JPH06313141A - Water-base ink composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition excellent in drying resistance by mixing colored emulsion polymer particles with water, a water-soluble organic solvent, a silicone antifoaming agent and an ethylene oxide/propylene oxide copolymer, etc. CONSTITUTION:This ink composition essentially consists of colored emulsion polymer particles, water, a water-soluble organic solvent, a silicone antiforming agent and an ethylene oxide/proplylene oxide polymer and/or a propylene oxide polymer and/or a glycol ether thereof. The drying resistance of the composition at a penpoint can be improved presumably because the formation of a composite film from the agglomeration of the silicone film and the emulsion polymer particles is prevented owing to the hydrophilic-lipophilic balance and the steric hindrance effect when the ethylene oxide/propylene oxide copolymer and/or the propylene oxide polymer and/or the glycol ether thereof are used.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、筆記具用、スタンプ
用、印刷用、記録計用、プリンタ−用、化粧料用などと
して好適な耐乾燥性に優れた水性インキ組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous ink composition having excellent drying resistance, which is suitable for writing instruments, stamps, printing, recorders, printers, cosmetics and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、水性インキは、着色剤と水とを主
な成分としている。これに対して、繊維、フェルト、モ
ノフィラメント使用のペン先使用の筆記具、ボ−ルペン
タイプの筆記具、万年筆、樹脂ペン先を使用した筆記具
などの毛細管型筆記具においては、筆跡の堅牢性を向上
させるために、着色剤として各種着色された乳化重合粒
子を使用することがあった。しかしながら、着色された
乳化重合粒子は、その製造上乳化剤として各種界面活性
剤を使用しているためインキに使用した場合、起泡性が
大きくなる。そのためインキ調整時発生した泡がいつま
でも消えない。インキに泡が発生すると筆記具のペン先
へのインキ導通がとぎれることになり、筆記線の切れが
発生してしまう。そこで効果的な消泡剤としてシリコン
系消泡剤を使用することが知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, a water-based ink mainly contains a colorant and water. On the other hand, to improve the robustness of the handwriting in a capillary type writing instrument such as a writing instrument using a pen tip using fibers, felts, and monofilaments, a ball-pen type writing instrument, a fountain pen, a writing instrument using a resin nib, etc. In some cases, various colored emulsion-polymerized particles were used as a colorant. However, colored emulsion-polymerized particles have various foaming properties when used in ink because various surfactants are used as emulsifiers in their production. Therefore, the bubbles generated during ink adjustment will not disappear forever. When bubbles occur in the ink, the ink conduction to the pen tip of the writing instrument is interrupted, and the writing line is broken. Therefore, it is known to use a silicon-based defoaming agent as an effective defoaming agent.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記、着色された乳化
重合粒子とシリコン系消泡剤との組み合わせにて作成し
た水性インキ組成物を筆記具に使用した場合、その保存
中またはキャップを筆記具本体からはずして大気中に長
時間露出させた場合、ペン先においてインキ流通路が詰
まってしまい筆跡がかすれたり筆記不能となるという問
題があった。When the water-based ink composition prepared by combining the colored emulsion-polymerized particles and the silicone-based defoaming agent is used in a writing instrument, it is stored or the cap is removed from the writing instrument body. When it is removed and exposed to the air for a long time, there is a problem that the ink flow passage is clogged at the pen tip, and the handwriting becomes faint or writing becomes impossible.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、着色された乳
化重合粒子と水とシリコン系消泡剤とエチレンオキシド
とプロピレンオキシドの共重合体及び／またはプロピレ
ンオキシドの重合体及び／またはこれらのグリコ−ルエ
−テルから少なくともなる水性インキ組成物を要旨とす
るものである。The present invention relates to colored emulsion-polymerized particles, water, a silicone-based antifoaming agent, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide and / or a polymer of propylene oxide and / or their glycosyl compounds. -A water-based ink composition containing at least ruthenium.

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。着色され
た乳化重合粒子は、着色剤として使用するもので特に限
定されるものではないが、その一例を挙げると各種エチ
レン性不飽和単量体を乳化重合させた後に染顔料で染色
したものや反応と同時に染顔料を混合させて染色したも
のが挙げられる。具体例としては、ＮＫＷ−２１０１、
同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同
２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２
１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２
１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５
Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２
１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７
Ｐ、ＮＫＷ．３００２、同３００３、同３００４、同３
００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４
０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０
８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０
４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０
８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０
５、同３７７７、同３７０８、（以上、日本蛍光（株）
製）、シンロイヒ．カラ−．ベ−ス ＳＷ−１１、同Ｓ
Ｗ−１２、同ＳＷ−１３、同ＳＷ−１４、同ＳＷ−１
５、同ＳＷ−１６、同ＳＷ−１７、同ＳＷ−２７、同Ｓ
Ｗ−４７、同ＳＷ−１８、同ＳＷ−０７、同ＳＰ−１
３、同ＳＰ−１４、同ＳＰ−１５、同ＳＰ−１６、同Ｓ
Ｐ−１７、同ＳＰ−２７、同ＳＰ−３７、同ＳＰ−４
７、同ＳＧ−５０１、同ＳＧ−５０２、同ＳＧ−５０
３、同ＳＧ−５０４同ＳＧ−５０５、同ＳＧ−５０６、
同ＳＧ−５１７、同ＳＧ−５４７、同ＳＧ−５５７、Ｅ
ＬＸ−５１５１、同５１５２、同５１５３、同５１５
４、同５１５５、同５１５６（以上シンロイヒ（株）
製）Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ−１１、同Ｇ
−２０、同Ｇ−３０、同Ｒ−４５、同Ｒ−４５Ｆ、同Ｒ
−５５、同Ｒ−７０、Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｏｒｅｎｇｅ
Ｇ−１６、同Ｇ−２１、同Ｇ−２１、同Ｒ−４６、同
Ｒ−４６Ｆ、同Ｒ−５６、同Ｒ−７１、Ｖｉｃｔｏｒｉ
ａ Ｒｅｄ Ｇ−１９、同Ｇ−２２、同Ｇ−２２、同Ｇ
−３２、同Ｒ−４７、同Ｒ−４７Ｆ、同Ｒ−５７、同Ｒ
−７２、Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｐｉｎｋ Ｇ−１７、同Ｇ
−２３、同Ｇ−３３、同Ｒ−４８、同Ｒ−４８Ｆ、同Ｒ
−５８、同Ｒ−５８、同Ｒ−７３、Ｖｉｃｔｏｒｉａ
Ｇｒｅｅｎ Ｇ−１８、同Ｇ−２４、同Ｇ−３４、同Ｒ
−４９、同Ｒ−４９Ｆ、同Ｒ−５９、同Ｒ−７４、Ｖｉ
ｃｔｏｒｉａ Ｂｌｕｅ Ｇ−１５、同Ｇ−２５、同Ｇ
−３５、同Ｒ−５０、同Ｒ−５０Ｆ、同Ｒ−６０、同Ｒ
−７５（以上、御国色素（株）製）コスモカラ−Ｓ．１
０００Ｆシリ−ズ（東洋ソ−ダ（株）製）等が挙げられ
る。The present invention will be described in detail below. The colored emulsion-polymerized particles are not particularly limited to those used as a colorant, and one example thereof is one obtained by emulsion-polymerizing various ethylenically unsaturated monomers and then dyed with a dye or pigment. Examples include dyes obtained by mixing dyes and pigments simultaneously with the reaction. As a specific example, NKW-2101,
2102, 2103, 2104, 2105, 2106, 2107, 2108, 2117, 2
127, 2137, 2167, 2101P, 2
102P, 2103P, 2104P, 2105
P, 2106P, 2107P, 2108P, 2
117P, 2127P, 2137P, 2167
P, NKW. 3002, 3003, 3004, 3
005, ibid 3007, ibid 3077, ibid 3008, ibid 34
02, 3404, 3405, 3407, 340
8, same 3477, same 3602, same 3603, same 360
4, 3605, 3607, 3677, 360
8, same 3702, same 3703, same 3704, same 370
5, ibid. 3777, ibid. 3708, (above, Nippon Fluorescent Co.
Manufactured by Shinrehi. Color. Base SW-11, S
W-12, same SW-13, same SW-14, same SW-1
5, Same SW-16, Same SW-17, Same SW-27, Same S
W-47, SW-18, SW-07, SP-1
3, the same SP-14, the same SP-15, the same SP-16, the same S
P-17, SP-27, SP-37, SP-4
7, the same SG-501, the same SG-502, the same SG-50
3, the same SG-504, the same SG-505, the same SG-506,
Same SG-517, same SG-547, same SG-557, E
LX-5151, 5152, 5153, 515
4, 5155, 5156 (Shin Lohi Co., Ltd.)
(Made by) Victoria Yellow G-11, G
-20, G-30, R-45, R-45F, R
-55, R-70, Victoria Orange
G-16, Same G-21, Same G-21, Same R-46, Same R-46F, Same R-56, Same R-71, Victori
a Red G-19, G-22, G-22, G
-32, R-47, R-47F, R-57, R
-72, Victoria Pink G-17, G
-23, G-33, R-48, R-48F, R
-58, R-58, R-73, Victoria
Green G-18, G-24, G-34, R
-49, R-49F, R-59, R-74, Vi
cttoria Blue G-15, G-25 and G
-35, same R-50, same R-50F, same R-60, same R
-75 (all manufactured by Mikuni Pigment Co., Ltd.) Cosmokara-S. 1
000F series (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.) and the like.

【０００６】シリコン系消泡剤としては、オイル型、エ
マルジョン型などの、水溶液中で均一に分散するもので
あれば良い。具体的には、オイル型シリコ−ン消泡剤と
してＮＵＣシリコ−ンＳＡＧ−４７１、ＦＺ−３２８
（日本ユニカ−（株）製）、東芝シリコ−ンＹＳＡ６４
０３（東芝シリコ−ン（株）製）、エマルジョン型シリ
コ−ン消泡剤としてＮＵＣシリコ−ンＳＡＧ−１０、Ｓ
ＡＧ−３０、ＳＡＧ−３３１０、ＳＡＧ−３３９０、Ｓ
ＡＧ−３３９３、ＳＡＧ−３３９５、ＦＺ−３３６、Ｆ
Ｚ−５１０６（日本ユニカ−（株）製）、東芝シリコ−
ンＴＡＳ７３０、ＴＡＳ７３１、ＴＳＡ７３２、ＴＳＡ
７３７、ＴＡＳ７７０、ＴＡＳ７７２、ＹＭＡ６５０
９、ＴＳＡ７３４１、ＹＳＡ６５２３、ＴＳＡ７３７
Ｆ、ＴＳＡ７３７Ｆ、ＴＳＡ７３７Ｋ（東芝シリコ−ン
（株）製）ＫＭ−７３、ＫＭ７３Ａ、ＫＭ７３Ｅ、ＫＭ
７２、ＫＭ７２Ａ、ＫＭ７２Ｃ、ＫＭ７２Ｆ、ＫＭ８２
Ｆ、ＫＭ７０、ＫＭ７１、ＫＭ７５、ＫＭ８０、ＫＭ８
３Ａ、ＫＭ８５、ＫＭ８９、ＫＭ９０、ＫＭ６８−１
Ｆ、ＫＭ６８−２Ｆ（信越シリコ−ン（株）製）等が挙
げられる。The silicone antifoaming agent may be an oil type, an emulsion type or the like as long as it is uniformly dispersed in an aqueous solution. Specifically, NUC silicone SAG-471, FZ-328 as oil type silicone defoaming agent.
(Manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), Toshiba Silicon YSA64
03 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), NUC Silicone SAG-10, S as an emulsion type silicone defoaming agent.
AG-30, SAG-3310, SAG-3390, S
AG-3393, SAG-3395, FZ-336, F
Z-5106 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), Toshiba Silicon
TAS730, TAS731, TSA732, TSA
737, TAS770, TAS772, YMA650
9, TSA7341, YSA6523, TSA737
F, TSA737F, TSA737K (manufactured by Toshiba Silicon KK) KM-73, KM73A, KM73E, KM
72, KM72A, KM72C, KM72F, KM82
F, KM70, KM71, KM75, KM80, KM8
3A, KM85, KM89, KM90, KM68-1
F, KM68-2F (manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.) and the like.

【０００７】本発明におけるエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの共重合体、プロピレンオキシドの重合
体、及びこれらのグリコ−ルエ−テルには以下に示され
るものが具体例として挙げられる。例えばプロノン１０
１、同１０２、同１０３、同１０４、同１０５、同１０
８、同１２２、同１２３、同１８１、同１８２、同１８
３、同１８５、同２０１、同２０４、同２０５、同２０
７、同２０８、同２３１、同２３７、同２８２、同２８
４、同２８８、同３３１、同３３３、同３３４、同３３
５、同３３８、同４０２、同４０３、ユニル−ブ５ＤＰ
−１６０ＫＢ、同５０ＴＧ−３５、同５０ＴＧ−６０、
ユニオ−ルＴＧ−７００、同ＴＧ−１５００、同ＴＧ−
３０００、同ＴＧ−４０００、同ＴＧ−４０００Ｒ、ユ
ニオ−ルＤ−４００、同Ｄ−７００、同Ｄ−９００、同
Ｄ−１０００、同Ｄ−１２００、同Ｄ−１５００、同Ｄ
−１８００、同Ｄ−２０００（以上、日本油脂（株）
製）ユニル−ブ５ＴＴ−３００ＫＢ、同３０ＴＴ−２
５、同５０ＴＴ−３０、同１０ＴＴ−５０Ｂ、同５０Ｔ
Ｔ−６０Ｂ、サンニックスＰＰ−２００、同ＰＰ−４０
０、同ＰＰ−７５０、同ＰＰ−９５０、同ＰＰ−１００
０、同ＰＰ−１２００、同ＰＰ−２０００、同ＰＰ−３
０００、同ＰＰ−４０００、同ＴＰ−４００、同ＧＬ−
３０００、同ＧＰ−２５０、同ＧＰ−４００、同ＧＰ−
６００、同ＧＰ−１０００、同ＧＰ−３０００、同ＧＰ
−３７００Ｍ、同ＧＰ−４０００、同ＧＥＰ−２８０
０、同ＳＰ−７５０、ニュ−ポ−ルＴＬ−４５００Ｎ、
同ＰＥ６１、同ＰＥ−６２、同ＰＥ−６４、同ＰＥ−６
８、同ＰＥ−７１、同ＰＥ−７４、同ＰＥ−７５、同Ｐ
Ｅ−７８、同ＰＥ−８５、同ＰＥ−８８、同ＰＥ−１０
８、同ＬＢ−６５、同ＬＢ−２８５、同ＬＢ−３８５、
同ＬＢ−６２５、同ＬＢ−１１４５、同ＬＢ−１７１
５、同ＬＢ−３０００、同ＬＢ−３００Ｘ、同ＬＢ−４
００ＸＹ、同ＬＢ−６５０Ｘ、同ＬＢ−１８００Ｘ、
同、同５０ＨＢ−５５、同５０ＨＢ−１００、同５０Ｈ
Ｂ−２６０、同５０ＨＢ−４００、同５０ＨＢ−６６
０、同５０ＨＢ−２０００、同５０ＨＢ−５１００、同
７５Ｈ−９００００（以上、三洋化成工業（株）製）等
が挙げられる。また、その使用量は、インキ全量に対し
て０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０
重量％添加することが出来る。０．０１重量％より少な
いと効果が十分でなく２０重量％を越えると筆跡がいつ
までもべたついてしまうという問題点がある。Specific examples of the copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, the polymer of propylene oxide, and the glycol ethers used in the present invention include those shown below. For example Pronon 10
1, 102, 103, 104, 105, 10
8, the same 122, the same 123, the same 181, the same 182, the same 18
3, 185, 201, 204, 205, 20
7, the same 208, the same 231, the same 237, the same 282, the same 28
4, 288, 331, 333, 334, 33
5, 338, 402, 403, Unilever 5DP
-160KB, 50TG-35, 50TG-60,
Union TG-700, TG-1500, TG-
3000, TG-4000, TG-4000R, Union D-400, D-700, D-900, D-1000, D-1200, D-1500, D.
-1800, D-2000 (above, NOF Corporation)
Made) Unilever 5TT-300KB, same 30TT-2
5, Same 50TT-30, Same 10TT-50B, Same 50T
T-60B, Sannix PP-200, PP-40
0, PP-750, PP-950, PP-100
0, PP-1200, PP-2000, PP-3
000, PP-4000, TP-400, GL-
3000, GP-250, GP-400, GP-
600, same GP-1000, same GP-3000, same GP
-3700M, same GP-4000, same GEP-280
0, the same SP-750, Newport TL-4500N,
PE61, PE-62, PE-64, PE-6
8, the same PE-71, the same PE-74, the same PE-75, the same P
E-78, PE-85, PE-88, PE-10
8, the same LB-65, the same LB-285, the same LB-385,
LB-625, LB-1145, LB-171
5, same LB-3000, same LB-300X, same LB-4
00XY, LB-650X, LB-1800X,
Same, same 50HB-55, same 50HB-100, same 50H
B-260, 50HB-400, 50HB-66
0, 50HB-2000, 50HB-5100, 75H-90000 (above, Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. product) etc. are mentioned. The amount used is 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the ink.
Weight% can be added. If it is less than 0.01% by weight, the effect is not sufficient, and if it exceeds 20% by weight, the handwriting remains sticky.

【０００８】溶剤は、水を必須とし、これに加えて各種
有機溶媒を用いることができる。有機溶剤としては具体
的には、エタノ−ル、メタノ−ル、１−プロパノ−ル、
２−プロパノ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、２−メ
チル−２，４−ペンタンジオ−ル、２−メトキシエタノ
−ル、２−エトシキエタノ−ル、２−ブトキシエタノ−
ル、２−フェノキシエタノ−ル、２−ベンジルオキシエ
タノ−ル、２−（２−メトキシエトシキ）エタノ−ル、
２−（２−エトキシエトシキ）エタノ−ル、２−（２−
ブトキシエトシキ）エタノ−ル、グリセリン、エチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリコ
−ル、ポリエチレングリコ−ルなどの水溶性有機溶剤が
挙げられる。Water is essential as the solvent, and various organic solvents can be used in addition to this. Specific examples of the organic solvent include ethanol, methanol, 1-propanol,
2-Propanol, 1,3-Propanediol, 2-Methyl-2,4-pentanediol, 2-Methoxyethanol, 2-Ethoxyethanol, 2-Butoxyethanol
2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, 2- (2-methoxyethoxy) ethanol,
2- (2-ethoxyethoxy) ethanol, 2- (2-
Butoxyethoxy) ethanol, water-soluble organic solvents such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol and the like can be mentioned.

【０００９】上記必須成分以外に、インキに濡れ作用を
付加し筆記中でのインキ流出をスム−ズにしたい場合、
各種のアニオンまたは、ノニオン界面活性剤の如き浸透
剤をインキ全量に対して０．０１〜５重量％、また、黴
の発生によるインキの流出阻害を防止するためにデヒド
ロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オ
ン、安息香酸ナトリウムの如き防腐防黴剤を適宜少量加
えることもできる。In addition to the above essential components, when it is desired to add a wetting action to the ink to make the outflow of ink during writing smooth,
Various anions or penetrants such as nonionic surfactants are contained in an amount of 0.01 to 5% by weight with respect to the total amount of the ink, and sodium dehydroacetate, 1,2- An appropriate amount of antiseptic and fungicide such as benzothiazolin-3-one and sodium benzoate may be added.

【００１０】更に、筆記具に於てインキと接触する部分
に金属を使用した場合金属の腐食防止のためにベンゾト
リアゾ−ル、エチレンジアミン四酢酸塩等の防蝕剤も適
宜添加することができる。Further, when a metal is used in a portion of the writing instrument which comes into contact with ink, a corrosion inhibitor such as benzotriazole or ethylenediaminetetraacetic acid salt can be appropriately added to prevent corrosion of the metal.

【００１１】本発明の水性インキ組成物の製造方法とし
ては、上記成分を公知の撹拌機にて撹拌混合し、更に、
必要に応じてろ過、遠心処理等の方法で顔料の粗大粒子
を除去することにより容易に得られるものである。As the method for producing the water-based ink composition of the present invention, the above components are stirred and mixed by a known stirrer, and further,
It can be easily obtained by removing coarse particles of the pigment by a method such as filtration or centrifugation if necessary.

【００１２】[0012]

【作用】本発明に係わる水性インキ組成物がなぜ耐乾燥
性に優れるかは不明であるが、以下のように推察され
る。本発明における着色された乳化重合体とシリコン系
消泡剤の組み合わせにおいては、ペン先にて水が蒸発し
た際シリコン消泡剤が気液界面でシリコンの油膜になる
と同時に乳化重合体の分散が壊れて凝集体となる。シリ
コン油膜と凝集体の複合された膜は、疎水性が強く容易
に壊れないものになる。そのため、毛管力によりインキ
をペン先に供給するタイプの筆記具においては、ペン先
でインキ流通路が目ずまってしまう。しかしながら、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体及び／
またはプロピレンオキシドの重合体及び／またはこれら
のグリコ−ルエ−テルを使用するとその親水性と親油性
のバランスと立体障害効果によって、シリコン油膜と乳
化重合体の凝集による複合膜の生成を防止するためペン
先での耐乾燥性が良好になるものと思われる。It is not clear why the water-based ink composition according to the present invention is excellent in drying resistance, but it is presumed as follows. In the combination of the colored emulsion polymer and the silicone-based defoaming agent in the present invention, when the water is evaporated at the pen tip, the silicone defoaming agent becomes an oil film of silicon at the gas-liquid interface and at the same time the dispersion of the emulsion polymer is It breaks into aggregates. The composite film of silicone oil film and agglomerates is highly hydrophobic and does not easily break. Therefore, in a writing instrument of a type in which ink is supplied to the pen tip by capillary force, the ink flow passage becomes conspicuous at the pen tip. However, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide and / or
Alternatively, when a polymer of propylene oxide and / or these glycol ethers is used, the hydrophilic and lipophilic balance and the steric hindrance effect prevent the formation of a composite film due to the aggregation of the silicone oil film and the emulsion polymer. It is thought that the drying resistance with the pen tip will be good.

【００１３】[0013]

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、単に「部」とあるのは、重量部を表す。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but simply "parts" means parts by weight.

【００１４】実施例１ イオン交換水水 ４４．６４部 ＮＫＷ−２１１７（日本蛍光（株）製） ４３．００部 ＮＵＣシリコ−ンＦＺ−３２８（日本ユニカ−（株）製） ０．１０部 ユニル−ブ７０ＤＰ−５９０Ｂ（日本油脂（株）製） ０．０５部 グリセリン １０．００部 プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾチアザリン−３−オン、英国ＩＣＩ社製） ０．２０部 ベンゾトリアゾ−ル（防錆剤、試薬） ０．０２部 ＣＭＣ−ダイセル＃２０００（カルボキシメチルセルロ−ス、ダイセル化学工業 （株）製） ２．００部 上記各成分を混合撹拌しピンク色インキを得た。Example 1 Ion-exchanged water 44.64 parts NKW-2117 (manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd.) 43.00 parts NUC Silicone FZ-328 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 0.10 parts Unil -Bu 70DP-590B (manufactured by NOF CORPORATION) 0.05 part Glycerin 10.00 part Proxel GXL (1,2-benzothiazalin-3-one, manufactured by British ICI) 0.20 part Benzotriazole (rust preventive) Agent, reagent) 0.02 part CMC-Daicel # 2000 (carboxymethyl cellulose, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 2.00 parts The above components were mixed and stirred to obtain a pink ink.

【００１５】実施例２ イオン交換水 ３５．１８部 ＮＫＷ−３００４（日本蛍光（株）製） ４５．００部 ＮＵＣシリコ−ンＦＺ−３２８ ０．１０部 ユニオ−ルＤ−２０００（日本油脂（株）製） ０．５０部 エチレングリコ−ル １２．００部 グリセリン ５．００部 プロクセルＧＸＬ ０．２０部 ベンゾトリアゾ−ル ０．０２部 ＣＭＣ−ダイセル＃２０００ ２．００部 上記成分を混合撹拌しオレンジ色インキを得た。Example 2 Ion-exchanged water 35.18 parts NKW-3004 (manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd.) 45.00 parts NUC Silicone FZ-328 0.10 parts Union D-2000 (NOF CORPORATION) ) 0.50 parts Ethylene glycol 12.00 parts Glycerin 5.00 parts Proxel GXL 0.20 parts Benzotriazole 0.02 parts CMC-Daicel # 2000 2.00 parts The above components are mixed and stirred to give an orange color. I got ink.

【００１６】実施例３ イオン交換水 ３０．６８部 シンロイヒ．カラ−．ベ−ス ＳＷ−１５（シンロイヒ（株）製）５０．００部 ＫＭ−７３（信越シリコ−ン（株）製） ０．０１部 ニュ−ポ−ル５０ＨＢ−５１００（三洋化成工業（株）製） １．５０部 プロピレングリコ−ル １２．００部 グリセリン ５．００部 プロクセルＧＸＬ ０．２０部 ベンゾトリアゾ−ル ０．０２部 ＣＭＣ−ダイセル＃２０００ ２．００部 上記成分を混合撹拌しレモンイエロ−色インキを得た。Example 3 Ion-exchanged water 30.68 parts Shinrehi. Color. Base SW-15 (manufactured by Shin Roihi Co., Ltd.) 50.00 parts KM-73 (manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.) 0.01 part Newport 50HB-5100 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) ) 1.50 parts Propylene glycol 12.00 parts Glycerin 5.00 parts Proxel GXL 0.20 parts Benzotriazole 0.02 parts CMC-Daicel # 2000 2.00 parts The above ingredients are mixed and stirred to obtain a lemon yellow color. I got ink.

【００１７】実施例４ イオン交換水 ３９．３８部 Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｂｌｕｅ Ｇ−１５（御国色素（株）製） ４０．００部 ＫＭ−７３ ０．３０部 ユニオ−ルＤ−２０００ ０．５０部 ニュ−ポ−ルＬＢ−６２５（三洋化成工業（株）製） ４．００部 プロピレングリコ−ル １５．００部 プロクセルＧＸＬ ０．２０部 ベンゾトリアゾ−ル ０．０２部 上記成分を混合撹拌しブル−色インキを得た。Example 4 Ion-exchanged water 39.38 parts Victoria Blue G-15 (manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd.) 40.00 parts KM-73 0.30 parts Union D-2000 0.50 parts Nuppo -LB-625 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 4.00 parts Propylene glycol 15.00 parts Proxel GXL 0.20 parts Benzotriazole 0.02 parts The above components are mixed and stirred to give a blue-color ink. Obtained.

【００１８】比較例１ 実施例１において、ユニル−ブ７０ＤＰ−９５０Ｂをイ
オン交換水に代えたい外は実施例１と同様にしてピンク
色インキを得た。Comparative Example 1 A pink ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that ion-exchanged water was used instead of Unylube 70DP-950B.

【００１９】比較例２ 実施例２において、エチレングリコ−ル及びグリセリン
を水に代えた以外は実施例２と同様にしてオレンジ色イ
ンキを得た。Comparative Example 2 An orange ink was obtained in the same manner as in Example 2 except that water was used instead of ethylene glycol and glycerin.

【００２０】比較例３ 実施例３において、ニュ−ポ−ル５０ＨＢ−５１００及
びプロピレングリコ−ル及びグリセリンを水に代えた以
外は実施例３と同様にしてレモンイエロ−色インキを得
た。Comparative Example 3 A lemon yellow color ink was obtained in the same manner as in Example 3, except that water was used instead of Newport 50HB-5100, propylene glycol and glycerin.

【００２１】比較例４ 実施例１において、ＮＵＣシリコ−ンＦＺ−３２８とユ
ニル−ブ７０ＤＰ−５９０Ｂを除き、エチレングリコ−
ルを４部加え、残りを水に代えた以外は実施例１と同様
にしてピンク色のインキを得た。COMPARATIVE EXAMPLE 4 Ethyleneglycol was used in the same manner as in Example 1 except that NUC Silicone FZ-328 and Unilube 70DP-590B were excluded.
Was added in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of water was added and the rest was replaced with water.

【００２２】[0022]

【発明の効果】実施例１〜４及び比較例１〜４で得たボ
−ルペン用インキを内径３ｍｍの透明樹脂筒に充填し、
先端に径が０．５ｍｍの超硬ボ−ルをセットした水性イ
ンキ用ステンレス製ボ−ルペンチップを結合して試験用
ボ−ルペンとなし、また、実施例４で得られたインキを
市販の繊維ペン先ペン（ぺんてるサインペンＳ５２０、
ぺんてる（株）製）に充填し、キャップを外して大気中
に放置し、２４時間まで１時間毎に、その後は１日毎に
筆記用紙Ａ（ＪＩＳ、Ｐ３２０１）に手書きにて筆記
し、カスレの生じるまでの時間を測定した。その結果を
表１に示す。The ink for ballpoint pens obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 is filled in a transparent resin cylinder having an inner diameter of 3 mm,
A stainless steel ball-pen tip for water-based ink having a 0.5 mm diameter carbide ball set at the tip was combined to form a ball-point pen for testing, and the ink obtained in Example 4 was used as a commercially available fiber. Pen tip pen (Pentail felt-tip pen S520,
Pentel Co., Ltd.), remove the cap, leave in the air, and write on writing paper A (JIS, P3201) by hand every 24 hours, then every day thereafter. The time to occur was measured. The results are shown in Table 1.

【００２３】[0023]

【表１】 [Table 1]

【００２４】比較例４のインキを充填したボ−ルペンを
ペン先を上向にして５０℃で２週間放置したところ、ペ
ン先部分に気泡が発生し、インキ切れによる筆記かすれ
が発生した。When the ball-point pen filled with the ink of Comparative Example 4 was left for 2 weeks at 50 ° C. with the pen tip facing upward, air bubbles were generated at the pen tip portion, and writing scratches due to ink shortage occurred.

【００２５】以上の如く、本発明の水性インキ組成物
は、着色された乳化重合粒子と水と水溶性有機溶剤と、
シリコン系消泡剤とエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドの共重合体及び／またはプロピレンオキシドの重合
体及び／またはこれらのグリコ−ルエ−テルから少なく
ともなるので、耐乾燥性に優れた水性インキ組成物であ
る。As described above, the aqueous ink composition of the present invention comprises colored emulsion-polymerized particles, water, a water-soluble organic solvent, and
Since it comprises at least a silicone-based defoaming agent, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and / or a polymer of propylene oxide, and / or a glycol ether thereof, it is an aqueous ink composition having excellent dry resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮下 裕志 埼玉県草加市吉町４−１−８ ぺんてる株 式会社草加工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Miyashita 4-1-8 Yoshimachi, Soka City, Saitama Pentel Co., Ltd. Inside the grass processing plant

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 着色された乳化重合粒子と水と水溶性有
機溶剤と、シリコン系消泡剤とエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドの共重合体及び／またはプロピレンオキ
シドの重合体及び／またはこれらのグリコ−ルエ−テル
から少なくともなる水性インキ組成物。1. Colored emulsion-polymerized particles, water, a water-soluble organic solvent, a silicone-based defoaming agent, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and / or a polymer of propylene oxide, and / or glycolue thereof. -A water-based ink composition comprising at least tellurium.