポリプロピレン 本発明においてポリプロピレンは、プロピレンのホモポ
リマーに限られず、プロピレン成分を50モル％以上、好
ましくは80モル％以上含む他のα−オレフィンとのラン
ダム又はブロック共重合体も使用することができる。プ
ロピレンに共重合するコモノマーとしてはエチレンその
他のα−オレフィンがあり、エチレンが特に好ましい。 (B) Polypropylene In the present invention, polypropylene is not limited to a homopolymer of propylene, and a random or block copolymer with another α-olefin containing a propylene component in an amount of 50 mol% or more, preferably 80 mol% or more may be used. Can be used. As the comonomer copolymerized with propylene, there are ethylene and other α-olefins, and ethylene is particularly preferable.

【００１４】本発明において使用するポリプロピレン
は、６ｇｆ以上の溶融張力を有する。ポリプロピレンの
溶融張力が６ｇｆ未満では、得られる組成物の溶融粘度
が十分でなく、ブロー成形が困難となる。好ましくは溶
融張力の値は、９ｇｆ以上である。なお、溶融張力の上
限については、５０ｇｆを超えるものは、かえって成形
性を低下させるため好ましくない。The polypropylene used in the present invention has a melt tension of 6 gf or more. When the melt tension of polypropylene is less than 6 gf, the melt viscosity of the obtained composition is not sufficient, and blow molding becomes difficult. Preferably, the melt tension value is 9 gf or more. Regarding the upper limit of the melt tension, those having a melt tension of more than 50 gf are not preferable because the moldability is rather lowered.

【００１５】上述したようなポリプロピレンのメルトフ
ローレート (MFR 、230 ℃、2.16kg荷重）は、0.01〜50
ｇ/10 分が好ましく、特に0.1 〜５ｇ/10 分が好まし
い。The melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) of polypropylene as described above is 0.01 to 50.
g / 10 minutes is preferable, and 0.1 to 5 g / 10 minutes is particularly preferable.

【００１６】(c) 変性ポリオレフィン(1) ポリオレフィン 変性ポリオレフィンにおいて、変性対象となるポリオレ
フィンとしては、結晶性ポリオレフィン及びオレフィン
系エラストマーを用いることができる。[0016] In (c) modified Poriore fins (1) a polyolefin modified polyolefin, the polyolefin to be modified target, it is possible to use a crystalline polyolefin and an olefin-based elastomer.

【００１７】(1-1) 結晶性ポリオレフィン 結晶性ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペン
テン-1等のα−オレフィンの単独重合体、エチレンとプ
ロピレン又は他のα−オレフィンとの共重合体、もしく
はこれらのα−オレフィンの２種以上の共重合体等が挙
げられる。これらの中では、特にポリプロピレンが好ま
しい。 (1-1) Crystalline Polyolefin Crystalline polyolefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1 and other α-olefin homopolymers, and ethylene. And a copolymer of propylene or other α-olefin, or a copolymer of two or more kinds of these α-olefins. Of these, polypropylene is particularly preferable.

【００１８】ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリ
マーに限られず、プロピレン成分を50モル％以上、好ま
しくは80モル％以上含む他のα−オレフィンとのランダ
ム又はブロック共重合体も使用することができる。プロ
ピレンに共重合するコモノマーとしてはエチレンその他
のα−オレフィンがあり、エチレンが特に好ましい。The polypropylene is not limited to a homopolymer of propylene, and a random or block copolymer with another α-olefin containing a propylene component in an amount of 50 mol% or more, preferably 80 mol% or more can be used. As the comonomer copolymerized with propylene, there are ethylene and other α-olefins, and ethylene is particularly preferable.

【００１９】上述したようなポリプロピレンのメルトフ
ローレート (MFR 、230 ℃、2.16kg荷重）は、0.01〜50
ｇ/10 分が好ましく、特に0.1 〜５ｇ/10 分が好まし
い。The melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) of polypropylene as described above is 0.01 to 50.
g / 10 minutes is preferable, and 0.1 to 5 g / 10 minutes is particularly preferable.

【００２０】(1-2) オレフィン系エラストマー オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピ
レン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペ
ンテン-1等のα−オレフィンの２種又は３種以上の共重
合体ゴム、又はα−オレフィンと他種モノマーとの共重
合体ゴム等が挙げられる。上記α−オレフィンの２種又
は３種以上の共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム（EPR)、エチレン−ブテン
共重合体ゴム（EBR)、及びエチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム（EPDM) が挙げられる。エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム（EPDM) 中のジエンとして
は、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン等の非共役ジエン
又はブタジエン、イソプレン等の共役ジエンを使用する
ことができる。またα−オレフィンと共重合する他種モ
ノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等を
用いることができる。α−オレフィンと他種モノマーと
の共重合体の典型的な例としてはエチレン−酢酸ビニル
共重合体（EVA)が挙げられる。 (1-2) Olefin-based elastomer As the olefin-based elastomer, two or three kinds of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1 The above-mentioned copolymer rubbers, copolymer rubbers of α-olefin and other monomers, and the like can be mentioned. As the above-mentioned two or more copolymer rubbers of α-olefin, typically, ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-butene copolymer rubber (EBR), and ethylene-propylene- Diene copolymer rubber (EPDM) may be mentioned. As the diene in the ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), a non-conjugated diene such as dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene or a conjugated diene such as butadiene or isoprene is used. be able to. Further, vinyl acetate, acrylic acid ester and the like can be used as the other monomer copolymerized with the α-olefin. A typical example of the copolymer of α-olefin and another monomer is ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA).

【００２１】エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EPR)
は、エチレンの含有率が40〜90モル％、プロピレンの含
有率が10〜60モル％であることが好ましい。より好まし
い範囲は、エチレンが50〜90モル％、プロピレンが10〜
50モル％である。EPR のメルトインデックス（190 ℃、
2.16kg荷重）は0.5 〜15ｇ／10分の範囲内にあるのが好
ましく、より好ましくは３〜９ｇ／10分である。Ethylene-propylene copolymer rubber (EPR)
Preferably has an ethylene content of 40 to 90 mol% and a propylene content of 10 to 60 mol%. A more preferable range is 50 to 90 mol% of ethylene and 10 to 10 of propylene.
It is 50 mol%. EPR melt index (190 ℃,
2.16 kg load) is preferably in the range of 0.5 to 15 g / 10 minutes, more preferably 3 to 9 g / 10 minutes.

【００２２】エチレン−ブテン共重合体ゴム（EBR)は、
エチレンの含有率が60〜97モル％、ブテン−１の含有率
が３〜40モル％であることが好ましい。より好ましい範
囲は、エチレンが80〜95モル％、ブテン−１が５〜20モ
ル％である。EBR のメルトインデックス（190 ℃、2.16
kg荷重）は0.5 〜15ｇ／10分の範囲内にあるのが好まし
く、より好ましくは３〜９ｇ／10分である。The ethylene-butene copolymer rubber (EBR) is
The ethylene content is preferably 60 to 97 mol%, and the butene-1 content is preferably 3 to 40 mol%. A more preferred range is 80 to 95 mol% for ethylene and 5 to 20 mol% for butene-1. EBR melt index (190 ° C, 2.16
(kg load) is preferably in the range of 0.5 to 15 g / 10 minutes, more preferably 3 to 9 g / 10 minutes.

【００２３】また、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体（EPDM) は、エチレンの含有率が40〜89モル％、プ
ロピレンの含有率が10〜59モル％、及びジエンの含有率
が１〜10モル％であることが好ましい。EPDMのムーニー
粘度ML₁₊₈ (100℃) は40〜100 の範囲内にあるのが好ま
しく、より好ましくは60〜80である。The ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM) has an ethylene content of 40 to 89 mol%, a propylene content of 10 to 59 mol%, and a diene content of 1 to 10 mol%. % Is preferable. The Mooney viscosity ML _{1 + 8} (100 ° C.) of EPDM is preferably in the range of 40 to 100, more preferably 60 to 80.

【００２４】エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP
R)、エチレン−ブテン共重合体ゴム（EBR)及びエチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（EPDM) は、これら
の共重合体の特性を損なわない範囲内で、例えば４−メ
チルペンテン−１などの他のα−オレフィンを、10モル
％以下の割合まで含んでもよい。Ethylene-propylene copolymer rubber (EP
R), ethylene-butene copolymer rubber (EBR) and ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) are, for example, 4-methylpentene-1 within a range not impairing the characteristics of these copolymers. Other α-olefins may be contained up to a proportion of 10 mol% or less.

【００２５】なお、上述したような結晶性ポリオレフィ
ンと、オレフィン系エラストマーとは、それぞれ単独で
使用しても併用してもよい。The crystalline polyolefin as described above and the olefin elastomer may be used alone or in combination.

【００２６】(2) 変性モノマー ポリオレフィンの変性モノマーとしては、カルボキシル
基あるいはエポキシ基を含有するモノマーを用いる。 (2) Modified monomer As a modified monomer of polyolefin, a monomer containing a carboxyl group or an epoxy group is used.

【００２７】(2-1) カルボキシ基含有モノマー カルボキシ基含有モノマーとしては、不飽和カルボン酸
又はその無水物が好ましく、例えばアクリル酸、メタク
リル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、エンド−ビシクロ−[2,2,1] −５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸無水物 (無水ハイミック酸) 等の
ジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジカルボン酸及
びその無水物が好ましい。 (2-1) Carboxyl Group-Containing Monomer The carboxyl group-containing monomer is preferably an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, and examples thereof include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Such as dicarboxylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, endo-bicyclo- [2,2,1] -5-heptene-
Examples thereof include dicarboxylic acid anhydrides such as 2,3-dicarboxylic acid anhydride (hymic acid anhydride), and dicarboxylic acid and its anhydride are particularly preferable.

【００２８】(2-2) エポキシ基含有モノマー エポキシ基含有モノマーとしては、例えばメタクリル酸
グリシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル等
が挙げられる。 (2-2) Epoxy Group-Containing Monomer Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate.

【００２９】また、下記一般式(1) ：Further, the following general formula (1):

【化１】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以上有する炭
素数６〜20の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
数を表す) で表されるアクリルアミド基とエポキシ基と
を有するグリシジル化合物を変性モノマーとして用いる
こともできる。[Chemical 1] (In the formula, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and having at least one glycidyloxy group, and n represents an integer of 1 to 4), and a glycidyl compound having an acrylamide group and an epoxy group It can also be used as a modifying monomer.

【００３０】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式(2) で表されるものが挙げられる。Preferred glycidyl compounds include those represented by the following general formula (2).

【化２】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基である)[Chemical 2] (In the formula, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)

【００３１】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭60-130580 号に示される方法により製造することが
できる。Such a glycidyl compound can be produced, for example, by the method disclosed in JP-A-60-130580.

【００３２】上記変性モノマーによる変性ポリオレフィ
ンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共
重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。The modified polyolefin with the modifying monomer may be a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer or an alternating copolymer.

【００３３】上述したような変性ポリオレフィンの溶融
粘度は、変性ポリプロピレンの場合、メルトフローレー
ト (MFR 、190 ℃、1.05kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/10 分
であるのが好ましく、変性ポリエチレンの場合、メルト
フローレート (MFR 、190 ℃、1.05kg荷重) が0.1 〜50
0 ｇ/10 分であるのが好ましい。Regarding the melt viscosity of the modified polyolefin as described above, in the case of modified polypropylene, the melt flow rate (MFR, 190 ° C., 1.05 kg load) is preferably 0.1 to 500 g / 10 minutes, and in the case of modified polyethylene. , Melt flow rate (MFR, 190 ℃, 1.05kg load) is 0.1-50
It is preferably 0 g / 10 minutes.

【００３４】また、変性エチレン−プロピレン共重合体
ゴムの場合、メルトフローレート (MFR 、230 ℃、2.16
kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/10 分であるのが好ましく、変
性エチレン−ブテン共重合体ゴムの場合、メルトフロー
レート (MFR 、230 ℃、2.16kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/1
0 分であるのが好ましい。In the case of modified ethylene-propylene copolymer rubber, the melt flow rate (MFR, 230 ° C, 2.16
(kg load) is preferably 0.1 to 500 g / 10 min. In the case of modified ethylene-butene copolymer rubber, the melt flow rate (MFR, 230 ℃, 2.16 kg load) is 0.1 to 500 g / 1
It is preferably 0 minutes.

【００３５】なお、上述したような変性結晶性ポリオレ
フィンと、変性オレフィン系エラストマーとは、それぞ
れ単独で使用しても併用してもよい。The modified crystalline polyolefin as described above and the modified olefin elastomer may be used alone or in combination.

【００３６】変性ポリオレフィン中の変性モノマーの含
有量（グラフト率）は、（オレフィンモノマーを基準と
して）0.5 〜10重量％、好ましくは１〜８重量％、特に
好ましくは２〜６重量％である。グラフト率が0.5 重量
％未満では、組成物を高粘度化するのが困難となり、一
方10重量％を超えると、組成物の耐熱性が低下する。具
体的には、無水マレイン酸の場合0.5 〜10重量％、特に
１〜８重量％であるのが好ましく、無水ハイミック酸の
場合0.8 〜10重量％、特に1.6 〜８重量％であるのが好
ましい。The content (grafting rate) of the modified monomer in the modified polyolefin is 0.5 to 10% by weight (based on the olefin monomer), preferably 1 to 8% by weight, particularly preferably 2 to 6% by weight. If the graft ratio is less than 0.5% by weight, it becomes difficult to make the composition highly viscous, while if it exceeds 10% by weight, the heat resistance of the composition decreases. Specifically, it is preferably 0.5 to 10% by weight, particularly 1 to 8% by weight in the case of maleic anhydride, and 0.8 to 10% by weight, particularly preferably 1.6 to 8% by weight in the case of hymic acid anhydride. .

【００３７】変性ポリオレフィンの製造は、溶液法又は
溶融混練法のいずれでも行うことができる。溶液法の場
合、ポリオレフィン、変性モノマー及び触媒をキシレン
等の有機溶剤に溶解し、80〜140 ℃の温度で攪拌しなが
ら行う。また溶融混練法の場合、上記出発物資を押出機
や二軸混練機等に投入し、 150〜 250℃の温度に加熱し
て溶融しながら混練する。いずれの場合にも、触媒とし
て通常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジター
シャリーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチル
ペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息
香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシ
ピバレート等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニト
リル等のジアゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は
変性用不飽和カルボン酸又はその無水物 100重量部に対
して１〜 100重量部程度である。The modified polyolefin can be produced by either a solution method or a melt-kneading method. In the case of the solution method, the polyolefin, the modified monomer and the catalyst are dissolved in an organic solvent such as xylene and the stirring is carried out at a temperature of 80 to 140 ° C. In the case of the melt-kneading method, the above-mentioned starting materials are put into an extruder, a twin-screw kneader, or the like, heated to a temperature of 150 to 250 ° C, and kneaded while being melted. In any case, a usual radical polymerization catalyst can be used as a catalyst, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ditert-butyl peroxide, acetyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoic acid, dicumyl peroxide, Peroxides such as peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid and tertiary butyl peroxypivalate, and diazo compounds such as azobisisobutyronitrile are preferable. The amount of the catalyst added is about 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated carboxylic acid for modification or its anhydride.

【００３８】〔２〕配合割合 上述したような樹脂成分 (ポリアミド樹脂＋ポリプロピ
レン＋変性ポリオレフィン）の配合割合は、それぞれの
合計を100 重量％として、ポリアミド樹脂が45〜95重量
％、ポリプロピレンが２〜52重量％及び変性ポリオレフ
ィンが３〜53重量％である。 [2] Blending Ratio The blending ratio of the above resin components (polyamide resin + polypropylene + modified polyolefin) is 45 to 95% by weight of the polyamide resin and 2 to 2% of the polypropylene, with the total of each being 100% by weight. 52% by weight and modified polyolefin 3 to 53% by weight.

【００３９】ポリアミド樹脂が45重量％未満では、耐熱
性及び機械的強度が不十分であり、一方95重量％を超え
ると、成形性及び耐不凍液性が不十分となり、かつコス
ト高となる。ポリプロピレンが２重量％未満では、耐不
凍液性が不十分となり、一方52重量％を超えるとポリア
ミド樹脂及び／又は変性ポリオレフィンの量が少なくな
りすぎる。さらに、変性ポリオレフィンが３重量％未満
では、組成物の高粘度化が困難となり、ブロー成形性が
低下し、一方53重量％を超えると、耐熱性及び機械的強
度が不十分となる。好ましい配合割合はポリアミド樹脂
が50〜90重量％、ポリプロピレンが５〜47重量％、変性
ポリオレフィンが３〜45重量％である。If the polyamide resin is less than 45% by weight, heat resistance and mechanical strength are insufficient, while if it exceeds 95% by weight, moldability and antifreeze resistance are insufficient and the cost becomes high. If the polypropylene content is less than 2% by weight, the antifreeze resistance becomes insufficient, while if it exceeds 52% by weight, the amount of the polyamide resin and / or the modified polyolefin becomes too small. Further, if the content of the modified polyolefin is less than 3% by weight, it becomes difficult to increase the viscosity of the composition and the blow moldability is deteriorated, while if it exceeds 53% by weight, the heat resistance and the mechanical strength are insufficient. The preferred blending ratio is 50 to 90% by weight of polyamide resin, 5 to 47% by weight of polypropylene, and 3 to 45% by weight of modified polyolefin.

【００４０】〔３〕その他の成分 無機充填材 本発明のポリアミド樹脂組成物には、その補強を目的と
して、ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、
ウィスカ等の無機充填材を添加することができる。これ
らの中では特にガラス繊維が好ましい。 [3] Other Components Inorganic Filler For the purpose of reinforcing the polyamide resin composition of the present invention, glass fiber, talc, calcium carbonate, mica,
Inorganic fillers such as whiskers can be added. Of these, glass fiber is particularly preferable.

【００４１】ガラス繊維は、チョップドストランド、ロ
ービングのいずれも用いることができるが、平均繊維径
が６〜20μｍで、アスペクト比が100 〜500 のものが好
ましい。また、シラン系カップリング剤及び／又はカル
ボキシル基又は酸無水物基を有するポリマーからなる結
束剤等により表面処理されているものを用いるのが好ま
しい。このような表面処理によって、ガラス繊維とポリ
アミド樹脂との接着性が改善される。As the glass fiber, either chopped strand or roving can be used, but it is preferable that the average fiber diameter is 6 to 20 μm and the aspect ratio is 100 to 500. In addition, it is preferable to use those which have been surface-treated with a silane coupling agent and / or a binding agent made of a polymer having a carboxyl group or an acid anhydride group. Such surface treatment improves the adhesion between the glass fiber and the polyamide resin.

【００４２】上述したような無機充填材の配合量は樹脂
成分の合計100 重量部に対して、100 重量部以下、特に
10〜70重量部であるのが好ましい。無機充填材の配合量
が100 重量部を超えると成形性が低下して成形物の製造
が困難となり、また機械的強度もかえって低下する。The compounding amount of the above-mentioned inorganic filler is 100 parts by weight or less, especially 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin components in total.
It is preferably 10 to 70 parts by weight. If the amount of the inorganic filler compounded exceeds 100 parts by weight, the moldability will decrease, making it difficult to produce a molded product, and the mechanical strength will also decrease.

【００４３】本発明のポリアミド樹脂組成物には、その
他にその改質を目的として、他の添加剤、例えば熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止
剤、離型剤及び発泡剤等を添加することができる。For the purpose of modifying the polyamide resin composition of the present invention, other additives such as heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, flame retardant, plasticizer, antistatic agent, A release agent, a foaming agent and the like can be added.

【００４４】〔４〕製造方法 本発明のポリアミド樹脂組成物は、上述した各成分を一
軸押出機、二軸押出機等の押出機などの混練装置を用い
て、200 〜320 ℃で加熱溶融状態で混練することによっ
て得ることができる。その際、例えば特開平1-240561号
に示されているような二軸押出機を使用することもでき
る。なお、ガラス繊維を配合する場合、ガラス繊維は、
ポリアミド樹脂、ポリプロピレン及び変性ポリオレフィ
ンとともに、最初から加えてもよいし、あるいは上記樹
脂成分をある程度溶融混練した後、途中で加えてもよ
い。 [4] Production Method The polyamide resin composition of the present invention is a state in which the above-mentioned components are heated and melted at 200 to 320 ° C. using a kneading device such as an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder. It can be obtained by kneading. At that time, for example, a twin-screw extruder as disclosed in JP-A 1-240561 can be used. In addition, when compounding glass fiber, the glass fiber,
It may be added from the beginning together with the polyamide resin, polypropylene and modified polyolefin, or may be added halfway after the resin components are melt-kneaded to some extent.

【００４５】このようにして得られる本発明のポリアミ
ド樹脂組成物は、ブロー成形法により所望の形状に成形
することができる。ブロー成形の方法としては、常法に
限らず、３次元屈曲ブロー成形法（例えばＩＨＩ方式や
プラコー方式など）にも適用可能である。The polyamide resin composition of the present invention thus obtained can be molded into a desired shape by a blow molding method. The method of blow molding is not limited to the ordinary method, and can be applied to a three-dimensional bending blow molding method (for example, IHI method or Placo method).

【００４６】[0046]

【作用】本発明においては、特定のポリアミド樹脂と、
ポリプロピレンと、変性モノマーのグラフト率が高い変
性ポリオレフィンとを含有する組成物において、ポリア
ミド樹脂の末端アミノ基の量を特定の範囲内とし、さら
にポリプロピレンとして190 ℃における溶融張力が６ｇ
ｆ以上のものを使用しているので、組成物の溶融粘度が
大幅に上昇してブロー成形性が向上し、ドローダウンが
大幅に生じにくくなっている。In the present invention, the specific polyamide resin,
In a composition containing polypropylene and a modified polyolefin having a high degree of modification monomer grafting, the amount of terminal amino groups of the polyamide resin is within a specific range, and the polypropylene has a melt tension at 190 ° C. of 6 g.
Since the composition having f or more is used, the melt viscosity of the composition is significantly increased, the blow moldability is improved, and drawdown is hardly generated.

【００４７】このような効果が得られる理由については
必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。Although the reason why such an effect is obtained is not always clear, it is presumed as follows.

【００４８】変性ポリオレフィンとポリアミド樹脂とを
溶融ブレンドすると、変性ポリオレフィンのカルボキシ
ル基とポリアミド樹脂の末端アミノ基とが反応して変性
ポリオレフィン−ポリアミドグラフト共重合体が形成さ
れる。組成物の溶融粘度を大きくするためには、組成物
中におけるこのグラフト共重合体の割合を高くすればよ
いが、高グラフト率の変性ポリオレフィンを使用すると
ともに、ポリアミド樹脂として、ジカルボン酸とジアミ
ンとから製造されるポリアミド樹脂を使用することによ
り、それが達成され、ブロー成形用の樹脂として好適な
成形性を有するようになる。When the modified polyolefin and the polyamide resin are melt-blended, the carboxyl group of the modified polyolefin and the terminal amino group of the polyamide resin react with each other to form a modified polyolefin-polyamide graft copolymer. In order to increase the melt viscosity of the composition, the proportion of this graft copolymer in the composition may be increased, but with the use of a modified polyolefin having a high graft ratio, as a polyamide resin, a dicarboxylic acid and a diamine are used. By using a polyamide resin produced from, this is achieved and it has suitable moldability as a resin for blow molding.

【００４９】さらに、ポリアミド樹脂の末端アミノ基の
量及びポリプロピレンの溶融張力を本発明のように適度
に選択することにより、ポリアミド樹脂の耐熱性及び機
械的強度を損なわずにブロー成形性を向上させることが
可能となる。Further, by appropriately selecting the amount of terminal amino groups of the polyamide resin and the melt tension of polypropylene as in the present invention, the blow moldability is improved without impairing the heat resistance and mechanical strength of the polyamide resin. It becomes possible.

【００５０】[0050]

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、原料となる樹脂成分としては以下のもの
を使用した。 [1] ポリアミド樹脂 ナイロン６６ Ｎｙ６６：〔Ｔ−３００、エムス（株）製、相対粘度
（JIS K6810 、98％硫酸中で測定）〔η_r 〕2.5 、Kors
hak-Zamyationaの方法（逆適定法）(Chem.Abs.40,466
5,'46,同上42,6152,' 48）により測定した末端アミノ基
の量0.051 ｍ当量／ｇ〕 Ｎｙ６６：〔A-153 、ユニチカ（株）製、相対粘度
（JIS K6810 、98％硫酸中で測定）〔η_r 〕4.5 、末端
アミノ基の量0.007 ｍ当量／ｇ〕 [2] 変性ポリオレフィン 無水マレイン酸変性ポリプロピレン ＣＭＰＰ：〔高濃度変性ポリプロピレン、無水マレイ
ン酸のグラフト率５重量％ (0.5 ｍ当量／ｇ) 、メルト
フローレート (190 ℃、1050ｇ荷重) 50ｇ/10 分〕 ＣＭＰＰ：〔プロピレンホモポリマー無水マレイン酸
のグラフト率0.3 重量％(0.03ｍ当量／ｇ) 、メルトフ
ローレート (190 ℃、1050ｇ荷重) 40ｇ/10 分〕 [3] ポリプロピレン ＨＰＰ：〔東燃化学（株）製、Ｅ−２００Ｘ３ 溶融
張力 (東洋精機（株）製メルトテンションII型を用いて
ピストン速度10mm／分、巻取速度35rpm 、190 ℃で測
定) 9.6 〕 ＨＰＰ：〔東燃化学（株）製、Ｊ２０５ 溶融張力2.
0 〕 ＨＰＰ：〔東燃化学（株）製、Ｊ２１５ 溶融張力0.
2 〕 [4] ガラス繊維 ＧＦ：〔旭ファイバーグラス（株）製、03MAFT2A、平均
繊維径13μｍ、アスペクト比230 、無水マレイン酸によ
り表面処理〕The present invention will be described in more detail by the following examples. The following resin components were used as raw materials. [1] Polyamide resin Nylon 66 Ny66: [T-300, manufactured by Ems Co., Ltd., relative viscosity (JIS K6810, measured in 98% sulfuric acid) [η _r ] 2.5, Kors
hak-Zamyationa method (inverse titration method) (Chem.Abs.40,466
5, '46, ibid. 42,6152, '48) Amount of terminal amino groups measured by 0.051 meq / g] Ny66: [A-153, Unitika Ltd., relative viscosity (JIS K6810, in 98% sulfuric acid) [Η _r ] 4.5, amount of terminal amino group 0.007 m equivalent / g] [2] Modified polyolefin Maleic anhydride modified polypropylene CMPP: [High concentration modified polypropylene, graft rate of maleic anhydride 5% by weight (0.5 m Equivalent / g), melt flow rate (190 ° C., 1050 g load) 50 g / 10 min] CMPP: [Propylene homopolymer Maleic anhydride graft ratio 0.3% by weight (0.03 meq / g), melt flow rate (190 ° C., 1050 g load) 40 g / 10 min] [3] Polypropylene HPP: [Tonen Kagaku KK, E-200X3 melt tension (using Toyo Seiki KK melt tension II type, piston speed 10 mm / min, winding speed (Measured at 35 rpm, 190 ° C) 9.6 HPP: [Tonen Chemical Co., Ltd., J205 melt tension 2.
0] HPP: [J215 melt tension of Tonen Chemical Co., Ltd.
2] [4] Glass fiber GF: [03MAFT2A, manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd., average fiber diameter 13 μm, aspect ratio 230, surface treated with maleic anhydride]

【００５１】実施例１〜７、比較例１〜９ 第１表に示す割合でナイロン６６（Ｎｙ６６、Ｎｙ６
６）、ポリプロピレン（ＨＰＰ〜ＨＰＰ）及び無
水マレイン酸による変性ポリプロピレン（ＣＭＰＰ、
ＣＭＰＰ）を配合し、二軸押出機（45mmφ、Ｌ／Ｄ＝
２８）のメインホッパーより投入した。また樹脂成分の
合計100 重量部に対して第１表に示す割合でガラス繊維
（ＧＦ）を二軸押出機の途中より投入して、 280℃及び
200rpmで混練し、組成物のペレットを得た。 Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 Nylon 66 (Ny66, Ny6) at the ratios shown in Table 1 .
6), polypropylene (HPP to HPP) and polypropylene modified with maleic anhydride (CMPP,
CMPP) is mixed, and twin-screw extruder (45 mmφ, L / D =
It was charged from the main hopper of 28). Glass fiber (GF) was added from the middle of the twin-screw extruder at a ratio shown in Table 1 with respect to a total of 100 parts by weight of the resin component, and the temperature was 280 ° C and
The mixture was kneaded at 200 rpm to obtain pellets of the composition.

【００５２】得られたペレットを用いて、射出成形によ
り後述する物性試験の試験片を作成し、引張強度及び耐
冷媒性 (冷媒浸漬後の引張強度) の評価を行った。結果
を第１表にあわせて示す。Using the obtained pellets, a test piece for a physical property test described later was prepared by injection molding, and the tensile strength and the refrigerant resistance (tensile strength after immersion in the refrigerant) were evaluated. The results are also shown in Table 1.

【００５３】また、上記ペレットを用いて、50mmφの押
出機に設置した外径32mmφ、内径13mmφの円形ダイスか
ら、回転数30rpm 及び温度280 ℃でパリソンを押し出し
た。その際の、ダイス下面より10cmの長さに達するまで
の時間(t₁₀ ) と、60cmの長さに達するまでの時間(t₆₀
)とを測定し、その比(t₆₀／ t₁₀) をドローダウン比と
し、この値からドローダウン性の評価を行った。結果を
第１表にあわせて示す。Using the above pellets, a parison was extruded at a rotation speed of 30 rpm and a temperature of 280 ° C. from a circular die having an outer diameter of 32 mmφ and an inner diameter of 13 mmφ installed in a 50 mmφ extruder. At that time, the time to reach the length of 10 cm from the bottom surface of the die (t ₁₀ ) and the time to reach the length of 60 cm (t ₆₀
) Was measured, and the ratio (t ₆₀ / t ₁₀ ) was taken as the drawdown ratio, and the drawdown property was evaluated from this value. The results are also shown in Table 1.

【００５４】 第 １ 表組成（重量部） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ Ｎｙ６６ 60 60 60 70 ＣＭＰＰ ５ 20 20 15 ＨＰＰ 35 20 20 15 ＧＦ 17.6 17.6 42.9 17.6 物 性 引張強度⁽¹⁾ 絶乾時 1150 1150 1600 1200 冷媒浸漬後 700 700 1000 600 ドローダウン性⁽²⁾ ○ ○ ○ ○ Table 1 Composition (parts by weight) Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Ny66 60 60 60 70 CMPP 5 20 20 15 HPP 35 20 20 15 GF 17.6 17.6 42.9 17.6 Physical properties Tensile strength ⁽¹⁾ Dry-dry 1150 1150 1600 1200 After immersion in refrigerant 700 700 1000 600 Drawdown property ⁽²⁾ ○ ○ ○ ○

【００５５】 第 １ 表 （続 き） 組成（重量部） 実施例５ 実施例６ 実施例７ Ｎｙ６６ 70 80 90 ＣＭＰＰ ５ 10 ５ ＨＰＰ 25 10 ５ ＧＦ 17.6 17.6 17.6 物 性 引張強度⁽¹⁾ 絶乾時 1200 1200 1200 冷媒浸漬後 600 500 450 ドローダウン性⁽²⁾ ○ ○ ○ Table 1 (continued) Composition (parts by weight) Example 5 Example 6 Example 7 Ny66 70 80 90 CMPP 5 10 5 HPP 25 10 5 GF 17.6 17.6 17.6Physical property Tensile strength⁽¹⁾ After drying 1200 1200 1200 After immersion in refrigerant 600 500 450 Drawdown property⁽²⁾ ○ ○ ○

【００５６】 第 １ 表 （続 き） 組成（重量部） 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比較例５ Ｎｙ６６ 100 60 60 60 60 ＣＭＰＰ − １ − 20 20 ＣＭＰＰ − − 20 − − ＨＰＰ − 39 20 − − ＨＰＰ − − − 20 − ＨＰＰ − − − − 20 ＧＦ 17.6 17.6 17.6 17.6 17.6 物 性 引張強度⁽¹⁾ 絶乾時 1200 1150 1150 1150 1150 冷媒浸漬後 400 700 700 700 700 ドローダウン性⁽²⁾ × × △ △ × Table 1 (continued) Composition (parts by weight) Comparative Example 1 Comparative example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Ny66 100 60 60 60 60 CMPP-1-2020 CMPP-20-HPP-3920-HPP--20-HPP--20-GF17.6 17.6 17.6 17.6 17.6Physical property Tensile strength⁽¹⁾ After drying 1200 1150 1150 1150 1150 After immersion in refrigerant 400 700 700 700 700 Drawdown property⁽²⁾ × × △ △ ×

【００５７】 第 １ 表 （続 き） 組成（重量部） 比較例６ 比較例７ 比較例８ 比較例９ Ｎｙ６６ − − 60 80 Ｎｙ６６ 60 60 − − ＣＭＰＰ 20 20 − 10 ＣＭＰＰ − − 20 − ＨＰＰ 20 − − − ＨＰＰ − 20 20 10 ＧＦ 17.6 17.6 17.6 17.6 物 性 引張強度⁽¹⁾ 絶乾時 1050 1050 1150 1200 冷媒浸漬後 600 600 700 500 ドローダウン性⁽²⁾ △ × × △ Table 1 (continued) Composition (parts by weight) Comparative Example 6 Comparative Example 7 Comparative Example 8 Comparative Example 9 Ny66 − − 60 80 Ny66 60 60 − − CMPP 20 20 − 10 CMPP − − 20 − HPP 20 − − − HPP − 20 20 10 GF 17.6 17.6 17.6 17.6Physical property Tensile strength⁽¹⁾ When dry 1050 1050 1150 1200 After immersion in refrigerant 600 600 700 500 Drawdown property⁽²⁾ △ × × △

【００５８】(1) 引張強度：ASTM D638 により、絶乾条
件下、及び冷媒 (Long Life Coolantの50％水溶液 (120
℃) ）に1000時間浸漬した後について測定した (単位
はkg／cm² ）。 (2) ドローダウン性：50mmφの押出機に設置した外径32
mmφ、内径13mmφの円形ダイスから、回転数30rpm 及び
温度280 ℃でパリソンを押し出した時の、ダイス下面よ
り10cmの長さに達するまでの時間(t₁₀ ) と、60cmの長
さに達するまでの時間(t₆₀ )との比 t₆₀／ t₁₀ から、
以下の基準により評価した。 ○：ドローダウン比4.5 以上 △：ドローダウン比2.5 以上4.5 未満 ×：ドローダウン比2.5 未満(1) Tensile strength: According to ASTM D638, it was dried under absolutely dry condition and a refrigerant (50% aqueous solution of Long Life Coolant (120%
(° C)) for 1000 hours and then measured (unit: kg / cm ² ). (2) Drawdown property: Outer diameter 32 installed in a 50mmφ extruder
When a parison is extruded from a circular die with a diameter of mmφ and an inner diameter of 13 mmφ at a rotation speed of 30 rpm and a temperature of 280 ° C, the time required to reach the length of 10 cm from the bottom surface of the die (t ₁₀ ) and the length of 60 cm are reached. From the ratio t ₆₀ / t ₁₀ to the time (t ₆₀ ),
The following criteria evaluated. ○: Drawdown ratio of 4.5 or more △: Drawdown ratio of 2.5 or more and less than 4.5 ×: Drawdown ratio of less than 2.5

【００５９】第１表から明らかなように実施例１〜７の
組成物は、引張強度が大きく、ドローダウン性が良好で
あり、ブロー成形性が向上したものであった。As is clear from Table 1, the compositions of Examples 1 to 7 had high tensile strength, good drawdown properties, and improved blow moldability.

【００６０】[0060]

【発明の効果】以上に詳述したように、本発明において
は、特定のポリアミド樹脂と、ポリプロピレンと、変性
モノマーのグラフト率が高い変性ポリオレフィンとを含
有する組成物において、ポリアミド樹脂の末端アミノ基
の量を特定の範囲内とし、さらにポリプロピレンとして
190 ℃における溶融張力が６ｇｆ以上のものを使用して
いるので、組成物の溶融粘度が大幅に上昇してブロー成
形性が向上し、ドローダウンが大幅に生じにくくなって
いる。As described above in detail, in the present invention, in the composition containing the specific polyamide resin, polypropylene, and the modified polyolefin having a high graft ratio of the modified monomer, the terminal amino group of the polyamide resin is used. Within the specified range, and as polypropylene
Since a melt tension at 190 ° C. of 6 gf or more is used, the melt viscosity of the composition is significantly increased, the blow moldability is improved, and drawdown is hardly generated.

【００６１】このような本発明の組成物はラジエータタ
ンク等の自動車部品、家庭電気製品の部品等に使用する
のに好適である。The composition of the present invention as described above is suitable for use in automobile parts such as radiator tanks and parts for household electric appliances.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 (a) ジカルボン酸とジアミンとから製造
されるポリアミド樹脂45〜95重量％と、(b) ポリプロピ
レン２〜52重量％と、(c) カルボキシル基またはエポキ
シ基を有するモノマーを0.5 〜10重量％含有する変性ポ
リオレフィン３〜53重量％とを含有する組成物であっ
て、前記ポリアミド樹脂の末端アミノ基の量が0.01〜0.
1 ｍ当量／ｇであり、前記ポリプロピレンの190 ℃での
溶融張力が６ｇｆ以上であることを特徴とするポリアミ
ド樹脂組成物。1. A polyamide resin (a) comprising 45 to 95% by weight of a dicarboxylic acid and a diamine, (b) 2 to 52% by weight of polypropylene, and (c) 0.5% of a monomer having a carboxyl group or an epoxy group. A modified polyolefin containing 3 to 53% by weight of 10 to 10% by weight, wherein the amount of terminal amino groups of the polyamide resin is 0.01 to 0.
A polyamide resin composition, characterized in that it has a melt tension of 1 meq / g and the polypropylene has a melt tension at 190 ° C. of 6 gf or more.