JPH06306650A - Preventive e pigment composition for filiform errosion products - Google Patents
Preventive e pigment composition for filiform errosion productsInfo
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- JPH06306650A JPH06306650A JP5114088A JP11408893A JPH06306650A JP H06306650 A JPH06306650 A JP H06306650A JP 5114088 A JP5114088 A JP 5114088A JP 11408893 A JP11408893 A JP 11408893A JP H06306650 A JPH06306650 A JP H06306650A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、糸錆防止顔料組成物に
関する。さらに詳しくは、本発明は、無公害で、しか
も、特にアルミニウム系素材の糸錆に対して優れた防錆
力を発揮する糸錆防止顔料組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a yarn rust preventive pigment composition. More specifically, the present invention relates to a yarn rust preventive pigment composition which is non-polluting and exhibits an excellent rust preventive power particularly against the yarn rust of aluminum-based materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、アルミニウム系素材の糸錆防止顔
料としては、ストロンチウムクロメートが最も多く使用
されていた（たとえば、特公昭５９−８３７２号公報、
「表面処理技術」，Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．８，１９７
８，ｐｐ３８８−３９６、など）。2. Description of the Related Art Conventionally, strontium chromate has been most often used as a thread rust preventive pigment for aluminum materials (for example, Japanese Patent Publication No. 59-8372).
"Surface treatment technology", Vol. 29, No. 8,197
8, pp 388-396, etc.).
【０００３】しかし、ストロンチウムクロメートは、防
錆力は優れているものの、有害金属であるクロム（６価
クロム）を含有しているため、人の健康をそこなうおそ
れがあるなど、安全性に問題があった。However, although strontium chromate is excellent in rust preventive power, it contains chromium (hexavalent chromium) which is a harmful metal, so that it may impair human health and thus has a problem in safety. there were.
【０００４】これに対し、無公害防錆顔料として、リン
酸塩系顔料（たとえば、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム
など）、ホウ酸塩系顔料（たとえば、メタホウ酸カルシ
ウム、メタホウ酸マグネシウムなど）、モリブデン酸塩
系顔料（たとえば、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カ
ルシウム、モリブデン酸マグネシウム、モリブデン酸ニ
ッケル、モリブデン酸コバルト、モリブデン酸ストロン
チウムなど）などが、従来から知られている。On the other hand, as pollution-free rust preventive pigments, phosphate type pigments (eg zinc phosphate, calcium phosphate etc.), borate type pigments (eg calcium metaborate, magnesium metaborate etc.), molybdic acid. Salt-based pigments (for example, zinc molybdate, calcium molybdate, magnesium molybdate, nickel molybdate, cobalt molybdate, strontium molybdate, etc.) have been conventionally known.
【０００５】しかし、これらの無公害防錆顔料は、スト
ロンチウムクロメートに比べて、アルミニウム系素材に
対する防錆力が低く、アルミニウム系素材の防錆顔料と
しては充分な作用を発揮し得ない。However, these pollution-free rust-preventive pigments have a lower rust-preventing power for aluminum-based materials as compared with strontium chromate, and cannot exhibit sufficient action as rust-proof pigments for aluminum-based materials.
【０００６】通常、アルミニウム表面は薄い酸化アルミ
ニウムの被膜で覆われており、この酸化アルミニウム被
膜が防錆効果を発揮しているが、何らかの外的要因によ
ってこの酸化アルミニウム被膜が破損すると、その破損
部から糸錆と呼ばれる糸状の錆が発生し、アルミニウム
の腐食が進行する。Usually, the aluminum surface is covered with a thin film of aluminum oxide, and this aluminum oxide film exerts an anticorrosive effect. However, if the aluminum oxide film is damaged by some external factor, the damaged portion will be damaged. As a result, thread-like rust called thread rust is generated and aluminum corrosion progresses.
【０００７】このアルミニウムの腐食の進行を抑制する
には、ストロンチウムクロメートのようにアルミニウム
を強制的に酸化して酸化アルミニウムとする機能を持つ
ものが最も効果的であるが、上記無公害防錆顔料にはそ
のような作用がなく、単独ではほとんど防錆効果が認め
られない。In order to suppress the progress of the corrosion of aluminum, those having a function of forcibly oxidizing aluminum to aluminum oxide like strontium chromate are most effective. Has no such effect, and almost no rust preventive effect is observed by itself.
【０００８】すなわち、アルミニウム系素材の腐食機構
は、鉄系素材とは異なり、糸錆と呼ばれる糸状の錆が発
生して塗料の密着性を低下させるので、鉄系素材に対し
ては使用可能な無公害防錆顔料も、アルミニウム系素材
の糸錆発生に対しては充分な防錆力を発揮し得ない。That is, the corrosion mechanism of the aluminum-based material is different from that of the iron-based material, because thread-like rust called thread rust is generated to reduce the adhesion of the paint, so that it can be used for iron-based materials. Pollution-free rust preventive pigments cannot exhibit sufficient rust preventive power against the occurrence of thread rust in aluminum-based materials.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】上記のように、従来の
アルミニウム系素材に対する防錆顔料は、防錆力が優れ
ているものは有害であって安全性に問題があり、無公害
のものは防錆力が充分でないという問題があった。As described above, conventional rust preventive pigments for aluminum-based materials are harmful if they have excellent rust preventive power and have a safety problem, and those that are non-polluting are There was a problem that the rust preventive power was not sufficient.
【００１０】したがって、本発明は、無公害で、かつア
ルミニウム系素材に対しても優れた防錆力を発揮する糸
錆防止顔料組成物を提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a thread rust preventive pigment composition which is pollution-free and exhibits excellent rust preventive power even for aluminum-based materials.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明は、酢酸塩とリ
ン酸塩と酸化亜鉛との混合物で糸錆防止顔料組成物を構
成するか、酢酸塩とモリブデン酸塩との混合物で糸錆
防止顔料組成物を構成することによって、上記目的を達
成したものである。According to the present invention, a yarn rust preventive pigment composition is constituted by a mixture of acetate, phosphate and zinc oxide, or a mixture of acetate and molybdate is used to prevent yarn rust. The above object is achieved by constructing a pigment composition.
【００１２】上記構成の本発明が生まれるに至った経
過、ならびに本発明の糸錆防止顔料組成物を構成する各
成分、その役割、使用量などについて詳しく説明する
と、以下の通りである。The process of the present invention having the above-described constitution, the components constituting the thread rust-preventing pigment composition of the present invention, their role, and the amount used will be described in detail below.
【００１３】従来から、淡水または低濃度塩類中でのア
ルミニウム系素材に対する有機系腐食抑制剤としては、
たとえば、「防食技術便覧」（腐食防食協会編、１９８
６年、日刊工業新聞社発行）に紹介されているように、
多数の化合物が知られているが、本発明者らは、それら
のなかから、人体に対する安全性が高く、原料として比
較的安価な酢酸塩に着目し、それらの糸錆防止効果を調
べた。Conventionally, as an organic corrosion inhibitor for aluminum-based materials in fresh water or low-concentration salts,
For example, "Handbook of Anticorrosion Techniques" (Corrosion and Anticorrosion Society, 198)
6 years, published by Nikkan Kogyo Shimbun)
Although a large number of compounds are known, the present inventors have focused on acetates, which are highly safe for the human body and are relatively inexpensive as a raw material, among them, and investigated their thread rust preventing effect.
【００１４】すなわち、本発明者らは、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸アルミニウム、
酢酸ストロンチウム、酢酸銀、酢酸鉄、酢酸ビスマスな
どの酢酸塩について、それらの糸錆防止効果を検討し、
それらがいずれも糸錆防止作用を有しており、特に酢酸
カルシウムと酢酸マグネシウムの糸錆防止効果が優れて
いることを見出した。That is, the present inventors have found that calcium acetate, magnesium acetate, zinc acetate, aluminum acetate,
Regarding acetate salts such as strontium acetate, silver acetate, iron acetate, and bismuth acetate, their thread rust prevention effects were examined,
It has been found that all of them have a thread rust preventing effect, and calcium acetate and magnesium acetate are particularly excellent in the thread rust preventing effect.
【００１５】しかし、これらの酢酸塩は、水に対する溶
解度が非常に高く、塗料化して塗膜を形成したときに塗
膜中から溶出して、塗膜物性の低下や、塗膜ふくれの発
生、貯蔵安定性の低下などを引き起こし、実用上、それ
らだけでは、糸錆防止顔料として使用することができな
かった。However, these acetates have a very high solubility in water, and when they are formed into a paint to form a paint film, they are eluted from the paint film to deteriorate the physical properties of the paint film and to cause the swelling of the paint film. It causes a decrease in storage stability and cannot be used as a thread rust preventing pigment by itself in practical use.
【００１６】そこで、本発明者らは、これらの酢酸塩の
有する問題点を解消するため、酢酸塩の特性を低下させ
ない範囲内で他の化合物を併用することを検討し、本発
明を完成したのである。In order to solve the problems of these acetates, the present inventors have studied the use of other compounds in combination within the range of not deteriorating the characteristics of acetates, and completed the present invention. Of.
【００１７】すなわち、本発明者らは、第１の組み合わ
せとして、酢酸塩に対してリン酸塩と酸化亜鉛を併用
し、酢酸塩の有する問題点を解消するとともに、それら
の併用に基づく相乗効果によって、防錆力を向上させる
ことができることを見出した。That is, as a first combination, the present inventors solve the problems of acetate by using phosphate and zinc oxide in combination with acetate, and also have a synergistic effect based on their combination. It has been found that the rust preventive power can be improved by
【００１８】上記のリン酸塩としては、たとえば、ピロ
リン酸アルミニウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン
酸錫、ピロリン酸セリウム、ピロリン酸銅、ピロリン酸
鉄、ピロリン酸チタン、ピロリン酸マグネシウム、ピロ
リン酸マンガンなどのようなピロリン酸塩、トリポリリ
ン酸アルミニウム、トリポリリン酸鉄などのようなトリ
ポリリン酸塩、メタリン酸アルミニウム、メタリン酸
鉄、メタリン酸カルシウム、メタリン酸錫、メタリン酸
セリウム、メタリン酸マンガン、メタリン酸モリブデ
ン、メタリン酸銀などのようなメタリン酸塩、オルトリ
ン酸アルミニウム、オルトリン酸亜鉛、オルトリン酸カ
ルシウムなどのようなオルトリン酸塩、さらには層状リ
ン酸セリウム、層状リン酸チタン、層状リン酸ジルコニ
ウム、層状リン酸錫などのようなリン酸塩系層状化合物
などがあげられるが、特にトリポリリン酸アルミニウム
やオルトリン酸アルミニウム、リン酸塩系層状化合物な
どが好ましい。また、上記リン酸塩系層状化合物のなか
では、特に層状リン酸セリウム、層状リン酸ジルコニウ
ム、層状リン酸チタンなどが好ましい。Examples of the above-mentioned phosphates include aluminum pyrophosphate, calcium pyrophosphate, tin pyrophosphate, cerium pyrophosphate, copper pyrophosphate, iron pyrophosphate, titanium pyrophosphate, magnesium pyrophosphate, manganese pyrophosphate and the like. Pyrophosphates, tripolyphosphates such as aluminum tripolyphosphate, iron tripolyphosphate, etc., aluminum metaphosphate, iron metaphosphate, iron metaphosphate, calcium metaphosphate, tin metaphosphate, cerium metaphosphate, manganese metaphosphate, molybdenum metaphosphate, silver metaphosphate Metaphosphates such as, orthophosphates such as aluminum orthophosphate, zinc orthophosphate, calcium orthophosphate, and further layered cerium phosphate, layered titanium phosphate, layered zirconium phosphate, layered tin phosphate. Although such phosphate-based layered compounds such as are mentioned, especially tripolyphosphate aluminum and aluminum orthophosphate, and phosphoric acid salts based layered compounds are preferable. Among the phosphate-based layered compounds, layered cerium phosphate, layered zirconium phosphate, layered titanium phosphate and the like are particularly preferable.
【００１９】また、酸化亜鉛としては、特に制限はな
く、試薬用、工業用のいずれも使用することができる。The zinc oxide is not particularly limited, and may be used for reagents or for industry.
【００２０】上記のように、酢酸塩にリン酸塩と酸化亜
鉛を併用することにより、酢酸塩の有する問題点を解消
できるとともに、防錆力を向上できるのは、次のような
理由によるものと考えられる。As described above, by using phosphate and zinc oxide together with acetate, the problems of acetate can be solved and the rust preventive power can be improved for the following reasons. it is conceivable that.
【００２１】酢酸塩から過剰の酢酸イオンが溶出した場
合、塗膜にふくれが生じやすいが、その際に酸化亜鉛を
併用していると、溶出イオン量に対して酸化亜鉛が大過
剰に存在するために、溶出イオンが固定され、塗膜のふ
くれを防止することができるようになり、また、リン酸
塩から溶出したリン酸イオンがアルミニウムイオンを固
定して、酢酸塩の有する糸錆発生防止力を補強し、防錆
力を向上させるものと考えられる。When excess acetate ions are eluted from the acetate salt, the coating film is likely to blister. If zinc oxide is also used at that time, zinc oxide is present in a large excess relative to the amount of eluted ions. Therefore, the eluted ions are fixed and it becomes possible to prevent the swelling of the coating film, and the phosphate ions eluted from the phosphate fix the aluminum ions to prevent the occurrence of thread rust that acetate has. It is thought to reinforce the power and improve the rust prevention power.
【００２２】この酢酸塩とリン酸塩と酸化亜鉛との混合
物からなる糸錆防止顔料組成物において、各成分の混合
比率は重量比で１０〜９０：７０〜５：４０〜５である
ことが必要とされる。In the thread rust preventive pigment composition comprising a mixture of acetate, phosphate and zinc oxide, the mixing ratio of each component is 10 to 90:70 to 5:40 to 5 by weight. Needed.
【００２３】すなわち、酢酸塩の比率が上記１０〜９０
の範囲より少なくなると、リン酸塩および酸化亜鉛の作
用が主体となってしまい、アルミニウム系素材の糸錆発
生を防止する効果が低下し、逆に酢酸塩の比率が上記範
囲より多くなると、酸化亜鉛などの減少により、塗膜中
の可溶成分が増加し、塗膜物性の低下やふくれの発生な
どが促進されて、防錆力が低下するようになる。That is, the ratio of acetate is from 10 to 90.
If it is less than the range, the effects of phosphate and zinc oxide will be the main effect, and the effect of preventing the occurrence of thread rust in aluminum-based materials will be reduced. Conversely, if the ratio of acetate is greater than the above range, oxidation will occur. Due to the decrease of zinc and the like, the soluble component in the coating film increases, the deterioration of the physical properties of the coating film and the occurrence of blistering are promoted, and the rust preventive power is lowered.
【００２４】また、リン酸塩の比率が上記７０〜５の範
囲より多くなると、それに伴う酢酸塩の減少によって、
アルミニウム系素材の糸錆発生を防止する効果が低下
し、逆にリン酸塩の比率が上記範囲より少なくなると、
リン酸イオンに基づくアルミニウムイオンの固定作用が
減少することによって、防錆力が低下する。Further, when the ratio of phosphate exceeds the above range of 70 to 5, the accompanying decrease of acetate results in
If the effect of preventing the occurrence of thread rust of aluminum-based material is reduced, conversely if the ratio of phosphate is less than the above range,
Since the fixing action of aluminum ions based on phosphate ions is reduced, the rust preventive power is reduced.
【００２５】そして、酸化亜鉛の比率が上記４０〜５の
範囲より多くなると、それに伴う酢酸塩の減少によっ
て、アルミニウム系素材の糸錆発生を防止する効果が低
下し、逆に酸化亜鉛の比率が上記範囲より少なくなる
と、酢酸塩などの増加により、塗膜中の可溶成分が増加
し、塗膜物性の低下やふくれの発生などが促進されて、
防錆力が低下する。When the proportion of zinc oxide exceeds the above range of 40 to 5, the effect of preventing the occurrence of thread rust in the aluminum-based material is reduced due to the reduction of acetic acid salt, and conversely the proportion of zinc oxide is reduced. If it is less than the above range, the amount of soluble components in the coating film increases due to an increase in acetate, etc., and the deterioration of coating film physical properties and the occurrence of blistering are promoted,
Anticorrosive power is reduced
【００２６】上記酢酸塩とリン酸塩と酸化亜鉛との混合
は、乾式混合、湿式混合のいずれによっても行うことが
できる。The above-mentioned acetate, phosphate and zinc oxide can be mixed by either dry mixing or wet mixing.
【００２７】本発明において、混合物とは、単なる混合
物だけでなく、上記のように湿式混合法で湿式反応させ
たもの（必ずしも明確な反応が生じているわけではない
が、一部もとの成分と異なるところがみられる程度に反
応したもの）の場合も含んでいる。In the present invention, the term "mixture" is not limited to a mere mixture, but a substance that is wet-reacted by the wet-mixing method as described above (although a definite reaction does not necessarily occur, a part of the original components It is also included in the case of those that have reacted to the extent that there are differences.
【００２８】つぎに、第２の組み合わせとして、本発明
者らは、酢酸塩とモリブデン酸塩との併用系を検討し、
この場合も、酢酸塩の有する問題点を解消するととも
に、防錆力を向上させることができることを見出した。Next, as a second combination, the present inventors examined a combined system of acetate and molybdate,
Also in this case, it has been found that the problems of the acetate salt can be solved and the rust preventive power can be improved.
【００２９】この酢酸塩とモリブデン酸塩との混合物か
らなる糸錆防止顔料組成物においても、その酢酸塩とし
ては、前記の糸錆防止顔料組成物に関して例示したもの
が好適に使用される。Also in the yarn rust preventive pigment composition comprising the mixture of the acetate salt and molybdate, as the acetate salt, those exemplified for the above-mentioned yarn rust preventive pigment composition are preferably used.
【００３０】そして、モリブデン酸塩としては、たとえ
ば、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸カリウ
ム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸リチウム、
モリブデン酸バリウム、リンモリブデン酸、モリブデン
酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸マグネ
シウムなどがあげられるが、特にモリブデン酸カルシウ
ム、モリブデン酸マグネシウムなどが好ましい。Examples of molybdate include ammonium molybdate, potassium molybdate, sodium molybdate, lithium molybdate,
Examples thereof include barium molybdate, phosphomolybdic acid, zinc molybdate, calcium molybdate, magnesium molybdate, and the like, with calcium molybdate and magnesium molybdate being particularly preferable.
【００３１】上記モリブデン酸塩は、市販品を用いても
よいが、たとえば、モリブデン酸イオンと、該モリブデ
ン酸イオンと塩を構成する金属イオンとを、モル比（Ｍ
ｏ／Ｍｅ Ｍｅ：Ｃａ，Ｚｎ，Ｍｇなど）が１／３〜３
／１になるように配合した溶液のｐＨを調節することに
よって生成した沈殿を、水洗、脱水、乾燥、粉砕して得
られる物質を使用してもよい。As the molybdate, a commercially available product may be used. For example, the molybdate ion and the metal ion forming the salt are mixed with the molybdate ion in a molar ratio (M
o / Me Me: Ca, Zn, Mg, etc.) is 1/3 to 3
A substance obtained by washing, dehydrating, drying, and pulverizing a precipitate formed by adjusting the pH of a solution that has been mixed so as to be / 1 may be used.
【００３２】酢酸塩にモリブデン酸塩を併用することに
より、なぜ、酢酸塩の有する問題点が解消され、防錆力
が向上するかは、現在のところ必ずしも明らかではない
が、これらの併用により予測を越えた相乗効果が発現す
る。It is not always clear at present why the use of the molybdate in combination with the acetate eliminates the problems of the acetate and improves the rust preventive power. A synergistic effect that exceeds
【００３３】この酢酸塩とモリブデン酸塩との混合物か
らなる糸錆防止顔料組成物において、酢酸塩とモリブデ
ン酸塩との混合比率としては、重量比で２０〜８０：８
０〜２０であることが必要とされる。In the yarn rust preventive pigment composition comprising the mixture of the acetate and the molybdate, the mixing ratio of the acetate and the molybdate is 20 to 80: 8 by weight.
It is required to be 0 to 20.
【００３４】すなわち、酢酸塩の割合が上記範囲より少
なくなると、アルミニウム系素材の糸錆発生を防止する
効果が低下し、また酢酸塩の割合が上記範囲より多くな
ると、それに伴うモリブデン酸塩の減少によって、モリ
ブデン酸イオンと酢酸イオンとの相乗効果が充分に発揮
されなくなる。That is, if the proportion of acetate is less than the above range, the effect of preventing the occurrence of thread rust in the aluminum-based material is lowered, and if the proportion of acetate is more than the above range, the molybdate is reduced accordingly. As a result, the synergistic effect of molybdate and acetate is not sufficiently exhibited.
【００３５】本発明の糸錆防止顔料組成物は、いずれの
態様のものも、特にアルミニウム系素材の糸錆発生に対
して優れた防錆力を発揮するが、その用途はアルミニウ
ム系素材に対するだけでなく、たとえば、軟鋼板や表面
処理軟鋼板、亜鉛めっきした軟鋼板、マグネシウム板、
クロムめっきしたニッケル板など、アルミニウム系素材
以外の各種素材の糸錆の発生防止に使用することができ
る。The thread rust preventive pigment composition of the present invention exhibits excellent rust preventive power against occurrence of thread rust of aluminum-based materials in any of the embodiments, but its application is only for aluminum-based materials. Not, for example, mild steel plate or surface-treated mild steel plate, galvanized mild steel plate, magnesium plate,
It can be used to prevent the occurrence of thread rust on various materials other than aluminum-based materials such as chrome-plated nickel plates.
【００３６】なお、本発明において、アルミニウム系素
材とは、純粋なアルミニウム素材だけではなく、その成
形性や溶接性を向上させるために、他の金属が添加され
た系をも含み、具体的には、たとえばＡｌ−Ｃｕ系、Ａ
ｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｍｇ−Ｚｎ系などのアルミニ
ウム合金系の素材も含まれる。In the present invention, the aluminum-based material includes not only a pure aluminum material but also a system to which another metal is added in order to improve its formability and weldability. Is, for example, Al-Cu system, A
Aluminum alloy materials such as 1-Mg-Si system and Al-Mg-Zn system are also included.
【００３７】そして、本発明の糸錆防止顔料組成物は、
その塗料化にあたって、塗料系としては、従来からの溶
剤系塗料に対してはもちろんのこと、最近の環境問題と
の関連で注目されている水系塗料（水溶性樹脂系、ディ
スパージョン系、エマルジョン系など）や、粉体塗料に
対しても適用可能である。The yarn rust preventive pigment composition of the present invention comprises
In making it into a paint, not only conventional solvent-based paints but also water-based paints (water-soluble resin-based, dispersion-based, emulsion-based) that have been attracting attention in the context of recent environmental problems Etc.) and powder coatings.
【００３８】本発明の糸錆防止顔料組成物の塗料化にあ
たり、塗料用樹脂としては特に制限されることなく各種
のものを用いることができ、たとえば、ボイル油、油性
ワニス、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹
脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂などの各種塗料用
合成樹脂、塩化ゴム、環化ゴムなどのゴム誘導体、その
他繊維素誘導体などを、単独でまたは併用して使用する
ことができる。When the thread rust preventive pigment composition of the present invention is made into a paint, various kinds of paint resins can be used without particular limitation. Examples thereof include boil oil, oily varnish, phenol resin, amino resin. ,Epoxy resin,
Used alone or in combination with urethane resins, vinyl resins, acrylic resins, fluororesins, silicone resins, polyester resins and other synthetic resins for various paints, rubber derivatives such as chlorinated rubber and cyclized rubber, and other fibrin derivatives. can do.
【００３９】また、本発明の糸錆防止顔料組成物を塗料
用樹脂に分散させる場合、各成分をあらかじめ混合する
ことなく、それらを別々に樹脂中に添加して、樹脂中で
それらが混ざりあうようにしてもよい。When the thread rust preventive pigment composition of the present invention is dispersed in a coating resin, each component is added to the resin separately without mixing them in advance, and they are mixed in the resin. You may do it.
【００４０】[0040]
【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をさらに具体
的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例に限定
されるものではない。なお、以後において、配合量など
各種の量はいずれも重量基準によるものである。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. However, the present invention is not limited to those examples. In addition, hereinafter, all the various amounts such as the blending amount are based on the weight.
【００４１】実施例１〜６ 表１に記載の配合成分を表１に記載の配合比率（重量比
率）で乾式混合して、糸錆防止顔料組成物を得た。Examples 1 to 6 The composition components shown in Table 1 were dry-mixed at the composition ratio (weight ratio) shown in Table 1 to obtain a thread rust preventing pigment composition.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】表１に記載の配合成分としては、下記由来
のものを使用した。As the compounding ingredients shown in Table 1, those derived from the following were used.
【００４４】酢酸カルシウム：林純薬工業社製 試薬 酢酸マグネシウム：林純薬工業社製 試薬 トリポリリン酸アルミニウム：テイカ社製トリポリリン
酸二水素アルミニウム（Ｉ型） ＡｌＨ2 Ｐ3 Ｏ10・２
Ｈ2 Ｏ オルトリン酸アルミニウム：テイカ社製 ＡｌＰＯ4 酸化亜鉛：三井金属社製[0044] Calcium acetate: HayashiJunyaku Industry Co., Ltd. Reagents magnesium acetate: HayashiJunyaku Industry Co., Ltd. reagent tripolyphosphate aluminum: manufactured by Tayca Corporation dihydrogen tripolyphosphate aluminum (I type) AlH 2 P 3 O 10 · 2
H 2 O Aluminum orthophosphate: manufactured by Teika AlPO 4 Zinc oxide: manufactured by Mitsui Kinzoku
【００４５】実施例７〜１２ 表２に記載の配合成分を表２に記載の配合比率（重量比
率）で乾式混合して、糸錆防止顔料組成物を得た。Examples 7 to 12 The compounding ingredients shown in Table 2 were dry-mixed at the compounding ratio (weight ratio) shown in Table 2 to obtain a thread rust preventing pigment composition.
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】表２に記載の配合成分としては、下記由来
のものを使用した。As the compounding ingredients shown in Table 2, those derived from the following were used.
【００４８】層状リン酸セリウム：特開平３−１５０２
１４号公報に記載の方法に従って製造した Ｃｅ（ＨＰ
Ｏ4 ）2 ・１．３３Ｈ2 Ｏ 層状リン酸チタン：特開平３−１５０２１４号公報に記
載の方法に従って製造した Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）2 ・Ｈ2
Ｏ 層状リン酸ジルコニウム：特開平３−１５０２１４号公
報に記載の方法に従って製造した Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2
・Ｈ2 ＯLayered cerium phosphate: JP-A-3-1502
Ce (HP manufactured according to the method described in Japanese Patent Publication No. 14
O 4) 2 · 1.33H 2 O layered titanium phosphate: Ti (HPO 4 were prepared according to the method described in JP-A-3-150214) 2 · H 2
O 2 layered zirconium phosphate: Zr (HPO 4 ) 2 produced according to the method described in JP-A-3-150214.
・ H 2 O
【００４９】実施例１３〜１７ 表３に記載の配合成分を表３に記載の配合比率（重量比
率）で乾式混合して、糸錆防止顔料組成物を得た。Examples 13 to 17 The component components shown in Table 3 were dry-mixed at the compounding ratio (weight ratio) shown in Table 3 to obtain a thread rust preventing pigment composition.
【００５０】[0050]
【表３】 [Table 3]
【００５１】表３に記載の配合成分としては、下記由来
のものを使用した。As the compounding ingredients shown in Table 3, those derived from the following were used.
【００５２】モリブデン酸カルシウム：Ｓｈｅｒｗｉｎ
−Ｗｉｌｌｉａｍｓ社製モリホワイト２１２（商品名） モリブデン酸マグネシウム：下記の製造例１で製造し
た。Calcium molybdate: Sherwin
-Milliwhite 212 (trade name) manufactured by Williams Co., Ltd. Magnesium molybdate: produced in Production Example 1 below.
【００５３】製造例１ ５リットルビーカーに室温でイオン交換水２リットルを
入れ、その中にモリブデン酸ナトリウム二水塩２４２ｇ
と塩化マグネシウム六水塩２０３ｇ（原子比Ｍｏ／Ｍｇ
＝１／１）を投入し、撹拌して溶解させた。Production Example 1 2 liters of ion-exchanged water was placed in a 5 liter beaker at room temperature, and 242 g of sodium molybdate dihydrate was added thereto.
And magnesium chloride hexahydrate 203 g (atomic ratio Mo / Mg
= 1/1) was added and stirred to dissolve.
【００５４】上記水溶液に８Ｎ−水酸化ナトリウム１７
０ｍｌを約２０分かけて滴下し、溶液のｐＨを９．７と
した。得られたスラリーを１時間撹拌熟成したのち、濾
過した。8N-sodium hydroxide 17 was added to the above aqueous solution.
0 ml was added dropwise over about 20 minutes to adjust the pH of the solution to 9.7. The resulting slurry was aged with stirring for 1 hour and then filtered.
【００５５】濾過後の脱水ケーキをイオン交換水１．５
リットルに再分散させ、室温で１時間撹拌した後、ナト
リウムなどの水溶性成分を除去するために濾過した。上
記の操作を濾液中のナトリウム濃度が２０ｐｐｍ以下と
なるまで繰り返し行なった。The dehydrated cake after filtration is deionized water 1.5.
It was redispersed in 1 liter, stirred for 1 hour at room temperature, and then filtered to remove water-soluble components such as sodium. The above operation was repeated until the sodium concentration in the filtrate became 20 ppm or less.
【００５６】最終的に得られた脱水ケーキ約１４０ｇを
６００℃に設定した電気炉で１時間焼成した。得られた
焼成物を４４μｍパスが９９．９％以上となるように粉
砕分級することによって、モリブデン酸マグネシウムを
得た。About 140 g of the finally obtained dehydrated cake was baked in an electric furnace set at 600 ° C. for 1 hour. Magnesium molybdate was obtained by pulverizing and classifying the obtained fired product so that the 44 μm path was 99.9% or more.
【００５７】比較例１〜３ 表４に記載の配合成分を表４に記載の配合比率（重量比
率）で乾式混合して、顔料組成物とした。Comparative Examples 1 to 3 The composition components shown in Table 4 were dry-mixed at the composition ratio (weight ratio) shown in Table 4 to obtain pigment compositions.
【００５８】[0058]
【表４】 [Table 4]
【００５９】つぎに、上記実施例１〜１７の糸錆防止顔
料組成物および比較例１〜３の顔料組成物を用いて、そ
れぞれ常乾型エポキシ樹脂系防錆塗料を調製し、塗膜形
成後、糸錆発生試験を行い、その糸錆発生防止効果を調
べた。その結果を試験例１において示す。Then, using the thread rust preventive pigment compositions of Examples 1 to 17 and the pigment compositions of Comparative Examples 1 to 3, a normal dry type epoxy resin-based anticorrosive paint was prepared, and a coating film was formed. After that, a thread rust generation test was conducted to examine the effect of preventing thread rust generation. The results are shown in Test Example 1.
【００６０】また、比較対照のため、防錆顔料として、
酢酸カルシウム、モリブデン酸マグネシウム、ストロン
チウムクロメートを用いて、それぞれ常乾型エポキシ樹
脂系防錆塗料を調製し、同様の試験を行った。その結果
も試験例１において示す。For comparison, as a rust preventive pigment,
Calcium acetate, magnesium molybdate, and strontium chromate were used to prepare normally dry epoxy resin anticorrosive paints, and the same tests were conducted. The results are also shown in Test Example 1.
【００６１】さらに、実施例１〜１７の糸錆防止顔料組
成物および比較例１〜３の顔料組成物を用いて、それぞ
れ焼付型エポキシ樹脂系防錆塗料を調製し、塗膜形成
後、糸錆発生試験を行い、その糸錆発生防止効果を調べ
た。その結果を試験例２において示す。Further, a baking type epoxy resin-based anticorrosive paint was prepared using the thread rust preventive pigment compositions of Examples 1 to 17 and the pigment compositions of Comparative Examples 1 to 3, and after forming a coating film, A rust generation test was conducted to examine the effect of preventing thread rust generation. The results are shown in Test Example 2.
【００６２】また、この試験例２においても、比較対照
のため、防錆顔料として、酢酸カルシウム、モリブデン
酸マグネシウム、ストロンチウムクロメートを用いて、
それぞれ焼付型エポキシ樹脂系防錆塗料を調製し、同様
の試験を行った。その結果も試験例２において示す。Also in this Test Example 2, calcium acetate, magnesium molybdate, and strontium chromate were used as anticorrosion pigments for comparison.
Baking type epoxy resin-based anticorrosive paints were prepared, and the same test was conducted. The results are also shown in Test Example 2.
【００６３】試験例１ 表５に示す配合の常乾型エポキシ樹脂系防錆塗料を調製
し、塗膜形成後、糸錆試験を行い、その糸錆発生防止効
果を調べた。Test Example 1 An ordinary dry type epoxy resin-based anticorrosive paint having the composition shown in Table 5 was prepared, and after forming a coating film, a thread rust test was conducted to examine the effect of preventing the thread rust from occurring.
【００６４】１−１ 防錆塗料の調製 表５に示す配合で２３種類の常乾型エポキシ樹脂系防錆
塗料（プライマー組成物）を調製した。 1-1 Preparation of Anticorrosion Paint Twenty-three kinds of normally dry epoxy resin anticorrosion paints (primer compositions) were prepared with the formulations shown in Table 5.
【００６５】[0065]
【表５】 [Table 5]
【００６６】※１ 糸錆防止顔料の種類 １：実施例１の糸錆防止顔料組成物 ２：実施例２の糸錆防止顔料組成物 ３：実施例３の糸錆防止顔料組成物 ４：実施例４の糸錆防止顔料組成物 ５：実施例５の糸錆防止顔料組成物 ６：実施例６の糸錆防止顔料組成物 ７：実施例７の糸錆防止顔料組成物 ８：実施例８の糸錆防止顔料組成物 ９：実施例９の糸錆防止顔料組成物 １０：実施例１０の糸錆防止顔料組成物 １１：実施例１１の糸錆防止顔料組成物 １２：実施例１２の糸錆防止顔料組成物 １３：実施例１３の糸錆防止顔料組成物 １４：実施例１４の糸錆防止顔料組成物 １５：実施例１５の糸錆防止顔料組成物 １６：実施例１６の糸錆防止顔料組成物 １７：実施例１７の糸錆防止顔料組成物 １８：比較例１の糸錆防止顔料組成物 １９：比較例２の糸錆防止顔料組成物 ２０：比較例３の糸錆防止顔料組成物 ２１：酢酸カルシウム ２２：モリブデン酸マグネシウム ２３：ストロンチウムクロメート ※２ 商品名、油化シェルエポキシ社製のエポキシ樹脂
をキシレン−イソプロパノール混合溶液に溶解させた固
形分７０％の樹脂液 ※３ 商品名、ジェネラルミル社製の固形分６０％のポ
リアミド樹脂液 ※４ キシレン／ブタノール／ブチルセロソルブ／メチ
ルエチルケトン＝６／２／１／１（重量比）の混合溶剤* 1 Kind of thread rust preventive pigment 1: Thread rust preventive pigment composition of Example 1: Thread rust preventive pigment composition of Example 3: Thread rust preventive pigment composition of Example 3 4: Implementation Thread rust prevention pigment composition of Example 4 5: Thread rust prevention pigment composition of Example 5 6: Thread rust prevention pigment composition of Example 7 7: Thread rust prevention pigment composition of Example 7 8: Example 8 Thread rust prevention pigment composition of 9: Thread rust prevention pigment composition of Example 9 10: Thread rust prevention pigment composition of Example 11 11: Thread rust prevention pigment composition of Example 11 12: Thread of Example 12 Rust prevention pigment composition 13: Thread rust prevention pigment composition of Example 13 14: Thread rust prevention pigment composition of Example 15 15: Thread rust prevention pigment composition of Example 15 16: Thread rust prevention of Example 16 Pigment composition 17: Thread rust prevention pigment composition of Example 17 18: Thread rust prevention pigment composition of Comparative Example 1 19: Ratio Thread rust prevention pigment composition of Example 2 20: Thread rust prevention pigment composition of Comparative Example 3 21: Calcium acetate 22: Magnesium molybdate 23: Strontium chromate * 2 Trade name, epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. is xylene. -A resin solution with a solid content of 70% dissolved in an isopropanol mixed solution * 3 Polyamide resin solution with a solid content of 60% manufactured by General Mill Co., Ltd. * 4 Xylene / butanol / butyl cellosolve / methyl ethyl ketone = 6/2/1/1 (Weight ratio) mixed solvent
【００６７】１−２ 塗装および塗装条件 上記２３種類の常乾型エポキシ樹脂系防錆塗料をそれぞ
れ下記の塗装条件で被塗板上に塗装し、室温で１週間乾
燥して塗膜を形成した。 1-2 Coating and Coating Conditions The above-mentioned 23 kinds of normally dry type epoxy resin-based anticorrosive coatings were coated on the coated plate under the following coating conditions and dried at room temperature for 1 week to form a coating film.
【００６８】塗 装： バーコーター塗装 被塗板： 研磨したアルミニウム板 ６０６３Ｓ （日本テストパネル工業社製） 膜 厚： ２０±１μｍCoating: Bar coater coating Plate to be coated: Polished aluminum plate 6063S (manufactured by Japan Test Panel Industry Co., Ltd.) Film thickness: 20 ± 1 μm
【００６９】１−３ 糸錆発生試験 上記のように被塗板上に塗膜を形成することによって作
製した試験板に、被塗板に達するカットを入れ、機内温
度を３５℃に保った塩水噴霧試験機内で、５％塩化ナト
リウム水溶液を１ｋｇ／ｃｍ2 で２４時間塗膜に噴霧
し、その後、４０℃−８５％に保った恒温恒湿機内に入
れ、経時的にカット部からの糸錆の発生および進行の状
態を４週間にわたって観察し、最終結果を評価した。 1-3 Thread Rust Generation Test A salt water spray test in which a cut reaching the plate to be coated is placed in a test plate prepared by forming a coating film on the plate to be coated as described above, and the machine temperature is kept at 35 ° C. A 5% sodium chloride aqueous solution was sprayed onto the coating film at 1 kg / cm 2 for 24 hours in the machine, and then placed in a constant temperature and humidity machine maintained at 40 ° C-85%, and thread rust was generated from the cut portion over time. And the state of progression was observed for 4 weeks and the final result was evaluated.
【００７０】１−４ 試験結果 上記糸錆発生試験の結果を表６および表７に糸錆防止顔
料の種類ごとに示す。 1-4 Test Results The results of the thread rust generation test are shown in Tables 6 and 7 for each type of thread rust prevention pigment.
【００７１】表６は上記実施例１〜１７の糸錆発生防止
効果を示し、表７は比較例１〜３ならびに防錆顔料とし
て、酢酸カルシウム、モリブデン酸マグネシウム、スト
ロンチウムクロメートを用いた場合の糸錆発生防止効果
を示している。Table 6 shows the effect of preventing thread rust occurrence in Examples 1 to 17 above, and Table 7 is a case where calcium acetate, magnesium molybdate, and strontium chromate were used as Comparative Examples 1 to 3 and rust preventive pigments. It shows the rust prevention effect.
【００７２】防錆効果は試験板の糸錆発生防止効果で評
価するが、それらの評価基準は以下の通りである。な
お、下記評価基準からも明らかなように、糸錆発生防止
効果は評価値が高いほど効果が優れている。The rust preventive effect is evaluated by the effect of preventing the thread rust generation of the test plate, and the evaluation criteria are as follows. As is clear from the evaluation criteria below, the higher the evaluation value, the better the effect of preventing the occurrence of thread rust.
【００７３】糸錆発生防止効果の評価基準 ５： 糸錆発生長さ ２ｍｍ未満 ４： 糸錆発生長さ ２ｍｍ以上〜４ｍｍ未満 ３： 糸錆発生長さ ４ｍｍ以上〜６ｍｍ未満 ２： 糸錆発生長さ ６ｍｍ以上〜１０ｍｍ未満 １： 糸錆発生長さ １０ｍｍ以上 Evaluation Criteria for Preventing Thread Rust Generation 5: Thread Rust Generation Length Less Than 2 mm 4: Thread Rust Generation Length 2 mm to Less than 4 mm 3: Thread Rust Generation Length 4 mm to Less than 6 mm 2: Thread Rust Generation Length 6 mm or more and less than 10 mm 1: Thread rust occurrence length 10 mm or more
【００７４】[0074]
【表６】 [Table 6]
【００７５】[0075]
【表７】 [Table 7]
【００７６】表６および表７に示すように、実施例１〜
１７の糸錆防止顔料組成物は、糸錆発生防止効果の評価
値が高く、クロム系顔料であるストロンチウムクロメー
トに比べても、防錆効果が優れていた。As shown in Tables 6 and 7, Examples 1 to 1
The yarn rust preventive pigment composition No. 17 had a high evaluation value for the yarn rust preventive effect, and was excellent in the rust preventive effect as compared with the chromium-based pigment strontium chromate.
【００７７】試験例２ 表８に示す配合の焼付型エポキシ樹脂系防錆塗料を調製
し、塗膜形成後、糸錆発生試験を行い、その糸錆発生防
止効果を調べた。Test Example 2 A baking type epoxy resin-based anticorrosive paint having the composition shown in Table 8 was prepared, and after forming a coating film, a thread rust generation test was conducted to examine the effect of preventing thread rust generation.
【００７８】２−１ 防錆塗料の調製 表８に示す配合で２３種類の焼付型エポキシ樹脂系防錆
塗料（プライマー組成物）を調製した。 2-1 Preparation of Anticorrosion Paint 23 kinds of baking type epoxy resin-based anticorrosion paints (primer compositions) were prepared with the formulations shown in Table 8.
【００７９】[0079]
【表８】 [Table 8]
【００８０】※５ 糸錆防止顔料の種類 − 試験例１
の場合と同じ ※６ 商品名、油化シェルエポキシ社製のエポキシ樹脂
をキシレン−セロソルブアセテート混合溶液に溶解させ
た固形分５０％の樹脂液 ※７ 商品名、大日本インキ社製の固形分６２％のブチ
ル化尿素樹脂液 ※８ キシレン／セロソルブアセテート／メチルエチル
ケトン＝１／１／１（重量比）の混合溶剤* 5 Types of thread rust prevention pigment-Test example 1
Same as above * 6 Product name, a resin solution with a solid content of 50% obtained by dissolving an epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co. in a xylene-cellosolve acetate mixed solution * 7 Product name, a solid content 62 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. % Butylated Urea Resin Solution * 8 Mixed solvent of xylene / cellosolve acetate / methyl ethyl ketone = 1/1/1 (weight ratio)
【００８１】２−２ 塗装および塗装条件 上記２３種類の焼付型エポキシ樹脂系防錆塗料をそれぞ
れ下記の塗装条件で被塗板上に塗装し、下記温度で焼き
付けて塗膜を形成した。 2-2 Coating and Coating Conditions The above-mentioned 23 types of baking type epoxy resin-based anticorrosive paints were coated on the coated plate under the following coating conditions and baked at the following temperatures to form coating films.
【００８２】塗 装： バーコーター塗装 被塗板： 研磨したアルミニウム板 ６０６３Ｓ （日本テストパネル工業社製） 膜 厚： ２０±１μｍ 焼付け： ２００℃−１０分Coating: Bar coater coating Plate to be coated: Polished aluminum plate 6063S (manufactured by Japan Test Panel Industry Co., Ltd.) Film thickness: 20 ± 1 μm Baking: 200 ° C.-10 minutes
【００８３】２−３ 糸錆発生試験 上記のように被塗板上に塗膜を形成することによって作
製した試験板に、被塗板に達するカットを入れ、試験例
１と同様に塩水噴霧を行なった後、４０℃−８５％に保
った恒温恒湿機内に入れ、経時的にカット部からの糸錆
の発生を３週間にわたって観察し、最終結果を評価し
た。 2-3 Thread Rust Generation Test A test plate prepared by forming a coating film on a plate to be coated as described above was cut, reaching the plate to be coated, and sprayed with salt water in the same manner as in Test Example 1. After that, it was placed in a thermo-hygrostat kept at 40 ° C.-85%, and the generation of thread rust from the cut portion was observed over time for 3 weeks, and the final result was evaluated.
【００８４】２−４ 試験結果 上記糸錆発生試験の結果を表９および表１０に糸錆防止
顔料の種類ごとに示す。 2-4 Test Results The results of the thread rust generation test are shown in Tables 9 and 10 for each type of thread rust prevention pigment.
【００８５】表９は上記実施例１〜１７の糸錆発生防止
効果を示し、表１０は比較例１〜３ならびに防錆顔料と
して、酢酸カルシウム、モリブデン酸マグネシウム、ス
トロンチウムクロメートを用いた場合の糸錆発生防止効
果を示している。糸錆発生防止効果の評価基準は試験例
１の場合と同様である。Table 9 shows the effect of preventing thread rust generation in Examples 1 to 17 above, and Table 10 is a thread in Comparative Examples 1 to 3 and threads using calcium acetate, magnesium molybdate, and strontium chromate as rust preventive pigments. It shows the rust prevention effect. The evaluation criteria for the effect of preventing thread rust generation are the same as in Test Example 1.
【００８６】[0086]
【表９】 [Table 9]
【００８７】[0087]
【表１０】 [Table 10]
【００８８】表９および表１０に示すように、実施例１
〜１７の糸錆防止顔料組成物は、焼付型エポキシ樹脂系
防錆塗料にした場合にも、糸錆発生防止効果の評価値が
高く、防錆効果が優れていた。As shown in Table 9 and Table 10, Example 1
The yarn rust preventive pigment compositions of Nos. 17 to 17 had a high evaluation value of the yarn rust occurrence preventing effect and were excellent in the rust preventing effect even when the baking type epoxy resin-based rust preventive paint was used.
【００８９】[0089]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の糸錆防止
顔料組成物は、無公害で、かつアルミニウム系素材の糸
錆発生に対する防錆力が優れており、３週間以上にもわ
たる糸錆発生試験に耐え、防錆効果の持続性も優れてい
た。As described above, the yarn rust preventive pigment composition of the present invention is non-polluting and has an excellent rust preventive power against the occurrence of yarn rust of aluminum-based materials, and the yarn lasts for 3 weeks or more. It survived the rust generation test and was excellent in the durability of the rust prevention effect.
Claims (7)
からなり、各成分の混合比率が重量比で１０〜９０：７
０〜５：４０〜５である糸錆防止顔料組成物。1. A mixture of acetate, phosphate and zinc oxide, wherein the mixing ratio of each component is 10 to 90: 7 by weight.
0-5: 40-5 thread rust preventive pigment composition.
なり、その混合比率が重量比で２０〜８０：８０〜２０
である糸錆防止顔料組成物。2. A mixture of acetate and molybdate, the mixing ratio of which is 20-80: 80-20 by weight.
Is a thread rust preventive pigment composition.
ネシウムである請求項１または２記載の糸錆防止顔料組
成物。3. The yarn rust preventive pigment composition according to claim 1, wherein the acetate is calcium acetate or magnesium acetate.
またはオルトリン酸アルミニウムである請求項１記載の
糸錆防止顔料組成物。4. The yarn rust preventive pigment composition according to claim 1, wherein the phosphate is aluminum tripolyphosphate or aluminum orthophosphate.
層状化合物である請求項１記載の糸錆防止顔料組成物。5. The yarn rust preventive pigment composition according to claim 1, wherein the phosphate is a phosphate-based layered compound having an interlayer distance.
ウム、層状リン酸ジルコニウムまたは層状リン酸チタン
である請求項５記載の糸錆防止顔料組成物。6. The yarn rust preventive pigment composition according to claim 5, wherein the phosphate-based layered compound is layered cerium phosphate, layered zirconium phosphate or layered titanium phosphate.
酸塩がモリブデン酸カルシウムである請求項２記載の糸
錆防止顔料組成物。7. The yarn rust preventive pigment composition according to claim 2, wherein the acetate is calcium acetate and the molybdate is calcium molybdate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5114088A JPH06306650A (en) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | Preventive e pigment composition for filiform errosion products |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5114088A JPH06306650A (en) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | Preventive e pigment composition for filiform errosion products |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306650A true JPH06306650A (en) | 1994-11-01 |
Family
ID=14628799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5114088A Pending JPH06306650A (en) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | Preventive e pigment composition for filiform errosion products |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06306650A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100312404B1 (en) * | 1997-12-23 | 2001-12-12 | 이구택 | Method for forming molyphosphate coating having superior coating adhesiveness and corrosion resistance on zinc coated steel sheet |
| JP2013147594A (en) * | 2012-01-20 | 2013-08-01 | Cci Corp | Rustproof coating composition |
| JP2017137499A (en) * | 2010-10-15 | 2017-08-10 | ブンゲ アモルプヒク ソルトイオンス エルエルシー | Coating composition having corrosion resistance |
-
1993
- 1993-04-16 JP JP5114088A patent/JPH06306650A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100312404B1 (en) * | 1997-12-23 | 2001-12-12 | 이구택 | Method for forming molyphosphate coating having superior coating adhesiveness and corrosion resistance on zinc coated steel sheet |
| JP2017137499A (en) * | 2010-10-15 | 2017-08-10 | ブンゲ アモルプヒク ソルトイオンス エルエルシー | Coating composition having corrosion resistance |
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