JPH06321909A - アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 - Google Patents
アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法Info
- Publication number
- JPH06321909A JPH06321909A JP6087782A JP8778294A JPH06321909A JP H06321909 A JPH06321909 A JP H06321909A JP 6087782 A JP6087782 A JP 6087782A JP 8778294 A JP8778294 A JP 8778294A JP H06321909 A JPH06321909 A JP H06321909A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chemical formula
- acrylate
- reaction
- calcium
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
- C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
- C07D233/32—One oxygen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレー
トの製造方法。 【構成】 カルシウムと１，３−ジカルボニル化合物と
のキレート、例えばカルシウムアセチルアセトネートの
中から選択される少なくとも１つの触媒の存在下で少な
くとも１種のIIの（メタ）アクリレートとIII の複素環
式アルコールとを反応させてＩの化合物を製造する。 【化１】
トの製造方法。 【構成】 カルシウムと１，３−ジカルボニル化合物と
のキレート、例えばカルシウムアセチルアセトネートの
中から選択される少なくとも１つの触媒の存在下で少な
くとも１種のIIの（メタ）アクリレートとIII の複素環
式アルコールとを反応させてＩの化合物を製造する。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも１種の〔化
４〕：
４〕：
【０００２】
【化４】 （ここで、Ｒ1 は水素またはメチルを表し、Ｒ2 は炭素
数１〜４のアルキル基を表す）の（メタ）アクリレート
を〔化５〕：
数１〜４のアルキル基を表す）の（メタ）アクリレート
を〔化５〕：
【０００３】
【化５】 （ここで、ＡおよびＢはそれぞれ独立して炭素数２〜５
で直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を表す）の複
素環式アルコールと反応させて得られる〔化６〕：
で直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を表す）の複
素環式アルコールと反応させて得られる〔化６〕：
【０００４】
【化６】 （ここで、Ｒ1 、ＡおよびＢは上記のものを意味する）
で表される化合物の製造方法に関するものである。
で表される化合物の製造方法に関するものである。
【０００５】
【従来の技術】〔化６〕の化合物は紙および織物の処理
で被覆剤および接着剤として利用されるポリマー成分
（米国特許 2,871,223号）として知られ、また、皮革の
処理剤およびエマルジョン塗料の製造でも用いられてい
る。エチルイミダゾリドンメタクリレート(methacrylat
e d'ethylimidazolidone、ＥＩＯＭ) は主として吸湿硬
化型接着剤の促進剤として用いられている。
で被覆剤および接着剤として利用されるポリマー成分
（米国特許 2,871,223号）として知られ、また、皮革の
処理剤およびエマルジョン塗料の製造でも用いられてい
る。エチルイミダゾリドンメタクリレート(methacrylat
e d'ethylimidazolidone、ＥＩＯＭ) は主として吸湿硬
化型接着剤の促進剤として用いられている。
【０００６】上記方法は欧州特許第ＥＰ−Ａ−0,236,99
4 号で公知であるが、この特許で用いられる触媒はテト
ラアルキルチタネート等のチタニウムアルコラートと、
Ti、Zr、FeまたはZnと１，３−ジカルボニル化合物との
キレート、例えばTi、Zr、FeまたはZnのアセチルアセト
ネートから選択される。
4 号で公知であるが、この特許で用いられる触媒はテト
ラアルキルチタネート等のチタニウムアルコラートと、
Ti、Zr、FeまたはZnと１，３−ジカルボニル化合物との
キレート、例えばTi、Zr、FeまたはZnのアセチルアセト
ネートから選択される。
【０００７】欧州特許第ＥＰ−Ａ−0,433,135 号ではこ
の反応の触媒として錫ジアルキルオキサイド、錫ジアル
キルジアルコキシドおよび錫ジアルキルジエステルを用
いており、特にジ−ｎ−ブチルチンオキサイド（ＤＢＴ
Ｏ）を挙げることもできる。
の反応の触媒として錫ジアルキルオキサイド、錫ジアル
キルジアルコキシドおよび錫ジアルキルジエステルを用
いており、特にジ−ｎ−ブチルチンオキサイド（ＤＢＴ
Ｏ）を挙げることもできる。
【０００８】これらの触媒を用いた反応は選択的に工業
規模で利用できる。しかし、ヒドロキシエチルイミダゾ
リドン（ＨＥＩＯ）から上記ＥＩＯＭを合成する場合、
ＤＢＴＯを触媒として用いた時には少なくとも103 ℃の
温度にする必要がある。この温度では反応媒体の熱安定
性が損なわれる。従って、ＨＥＩＯを可能な限り完全に
変換させる方法が求められ、より低温で反応が行えるＤ
ＢＴＯまたそれに類する触媒以外の触媒が求められてき
た。
規模で利用できる。しかし、ヒドロキシエチルイミダゾ
リドン（ＨＥＩＯ）から上記ＥＩＯＭを合成する場合、
ＤＢＴＯを触媒として用いた時には少なくとも103 ℃の
温度にする必要がある。この温度では反応媒体の熱安定
性が損なわれる。従って、ＨＥＩＯを可能な限り完全に
変換させる方法が求められ、より低温で反応が行えるＤ
ＢＴＯまたそれに類する触媒以外の触媒が求められてき
た。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
方法で用いられる新規な触媒を提供することにある。
方法で用いられる新規な触媒を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、カルシウム
と1,3-ジカルボニル化合物とのキレート、特にカルシウ
ムアセチルアセトネート（Ca(acac)2)あるいはこのキレ
ートと錫のジアルキルオキサイド、ジアルキルジアルコ
キシドおよびジエステルの中から選択される少なくとも
１種との混合物を用いることによって上記方法を100 ℃
以下の温度（特に95℃〜96℃）で行うことができ、しか
も、ＨＥＩＯの収率およびＥＩＯＭの変換率の点で優れ
た結果が得られるということを見出した。従って、本発
明の対象は、カルシウムと１，３−ジカルボニル化合物
とのキレートの中から選択される少なくとも１種の触媒
を用いて〔化６〕の化合物を製造する方法にある。
と1,3-ジカルボニル化合物とのキレート、特にカルシウ
ムアセチルアセトネート（Ca(acac)2)あるいはこのキレ
ートと錫のジアルキルオキサイド、ジアルキルジアルコ
キシドおよびジエステルの中から選択される少なくとも
１種との混合物を用いることによって上記方法を100 ℃
以下の温度（特に95℃〜96℃）で行うことができ、しか
も、ＨＥＩＯの収率およびＥＩＯＭの変換率の点で優れ
た結果が得られるということを見出した。従って、本発
明の対象は、カルシウムと１，３−ジカルボニル化合物
とのキレートの中から選択される少なくとも１種の触媒
を用いて〔化６〕の化合物を製造する方法にある。
【００１１】
【作用】ジカルボニル化合物の例としてはβケト酸のエ
ステル、例えばアセチルアセティックエステルあるいは
１，３−ジケトン、例えばアセチルアセトン、３−メチ
ルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイ
ルメタン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタン
ジオン、３−フェニルアセチルアセトン、４，４，４−
トリフルオロ−１−フェニル−１，３−ブタンジオン、
２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオ
ン、１，１，１−トリフルオロ−５，５−ジメチル−
２，４−ヘキサンジオンおよび１，１，１−トリフルオ
ロ−２，４−ペンタンジオンを挙げることができる。本
発明における有用な触媒としては、特にカルシウムアセ
チルアセトネートを挙げることができる。
ステル、例えばアセチルアセティックエステルあるいは
１，３−ジケトン、例えばアセチルアセトン、３−メチ
ルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイ
ルメタン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタン
ジオン、３−フェニルアセチルアセトン、４，４，４−
トリフルオロ−１−フェニル−１，３−ブタンジオン、
２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオ
ン、１，１，１−トリフルオロ−５，５−ジメチル−
２，４−ヘキサンジオンおよび１，１，１−トリフルオ
ロ−２，４−ペンタンジオンを挙げることができる。本
発明における有用な触媒としては、特にカルシウムアセ
チルアセトネートを挙げることができる。
【００１２】〔化４〕の（メタ）アクリレートの例とし
ては特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチルおよびイソブチルアクリレートおよびメ
タクリレートを挙げることができる。〔化５〕の複素環
式アルコールの例としては特に１−（２−ヒドロキシエ
チル）−２−イミダゾリジル−２−オン（ＨＥＩＯ）が
挙げられる。本発明方法を実施する際に使用する触媒の
量は〔化５〕の複素環式アルコール１モル当たり通常約
0.05〜２モル％、好ましくは約 0.1〜１モル％である。
また、錫のジアルキルオキシド、ジアルキルジアルコキ
シドおよびジアルキルジエステルの中から選択される少
なくとも１種の補助触媒、特にジ−ｎ−ブチル錫オキサ
イド（ＤＢＴＯ）を兼用するのも有効である。この補助
触媒の量はカルシウムキレート型触媒の場合と同じであ
る。
ては特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチルおよびイソブチルアクリレートおよびメ
タクリレートを挙げることができる。〔化５〕の複素環
式アルコールの例としては特に１−（２−ヒドロキシエ
チル）−２−イミダゾリジル−２−オン（ＨＥＩＯ）が
挙げられる。本発明方法を実施する際に使用する触媒の
量は〔化５〕の複素環式アルコール１モル当たり通常約
0.05〜２モル％、好ましくは約 0.1〜１モル％である。
また、錫のジアルキルオキシド、ジアルキルジアルコキ
シドおよびジアルキルジエステルの中から選択される少
なくとも１種の補助触媒、特にジ−ｎ−ブチル錫オキサ
イド（ＤＢＴＯ）を兼用するのも有効である。この補助
触媒の量はカルシウムキレート型触媒の場合と同じであ
る。
【００１３】本発明方法の反応はいずかの反応物を過剰
量用いて行うこともできるが、〔化４〕の（メタ）アク
リレートのモル数と〔化５〕の複素環式アルコールのモ
ル数との比を約 1.1〜7.0 、好ましくは 2.0〜6.0 にす
るのが望ましい。複素環式アルコールに対して（メタ）
アクリレートを大過剰モル用いた場合には（メタ）アク
リレート中に〔化６〕の化合物が溶けた溶液が得られ
る。この溶液は塗料および被覆剤の製造または皮革処理
等の用途で直接使用することができる。
量用いて行うこともできるが、〔化４〕の（メタ）アク
リレートのモル数と〔化５〕の複素環式アルコールのモ
ル数との比を約 1.1〜7.0 、好ましくは 2.0〜6.0 にす
るのが望ましい。複素環式アルコールに対して（メタ）
アクリレートを大過剰モル用いた場合には（メタ）アク
リレート中に〔化６〕の化合物が溶けた溶液が得られ
る。この溶液は塗料および被覆剤の製造または皮革処理
等の用途で直接使用することができる。
【００１４】本発明方法は少なくとも１種の重合抑制剤
の存在下で行うのが好ましい。重合抑制剤の量は〔化
５〕の複素環式アルコールの重量に対して例えば0.05〜
0.5 重量％にする。使用可能な重合抑制剤としては特に
フェノチアジン、ハイドロキノンメチルエーテル、ジ−
tert−ブチルカテコール、ハイドロキノン、ｐ−アニリ
ノフェノール、パラ−フェニレンジアミンおよびこれら
を任意の比率の混合物を挙げることができる。
の存在下で行うのが好ましい。重合抑制剤の量は〔化
５〕の複素環式アルコールの重量に対して例えば0.05〜
0.5 重量％にする。使用可能な重合抑制剤としては特に
フェノチアジン、ハイドロキノンメチルエーテル、ジ−
tert−ブチルカテコール、ハイドロキノン、ｐ−アニリ
ノフェノール、パラ−フェニレンジアミンおよびこれら
を任意の比率の混合物を挙げることができる。
【００１５】本発明方法は大気圧以下の圧力、例えば
0.3〜１バールで行うのが好ましい。反応はエアーバブ
ル下で行うのが有効である。反応は〔化４〕の（メタ）
アクリレートと〔化５〕の複素環式アルコールとを混合
し、反応混合物を通常は約85〜100 ℃で加熱還流させ
る。この温度はアルコール、（メタ）アクリレートの種
類および使用する触媒系に応じて変わることは明らかで
ある。
0.3〜１バールで行うのが好ましい。反応はエアーバブ
ル下で行うのが有効である。反応は〔化４〕の（メタ）
アクリレートと〔化５〕の複素環式アルコールとを混合
し、反応混合物を通常は約85〜100 ℃で加熱還流させ
る。この温度はアルコール、（メタ）アクリレートの種
類および使用する触媒系に応じて変わることは明らかで
ある。
【００１６】本発明方法を実施する際には、触媒を添加
する前に脱水を最大限度行って水による触媒の失活を防
ぐのが望ましい。そのためには例えば〔化４〕の（メ
タ）アクリレート、〔化５〕の複素環式アルコールおよ
び重合抑制剤の混合物を加熱還流した後に蒸留によって
（メタ）アクリレートと水との共沸混合物を分離し、留
出物を分離したこの段階で反応混合物を十分に冷却して
カラム内の蒸気を完全に凝縮させ、その後に反応混合物
に触媒を導入する野が好ましい。
する前に脱水を最大限度行って水による触媒の失活を防
ぐのが望ましい。そのためには例えば〔化４〕の（メ
タ）アクリレート、〔化５〕の複素環式アルコールおよ
び重合抑制剤の混合物を加熱還流した後に蒸留によって
（メタ）アクリレートと水との共沸混合物を分離し、留
出物を分離したこの段階で反応混合物を十分に冷却して
カラム内の蒸気を完全に凝縮させ、その後に反応混合物
に触媒を導入する野が好ましい。
【００１７】本発明反応の継続時間は温度、圧力および
触媒使用量等の反応条件によって変るが、一般には約１
〜10時間である。当然使用する反応物の種類によっても
違ってくる。実際には、カラム頭部の温度が（メタ）ア
クリレートと反応で生じるアルコールＲ2 ＯＨとの共沸
混合物の蒸留温度に達するまで反応混合物を加熱還流す
る。この蒸留温度はメタノールとメチルメタクリレート
との共沸混合物の場合には約65℃であり、エタノールと
エチルメタクリレートとの共沸混合物の場合には約82℃
であり、エタノールとエチルアクリレートとの共沸混合
物の場合には約84℃である。重合の危険を完全に無くす
ためには、カラム内に存在する化合物の種類に係わら
ず、必要ならば減圧して、カラム頭部の温度は約 120℃
以下に維持する必要がある。
触媒使用量等の反応条件によって変るが、一般には約１
〜10時間である。当然使用する反応物の種類によっても
違ってくる。実際には、カラム頭部の温度が（メタ）ア
クリレートと反応で生じるアルコールＲ2 ＯＨとの共沸
混合物の蒸留温度に達するまで反応混合物を加熱還流す
る。この蒸留温度はメタノールとメチルメタクリレート
との共沸混合物の場合には約65℃であり、エタノールと
エチルメタクリレートとの共沸混合物の場合には約82℃
であり、エタノールとエチルアクリレートとの共沸混合
物の場合には約84℃である。重合の危険を完全に無くす
ためには、カラム内に存在する化合物の種類に係わら
ず、必要ならば減圧して、カラム頭部の温度は約 120℃
以下に維持する必要がある。
【００１８】必要に応じて過剰な（メタ）アクリレート
は蒸発によって除去して反応媒体から〔化６〕の化合物
を一般には固体の状態で単離する。１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２−イミダゾリドンアクリレートは白色の
結晶性固体で、融点は43℃で、ケトン、アルコール、芳
香族炭化水素および水には低温で可溶で、飽和炭化水素
には低温では不溶であり、エチルアクリレート中では０
℃で沈澱する。１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾ
リドンメタクリレートは白色の結晶性固体で、融点は47
℃で、上記化合物と同じ溶解特性を示す。固体の結晶性
生成物は蒸発操作後にメタノール等の軽いアルコールお
よび／または石油エーテルで洗浄してさらに精製し、濾
過・乾燥させることもできる。
は蒸発によって除去して反応媒体から〔化６〕の化合物
を一般には固体の状態で単離する。１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２−イミダゾリドンアクリレートは白色の
結晶性固体で、融点は43℃で、ケトン、アルコール、芳
香族炭化水素および水には低温で可溶で、飽和炭化水素
には低温では不溶であり、エチルアクリレート中では０
℃で沈澱する。１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾ
リドンメタクリレートは白色の結晶性固体で、融点は47
℃で、上記化合物と同じ溶解特性を示す。固体の結晶性
生成物は蒸発操作後にメタノール等の軽いアルコールお
よび／または石油エーテルで洗浄してさらに精製し、濾
過・乾燥させることもできる。
【００１９】〔化６〕の化合物の単離は、（メタ）アク
リレートを部分的に蒸発させた後に十分な低温（好まし
くは０℃以下）で十分な時間（15時間に達することもあ
る）結晶化させ、濾過した後に上記精製操作を行う方法
で行うこともできる。〔化６〕の化合物を含む溶液から
それを単離する３番目の方法は水で抽出し、その後相分
離させ、（メタ）アクリレートを蒸発させ、上記精製操
作を行う方法である。以下、本発明の実施例を説明する
が、本発明が下記実施例に限定されるものではない。以
下の実施例において特に記載のない限り％は重量％であ
る。
リレートを部分的に蒸発させた後に十分な低温（好まし
くは０℃以下）で十分な時間（15時間に達することもあ
る）結晶化させ、濾過した後に上記精製操作を行う方法
で行うこともできる。〔化６〕の化合物を含む溶液から
それを単離する３番目の方法は水で抽出し、その後相分
離させ、（メタ）アクリレートを蒸発させ、上記精製操
作を行う方法である。以下、本発明の実施例を説明する
が、本発明が下記実施例に限定されるものではない。以
下の実施例において特に記載のない限り％は重量％であ
る。
【００２０】
【実施例】実施例１（比較例）および実施例２〜17（本発明） 一般的操作 温度センサー（底部）と、速度可変な攪拌器と、頂部に
還流ヘッドを有する断熱被覆したカラムとを備えたジャ
ケット付きガラス反応器に、 130ｇのヒドロキシエチル
イミダゾリドン（ＨＥＩＯ）と、 560ｇのＭＭＡと、0.
12ｇのフェノチアジン（ＰＴＺ）と、安定化剤としての
0.15ｇのハイドロキノンメチルエーテル（ＨＱＭＥ）と
を導入する。先ず最初に、ＭＭＡにＨＱＭＥを 0.1％添
加した溶液を用いてカラム頭部を安定化させる。カラム
頭部温度を98〜100 ℃、カラム底部の温度を 100℃以下
にして反応器の内容物を１時間還流させてＭＭＡ−水共
沸混合物を除去する。次いで、上記触媒量とＭＭＡ／Ｈ
ＥＩＯのモル比をＭＭＡ／ＨＥＩＯ＝2.5 にするのに必
要な量のＭＭＡとを反応器へ導入する。〔表１〕に示す
温度（Ｔ℃）に維持するように反応器内の圧力を調節す
る。カラム頭部温度の設定値（共沸混合物の沸点＋２
℃）によってＭＭＡ／ＭｅＯＨ共沸混合物の除去量を制
御する。除去されたメタノールの量が所望量に達した時
に上記圧力で全還流状態で反応を継続する。反応はメタ
ノールの生成が認められなくなるまで続ける（カラム頭
部温度＝ＭＭＡの沸点）。冷却後、エチルイミダゾリド
ンメタクリレート（ＥＩＯＭ）の含有率が30〜40％であ
る粗ＥＩＯＭが回収される。
還流ヘッドを有する断熱被覆したカラムとを備えたジャ
ケット付きガラス反応器に、 130ｇのヒドロキシエチル
イミダゾリドン（ＨＥＩＯ）と、 560ｇのＭＭＡと、0.
12ｇのフェノチアジン（ＰＴＺ）と、安定化剤としての
0.15ｇのハイドロキノンメチルエーテル（ＨＱＭＥ）と
を導入する。先ず最初に、ＭＭＡにＨＱＭＥを 0.1％添
加した溶液を用いてカラム頭部を安定化させる。カラム
頭部温度を98〜100 ℃、カラム底部の温度を 100℃以下
にして反応器の内容物を１時間還流させてＭＭＡ−水共
沸混合物を除去する。次いで、上記触媒量とＭＭＡ／Ｈ
ＥＩＯのモル比をＭＭＡ／ＨＥＩＯ＝2.5 にするのに必
要な量のＭＭＡとを反応器へ導入する。〔表１〕に示す
温度（Ｔ℃）に維持するように反応器内の圧力を調節す
る。カラム頭部温度の設定値（共沸混合物の沸点＋２
℃）によってＭＭＡ／ＭｅＯＨ共沸混合物の除去量を制
御する。除去されたメタノールの量が所望量に達した時
に上記圧力で全還流状態で反応を継続する。反応はメタ
ノールの生成が認められなくなるまで続ける（カラム頭
部温度＝ＭＭＡの沸点）。冷却後、エチルイミダゾリド
ンメタクリレート（ＥＩＯＭ）の含有率が30〜40％であ
る粗ＥＩＯＭが回収される。
【００２１】ＥＩＯＭの収率とＨＥＩＯの変換率と粗反
応生成物を液相クロマトグラフィーＨＰＬＣで分析し、
下記式で求めた： 結果は〔表１〕に示してある。
応生成物を液相クロマトグラフィーＨＰＬＣで分析し、
下記式で求めた： 結果は〔表１〕に示してある。
【００２２】
【表１】
【００２３】〔表１〕からＥＩＯＭの合成ではＤＢＴＯ
よりもCa(acac)2 およびCa(acac)2＋ＤＢＴＯとを用い
る方が下記の点で有利であることが分かる。 (1) 反応温度が低くなり、従って安全性が増し、操作の
制御がし易くなり、(2) ＥＩＯＭの収率およびＨＥＩＯ
の変換率の値がＤＢＴＯを用いた場合よりも高くなる。
よりもCa(acac)2 およびCa(acac)2＋ＤＢＴＯとを用い
る方が下記の点で有利であることが分かる。 (1) 反応温度が低くなり、従って安全性が増し、操作の
制御がし易くなり、(2) ＥＩＯＭの収率およびＨＥＩＯ
の変換率の値がＤＢＴＯを用いた場合よりも高くなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 20/34 ＭＭＮ 7242−4Ｊ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (11)
- 【請求項１】 カルシウムと１，３−ジカルボニル化合
物とのキレートの中から選択される少なくとも１種の触
媒の存在下で、少なくとも１種の〔化１〕： 【化１】 （ここで、 Ｒ1 は水素またはメチルを表し、 Ｒ2 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）の（メタ）ア
クリレートを〔化２〕： 【化２】 （ここで、 ＡおよびＢはそれぞれ独立して炭素数２〜５で直鎖また
は分岐鎖を有するアルキレン基を表す）の複素環式アル
コールと反応させることを特徴とする〔化３〕： 【化３】 （ここで、 Ｒ1 、ＡおよびＢは上記のものを意味する）で表される
化合物の製造方法。 - 【請求項２】 カルシウムキレートとしてカルシウムと
アセチルアセチックエステルのようなβケト酸のエステ
ルとのキレート、またはアセチルアセトンのような１，
３−ジケトンとのキレート、３−メチルアセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、２，４
−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、３−フェ
ニルアセチルアセトン、４，４，４−トリフルオロ−１
−フェニル−１，３−ブタンジオン、２，２，６，６−
テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１，１，１−
トリフルオロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジ
オンおよび１，１，１−トリフルオロ−２．４−ペンタ
ンジオンとのキレートを選択する請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 触媒としてカルシウムアセチルアセトネ
ートを用いる請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 触媒を〔化２〕の複素環式アルコール１
モル当たり0.05〜２モル％使用する請求項１〜３のいず
れか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 ジアルキル錫オキシド、ジアルキル錫ジ
アルコキシドおよびジアルキル錫ジエステルの中から選
択される少なくとも１種の補助触媒を用いる請求項１〜
４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 補助触媒としてジ−ｎ−ブチル錫オキシ
ドを用いる請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 補助触媒を〔化２〕の複素環式アルコー
ルの１モル当たり0.05〜２モル％使用する請求項５また
は６に記載の方法。 - 【請求項８】 温度85℃〜100 ℃で反応させる請求項１
〜７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】〔化２〕の複素環式アルコールのモル数に
対する〔化１〕の（メタ）アクリレートのモル数の比を
1.1〜7.0 にする請求項１〜８のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項１０】 大気圧以下の圧力下で１〜10時間反応
させる請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】 フェノチアジン、ハイドロキノンメチ
ルエーテル、ジ−tert−ブチルカテコール、ハイドロキ
ノン、ｐ−アニリノフェノール、パラフェニレンジアミ
ンおよびこれらの任意比率の混合物の中から選択される
少なくとも１種の重合抑制剤の存在下で反応を行う請求
項１〜10のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9304067A FR2703682B1 (fr) | 1993-04-06 | 1993-04-06 | Procédé de préparation de (méth)acrylate(s) d'alkylimidazolidone. |
| FR9304067 | 1993-04-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321909A true JPH06321909A (ja) | 1994-11-22 |
| JP2945271B2 JP2945271B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=9445807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6087782A Expired - Fee Related JP2945271B2 (ja) | 1993-04-06 | 1994-04-01 | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5637689A (ja) |
| EP (1) | EP0619309B1 (ja) |
| JP (1) | JP2945271B2 (ja) |
| KR (1) | KR970002227B1 (ja) |
| CN (1) | CN1051999C (ja) |
| AT (1) | ATE194600T1 (ja) |
| CA (1) | CA2120594C (ja) |
| CZ (1) | CZ284805B6 (ja) |
| DE (1) | DE69425176T2 (ja) |
| FR (1) | FR2703682B1 (ja) |
| TW (1) | TW239133B (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727112B1 (fr) * | 1994-11-18 | 1996-12-20 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| KR19980702385A (ko) * | 1995-02-21 | 1998-07-15 | 찡이앙 알렉스 헤 | 부식억제제로서 이미다졸리디논 유도체 |
| FR2739854B1 (fr) | 1995-10-17 | 1997-12-05 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| DE19547099B4 (de) * | 1995-12-16 | 2006-03-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| US6531541B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-03-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions, coated substrates and methods for inhibiting sound transmission through a substrate |
| FR2829134B1 (fr) | 2001-08-28 | 2006-11-24 | Atofina | Procede de preparation de (meth) acrylates d'alkylimidazolidone |
| US20060256599A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-11-16 | Malin Patricia J | Database of electronically profiled cells and methods for generating and using same |
| FR2909377A1 (fr) | 2006-12-05 | 2008-06-06 | Arkema France | Procede de synthese d'esters (meth)acryliques catalyse par un titanate de polyol |
| FR2930248B1 (fr) * | 2008-04-17 | 2011-05-06 | Arkema France | Preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone dans l'eau. |
| US20100091419A1 (en) | 2008-10-15 | 2010-04-15 | Vedula Sastry V | Motor drive ground fault detection |
| FR2949779B1 (fr) * | 2009-09-07 | 2011-09-09 | Arkema France | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| CN113563512B (zh) * | 2021-08-01 | 2022-08-19 | 苏州依司特新材料科技有限公司 | 一种用于活性染料的防返沾分散剂及其制备方法 |
| AU2022329947A1 (en) * | 2021-08-16 | 2024-03-28 | Rohm And Haas Company | Preparation of ureido methacrylate |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS603293A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-09 | Sony Corp | カラ−映像信号処理装置 |
| JPS62223175A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-10-01 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | アクリル又はメタクリル酸エステルの製法 |
| JPH04330063A (ja) * | 1989-12-15 | 1992-11-18 | Soc Atochem | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1573071A (en) * | 1977-02-10 | 1980-08-13 | Mitsubishi Rayon Co | Process for producing unsaturated carbocylic acid esters |
| IN172427B (ja) * | 1989-11-14 | 1993-07-24 | Fidia Spa | |
| DE4217124A1 (de) * | 1992-05-23 | 1993-11-25 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester |
| JP4725054B2 (ja) * | 2004-08-24 | 2011-07-13 | ソニー株式会社 | 表示装置 |
-
1993
- 1993-04-06 FR FR9304067A patent/FR2703682B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-04-01 AT AT94400726T patent/ATE194600T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-01 JP JP6087782A patent/JP2945271B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-01 EP EP94400726A patent/EP0619309B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-01 DE DE69425176T patent/DE69425176T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-01 TW TW083102872A patent/TW239133B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-04-04 KR KR1019940007111A patent/KR970002227B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 CA CA002120594A patent/CA2120594C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-06 CZ CZ94811A patent/CZ284805B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 CN CN94104063A patent/CN1051999C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-06 US US08/223,608 patent/US5637689A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS603293A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-09 | Sony Corp | カラ−映像信号処理装置 |
| JPS62223175A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-10-01 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | アクリル又はメタクリル酸エステルの製法 |
| JPH04330063A (ja) * | 1989-12-15 | 1992-11-18 | Soc Atochem | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0619309B1 (fr) | 2000-07-12 |
| CZ284805B6 (cs) | 1999-03-17 |
| DE69425176T2 (de) | 2001-01-11 |
| FR2703682A1 (fr) | 1994-10-14 |
| CZ81194A3 (en) | 1994-11-16 |
| ATE194600T1 (de) | 2000-07-15 |
| CA2120594C (fr) | 1999-07-06 |
| CN1097742A (zh) | 1995-01-25 |
| DE69425176D1 (de) | 2000-08-17 |
| CA2120594A1 (fr) | 1994-10-07 |
| CN1051999C (zh) | 2000-05-03 |
| JP2945271B2 (ja) | 1999-09-06 |
| KR970002227B1 (ko) | 1997-02-26 |
| US5637689A (en) | 1997-06-10 |
| TW239133B (ja) | 1995-01-21 |
| EP0619309A1 (fr) | 1994-10-12 |
| FR2703682B1 (fr) | 1995-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2776782B2 (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの合成方法 | |
| JP2895633B2 (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP2945271B2 (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JPH0749421B2 (ja) | アクリル又はメタクリル酸エステルの製法 | |
| US8067633B2 (en) | Method for the synthesis of (meth)acrylic esters catalysed by a polyol titanate | |
| US5498723A (en) | Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth)-acrylates | |
| EP0638541A1 (en) | Process for the production of dialkyl carbonate | |
| EP0118639B1 (en) | Synthesis of acrylic or methacrylic acid esters | |
| KR100860247B1 (ko) | 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 | |
| EP0160427B1 (en) | Alcoholysis of esters and metal alcoholates used in this process | |
| US4609755A (en) | Synthesis of vinyl esters | |
| JP2903010B2 (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JPH089582B2 (ja) | ジメチルアミノエチルアクリレートの製造方法 | |
| JPH02160809A (ja) | ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート用重合防止剤 | |
| MXPA94008284A (en) | Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth)-acrylates | |
| JPH0259546A (ja) | ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19970204 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080625 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100625 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110625 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |