JPH0631400B2

JPH0631400B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0631400B2
Application number: JP4020240A
Authority: JP
Inventors: ロバート・ジエイムズ・エドワーズ; ポール・デイヴイツド・ハードマン; メルヴイン・スコツト; キヤリー・ジエイムズ・ウオルシユ; ピーター・ウインターボザム
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1984-05-11
Filing date: 1992-02-05
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2009-04-27
Also published as: NO851851L; GB2158455B; IN162632B; US4734221A; DE3582194D1; EP0164894A2; AU4199485A; GR851092B; GB8511698D0; GB2158455A; JPH0559393A; EP0164894B1; CA1234325A; AU573338B2; BR8502192A; EP0164894A3

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ジアルキルスルホコハク酸エス
テルとアルキルエーテルサルフェートをベースとする活
性洗浄剤を比較的高濃度で含有する発泡性液体洗浄剤組
成物に係る。

【０００２】英国特許第1,429,637 号明細書（ユニリー
バー）には、Ｃ₇〜Ｃ₉ジアルキルスルホスクシネート
とアルキルサルフェートまたはアルキルエーテルサルフ
ェートとを含有する、発泡性にすぐれた液体もしくは粉
末の洗浄剤組成物が開示されている。活性洗浄剤の濃度
は５〜100 重量％であると言及されているが、好ましく
は10〜60重量％であるとされており、液体組成物の場合
に例示されている濃度は最高でも40重量％にすぎない。

【０００３】1984年５月31日付で公開された英国特許公
開第2,130,238 号明細書（ユニリーバー）には、ジアル
キスルホスクシネートとＣ₁₄あるいはそれ以上の物質の
含有量が20重量％以下のある種のアルキルエーテルサル
フェートをベースとする活性洗浄剤を 2〜60重量％含有
する液体洗浄剤が開示されている。

【０００４】ジアルキルスルホスクシネートとアルキル
エーテルサルフェートの組合せから濃厚液体洗浄剤を処
方する試みは失敗に終った。約50重量％を超える活性洗
浄剤の濃度では、かなりの温度範囲に亘って安定でかつ
許容され得る粘度を有する単一相の等方性液体を得るこ
とが難しいことが知見されている。たとえ大量の尿素を
ハイドロトロープとして存在させたとしても相分離がし
ばしば起こり、たとえ単一相系が得られたにせよその曇
点は高くなる傾向にある。

【０００５】電解質量をある値以下に維持しかつ低級ア
ルコール、好ましくはエタノールをかなり大量に存在さ
せるならば、60〜80重量％の濃度レベルで上記組合せの
活性洗浄剤を含有する液体組成物をうまく処方すること
が可能であることを知見した。

【０００６】本発明で提供される均質な発泡性（起泡
性）液体洗浄剤組成物は本質的に、(a) 活性洗浄剤60
〜80重量％、(b) Ｃ₂〜Ｃ₃の１価もしくは多価アル
コール、(c) 尿素12重量％以下、および(d) 残部水お
よび少量成分、からなり、前記活性洗浄剤は本質的に
[ｉ] スルホコハク酸のＣ₃〜Ｃ₁₂ジアルキルエステ
ル（アルキル基は同一でも異っていてもよい）の水溶性
塩、および[ii] Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルエーテルサルフ
ェートを、 [ii] に対する [ｉ] の重量比が４：１〜
0.5：１であるように含み、水に対する低級アルコール
(b) の重量比は活性洗浄剤の総量に依存する、それ以下
では相分離が起る臨界値ｒを超える値であることを特徴
とする。

【０００７】本発明は、水に対する低級アルコールの重
量比が活性洗浄剤の総量に依存して異なる臨界値ｒ（こ
の値以下では２相あるいはそれ以上の相に分離する）を
超えているならば、ジアルキルスルホスクシネートおよ
びアルキルエーテルサルフェートを高濃度で含有する安
定な液体組成物を得ることができるという知見に基くも
のである。

【０００８】本発明組成物中の活性洗浄剤の総量は60〜
80重量％であり、好ましくは63〜70重量％である。

【０００９】本発明組成物中の活性洗浄剤は２種の必須
成分を含む。第１の必須成分は、スルホコハク酸のジア
ルキルエステルの水溶性塩（以下、ジアルキルスルホス
クシネートと略称する）である。

【００１０】本発明組成物に使用されるジアルキルスル
ホスクシネートは、式Ｉ（式中、Ｒ₁およびＲ₂は同一でも異っていてもよく、
それぞれ炭素数３〜12、好ましくは４〜10、有利には６
〜８の直鎖あるいは分枝鎖アルキル基を表わし、Ｘ₁は
溶化（solubilizing）カチオン、すなわち式Ｉの塩を十
分可溶性にして洗浄活性（detergent-active）にする任
意のカチオンを表わす）を有する化合物である。前記溶
化カチオンＸ₁は一般に１価であり、例えばアルカリ金
属、特にナトリウムイオンである。アルキル基Ｒ₁およ
びＲ₂は好ましくは直鎖であり、主に直鎖であってもよ
い。

【００１１】所望により、ジアルキルスルホスクシネー
トを鎖長の異なる物質の混合物で構成しても差支えな
い。前記物質の各ジアルキルスルホスクシネートそのも
のは対称形（２個のアルキル基が同一）あるいは非対称
形（２個のアルキル基が異なる）であってもよい。

【００１２】本発明の特に有用な組成物は、鎖長が１個
以上のジアルキルスルホスクシネートを含む。本発明で
使用されるジアルキルスルホスクシネートは、対称形物
質と非対称形物質の混合物であることが好ましい。前記
混合物は、２種あるいはそれ以上の脂肪族アルコール
（Ｒ₁ＯＨ，Ｒ₂ＯＨ）の混合物から誘導されるものが
好ましい。アルコール混合物を無水マレイン酸と反応さ
せ次いで重亜硫酸塩を添加させることにより、ジアルキ
ルスルホスクシネート混合物が得られうる。この種のジ
アルキルスルホスクシネート混合物は英国特許公開第2,
108,520 号明細書（ユニリーバー）および英国特許公開
第2,133,793 号明細書（ユニリーバー）に開示されてい
る。アルキル基がＣ₆、Ｃ₇およびＣ₈のジアルキルス
ルホスクシネートおよびその混合物が特に興味深い。Ｃ
₆／Ｃ₈非対称ジアルキルスルホスクシネートは英国特
許公開第2,105,325 号明細書に開示されており、ジオク
チル−およびジヘキシルスルホスクシネートと他の界面
活性剤との混合物は、英国特許公開第2,104,913 号明細
書（ユニリーバー）に記載されている。

【００１３】本発明組成物中に存在するジアルキルスル
ホスクシネートの量は組成物の全量に対して、好ましく
は20〜65重量％、より好ましくは25〜55重量％である。

【００１４】本発明組成物中の活性洗浄剤の第２の必須
成分はアルキルエーテルサルフェートである。アルキル
エーテルサルフェートは、式ＩＩＲ₃−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−ＳＯ₃Ｘ₂ （ＩＩ）（式中、Ｒ₃は炭素数10〜18のアルキル基であり、Ｘ₂
は溶化カチオン、好ましくはアルカリ金属、置換もしく
は未置換のアンモニウムあるいはマグネシウムであり、
望ましくはナトリウムまたはアンモニウムである）を有
する化合物である。平均エトキシル化度ｎは１〜12が好
ましく、より好ましくは１〜８、望ましくは１〜５であ
る。アルキルエーテルサルフェートには、一般にエトキ
シル化度の異なる物質と未エトキシル化物質（アルキル
サルフェート）とが存在しているから、ｎは平均値を表
わす。所望により、アルキルエーテルサルフェートに更
にアルキルサルフェートを混合して、エトキシル化度の
低い物質を多く含む混合物を調製してもよい。

【００１５】本発明組成物中に存在するアルキルエーテ
ルサルフェートの量は組成物の全量に対して、好ましく
は12〜55重量％、より好ましくは15〜30重量％である。

【００１６】本発明では、Ｃ₁₄あるいはそれ以上の物質
を20重量％以下しか含まないアルキルエーテルサルフェ
ートが好ましい。前記したように、このアルキルエーテ
ルサルフェートをジアルキルスルホスクシネートと一緒
に低濃度液体洗浄剤に配合することは、英国特許公開第
2,130,238 号明細書（ユニリーバー）に記載されてい
る。アルキルエーテルサルフェート中のＣ₁₄あるいはそ
れ以上の長鎖物質の量は10重量％未満が有利であり、Ｃ
₁₄あるいはそれ以上の長鎖アルキル基を実質的に含まな
い物質の使用が特に好ましい。そのような物質として
は、Ｃ₁₂アルコールとＣ₁₃アルコールのほぼ等量混合物
をベースとするシェル製のDobanol （商標）23が例示さ
れる。この好ましいアルキルエーテルサルフェートの場
合の最適平均エトキシル化度は２あるいは３と思われ
る。本出願人は主に、平均エトキシル化度３のアンモニ
ウム塩であるDobanol 23−3Aを使用して実験を行った。

【００１７】活性洗浄剤の２種の必須成分 [ｉ] および
[ii] は、４：１〜 0.5：１、好ましくは 2.5：１〜
1.5：１の重量比で使用される。

【００１８】本発明組成物中に任意の活性洗浄剤成分と
して１種もしくはそれ以上の非イオン性洗浄剤を、組成
物の全量に対して15重量％を超えない量で存在させても
よい。好ましい非イオン性洗浄剤の量は７〜10重量％で
ある。

【００１９】非イオン性洗浄剤を次の中から選択するの
が有利である。

【００２０】(a) Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジ（Ｃ₂〜Ｃ₃
アルカノール）アミド、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル
ジエタノールアミド、例えばAlbright &Wilson 製 Empi
lan（商標）ＬＤＥやＣＤＥ、Stepan Chemical Company
製 Ninol（商標）Ｐ621 ；および(b) エトキシル化
Ｃ₈〜Ｃ₁₂第１級脂肪族アルコール、例えばＣ₉〜Ｃ₁₁
アルコール−８ＥＯであるシェル製Dobanol （商標）91
−８：上記の中から選択された非イオン性洗浄剤を２種
あるいはそれ以上混合した混合物を使用してもよい。

【００２１】上記した(a) のジエタノールアミドを使用
すると曇点が特に低い製品を得ることができるので特に
好ましい。ジアルキルスルホスクシネートとジエタノー
ルアミドとを含む洗浄剤組成物は、1984年５月31日付で
公開された英国特許公開第2,130,236 号明細書（ユニリ
ーバー）に記載されている。

【００２２】本発明組成物中の活性洗浄剤の量が多い場
合には、他の成分の含有量が少なくなるので他の成分を
特に注意して選定しなければならない。残りの主成分は
水が好ましく、この水の中には活性洗浄剤原料および低
級アルコール中に元々存在する水も含まれる。好ましく
は少なくとも10重量％、より好ましくは少なくとも15重
量％の水を存在させる。なお、上記した活性洗浄剤の各
量は、無水物（100 ％活性分）換算値である。

【００２３】本発明組成物はＣ₂〜Ｃ₃の１価もしくは
多価アルコール、好ましくはイソプロパノール、グリセ
ロール、特にエタノールを含有する。この成分は成分の
相容性および溶解性を高めかつ安定な等方性液体を得る
ために必須である。活性洗浄剤の総量が増すにつれて一
般にアルコール含有量は減少する。アルコール含有量
は、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少
なくとも７重量％、有利には少なくとも10重量％であ
る。アルコール含有量の上限は特に限定されず、コスト
や環境を考慮して決められる。一般に20重量％未満のア
ルコールを使用することが可能であり、望ましい。アル
コール含有量は好ましくは７〜15重量％である。

【００２４】本発明においては、水に対するアルコール
の重量比が相分離を避けるために極めて重要である。

【００２５】安定な液体組成物を得るには水に対するア
ルコールの重量比が臨界値ｒを超えていなければならな
い。前記臨界値ｒは活性洗浄剤の総量に依存して異な
り、多分ジアルキルスルホスクシネート鎖長、アルキル
エーテルサルフェートに対するジアルキルスルホスクシ
ネートの重量比、対カチオンおよび使用する低級アルコ
ールによっても僅かに異なるであろう。

【００２６】実施例での実験結果から、臨界値ｒは次の
範囲であることが認められた。

【００２７】活性洗浄剤の総量Ａ（重量％）臨界値ｒ６０ 0.45〜0.47 ６３約0.53 ６６ 0.54〜0.57 ６８ 0.56〜0.59 ７０ 0.54〜0.58 ｒの値はＡとともに高くなり、Ａが約６８％で最大値に
達し、以後は僅かに低下するようである。ｒとＡの関係
は単純な直線関係にないが、60〜68％の領域では、数式ｒ＝0.0136Ａ−0.352 にうまく適合する。Ａが60〜68％の濃度範囲でのｒの計
算値および実測値を次に示す。

【００２８】Ａｒ（計算値）ｒ（実測値）６０ 0.464 0.45〜0.47 ６２ 0.491 ６３ 0.505 0.53 ６６ 0.546 0.54〜0.57 ６６．５ 0.552 ６８ 0.573 0.56〜0.59 一般に、本発明組成物中の水に対するアルコールの重量
比（アルコール／水）は0.45を超えなければならず、0.
45〜0.6 の範囲内の臨界値ｒを超えていなければならな
い。

【００２９】アルコール／水の値を臨界値ｒを実質的に
超える値に増加させても特に利点がないようである。ア
ルコール／水の値はｒ〜1.10の範囲が好ましく、ｒ〜0.
90の範囲が有利である。

【００３０】アルコールの絶対量が多いことは、コスト
や環境の点から特に望ましくなく、また低粘度組成物し
か得られない。アルコール／水の値が高い場合には、組
成物が原料中に存在する無機不純物を飽和するようにな
り、これらの不純物が沈殿するので好ましくない。従っ
て、かなりの量の無機不純物を含む活性洗浄剤原料を使
用した場合には、得られた組成物から沈殿無機固形物を
濾過、遠心あるいはデカンテーションにより除去しなけ
ればならない。

【００３１】本発明組成物は、アルコール／水の値を臨
界値ｒ以上に保ちかつ許容しうる低温安定性を保ちつつ
最少量のアルコールを使用して調製することが好まし
い。アルコールの最適な含有量は日常的な実験により簡
単に決めることができるが、当然のことながら活性洗浄
剤の総量が増すにつれて減少する。

【００３２】通常、ライトデューテイ用液体洗浄剤組成
物には、活性洗浄剤の溶解性を高めかつ透明性や安定性
を高めるべく、ハイドロトロープ例えば尿素やナトリウ
ムキシレンスルホネートを含有させている。12重量％未
満の量の尿素を含有させると、低温安定性が向上するこ
とは知見されていたが、驚くべきことに粘度も上昇し
た。

【００３３】本発明組成物に、当業者に周知の慣用的な
少量成分、例えば着色剤、香料や殺菌剤を添加してもよ
い。これらの成分の総量は一般に組成物の全量に対して
約２重量％以下である。

【００３４】本発明組成物の粘度は、アルコール含有量
が比較的高いので、特に尿素を存在させない場合には余
り高くない。このことは消費者の粘稠剤を含有させよう
とする要求を考えると望ましいことである。1984年11月
21日付で公開された英国特許公開第2,140,024 号明細書
（ユニリーバー）には、ジアルキルスルホスクシネート
をベースとする活性洗浄剤を比較的低濃度で含有する水
性液体洗浄剤組成物の発泡性を改良しかつ粘度を高める
べく、ある種のポリマーを含有させることが開示されて
おり、好ましいポリマーは親水性に置換されたセルロー
ス、グアー、キサンタンガムや各種アクリルポリマーで
あるとされている。

【００３５】本発明の高濃度のアルコールを含有する濃
厚液体組成物を上記およびその他のポリマーで粘稠化さ
せる試みは初め失敗した。これは、多くのポリマーが組
成物と非相容性であったり、組成物中に不溶性であった
からである。しかしながら２種のポリマー、即ちヒドロ
キシプロピルグアー類（ガラクトマンナン類）およびポ
リエチレンオキサイド類を使用すると、本発明組成物を
粘稠化させうることが知見された。更に、親水性置換基
を有するセルロース類でも本発明の濃厚液体組成物を粘
稠化させうることが知見された。低分子量物質は直接添
加して配合されうるが、高分子量物質の配合には特別な
手段を要する。

【００３６】従って、本発明組成物に、ヒドロキシプロ
ピルグアー類、ポリエチレンオキサイド類および親水性
置換基を有するセルロース類から選択されたポリマーを
0.003〜2.0 重量％含有させることが好ましい。粘度を
効果的に上昇させるためには、ポリマーを0.02〜1.0 重
量％含有させることが好ましい。ポリマーの含有量が少
ないと（0.003 〜0.02％）、通常のせん断速度での粘度
は殆ど増加しないが、極めて低いせん断速度での流動性
には改善がみられる。

【００３７】ヒドロキシプロピルグアー類の適当なポリ
マーとしては、Meyhall 製Jaguar（商標）が例示され
る。ヒドロキシプロピル置換度が比較的高いヒドロキシ
プロピルグアーが特に好ましい。例えば、置換度（モ
ル）が 0.60 あるいはそれ未満のJaguar ＨＰ60の方が
より置換度の低い Jaguar ＨＰ８よりも有用である。

【００３８】ポリエチレンオキサイド類の適当なポリマ
ーとしては、ユニオンカーバイド製Polyox（商標）が例
示される。

【００３９】セルロース類の適当なポリマーとしては、
親水性置換基を有するセルロースポリマーが例示され
る。ヒドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基で
置換されたセルロースが特に望ましい。例えば次のよう
な物質が使用される。

【００４０】

【表１】

【００４１】Natrosolシリーズが特に好ましい。

【００４２】前記したように、高分子量のセルロースポ
リマーは本発明組成物に殆んど溶解しないので、特別な
手段を用いて配合させることが望ましい。例えば、次の
方法が考えられる： (ｉ) 最終組成物中に最適量の水を存在させるべく算
出した量の水にセルロースポリマーを溶解させる。この
場合所定量のアルコールの全部あるいは一部を存在させ
てもよい； (ii) 所要により、計算量のアルコールの残部あるい
は全部を添加する； (iii) アルキルエーテルサルフェートおよび任意成分
の非イオン性洗浄剤、更になお添加されるべきアルコー
ルの中に混合する； (iv) ジアルキルスルホスクシネート中に混合する。

【００４３】活性洗浄剤と混合する前にポリマーを水に
溶解させること、ジアルキルスルホスクシネートを添加
する前にジアルキルスルホスクシネート以外の活性洗浄
剤を添加すること、およびポリマー、水、アルコールお
よびジアルキルスルホスクシネート以外の活性洗浄剤を
混合した後にジアルキルスルホスクシネートを添加する
ことが必要である。アルコールの添加時期はジアルキル
スルホスクシネートを添加する前ならいつでもよい。所
望により少しずつ、ポリマーと一緒に、ポリマーが完全
に溶解した後に、更にジアルキルスルホスクシネート以
外の活性洗浄剤と一緒に添加してもよい。

【００４４】ポリマーを水にのみ溶解させ、ポリマーが
完全に溶解、膨潤した後にアルコールを添加するのが好
ましい。即ち、好ましい方法は次の工程からなる： (ｉ) 最終組成物中に最適量の水を存在させるべく算
出した量の水にセルロースポリマーを溶解させる； (ii) ポリマーが完全に溶解したら、計算量のアルコ
ールを添加する； (iii) アルキルエーテルサルフェートおよび任意成分
の非イオン性洗浄剤の中に混合する；次いで (iv) ジアルキルスルホスクシネート中に混合する。

【００４５】前記したように、存在させるポリマー量は
0.003〜2.0 重量％であり、好ましくは0.05〜1.0 重量
％である。粘度を所望値にするために必要なポリマー量
は、少量サンプルを用いて試行錯誤させながら決められ
うる。

【００４６】上記した好ましい方法では、まずセルロー
スポリマーを計算量の水に溶解させる。水量を計算する
にあたっては、活性洗浄剤原料中に既に存在する水も考
慮しなければならない。溶解を助けるために少量のアル
カリ試薬、例えば水酸化ナトリウム溶液を添加してもよ
い。Natrosolのような市販のセルロースポリマーは表面
被膜を有しており、アルカリ試薬はこの被膜を除去して
分散を促進する作用を果たす。一般に非常に少量のアル
カリで十分である。

【００４７】ポリマーは水と接触するとかなり膨潤し、
粘性の高いゲラチン状溶液が得られる。

【００４８】次に、計算量の低級アルコール、一般にエ
タノールをポリマー水溶液に添加する。アルコール量を
計算するにあたっては、活性洗浄剤原料中に存在するア
ルコール量も考慮しなければならない。アルコールを添
加すると、粘度は急速に低下し、例えば約100,000cp か
ら約3,000cp に下がる。

【００４９】ジアルキルスルホスクシネート以外の活性
洗浄剤、即ちアルキルエーテルサルフェートおよび任意
成分の非イオン性洗浄剤を十分に攪拌しながら混合す
る。市販のエーテルサルフェートは一般に60％あるいは
70％活性分のペーストであり、前者は14％エタノールを
も含んでおり、多分アルコールはこの時点でも導入され
るであろう。非イオン性洗浄剤として 100％活性分の形
態のものを使用してもよい。この段階で粘度は更に低下
し、典型的には約300cp に低下する。

【００５０】十分に攪拌した後、混合物にジアルキルス
ルホスクシネートを添加する。攪拌はジアルキルスルホ
スクシネートの添加中も継続され、添加完了後少なくと
も１５分間継続することが好ましい。次いで、染料、香
料および他の少量成分を添加する。

【００５１】使用する原料が濃厚なものであればあるほ
ど、最初のポリマー溶解工程のために多くの水を使用し
なければならない。従って、活性洗浄剤原料それ自体に
含まれる水はできるだけ少ない方が好ましい。本発明で
は、ジアルキルスルホスクシネートが１９８５年５月８
日付で公開された欧州特許公開第140,710 号明細書（ユ
ニリーバー）に従って製造された77−90％活性分を有す
るものであることが好ましい。

【００５２】以下、非限定的実施例を参照しながら本発
明を説明する。

【００５３】

【実施例】下記実施例で使用したジアルキルスルホスク
シネートは、Ｃ₆／Ｃ₈統計的混合物（statistical mi
xture ）、即ちジ−ｎ−ヘキシルスルホスクシネート約
25モル％と、ジ−ｎ−オクチルスルホスクシネート約25
モル％とｎ−ヘキシル，ｎ−オクチルスルホスクシネー
ト約50モル％（全てナトリウム塩）との混合物である。
該混合物は、英国特許公開第2,108,520 号明細書（ユニ
リーバー）に記載されている如く、実質的に等モル量の
ｎ−ヘキサノールとｎ−オクタノールの混合物に無水マ
レイン酸を反応させ、得られたマレイン酸ジアルキル混
合物に重亜硫酸塩を添加して調製した、約80％ペースト
の形態を有するものである。電解質不純物（electrolyt
ic impurities）量は原料毎に異なる。組成物中の電解
質不純物量は表示した通りである。

【００５４】アルキルエーテルサルフェートとしては、
シェル製Dobanol 23−3A（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃ 3ＥＯ、アンモニ
ウム塩）の、エタノールと電解質を少量含む約60％水溶
液形態のものを使用した。表示したエタノールおよび電
解質の数値には、アルキルエーテルサルフェート中のエ
タノールおよび電解質も含まれている。

【００５５】アルコールとしては、工業用変性酒精（エ
タノール90.6重量％）の形態のエタノールを用いたが、
表示の数値は実際のエタノール含量である。表示した水
含量の数値には、活性洗浄剤原料そのものに由来する水
と工業用変性酒精に由来する水が含まれており、100 ％
から引算して計算した値である。

【００５６】成分量は全て、重量％表示である。

【００５７】実施例１〜４下記表に示す成分から、活性洗浄剤を60％含有する液体
洗浄剤組成物を調製した。

【００５８】

【表２】

【００５９】活性洗浄剤の総量が６０％の場合、エタノ
ール／水の臨界値は 0.464と算出され、0.45〜0.47の範
囲であると考えられる。

【００６０】本発明組成物１，２および３は安定で澄明
な等方性液体であった。組成物１の曇点は７℃であっ
た。エタノール／水の値が 0.464以下である（比較組成
物ＡおよびＢ）は、不安定で２相に分離した。

【００６１】本発明組成物４および比較組成物ＣとＤ
は、電解質不純物量の多いジアルキルスルホスクシネー
ト原料から調製した。組成物４には沈殿固形物が僅か含
まれていたが、濾別すると澄明な等方性液体が得られ
た。分析の結果、活性洗浄剤の損失は認められなかった
ので、固形物は無機物であったと考えられる。

【００６２】電解質量がやや多い以外は比較組成物Ａお
よびＢと同一の比較組成物Ｃは不安定で、非相容性の２
相に分離した。比較組成物Ｃには沈殿固体物も含まれて
いた。エタノール／水の値がより低い比較組成物Ｄの場
合、沈殿固形物は事実上消失していたが、極めて不安定
で２相に分離した。

【００６３】実施例５〜７電解質量の少ないジアルキルスルホスクシネートを使用
して、活性洗浄剤を63％含有する液体洗浄剤組成物を調
製した。この濃度での臨界値は0.52〜0.56の範囲であ
る。

【００６４】

【表３】

【００６５】本発明組成物５，６および７は安定な等方
性液体であった。比較組成物Ｅ，ＦおよびＧは不安定
で、非相容性の２相に分離した。

【００６６】実施例８〜１１電解質量の多いジアルキルスルホスクシネートを使用し
て、活性洗浄剤を63％含有する液体洗浄剤組成物を調製
した。

【００６７】

【表４】

【００６８】実施例５〜７の結果をも考慮すると、この
濃度での臨界値は約0.53であることが確認された。

【００６９】エタノール／水の値が臨界値（約0.53）未
満である比較組成物ＨおよびＪは何れも不安定で、非相
容性の２相に分離した。エタノール／水の値が0.53の本
発明組成物８は、曇点７℃を有する安定で澄明な等方性
液体であった。

【００７０】本発明組成物９，10および11においてエタ
ノール／水の値を更に上げても、曇点は変らず、７℃で
あった。組成物９および10には少量、組成物11には多量
の沈殿固形物が含まれていたが、濾別し得たので無機物
質であると考えられる。従って、これらの組成物では、
エタノール／水の値が臨界値よりかなり高くなっても利
点はなかった。

【００７１】実施例１２〜１４電解質量の少ないジアルキルスルホスクシネートを使用
して、活性洗浄剤を66％含有する液体洗浄剤組成物を調
製した。

【００７２】

【表５】

【００７３】本発明組成物12，13および14は安定で澄明
な等方性液体であった。本発明組成物12の曇点は11℃で
あった。比較組成物ＫおよびＬは不安定で、２相に分離
した。この濃度での臨界値は0.54〜0.57の範囲であると
考えられる。

【００７４】実施例１５および１６電解質量の多いジアルキルスルホスクシネートを使用し
て、活性洗浄剤を66％含有する液体洗浄剤組成物を調製
した。

【００７５】

【表６】

【００７６】比較組成物Ｍは不安定で、非相容性の２相
に分離した。本発明組成物15および16は、沈殿固形物を
僅かに含む単一相の等方性液体であった。固形物を濾過
して除去しても、活性洗浄剤の量は減少しなかった。何
れの場合も上澄液は澄明で安定であった。

【００７７】実施例１７〜１８電解質量の少ないジアルキルスルホスクシネートを使用
して、活性洗浄剤を68％含有する液体洗浄剤組成物を調
製した。

【００７８】

【表７】

【００７９】本発明組成物17および18は澄明な等方性液
体であったが、比較組成物ＮおよびＰは不安定で、２相
に分離した。この濃度での臨界値は0.56〜0.59の範囲で
あると考えられる。

【００８０】実施例１９および２０電解質量の少ないジアルキルスルホスクシネートを使用
して、活性洗浄剤を70％含有する液体洗浄剤組成物を調
製した。

【００８１】

【表８】

【００８２】本発明組成物19および20は澄明な等方性液
体であった。比較組成物Ｑは不安定で、２相に分離し
た。この濃度での臨界値は0.54〜0.58の範囲であると考
えられる。

【００８３】実施例２１〜２３活性洗浄剤を63％含有する液体洗浄剤組成物中に少量の
尿素を配合させた効果を示す。

【００８４】実施例２１および２２の組成物は、組成物
５中の水を尿素で部分的に置換して調製した。尿素の配
合により、エタノール量を増やすことなくエタノール／
水の値を高めることができる。

【００８５】

【表９】

【００８６】これらの組成物は全て安定な単一相の等方
性液体であった。少量（２％，４％）の尿素を水の代り
に配合すると、曇点は低下した。組成物の何れにも沈殿
固形物が含まれていたが、水含有量が減ったためこの固
形物量は増える。沈殿固形物は、活性洗浄剤の量を減ず
ることなく除去することができた。

【００８７】本発明組成物23および比較組成物Ｒは、組
成物５中のエタノールを尿素で部分的に置換して調製し
た。

【００８８】

【表１０】

【００８９】本発明組成物23は、沈殿固形物が僅少の安
定な等方性液体であった。エタノールの代りに尿素を４
％配合した比較組成物Ｒでは、たとえエタノール／水の
値が臨界値（約0.53）を超えていたとしても相分離が起
こった。組成物中のエタノールよりも水を尿素で置換す
ることが望ましい。

【００９０】実施例２４〜２７活性洗浄剤を63％含有する液体洗浄剤組成物中に非イオ
ン性洗浄剤を配合させた効果を示す。使用した割合は
２：１：0.5 、即ちジアルキルスルホスクシネート36
％、アルキルエーテルサルフェート18％および非イオン
性洗浄剤９％であった。非イオン性洗浄剤としては、Ni
nol P-621, Empilan CDE, Empilan LDE およびDobanol
91-8を使用した。実施例２４および２５では電解質量の
多いジアルキルスルホスクシネート、実施例２６および
２７では電解質量の少ないジアルキルスルホスクシネー
トを使用した。非イオン性洗浄剤には電解質不純物は含
まれていなかった。組成物は全て室温（20℃）で貯蔵し
て安定であり、曇点は６℃あるいはそれ以下であり、相
分離傾向は認められなかった。何れの組成物においても
沈殿固形物が僅かに認められたが、これらの固形物は活
性洗浄剤の量を減ずることなく除去され得た。

【００９１】

【表１１】

【００９２】実施例２８〜２９実施例２４〜２７と同様にして、活性洗浄剤を66.5％含
有する液体洗浄剤組成物を調製した。本発明組成物28は
僅かに固形物が沈殿する傾向を示した。少量の固形物は
遠心により除去され得るが、この操作でも活性洗浄剤の
量は減少しないようである。上澄液および本発明組成物
29は20℃での貯蔵に対しても安定で、澄明な等方性の単
一相液体であった。本発明組成物28の曇点は特に低い。

【００９３】

【表１２】

【００９４】実施例３０〜３４ココナツトジエタノールアミドを含む活性洗浄剤66％の
組成物中に尿素を配合した際の粘度に及ぼす効果を示
す。ジアルキルスルホスクシネートとアルキルエーテル
サルフェートのみからなる活性洗浄剤を66％含有する洗
浄剤組成物では相分離を避けるために必要なエタノール
／水の値は少なくとも0.54〜0.57であったが、実施例３
０から明らかなように、ジエタノールアミドが存在して
いるとエタノール／水の臨界値は下がる。

【００９５】実施例３０〜３４では、アルキルエーテル
サルフェートとして、ＩＣＩ製Synperonic（商標）Ｗ３
／65（少量のＣ₁₀を含む主にＣ₁₃およびＣ₁₅から成り、
アンモニウム塩の形態にある）を使用した。

【００９６】粘度はHaake 粘度計を用いて20ｓ^-1のせん
断速度、25℃で測定した。

【００９７】

【表１３】

【００９８】実施例３５〜３８実施例３１〜３４と同様にして活性洗浄剤の量の異なる
液体洗浄剤組成物を調製した。実施例３０〜３４と同じ
アルキルエーテルサルフェートを使用した。これら組成
物中には、少量のJaguar HP 60（置換モル度が0.60もし
くはそれ以下のヒドロキシプロピルグアー）を配合し
た。組成物35と組成物32とを比較すると、ポリマーを0.
075 ％配合すると粘度が128cP から221cP に上昇するこ
とが明らかである。

【００９９】組成物37および38の場合、使用したポリマ
ーの量が極めて少なかったので粘度上昇は顕著でなかっ
たが、せん断速度が極めて低いときの流動性に対する効
果はみられた。ポリマー量を0.02％以上にすると粘度に
対する効果が確認された。

【０１００】

【表１４】

【０１０１】実施例３９前記した本発明組成物５を、実施例３５〜３８で使用し
たヒドロキシプロピルグアーのJaguar HP 60を用いて粘
稠化させた。ポリマーを配合していない組成物５の、25
℃、せん断速度26.5ｓ^-1でHaake 粘度計で測定した粘度
は30cPであったのに対して、ポリマーを使用したときの
粘度は次の通りであった。

【０１０２】ポリマーの溶解性に問題はなかった。置換（モル）度
の少ない Jaguar HP8 の場合には組成物５にほんの僅か
しか溶解（膨潤）しなかったが、未置換グアーのMeyhal
l製 Meyproguar CSA 200/50（商標）や Lucas Meyer製
Emulgum SP 600の場合には全く溶解しなかった。

【０１０３】実施例４０組成物５を、ポリエチレンオキサイドポリマーの Polyo
x WSR 301 で粘稠化させた。0.5 ％の量ではポリマーは
完全に溶解し、得られた粘稠化組成物の25℃，26.5ｓ^-1
における Haake粘度は80cPであった。この種のポリマー
を使用する場合には、所望の粘度を得るのにヒドロキシ
プロピルグアーのときよりも明らかにより多くの量が必
要であった。

【０１０４】比較実施例英国特許公開第2,140,027 号明細書に記載されているポ
リマーを下記する。これらのポリマーを、粘稠化剤とし
て組成物５の中に直接配合した場合ポリマーは十分に溶
解しないことが知見された。

【０１０５】

【表１５】

【０１０６】実施例４１本発明の好ましい方法で配合させた高分子量ヒドロキシ
エチルセルロースで粘稠化させた組成物25と類似の組成
物を調製した。

【０１０７】４１ジアルキルスルホスクシネート３６．５アルキルエーテルサルフェート１８．５ＥｍｐｉｌａｎＬＤＥ９．０香料０．６Ｎatrosol ２５０ＨＨＢＲ０．３５エタノール１４．５水２０．５５エタノール／水０．７１平均モル置換度が2.5 の高分子量ヒドロキシエチルセル
ロースであるNatrosol250 HHBR を、計算量（20.55
部、活性洗浄剤原料および工業用変性酒精中に既に存在
する水を控除した量）の水の中に溶解させた。濃水酸化
ナトリウム溶液１滴を溶解促進のために添加した。ポリ
マーは水と接触すると膨潤し、粘性の高いゲル状溶液と
なった。

【０１０８】次いで、計算量の工業用酒精を添加すると
粘度は急速に低下した。アルキルエーテルサルフェート
とラウリンジエタノールアミドを十分攪拌しながら混合
させた。80％活性分ペースト状のジアルキルスルホスク
シネートを攪拌しながら添加した。攪拌をさらに15〜20
分間継続させた。最後に香料を添加した。

【０１０９】組成物は、室温で安定な均質液体の形態に
あり、25℃，20ｓ^-1のせん断速度での Haake粘度は411c
P であった。

【０１１０】比較のために、ポリマーを含まない以外は
同一の組成物を混合により調製した。この組成物は、室
温で澄明な等方性液体であり、粘度は28cPであった。ポ
リマーを直接添加して粘度を上昇させようと試みたが、
ポリマーを殆んど溶解しなかった。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】本質的に、 (a) [ｉ] スルホコハク酸のＣ₃〜Ｃ₁₂ジアルキル
エステル（アルキル基は同一でも異っていてもよい）の
水溶性塩、および[ii] Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルエーテル
サルフェートを、 [ii] に対する [ｉ] の重量比が４：
１〜 0.5：１であるように含む活性洗浄剤60〜80重量
％、 (b) Ｃ₂〜Ｃ₃の１価もしくは多価アルコール、 (c) 尿素12重量％以下、および (d) 残部水および少量成分、からなり、水に対するアルコール(b) の重量比は活性洗浄剤の総量
に依存する臨界値ｒを超える値であり、それ以下では相
分離が起ることを特徴とする均質な発泡性液体洗浄剤組
成物。
【請求項２】活性洗浄剤が更に、組成物の全量に対し
て15重量％を超えない量の非イオン性洗浄剤を含むこと
を特徴とする請求項１の組成物。