JPH0632048A - Pressure-sensitive recording paper - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To make readout properties of an optical letter in a near infrared sphere of a color development image favorable, by a method wherein a recording layer containing specific donating dyes and an accepting acid substance and a desensitizing ink printing layer containing a specific desensitizer are provided on a substrate. CONSTITUTION:A color development agent coating liquid containing a microcapsule enclosing a divinylphthalid compound expressed by a formula I(R1 shown an alkyl group having at most 8C, R2 shows the alkyl group having at most the 8C, a 5 to 7C cycloalkyl group, benzyl group and phenyl group, X1 and X2 show the alkyl group having at most the 8C and m and n show respectively 9 and 1 to 3) and a fluorane compound expressed by a formula II(R1, R2, R3, R4 and R5 show a lower alkyl group and R6 shown an aralkyl group) is applied onto a substrate such as paper, dried and recording layer is formed. Then desensitizing ink printed layer containing an alkylene oxide additive matter of an amine compound expressed by a formula III (R shows a1 to 18C alkyl group and n shows 1 to 10) is laminated onto the recording layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は発色画像の近赤外領域の
光学文字読み取り性に優れた感圧記録紙に関し、更に詳
細には減感インキ印刷適性向上に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive recording paper having excellent readability of optical characters in the near-infrared region of a color image, and more particularly to improvement of desensitizing ink printability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子供与性染料と電子受容性酸性物質と
の組み合わせによる発色反応を利用した感圧記録紙は、
例えば米国特許第２５０５４７０号、同２５５０４７１
号、同２７３０４５６号、同３４１８２５０号明細書に
記載されており、基本的には電子供与性染料（以下、発
色剤という）を高沸点溶媒に溶解し、マイクロカプセル
に内蔵して紙の如き支持体の裏面に塗布した上用紙と電
子受容性酸性物質（以下、顕色剤という）を紙の如き支
持体の表面に塗布した下用紙とを互いに塗布面を重ね合
わせ印字すると、上用紙のマイクロカプセル中の発色剤
が流出し、下用紙の顕色剤と接触して発色反応を起こし
発色画像が得られる。従来、このような原理で記録画像
を得る感圧記録紙は４００〜６４０ｎｍの可視波長領域
で光吸収を有し、目視画像を得ることが重要であり目的
でもあった。即ち、従来のクリスタルバイオレットラク
トンに代表される青発色用フタリド系発色剤や置換アミ
ノ基を有する黒発色用フルオラン系発色剤等のように発
色剤は目視画像濃度及び色調より可視領域の吸収を目的
として成されている。2. Description of the Related Art Pressure-sensitive recording paper utilizing a color-developing reaction by a combination of an electron-donating dye and an electron-accepting acidic substance is
For example, US Pat. Nos. 2,505,470 and 2,550,471.
No. 2,730,456, and No. 3,418,250. Basically, an electron-donating dye (hereinafter, referred to as a color former) is dissolved in a high boiling point solvent and incorporated in a microcapsule to support like a paper. When the top paper coated on the back of the body and the bottom paper coated with an electron-accepting acidic substance (hereinafter referred to as a color developer) on the surface of a support such as paper are printed by overlapping the coated surfaces, The color-developing agent in the capsule flows out, and the color-developing agent is brought into contact with the color-developing agent of the lower sheet to cause a color-developing reaction to obtain a color-developed image. Conventionally, the pressure-sensitive recording paper which obtains a recorded image on such a principle has optical absorption in the visible wavelength region of 400 to 640 nm, and it has been important and purposed to obtain a visual image. That is, a color-forming agent such as a phthalide-based color-forming agent for blue coloration represented by conventional crystal violet lactone or a fluoran-based colorant for black coloration having a substituted amino group is used for the purpose of absorption in the visible region from visual image density and color tone. Is made as.

【０００３】しかしながら、最近レーザー反射光で印字
発色画像を自動的に読み取る光学文字読み取り装置（Ｏ
ＣＲ、ＯＭＲ）や光学的ラベルバーコード読み取り装置
が開発され、店舗販売時点情報管理システム（ＰＯ
Ｓ）、写真ＤＰ袋システム等に使用され、急速に増加し
てきているが、これらの装置においてその光源は発光ダ
イオードや半導体レーザーを用いた波長６６０ｎｍ以上
の近赤外領域に吸収がある光源が一般的に使用されてお
り、従来の青発色用、黒発色用発色剤では６６０ｎｍ以
上の吸収が殆どないため、上記の読み取り装置では、そ
の発色画像の読み取りは不可能である。However, recently, an optical character reading device (O
CR, OMR) and optical label bar code readers were developed, and point of sale information management system (PO)
S), photographic DP bag system, etc., and the number is rapidly increasing. In these devices, the light source is generally a light source using a light emitting diode or a semiconductor laser and having absorption in the near infrared region of wavelength 660 nm or more. Since the conventional color formers for blue color development and black color development have almost no absorption of 660 nm or more, the above-mentioned reading device cannot read the color image.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで発色画像の吸収
波長が６６０ｎｍ以上である発色剤の開発が強く要望さ
れ、既に数多くの提案がされている。例えば特開昭５１
−１２１０３５号、同５１−１２１０３７号、同５１−
１２１０３８号、同５７−１６７９７９号公報等記載の
ジビニルフタリド系化合物；特開昭５９−１９９７５７
号公報記載のフルオラン系化合物；特開昭６０−２２６
８７号、同６１−２２０７６号公報等のスピロフルオラ
ンフタリド系化合物；特公昭５８−５９４０号公報に記
載されているフタリド系化合物等が提案されているが、
その発色画像は可視波長領域に比べ、近赤外波長領域の
吸収が弱い或は近赤外波長領域に吸収が得られても特定
波長にのみ吸収があり、近赤外波長全域には得られな
い。Therefore, there is a strong demand for the development of a color former having an absorption wavelength of 660 nm or more for a color image, and many proposals have already been made. For example, JP-A-51
-121035, 51-121037, 51-
No. 121038, No. 57-167979, etc .; and divinylphthalide compounds; JP-A-59-199757.
Fluoran compounds described in JP-A-60-226.
87, 61-22076 and other spirofluorane phthalide compounds; phthalide compounds and the like described in JP-B-58-5940 are proposed.
The color image has weaker absorption in the near-infrared wavelength region than in the visible wavelength region, or even if absorption is obtained in the near-infrared wavelength region, it is only absorbed at a specific wavelength and is not obtained in the entire near-infrared wavelength region. Absent.

【０００５】このことは機種が異なる光学文字読み取り
装置においては、吸収波長が異なる場合が多く、特定吸
収波長を有する発色剤を使用した感圧記録紙では機種毎
に感圧記録紙銘柄を選定しなければならず、実用的には
厄介である。更に光学文字読み取り用感圧記録紙におい
ても減感インキ印刷が必要である。ところで減感インキ
は紙の如き支持体の表面に塗布された顕色剤層の発色不
要箇所へ印刷して発色阻止即ち減感する目的で使用され
る。減感インキ印刷方式は一般的に凸版、オフセット、
フレキソ・グラビアで行うことが多く、これらの印刷方
式に適合するようにインキ組成物である減感剤、顔料、
ビヒクル、結着剤が選択される。This means that optical character readers of different models often have different absorption wavelengths, and for pressure-sensitive recording paper using a color former having a specific absorption wavelength, a pressure-sensitive recording paper brand is selected for each model. It has to be, and it is awkward in practice. Furthermore, desensitizing ink printing is also required for pressure-sensitive recording paper for reading optical characters. By the way, the desensitizing ink is used for the purpose of preventing or desensitizing the color by printing it on a portion of the developer layer coated on the surface of a support such as paper that does not require color development. Desensitizing ink printing method is generally letterpress, offset,
Often done by flexo and gravure, the ink composition desensitizer, pigment,
Vehicle and binder are selected.

【０００６】従来より可視波長領域に吸収を有する発色
剤の減感を目的（以下、減感効果という）とした減感剤
に関して数多くの提案があり、例えば特公昭４７−３８
２０１号、同５５−４１１９６号、特開昭５５−４６９
９１号、同５５−５１５８６号、５７−２０３９１号、
同５７−９３１９５号、同５７−１３８９７７号、同５
９−１４９８６号、同６２−１４８２８５号、同６２−
１９６１７８号公報等記載の各種ポリアルキレンオキサ
イド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等）、高級アルキル基置換フェ
ノールのポリアルキレンオキサイド付加物であるノニオ
ン系；特公昭４６−２９５４６号、同４９−１９６４７
号、同４９−２３００８号、同４９−２３８５０号、同
５１−３９５７１号、特開昭５６−６７２９１号、同５
８−５１１８３号、同５８−９８２８２号、同５９−２
０９１９１号、同６０−１２２１９０号、同６０−１３
１２８９号、同６３−１９７６８６号、同６３−２５１
２８４号、同６３−２８３９８３号、同６４−４５６８
４号公報等記載の脂肪族又は芳香族モノアミン、ジアミ
ン、トリアミンのアルキレンオキサイド付加物であるア
ミン系；特公昭３３−３９２１号、同４５−２１４４８
号公報等記載の第４級アンモニウム塩化合物が挙げられ
る。There have been many proposals for desensitizing agents for the purpose of desensitizing a color former having absorption in the visible wavelength region (hereinafter referred to as desensitizing effect), for example, Japanese Patent Publication No. 47-38.
No. 201, No. 55-41196, JP-A-55-469.
No. 91, No. 55-51586, No. 57-20391,
57-93195, 57-138977, 5
9-14986, 62-148285, 62-
Various polyalkylene oxides (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) described in 196178, etc., and nonionic compounds which are polyalkylene oxide adducts of higher alkyl group-substituted phenols; JP-B-46-29546 and 49-19647
No. 49-23008, No. 49-23850, No. 51-39571, JP-A-56-67291, No. 5
8-51183, 58-98282, 59-2
09191, 60-122190, 60-13
1289, 63-197686, 63-251.
No. 284, No. 63-283983, No. 64-4568.
No. 4, etc., amine-based alkylene oxide adducts of aliphatic or aromatic monoamines, diamines and triamines; JP-B-33-3921 and JP-B-45-21448.
Examples thereof include quaternary ammonium salt compounds described in JP-A No.

【０００７】これらの減感剤は液状でインキ中に３０〜
７０重量％含有され、印刷時の乾燥はその殆どが顕色剤
層及び紙の如き支持体への浸透乾燥である。因って発色
剤の種類により減感効果が異なることから、特に黒系発
色剤は減感効果が得られにくくインキ盛量を多くしなけ
ればならず、その為に帳票とした減感インキ印刷部と近
接する感圧紙のマイクロカプセル破損或は発色必要箇所
へ減感剤等のマイグレート（移行）によりトラブル発生
の原因となる。これらの現象は近赤外波長領域に吸収を
有する発色剤を使用した感圧記録紙でも頻繁に発生す
る。These desensitizers are liquid and are contained in the ink in an amount of 30 to 30%.
70% by weight, and most of the drying during printing is permeation drying into a developer layer and a support such as paper. Since the desensitizing effect varies depending on the type of color former, it is difficult to obtain the desensitizing effect especially for black-based color formers and it is necessary to increase the amount of ink buildup. This may cause troubles due to damage to the microcapsules of the pressure-sensitive paper near the area or migration of the desensitizer etc. to the location where color development is required. These phenomena also frequently occur in pressure-sensitive recording paper using a color former having absorption in the near infrared wavelength region.

【０００８】従って、本発明の目的は異なる機種で異な
る吸収波長をもつ光学文字読み取り装置においても発色
画像濃度が高く、充分な吸収を有し、且つ優れた減感効
果が得られる減感インキとを組み合わせて成る感圧記録
紙を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to provide a desensitizing ink having a high color image density, sufficient absorption, and an excellent desensitizing effect even in optical character readers having different absorption wavelengths in different models. It is to provide a pressure-sensitive recording paper formed by combining the above.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは更に広範な
実験・研究を鋭意進めた結果、近赤外波長領域特に光学
文字読み取り装置の数多くの機種が含まれる６６０〜９
００ｎｍの範囲において、発色画像の吸収が高いレベル
で安定的に得られ、且つインキ盛量が少なくても優れた
減感効果が得られる減感剤を使用することによりマイク
ロカプセル破損、マイグレート等がまったくない実用的
に付加価値の高い感圧記録紙を開発した。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of extensive studies and researches conducted by the present inventors, a large number of models of near infrared wavelength region, especially optical character readers, 660 to 9 are included.
In the range of 00 nm, it is possible to stably obtain a high level of color image absorption and to obtain excellent desensitizing effect even with a small ink buildup. We have developed a practically high value-added pressure-sensitive recording paper that has no

【００１０】即ち、顕色剤と発色反応を起こして成る発
色剤として化１で示されるジビニルフタリド化合物と化
２で示されるフルオラン化合物を併用してマイクロカプ
セル化し、減感剤が化３で示されるアミン化合物のアル
キレンオキサイド付加物とした減感インキを顕色剤塗布
層に印刷することによって目的が達成されるという知見
をもって本発明に至った。That is, a divinylphthalide compound represented by Chemical formula 1 and a fluorane compound represented by Chemical formula 2 are used together as a color former formed by causing a color-developing reaction with a developer to form microcapsules, and a desensitizer is represented by Chemical formula 3. The present invention has been accomplished with the knowledge that the purpose can be achieved by printing a desensitizing ink, which is an alkylene oxide adduct of an amine compound shown, on a developer coating layer.

【００１１】発色剤化１中Ｒ₁ は炭素数８以下のアルキ
ル基、Ｒ₂ は炭素数８以下のアルキル基、炭素数５〜７
のシクロアルキル基、置換基として塩素原子、臭素原
子、炭素数４以下のアルキル基を有する事もあるベンジ
ル基或はフェニル基を示す。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は炭素数８以下
のアルキル基、アルコキシ基、弗素原子、塩素原子、臭
素原子及びそれらの組合せを示し、ｍ、ｎはそれぞれ
０、１、２又は３を表す。In the color former 1, R ₁ is an alkyl group having 8 or less carbon atoms, R ₂ is an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and 5 to 7 carbon atoms.
And a benzyl group or a phenyl group which may have a chlorine atom, a bromine atom, or an alkyl group having 4 or less carbon atoms as a substituent. X ₁ and X ₂ represent an alkyl group having 8 or less carbon atoms, an alkoxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and a combination thereof, and m and n each represent 0, 1, 2 or 3.

【００１２】発色剤化２中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、低級
アルキル基、置換低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニルを示し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子又
は低級アルキル基を示し、Ｒ₆ は水素原子、低級アルキ
ル基、アラルキル基、置換してもよいフェニル基又はア
シル基を表す。In the color-forming agent 2, R ₁ and R ₂ are a hydrogen atom, a lower alkyl group, a substituted lower alkyl group, a lower alkenyl group,
Represents a lower alkynyl, R ₃ , R ₄ and R ₅ represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R ₆ represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aralkyl group, a phenyl group which may be substituted or an acyl group.

【００１３】減感剤化３中Ｒは水素又は炭素数１〜１８
のアルキル基であり、ｎは１〜１０の整数、ｍは１〜８
の整数である。又、アルキレンオキサイドとはエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイドであり、１種又は２種以上のア
ルキレンオキサイドの混合付加物である。In the desensitizer 3, R is hydrogen or has 1 to 18 carbon atoms.
Is an alkyl group of, n is an integer of 1 to 10, and m is 1 to 8.
Is an integer. The alkylene oxide is ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or styrene oxide, and is an adduct of one kind or two or more kinds of alkylene oxide.

【００１４】本発明に使用する化１で示されるジビニル
フタリド化合物は、特開昭６２−２４３６５３号公報に
詳細に記載されているが、例えばエチレン誘導体とテト
ラクロロ無水フタル酸とを無水酢酸又は硫酸等の脱水剤
の存在下で縮合することにより得られる。具体的に本発
明に使用する化１で示されるジビニルフタリド化合物の
うち、好ましい例を挙げると化４〜化１８である。The divinylphthalide compound represented by Chemical formula 1 used in the present invention is described in detail in JP-A-62-243653. For example, an ethylene derivative and tetrachlorophthalic anhydride are mixed with acetic anhydride or It can be obtained by condensation in the presence of a dehydrating agent such as sulfuric acid. Of the divinylphthalide compounds represented by Chemical formula 1 specifically used in the present invention, preferred examples are Chemical formulas 4 to 18.

【００１５】[0015]

【化４】 [Chemical 4]

【００１６】[0016]

【化５】 [Chemical 5]

【００１７】[0017]

【化６】 [Chemical 6]

【００１８】[0018]

【化７】 [Chemical 7]

【００１９】[0019]

【化８】 [Chemical 8]

【００２０】[0020]

【化９】 [Chemical 9]

【００２１】[0021]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２２】[0022]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２３】[0023]

【化１２】 [Chemical 12]

【００２４】[0024]

【化１３】 [Chemical 13]

【００２５】[0025]

【化１４】 [Chemical 14]

【００２６】[0026]

【化１５】 [Chemical 15]

【００２７】[0027]

【化１６】 [Chemical 16]

【００２８】[0028]

【化１７】 [Chemical 17]

【００２９】本発明に使用する化２で示されるフルオラ
ン化合物は、特開昭５１−９０６０８号公報に詳細に記
載されているが、例えばジアルキルアミノベンゾイル安
息香酸誘導体とキノリン誘導体とを無水塩化アルミニウ
ム、無水酢酸又は硫酸等の脱水剤の存在下で縮合するこ
とにより得られる。具体的に本発明に使用する化２で示
すフルオラン化合物のうち、好ましい例を挙げると化１
９〜化２８である。The fluoran compound represented by Chemical formula 2 used in the present invention is described in detail in JP-A-51-90608. For example, a dialkylaminobenzoylbenzoic acid derivative and a quinoline derivative are mixed with anhydrous aluminum chloride, It is obtained by condensation in the presence of a dehydrating agent such as acetic anhydride or sulfuric acid. Of the fluorane compounds shown in Chemical formula 2 specifically used in the present invention, preferable examples include Chemical formula 1
9 to 28.

【００３０】[0030]

【化１８】 [Chemical 18]

【００３１】[0031]

【化１９】 [Chemical 19]

【００３２】[0032]

【化２０】 [Chemical 20]

【００３３】[0033]

【化２１】 [Chemical 21]

【００３４】[0034]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００３５】[0035]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００３６】[0036]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００３７】[0037]

【化２５】 [Chemical 25]

【００３８】[0038]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００３９】[0039]

【化２７】 [Chemical 27]

【００４０】本発明に使用する化１で示されるジビニル
フタリド化合物対化２で示されるフルオラン化合物の併
用重量比率は５０〜９０重量％対５０〜１０重量％の範
囲であり、好ましくは６０〜８０重量％対４０〜２０重
量％であり、特に好ましくは６５〜７５重量％対３５〜
２５重量％である。化１で示すジビニルフタリド化合物
対化２で示すフルオラン化合物の併用重量比率が４０対
６０重量％又は９５対５重量％のように上記範囲を越え
ると６６０〜９００ｎｍの光吸収が高いレベルで安定的
に得られず、光学文字読取り装置の選択が必要であり、
実用的に高度な感圧記録紙とは言い難い。The combined weight ratio of the divinylphthalide compound represented by the formula 1 to the fluorane compound represented by the formula 2 used in the present invention is in the range of 50 to 90% by weight to 50 to 10% by weight, preferably 60 to 80 to 40 to 20% by weight, particularly preferably 65 to 75% to 35 to 35% by weight
It is 25% by weight. If the combined weight ratio of the divinylphthalide compound shown in Chemical formula 1 to the fluorane compound shown in Chemical formula 2 exceeds 40% by weight, such as 40: 60% by weight or 95: 5% by weight, the light absorption at 660 to 900 nm is stable at a high level. And it is necessary to select an optical character reader,
It is hard to say that it is a highly advanced pressure sensitive recording paper.

【００４１】本発明に使用する化１，化２で示す化合物
は、所望により発色画像が４００〜６４０ｎｍの可視領
域に光吸収を有する発色剤を発色色相及び目視発色濃度
を得るために少量混合する。The compounds represented by Chemical formulas 1 and 2 used in the present invention are optionally mixed with a small amount of a color forming agent having a light absorption in the visible region of 400 to 640 nm in the color image in order to obtain a color hue and a visual color density. .

【００４２】本発明に使用する発色画像の光吸収波長が
４００〜６４０ｎｍの可視領域である発色剤としては、
例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレット
ラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イ
ル）−６−ジメチルフタリド等のトリアリールメタン
系；４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系；３，７−ビス（ジメチル
アミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジン、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系；３
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−
メチル−ナフト（６’−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ
ピラン系；３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−アミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、スピロ
（キサンテン−９，１’−フタラン）−３，６−ビス
（Ｎ−メチルアニリノ）−３’−オン、３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−ターシャリブチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチル
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−ｐ−フェネチジノフルオラン、２−（Ｎ−フェニ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−
エチル）アミノフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ
−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジ
ベンジルアミノ）フルオラン、２−メシチジノ−８−ジ
エチルアミノベンズ〔ｃ〕フルオラン、４−アミノ−８
−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、１０−ジエ
チルアミノベンゾ〔ｃ〕フルオラン、スピロ（キサンテ
ン−９，１’−フタラン）−６−ジエチルアミノ−２−
フェニル−３’−オン、３、６−ビス（ジエチルアミ
ノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、スピロ（キサ
ンテン−９，１’−フタラン）−６−ジエチルアミノ−
２−メトキシ−３’−オン、スピロ（キサンテン−９，
１’−フタラン）−３−ジエチルアミノ−６−メトキシ
−３’−オン、スピロ（キサンテン−９，１’−フタラ
ン）−６−ジエチルアミノ−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ア
セトアミノ）−３’−オン、スピロ（キサンテン−９，
１’−フタラン）−２、６−ビス（ジエチルアミノ）−
３’−オン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、２−アミノ−８−
ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、４−ベンジ
ルアミノ−８−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラ
ン、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−７−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アル
キル（Ｃ＝８〜１６）アミノフルオラン、３−ベンジル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシアニリノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ）−７−ビス（ジメチルベンジル）
アミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−７−メ
チルフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ｐ−トル
イジノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ベン
ジルアミノフルオラン、２−メトキシ−８−ジエチルア
ミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−ブチルアニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の
フルオラン系である。The color-forming agent used in the present invention, which has a light-absorption wavelength of the color-developed image in the visible region of 400 to 640 nm, includes
For example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)-
3- (1,2-Dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-
Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) ) -6-Dimethylaminophthalide, 3-bis (1-octyl-2-methylindole-)
3-yl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindole-3-)
Yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylphthalide and other triarylmethanes; 4,4′-bis- Diphenylmethane compounds such as dimethylaminobenzhydryl benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine; 3,7-bis (dimethylamino) -10-benzoylphenothiazine, p -Thiazines such as nitrobenzoyl leuco methylene blue; 3
-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-
Methyl-naphtho (6′-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and other spiropyrans; 3-diethylamino-6-methylfluorane, 3-diethylamino-7-aminofluorane, 3-
Diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-cyclohexylaminofluorane, spiro (xanthene-9,1'-phthalane) -3,6-bis (N-methylanilino) -3'-one, 3-diethylamino -5-methyl-7-tert-butyl fluoran,
3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-phenetidinofluorane, 2- (N-phenyl-N-methylamino) -6- (Np-tolyl-N-
Ethyl) aminofluorane, 2-methyl-6- (N-p
-Tolyl-N-ethylamino) fluorane, 3- (N,
N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, 2-mesitidino-8-diethylaminobenz [c] fluorane, 4-amino-8
-Diethylaminobenzo [a] fluorane, 10-diethylaminobenzo [c] fluorane, spiro (xanthene-9,1'-phthalane) -6-diethylamino-2-
Phenyl-3′-one, 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ-anilinolactam, spiro (xanthene-9,1′-phthalane) -6-diethylamino-
2-methoxy-3'-one, spiro (xanthene-9,
1'-phthalane) -3-diethylamino-6-methoxy-3'-one, spiro (xanthene-9,1'-phthalane) -6-diethylamino-2- (N-methyl-N-acetamino) -3'- On, spiro (xanthene-9,
1'-phthalane) -2,6-bis (diethylamino)-
3'-one, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3-diethylamino-benzo [a] fluorane, 2-amino-8-
Diethylamino-benzo [a] fluorane, 4-benzylamino-8-diethylamino-benzo [a] fluorane, 3-diethylamino-6,8-dimethylfluorane, 3-N, N-dimethylamino-7-methylaminofluorane , 3-diethylamino-6-methyl-7-alkyl (C = 8-16) aminofluorane, 3-benzylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-
6-Methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-7-chloroanilinofluorane, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxyanim Rhino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7-
(N, N-dibenzylamino) fluorane, 3- (N,
N-diethylamino) -7-bis (dimethylbenzyl)
Aminofluorane, 3-cyclohexylamino-7-methylfluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N
-Ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-p-toluidino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7 -Anilino Fluoran, 3
-Diethylamino-7-N-cyclohexyl-N-benzylaminofluorane, 2-methoxy-8-diethylamino-benzo [c] fluorane, 3-pyrrolidino-6-
Methyl-7-butylanilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-toluidinofluorane, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluor Oran, 3-
It is a fluoran system such as pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane.

【００４３】本発明に使用する化１，化２で示す化合物
は可視領域に光吸収を有する発色剤と共に高沸点溶媒に
溶解し、マイクロカプセル中に内蔵される。高沸点溶媒
としてはアルキルナフタレン類、ジアリルアルカン類、
アルキルビフェニル類、トリアリルジメタン類、アルキ
ルベンゼン類、ベンジルナフタレン類、ジアリルアルキ
レン類、アリルインダン類等の芳香族炭化水素；カルボ
ン酸エステル系化合物；リン酸エステル化合物；植物油
等があり、本発明においても使用する。The compounds represented by Chemical Formulas 1 and 2 used in the present invention are dissolved in a high boiling point solvent together with a color former having light absorption in the visible region, and then incorporated into microcapsules. As the high boiling point solvent, alkylnaphthalene, diallyl alkane,
In the present invention, there are aromatic hydrocarbons such as alkylbiphenyls, triallyldimethanes, alkylbenzenes, benzylnaphthalenes, diallylalkylenes, and allylindanes; carboxylic acid ester compounds; phosphoric acid ester compounds; vegetable oils. Also use.

【００４４】本発明に使用するマイクロカプセルはイン
サイチュー重合法或は界面重合法でマイクロカプセル化
され、特開昭５１−９０７９号、同５２−６６８７８
号、同５３−８４８６号、同５４−４９９８４号公報に
記載されているようなカプセル壁膜材が耐熱性、耐溶剤
性のあるウレタン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂等の合成樹脂である。マイクロカプセルは澱粉又は
澱粉誘導体の微粉末、セルロース繊維粉末等の発色汚れ
防止剤（緩衝剤）；澱粉、ポリビニルアルコール等の水
溶性高分子及び酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン−
ブタジエン共重合体系ラテックスエマルジョン等の疎水
性高分子を結着剤と共に発色剤用塗布液を成し、紙の如
き支持体にエアーナイフコーター等の塗布方式で３〜１
０ｇ／ｍ² （乾燥重量固形分）になるよう塗布・乾燥す
る。The microcapsules used in the present invention are microencapsulated by an in situ polymerization method or an interfacial polymerization method, and are disclosed in JP-A-51-9079 and JP-A-52-66878.
Nos. 53-8486 and 54-49984, the capsule wall film material has heat resistance and solvent resistance, such as urethane resin, epoxy resin, urea resin, urea-formaldehyde resin, melamine- It is a synthetic resin such as formaldehyde resin. Microcapsules include a color stain preventing agent (buffer) such as fine powder of starch or starch derivative, cellulose fiber powder, etc .; water-soluble polymer such as starch, polyvinyl alcohol, etc. and vinyl acetate, acrylic, styrene-
Hydrophobic polymer such as butadiene copolymer latex emulsion is used together with a binder to form a coating liquid for a color former, and a support such as paper is coated with an air knife coater or the like to form 3-1.
Apply and dry to 0 g / m ² (dry weight solid content).

【００４５】本発明に使用する化３で示されるアミン化
合物のアルキレンオキサイド付加物は特開平１−１０５
７７６号、同１−２８５３７８号、同１−３０１３６１
号公報に記載されているが、具体的に好ましくはＲが炭
素数４以下のアルキル基又は水素であり、−Ｃ_nＨ2_n−
はｎが３〜４の側鎖をもつアルキル基である。又、ｍは
好ましくは２〜３である。更にアルキレンオキサイドで
好ましくはプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
であり、特に好ましくはブチレンオキサイドである。例
えば具体的に好ましい例を挙げると化２９〜化３７で示
される。The alkylene oxide adduct of the amine compound represented by Chemical formula 3 used in the present invention is disclosed in JP-A-1-105.
No. 776, No. 1-285378, No. 1-301361.
No. are described in JP, specifically preferably R is alkyl group of 4 or less or hydrogen atoms, -C _n H2 _n -
Is an alkyl group in which n has a side chain of 3-4. Further, m is preferably 2 to 3. Further, alkylene oxides are preferably propylene oxide and butylene oxide, and particularly preferably butylene oxide. For example, specifically preferable examples are shown in Chemical formulas 29 to 37.

【００４６】[0046]

【化２８】 [Chemical 28]

【００４７】[0047]

【化２９】 [Chemical 29]

【００４８】[0048]

【化３０】 [Chemical 30]

【００４９】[0049]

【化３１】 [Chemical 31]

【００５０】[0050]

【化３２】 [Chemical 32]

【００５１】[0051]

【化３３】 [Chemical 33]

【００５２】[0052]

【化３４】 [Chemical 34]

【００５３】[0053]

【化３５】 [Chemical 35]

【００５４】[0054]

【化３６】 [Chemical 36]

【００５５】[0055]

【化３７】 [Chemical 37]

【００５６】[0056]

【化３８】 [Chemical 38]

【００５７】本発明に使用する減感剤は二酸化チタン等
の白色顔料；マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂等の結着
剤と共にインキ化され、オフセット印刷等の印刷方式で
紙の如き支持体に塗布された顕色剤層にインキ盛量０．
５〜３ｇ／ｍ² 印刷される。The desensitizer used in the present invention is made into an ink together with a white pigment such as titanium dioxide; a binder such as a maleic acid resin and an alkyd resin, and is applied to a support such as paper by a printing method such as offset printing. The amount of ink on the developer layer is 0.
5 to 3 g / m ^{2 is} printed.

【００５８】本発明に使用する顕色剤としては、例えば
酸性白土、アタパルガイトクレー、特公昭４１−２３７
３号、同４１−７６２２号、同４２−８８１１号公報に
記載されているような活性白土、特開昭５７−１５９９
６号公報記載の半合成固体酸等の無機系顕色剤；特公昭
４１−２０１４４号明細書記載のノボラック型フェノー
ル樹脂、特公昭４９−１０８５６号、同４９−５５４１
０号公報記載の芳香族カルボン酸及びこれらの多価金属
塩、特開昭６３−１８６７２９号、同６３−２５４１２
４号公報記載のサリチル酸樹脂の多価金属塩等の有機系
顕色剤が挙げられる。Examples of the color developer used in the present invention include acid clay, attapulgite clay, and Japanese Patent Publication No. 41-237.
No. 3, No. 41-7622, No. 42-881, and the activated clay as described in JP-A-57-1599.
Inorganic developers such as semi-synthetic solid acids described in JP-B-6; Novolak type phenolic resins described in JP-B-41-20144, JP-B-49-10856, and JP-A-49-5541.
Aromatic carboxylic acids and polyvalent metal salts thereof described in JP-A No. 0-186927 and JP-A-63-25412.
An organic developer such as a polyvalent metal salt of salicylic acid resin described in JP-A No. 4 can be used.

【００５９】顕色剤はカオリン、炭酸カルシウム等の白
色顔料、澱粉、ポリビニルアルコール、スチレンブタジ
エン共重合体系ラテックスエマルジョン等の結着剤及び
所望により分散剤、消泡剤と共に顕色剤用塗布液を成
し、紙の如き支持体にブレードコーター等の塗布方式で
２〜８ｇ／ｍ² （乾燥重量固形分）になるよう塗布・乾
燥する。As the color developer, a white pigment such as kaolin or calcium carbonate, a binder such as starch, polyvinyl alcohol, a styrene-butadiene copolymer latex emulsion and the like, and optionally a dispersing agent and an antifoaming agent together with a developer coating solution are used. Then, it is applied to a support such as paper by a coating method such as a blade coater so as to have a dry weight solid content of ² to 8 g / m ² and dried.

【００６０】[0060]

【実施例】以下、最も代表的な実施例により本発明の好
適態様と優れた効果を具体的に説明する。尚、以下の部
はすべて重量部であり、％はすべて重量％を表す。The preferred embodiments of the present invention and excellent effects will be specifically described below with reference to the most typical examples. The following parts are all parts by weight, and% means% by weight.

【００６１】実施例１ 高沸点炭化水素油；フェニルキシリルエタン（日本石油
化学（株）製Ｎ−２９６）９０部に化４で示す化合物９
部、化２０で示す化合物１部を加熱溶解した後、５％ス
チレン無水マレイン酸共重合体水溶液（ｐＨ４．８）１
２０部を高速攪はんしながら発色剤溶解液を添加し、液
温６０℃で平均粒径６μｍとなるように乳化した。水６
０部にメラミン１２．５部と３７％ホルムアルデヒド水
溶液１６．１部を加え、ｐＨ９．５で加熱溶解し、メラ
ミン−ホルムアルデヒド初期縮合物を得て、上記乳化液
に加え、攪はんしながら７５℃で２時間反応させた後、
液温４０℃以下でｐＨ８．５とし、４０％のマイクロカ
プセルを作成した。水３１２部にタルク３部、平均粒径
１８μｍの小麦澱粉を５０部添加し、分散・混合後、４
０％マイクロカプセル２５０部、１０％ポリビニルアル
コール水溶液３００部を徐々に順次分散・混合し、塗布
液とした。この塗布液を坪量４０ｇ／ｍ²の上質紙に塗
布量が５．２ｇ／ｍ²（乾燥重量固形分）となるようエ
アーナイフコーターで塗布・乾燥し、上用紙を作成し
た。下記配合により減感インキを調製した。 化３３の化合物 ５０部 アルキッド樹脂 ２０部 二酸化チタン ３０部 まず、化３３の減感剤化合物にアルキッド樹脂を混合
し、加熱溶解した後、二酸化チタンを加え、３本練りロ
ールで混練してオフセット用及び凸版用減感インキを得
た。市販三菱ＮＣＲ紙スーパー下用紙（Ｎ−４０）に減
感インキ盛量が２ｇ／ｍ²となるようにオフセット印刷
した。Example 1 High boiling hydrocarbon oil; Phenylxylylethane (N-296 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 90 parts of compound 9 shown in Chemical formula 4
Parts, 1 part of the compound represented by Chemical formula 20 was dissolved by heating, and then a 5% styrene-maleic anhydride copolymer aqueous solution (pH 4.8) 1
While stirring 20 parts at high speed, a color developer solution was added, and the mixture was emulsified at a liquid temperature of 60 ° C. to an average particle size of 6 μm. Water 6
Melamine (12.5 parts) and 37% aqueous formaldehyde solution (16.1 parts) were added to 0 parts and dissolved by heating at pH 9.5 to obtain a melamine-formaldehyde initial condensate, which was added to the above emulsion and stirred for 75 minutes. After reacting at ℃ for 2 hours,
The pH was adjusted to 8.5 at a liquid temperature of 40 ° C. or lower to prepare 40% microcapsules. To 312 parts of water, add 3 parts of talc and 50 parts of wheat starch having an average particle size of 18 μm, and after dispersing and mixing, 4
250 parts of 0% microcapsules and 300 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution were gradually dispersed and mixed to prepare a coating solution. This coating liquid was applied and dried on a high-quality paper having a basis weight of 40 g / m ^{2 with} an air knife coater so that the coating amount would be 5.2 g / m ² (dry weight solid content), and an upper paper was prepared. A desensitizing ink was prepared with the following composition. Compound of chemical formula 50 50 parts Alkyd resin 20 parts Titanium dioxide 30 parts First, alkyd resin is mixed with the desensitizer compound of chemical formula 33, heated and dissolved, titanium dioxide is added, and the mixture is kneaded with three kneading rolls for offsetting. And desensitizing ink for letterpress was obtained. Offset printing was performed on a commercial Mitsubishi NCR paper super under paper (N-40) so that the amount of the desensitizing ink was 2 g / m ² .

【００６２】実施例２ 高沸点炭化水素油（Ｎ−２９６）９０部に化４で示す化
合物５部、化２０で示す化合物５部を加熱溶解した以外
は実施例１と同様の方法で上用紙を作成した。実施例１
の減感インキ配合中、化３３の化合物を化３５の化合物
に同量置き換えた以外は同様の方法で減感インキを得
て、市販三菱ＮＣＲ紙スーパー下用紙（Ｎ−４０）に減
感インキ盛量２ｇ／ｍ² となるようにオフセット印刷し
た。Example 2 A top paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of the compound represented by Chemical formula 4 and 5 parts of the compound represented by Chemical formula 20 were dissolved in 90 parts of high boiling hydrocarbon oil (N-296) by heating. It was created. Example 1
A desensitizing ink was obtained in the same manner except that the compound of Chemical formula 33 was replaced with the compound of Chemical formula 35 in the same amount in the desensitizing ink of No. 3, and the desensitizing ink was put on a commercial Mitsubishi NCR paper super lower paper (N-40). Offset printing was carried out so that the embossed amount was 2 g / m ² .

【００６３】実施例３ 高沸点炭化水素油（Ｎ−２９６）９０部に化６で示す化
合物７部、化２０で示す化合物３部を加熱溶解した以外
は実施例１と同様の方法で上用紙を作成した。Example 3 A top paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 90 parts of a high-boiling hydrocarbon oil (N-296) was heated and dissolved with 7 parts of the compound represented by Chemical formula 6 and 3 parts of the compound represented by Chemical formula 20. It was created.

【００６４】実施例４ 高沸点炭化水素油（Ｎ−２９６）９０部に３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン０．５
部、化６で示す化合物６．６５部、化２０で示す化合物
２．８５部を加熱溶解した以外は実施例１と同様の方法
で上用紙を作成した。Example 4 90 parts of a high boiling hydrocarbon oil (N-296) was mixed with 0.5 parts of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.
Parts, 6.65 parts of the compound represented by Chemical formula 6 and 2.85 parts of the compound represented by Chemical formula 20 were heated and dissolved to prepare an upper paper in the same manner as in Example 1.

【００６５】比較例１ 高沸点炭化水素油（Ｎ−２９６）９０部に３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド１０部を加熱溶解した以外は実施例１と同様の
方法で上用紙を作成した。実施例１の減感インキ配合
中、化３３の化合物を化３８の化合物に同量置き換えた
以外は同様の方法で減感インキを得て、市販三菱ＮＣＲ
紙スーパー下用紙（Ｎ−４０）に減感インキ盛量が２ｇ
／ｍ² となるようにオフセット印刷した。Comparative Example 1 As Example 1 except that 10 parts of 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide was dissolved by heating in 90 parts of high boiling hydrocarbon oil (N-296). The top paper was made in the same manner. A desensitizing ink was obtained by the same method except that the compound of Chemical formula 33 was replaced with the compound of Chemical formula 38 in the same amount in the composition of the desensitizing ink of Example 1, and commercially available Mitsubishi NCR
The amount of desensitizing ink on the super paper (N-40) is 2g.
Offset printing was performed so as to be / m ² .

【００６６】比較例２ 高沸点炭化水素油（ｎ−２９６）９０部に３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部を加熱
溶解した以外は実施例１と同様の方法で上用紙を作成し
た。実施例１の減感インキ配合中、化３３の化合物を化
３９の化合物に同量置き換えた以外は同様の方法で減感
インキを得て、市販三菱ＮＣＲ紙スーパー下用紙（Ｎ−
４０）に減感インキ盛量が２ｇ／ｍ² となるようにオフ
セット印刷した。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that 10 parts of 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane were dissolved in 90 parts of a high boiling hydrocarbon oil (n-296) by heating. I made a paper. A desensitizing ink was obtained in the same manner except that the compound of Chemical formula 33 was replaced with the compound of Chemical formula 39 in the same amount in the desensitizing ink formulation of Example 1, and commercially available Mitsubishi NCR paper super lower paper (N-
No. 40) was offset-printed so that the amount of the desensitized ink was 2 g / m ² .

【００６７】比較例３ 高沸点炭化水素油（Ｎ−２９６）９０部に化６で示す化
合物１０部を加熱溶解した以外は実施例１と同様の方法
で上用紙を作成した。Comparative Example 3 An upper paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 90 parts of the high boiling hydrocarbon oil (N-296) was heated and dissolved with 10 parts of the compound represented by Chemical formula 6.

【００６８】比較例４ 高沸点炭化水素油（Ｎ−２９６）９０部に化２０で示す
化合物１０部を加熱溶解した以外は実施例１と同様の方
法で上用紙を作成した。Comparative Example 4 An upper paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of the compound represented by Chemical formula 20 was dissolved in 90 parts of high boiling hydrocarbon oil (N-296) by heating.

【００６９】試験方法 ◎発色画像の反射スペクトル（Ｔ％） 実施例１〜４、比較例１〜４の上用紙を市販三菱ＮＣＲ
紙スーパー下用紙（Ｎ−４０）と重ね合わせカレンダー
発色させ、１０分後に発色画像部の反射スペクトル（４
００〜９００ｎｍ）を測定し、その反射スペクトルを第
１図〜第４図に示した。Test method ◎ Reflection spectrum (T%) of color image The upper papers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were commercially available from Mitsubishi NCR.
Superimpose paper (N-40) on top of the paper to develop a calendar color, and after 10 minutes, the reflection spectrum (4
(0 to 900 nm) was measured, and the reflection spectrum thereof was shown in FIGS. 1 to 4.

【００７０】◎減感インキの評価 実施例１．２、比較例１．２で得たインキを市販三菱Ｎ
ＣＲ紙スーパー下用紙（Ｎ−４０）に印刷した時のオフ
セット及び凸版印刷機上適性を○、△、×印で評価し、
その結果を表１に示した。Evaluation of desensitizing ink The inks obtained in Example 1.2 and Comparative Example 1.2 were commercially available from Mitsubishi N
The offset and letterpress suitability when printed on CR paper super bottom paper (N-40) are evaluated by ○, △, × marks,
The results are shown in Table 1.

【表１】 ○印・・優れている △印・・やや劣っている ×印・・劣っている[Table 1] ○ mark: excellent △ mark: slightly inferior × mark: inferior

【００７０】◎減感効果 実施例１．２及び比較例１．２で得た減感インキ印刷ス
ーパー下用紙（Ｎ−６０）と実施例１〜実施例４及び比
較例１〜比較例４で作成した上用紙を組み合わせ、タイ
プライター印字した時の減感印刷部の減感効果を○、
△、×印で評価し、その結果を表２に示した。 ○印・・優れた減感効果 △印・・少し減感効果はあるが実用的には難しい ×印・・殆ど減感効果なしDesensitizing Effect In the desensitizing ink printed super under paper (N-60) obtained in Example 1.2 and Comparative Example 1.2, and in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, Desensitization effect when printing on a typewriter by combining the created top paper ○
Evaluation was made with Δ and X marks, and the results are shown in Table 2. ○ mark: Excellent desensitization effect △ mark: Some desensitization effect, but practically difficult × sign: Almost no desensitization effect

【表２】 [Table 2]

【００７２】[0072]

【発明の効果】化１で示されるジビニルフタリド化合物
と化２で示されるフルオラン化合物の併用することによ
り、４００〜７００ｎｍの発色画像反射率が２０〜５０
％となり、光学文字読取り装置に必要な近赤外光吸収領
域である６６０〜９００ｎｍの発色画像反射率が２０〜
４０％の範囲でほぼ完全に読み取りが可能となり、且つ
化３で示されるアミン化合物のアルキレンオキサイド付
加物減感インキとすることにより、実用的に非常に優れ
た感圧記録紙が得られた。The combined use of the divinylphthalide compound represented by Chemical formula 1 and the fluorane compound represented by Chemical formula 2 gives a color image reflectance of 400 to 700 nm of 20 to 50.
%, The reflectance of the colored image at 660 to 900 nm, which is the near infrared light absorption region required for the optical character reader, is 20 to
It was possible to read almost completely within the range of 40%, and by using the desensitizing ink of the alkylene oxide adduct of the amine compound shown in Chemical formula 3, a practically excellent pressure sensitive recording paper was obtained.

【００７３】[0073]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図、第２図は本発明の実施例１〜実施例４で作成し
た上用紙と市販三菱ＮＣＲ紙スーパー下用紙（Ｎ−４
０）と重ね合わせてカレンダー発色させた発色画像の反
射スペクトルであり、第３図、第４図は比較例１〜比較
例４で作成した上用紙と市販三菱ＮＣＲ紙スーパー下用
紙（Ｎ−４０）と重ね合わせてカレンダー発色させた発
色画像の反射スペクトルである。FIG. 1 and FIG. 2 show the upper paper and the commercially available Mitsubishi NCR paper super lower paper (N-4) prepared in Examples 1 to 4 of the present invention.
0) is a reflection spectrum of a color-developed image that is color-developed by superimposing it on a calendar, and FIGS. 3 and 4 show the upper paper prepared in Comparative Examples 1 to 4 and the commercially available Mitsubishi NCR paper super lower paper (N-40). ) Is a reflection spectrum of a color-developed image that is colored by being superposed with a calendar.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】電子供与性染料と電子受容性酸性物質から
成り、且つ減感インキ印刷を必要とする感圧記録紙にお
いて、該電子供与性染料が化１で示されるジビニルフタ
リド化合物と化２で示されるフルオラン化合物であり、
該減感インキ中の減感剤が化３で示されるアミン化合物
のアルキレンオキサイド付加物であることを特徴とする
感圧記録紙。 【化１】 式中Ｒ₁ は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ₂ は炭素数８
以下のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、
置換基として塩素原子、臭素原子、炭素数４以下のアル
キル基を有する事もあるベンジル基或はフェニル基を示
す。Ｘ₁ 、Ｘ₂は炭素数８以下のアルキル基、アルコキ
シ基、弗素原子、塩素原子、臭素原子及びそれらの組み
合わせを示し、ｍ、ｎはそれぞれ０、１、２又は３を表
す。 【化２】 式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基、置換低級
アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基を示
し、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅ は水素原子又は低級アルキル基を示
し、Ｒ₆ は水素原子、低級アルキル基、アラルキル基、
置換してもよいフェニル基又はアシル基を表す。 【化３】 式中Ｒは水素又は炭素数１〜１８のアルキル基であり、
ｎは１〜１０の整数、ｍは１〜８の整数である。又、ア
ルキレンオキサイドとはエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ドであり、１種又は２種以上のアルキレンオキサイドの
混合付加物である。1. A pressure-sensitive recording paper comprising an electron-donating dye and an electron-accepting acidic substance and requiring desensitizing ink printing, wherein the electron-donating dye is a divinylphthalide compound represented by the formula 1. A fluoran compound represented by 2,
A pressure-sensitive recording paper, wherein the desensitizing agent in the desensitizing ink is an alkylene oxide adduct of an amine compound represented by Chemical formula 3. [Chemical 1] In the formula, R ₁ is an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and R ₂ is 8 carbon atoms.
The following alkyl groups, cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms,
A benzyl group or a phenyl group which may have a chlorine atom, a bromine atom, or an alkyl group having 4 or less carbon atoms as a substituent is shown. X ₁ and X ₂ represent an alkyl group having 8 or less carbon atoms, an alkoxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and a combination thereof, and m and n each represent 0, 1, 2 or 3. [Chemical 2] In the formula, R ₁ and R ₂ represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a substituted lower alkyl group, a lower alkenyl group and a lower alkynyl group, R ₃ , R ₄ and R ₅ represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R ₆ Is a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aralkyl group,
It represents a phenyl group or an acyl group which may be substituted. [Chemical 3] In the formula, R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
n is an integer of 1 to 10 and m is an integer of 1 to 8. The alkylene oxide is ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or styrene oxide, and is an adduct of one kind or two or more kinds of alkylene oxide.