JPH06306040A - Photopolymerizable diacetylene compound - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a novel photopolymerizable diacetylene compound capable of being readily solid phase-polymerized by the irradiation of solar rays, UV rays, gamma rays, etc., to produce a polydiacetylene compound. CONSTITUTION:A photopolymerizable diacetylene compound of formula I (R<1>, R<2> are alkyl, aryl), e.g. 1.8-N,N'-dr-n-butylamidocarboxy3,5-octadiyne. The compound of formula I is obtained, e.g. by subjecting a compound of formula IV (R<4> is alkyl, aryl) and 3-butyn-1-ol of formula II to an oxidative coupling reaction in the presence of a catalyst in a solvent under the blowing of oxygen gas, and subsequently reacting the obtained 1,8-dihydroxy-3,5-octadiyne of formula III with an isocyanate compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ジアセチレン化合物に
関し、詳しくは、太陽光線、紫外線又はγ線等の照射に
より容易に固相重合してポリジアセチレン化合物とな
る、新規な光重合性ジアセチレン化合物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a diacetylene compound, and more specifically, a novel photopolymerizable diacetylene compound which is easily solid-phase polymerized by irradiation with sunlight, ultraviolet rays or γ rays to give a polydiacetylene compound. Regarding compounds.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、重合してポリジアセチレン化
合物となるジアセチレン化合物が提案されてきた。例え
ば、Izv. Akad. Nauk. SSSR., Ser. Khim. (7), 1501-1
505(1969).においては、温度１５０℃でラジカル反応に
より重合し、分子量２０００程度のポリマーとなるジフ
ェニルジアセチレンが提案された。2. Description of the Related Art Hitherto, there have been proposed diacetylene compounds which are polymerized into polydiacetylene compounds. For example, Izv. Akad. Nauk. SSSR., Ser. Khim. (7), 1501-1
In 505 (1969)., Diphenyldiacetylene was proposed, which is polymerized by a radical reaction at a temperature of 150 ° C. and becomes a polymer having a molecular weight of about 2000.

【０００３】J. Applied Polym. Sci., Sym. Ser. 49,
1(1991).においては、光に対して安定で、融点以上の温
度で熱重合して着色ポリマーとなる、一般式（２）で表
されるジアセチレン基を有する安息香酸化合物が提案さ
れた。J. Applied Polym. Sci., Sym. Ser. 49,
In 1 (1991)., There was proposed a benzoic acid compound having a diacetylene group represented by the general formula (2), which is stable to light and thermally polymerizes at a temperature above its melting point to form a colored polymer. .

【０００４】[0004]

【化２】 [Chemical 2]

【０００５】式中、Ｒ³ は、アルキル基又はｐ−アルキ
ルフェニル基を表す。 Mol. Cryst. Liq. Cryst., 110, 263-276(1984).におい
ては、光や熱に対して安定で顕著な重合性を示さない、
一般式（３）で表される長鎖脂肪族の p, p'−ジフェニ
ルジアセチレン化合物が提案された。In the formula, R ³ represents an alkyl group or a p-alkylphenyl group. Mol. Cryst. Liq. Cryst., 110, 263-276 (1984). Is stable to light and heat and does not show remarkable polymerizability.
A long-chain aliphatic p, p'-diphenyldiacetylene compound represented by the general formula (3) has been proposed.

【０００６】[0006]

【化３】 [Chemical 3]

【０００７】式中、ｎは、１〜１０の整数を示す。高分
子論文集、Vol.47,No.1,57-61(1990).においては、温度
１００℃、圧力５０００Kg/cm²で１８時間重合反応して
黒色の不溶性ポリマーとなる、１，６−ジクロロ−２，
４−ヘキサジインが提案された。上述の通り、従来のジ
アセチレン化合物を重合させ、構造が一定に制御された
ポリマーを得るためには、高温、高圧等の厳しい反応条
件が必要であった。In the formula, n represents an integer of 1-10. Polymers, Vol.47, No.1,57-61 (1990). Polymerization reaction at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 5000 Kg / cm ² for 18 hours gives a black insoluble polymer. 1,6- Dichloro-2,
4-hexadiyne has been proposed. As described above, in order to polymerize a conventional diacetylene compound and obtain a polymer whose structure is controlled to be constant, severe reaction conditions such as high temperature and high pressure are required.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑み、温和な反応条件で、太陽光線、紫外線、γ線等の
照射により容易に固相重合し、構造が一定に制御されて
いるポリジアセチレン化合物となる光重合性ジアセチレ
ン化合物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned drawbacks, the present invention is capable of performing solid-phase polymerization easily by irradiation of sunlight, ultraviolet rays, γ-rays, etc. under mild reaction conditions, and the structure is constantly controlled. An object is to provide a photopolymerizable diacetylene compound which becomes a polydiacetylene compound.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の光重合性ジアセ
チレン化合物は、一般式（１）で表される。The photopolymerizable diacetylene compound of the present invention is represented by the general formula (1).

【００１０】[0010]

【化４】 [Chemical 4]

【００１１】式中、Ｒ¹ 及びＲ² はアルキル基又はアリ
ール基を表し、Ｒ¹ 及びＲ² は、同一であってもよいし
異なっていてもよい。上記アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、ラウリル基、ステアリル基等が挙げられる。上記ア
リール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、ビフェニリル基、ナフチル基等が挙げられ
る。In the formula, R ¹ and R ² represent an alkyl group or an aryl group, and R ¹ and R ² may be the same or different. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group, a lauryl group and a stearyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenylyl group, and a naphthyl group.

【００１２】本発明の光重合性ジアセチレン化合物の合
成反応としては、例えば、下記合成反応１及び２が挙げ
られる。 合成反応１ 溶媒中、触媒の存在下、酸素を吹き込みながら３−ブチ
ン−１−オールを酸化的カップリング反応させて１，８
−ジヒドロキシ−３，５−オクタジインを得、得られた
１，８−ジヒドロキシ−３，５−オクタジインとイソシ
アネート化合物とを反応させて本発明の光重合性ジアセ
チレン化合物を得る。上記反応を反応式（４）に表す。Examples of the synthetic reaction of the photopolymerizable diacetylene compound of the present invention include the following synthetic reactions 1 and 2. Synthesis reaction 1 In a solvent in the presence of a catalyst, 3-butyn-1-ol was subjected to an oxidative coupling reaction while blowing oxygen to obtain 1,8
-Dihydroxy-3,5-octadiyne is obtained, and the obtained 1,8-dihydroxy-3,5-octadiyne is reacted with an isocyanate compound to obtain the photopolymerizable diacetylene compound of the present invention. The above reaction is represented by reaction formula (4).

【００１３】[0013]

【化５】 [Chemical 5]

【００１４】式中、Ｒ⁴ は、アルキル基又はアリール基
を表す。上記反応において使用される溶媒及び触媒、並
びに、反応条件については以下の通りである。 溶媒 溶媒としては、反応基質の溶解を助けるため非プロトン
性で極性の有機溶媒であれば特に限定されないが、例え
ば、ピリジン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げら
れ、好ましくはピリジンである。In the formula, R ⁴ represents an alkyl group or an aryl group. The solvent and catalyst used in the above reaction and the reaction conditions are as follows. Solvent The solvent is not particularly limited as long as it is an aprotic and polar organic solvent for assisting the dissolution of the reaction substrate, for example, pyridine, methanol, ethanol, propanol, dichloromethane, dichloroethane, tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide and the like. And preferably pyridine.

【００１５】触媒 触媒としては、各種の１価の銅化合物が使用され、好ま
しくは塩化第１銅が挙げられる。上記触媒の添加量は、
少なくなると反応系の反応性が低下し、多くなると得ら
れる光重合性ジアセチレン化合物の物性が低下するた
め、３−ブチン−１−オール１モルに対し、０．００５
モル〜０．６モルが好ましい。Catalyst As the catalyst, various monovalent copper compounds are used, and cuprous chloride is preferred. The amount of the above catalyst added is
When the amount is small, the reactivity of the reaction system is low, and when the amount is high, the physical properties of the photopolymerizable diacetylene compound obtained are low, and therefore 0.005 relative to 1 mol of 3-butyn-1-ol.
Molar to 0.6 mol is preferable.

【００１６】反応条件 反応温度は、特に限定されないが、好ましくは０〜６０
℃である。反応溶液の滴下は、反応系の温度が急激に上
昇しないように調節しながら１０分〜２０時間の範囲内
で行うことが好ましい。また、反応溶液の滴下終了後１
〜７２時間攪拌を続けて反応させることが好ましい。Reaction conditions The reaction temperature is not particularly limited, but is preferably 0 to 60.
℃. The dropping of the reaction solution is preferably performed within a range of 10 minutes to 20 hours while controlling so that the temperature of the reaction system does not rise rapidly. In addition, 1 after completion of dropping the reaction solution
It is preferable to continue stirring for reaction for about 72 hours.

【００１７】上記合成反応１を行わせる方法としては、
例えば、攪拌装置、還流冷却管及びガス導入管付フラス
コに、３−ブチン−１−オール、塩化アンモニウム、銅
化合物（Ｉ）及び溶媒を所定量供給し、ガス導入管より
酸素を吹き込みながら常温にて一定時間攪拌して反応さ
せ、溶媒を留去して所定量の塩酸水溶液を加え、更に所
定量のエーテルを加えて抽出し、１，８−ジヒドロキシ
−３，５−オクタジインを得、得られた１，８−ジヒド
ロキシ−３，５−オクタジイン及び溶媒を、攪拌装置、
還流冷却管及び滴下ロート付フラスコに所定量供給し、
滴下ロートにてイソシアネート化合物を所定量滴下し、
更に、トリエチルアミンを所定量加え、常温にて一定時
間攪拌して反応させて反応溶液を得、得られた反応溶液
から溶媒を留去し、真空ポンプにて減圧して乾燥させた
後、再結晶させて光重合性ジアセチレン化合物を得る方
法が挙げられる。As a method for carrying out the above synthetic reaction 1,
For example, 3-butyn-1-ol, ammonium chloride, copper compound (I) and a predetermined amount of a solvent are supplied to a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a gas introduction tube, and kept at room temperature while blowing oxygen from the gas introduction tube. The mixture is stirred for a certain period of time to react, the solvent is distilled off, a predetermined amount of hydrochloric acid aqueous solution is added, and further a predetermined amount of ether is added for extraction to obtain 1,8-dihydroxy-3,5-octadiyne, which is obtained. 1,8-dihydroxy-3,5-octadiyne and the solvent, a stirrer,
Supply a predetermined amount to a reflux condenser and a flask with a dropping funnel,
Drop a predetermined amount of isocyanate compound with a dropping funnel,
Furthermore, a predetermined amount of triethylamine was added, and the mixture was stirred at room temperature for a certain period of time to react to obtain a reaction solution, the solvent was distilled off from the obtained reaction solution, the pressure was reduced with a vacuum pump to dry, and then recrystallization was performed. And a method of obtaining a photopolymerizable diacetylene compound.

【００１８】合成反応２ ３−ブチン−１−オールとイソシアネート化合物とを溶
媒中で反応させ、３−ブチン−１−アミドカルボキシ化
合物を得、得られた３−ブチン−１−アミドカルボキシ
化合物を、触媒存在下で酸素を吹き込みながら酸化的カ
ップリング反応させ、本発明の光重合性ジアセチレン化
合物を得る。上記反応を反応式（５）に表す。Synthetic reaction 2 3-butyn-1-ol and an isocyanate compound are reacted in a solvent to obtain a 3-butyne-1-amidocarboxy compound, and the obtained 3-butyn-1-amidocarboxy compound is The photopolymerizable diacetylene compound of the present invention is obtained by carrying out an oxidative coupling reaction while blowing oxygen in the presence of a catalyst. The above reaction is represented by reaction formula (5).

【００１９】[0019]

【化６】 [Chemical 6]

【００２０】式中、Ｒ⁴ は、アルキル基又はアリール基
を表す。上記合成反応２において使用される溶媒及び触
媒、並びに、反応条件は、前記合成反応１におけるのと
同様である。上記合成反応２を行わせる方法としては、
例えば、攪拌装置、還流冷却管及び滴下ロート付フラス
コに、３−ブチン−１−オール及び溶媒を所定量供給
し、滴下ロートにてイソシアネート化合物を所定量滴下
した後、更に、トリエチルアミンを所定量加え、常温に
て一定時間攪拌を続けて反応させて反応溶液を得、得ら
れた反応溶液から溶媒を留去して３−ブチン−１−アミ
ドカルボキシ化合物を得、得られた３−ブチン−１−ア
ミドカルボキシ化合物、銅化合物（Ｉ）及び溶媒を、攪
拌装置、還流冷却管及びガス導入管付フラスコに所定量
供給し、ガス導入管より酸素を吹き込みながら常温にて
一定時間攪拌して反応させ、溶媒を留去して所定量の塩
酸水溶液を加えて沈殿を得、得られた沈殿を水洗後真空
ポンプにて減圧して乾燥させた後、再結晶させて光重合
性ジアセチレン化合物を得る方法が挙げられる。In the formula, R ⁴ represents an alkyl group or an aryl group. The solvent and catalyst used in the above Synthesis Reaction 2 and the reaction conditions are the same as those in the above Synthesis Reaction 1. As a method for carrying out the above-mentioned synthesis reaction 2,
For example, a stirrer, a reflux condenser and a flask with a dropping funnel are supplied with a predetermined amount of 3-butyn-1-ol and a solvent, a predetermined amount of an isocyanate compound is dropped in the dropping funnel, and then a predetermined amount of triethylamine is added. The reaction solution is obtained by continuously stirring at room temperature for a certain period of time to obtain a reaction solution, and the solvent is distilled off from the obtained reaction solution to obtain a 3-butyne-1-amidocarboxy compound. -Predetermined amounts of amide carboxy compound, copper compound (I) and solvent are supplied to a stirrer, a reflux condenser and a flask with a gas introduction tube, and the mixture is stirred at room temperature for a certain period of time while reacting with oxygen while blowing oxygen. , The solvent was distilled off and a predetermined amount of hydrochloric acid aqueous solution was added to obtain a precipitate, which was washed with water, dried under reduced pressure with a vacuum pump, and then recrystallized to form a photopolymerizable diacetylene compound. How to obtain and the like.

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。なお、以
下の実施例について、元素分析及び赤外線吸収スペクト
ル分析により、得られた化合物の同定を行った。 実施例１ 攪拌装置、還流冷却管及びガス導入管付５００ｍｌ２口
フラスコに、３−ブチン−１−オール２１ｇ、メタノー
ル１５０ｍｌ、ピリジン１５０ｍｌ、塩化アンモニウム
１０ｇ及び塩化第１銅２ｇを供給し、ガス導入管より酸
素を吹き込みながら２４時間攪拌を続けて反応させた。
反応終了後、ピリジン及び未反応のアルコールを減圧留
去し、３００ｍｌの０．１Ｎ塩酸水溶液を加えて攪拌し
た後、エーテル２００ｍｌにて抽出し、エーテル層を分
離してエーテルを減圧留去し、１，８−ジヒドロキシ−
３，５−オクタジインの結晶１６ｇを得た。得られた
１，８−ジヒドロキシ−３，５−オクタジインの収率は
７６％であった。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described. In the following examples, the compounds obtained were identified by elemental analysis and infrared absorption spectrum analysis. Example 1 21 g of 3-butyn-1-ol, 150 ml of methanol, 150 ml of pyridine, 150 ml of pyridine, 10 g of ammonium chloride and 2 g of cuprous chloride were fed into a 500 ml two-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a gas introduction pipe, and a gas introduction pipe was introduced. While further blowing oxygen, the reaction was continued by stirring for 24 hours.
After completion of the reaction, pyridine and unreacted alcohol were distilled off under reduced pressure, 300 ml of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution was added and stirred, and then extracted with 200 ml of ether, the ether layer was separated, and ether was distilled off under reduced pressure. 1,8-dihydroxy-
16 g of crystals of 3,5-octadiyne were obtained. The yield of the obtained 1,8-dihydroxy-3,5-octadiyne was 76%.

【００２１】得られた１，８−ジヒドロキシ−３，５−
オクタジイン１６ｇ及びベンゼン２００ｍｌを、攪拌装
置、還流冷却管及び滴下ロート付３００ｍｌ２口フラス
コに供給し、滴下ロートよりｎ−ブチルイソシアネート
２５ｇを２０分かけて滴下した後、トリエチルアミン１
０ｍｌを反応溶液に供給し、温度２０℃で２４時間還流
しながら攪拌を続けて反応させた。反応終了後、溶媒を
減圧留去して得られた白色結晶を真空ポンプにて減圧し
て乾燥し、メタノールにより再結晶して１，８−Ｎ，
Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミドカルボキシ−３，５−オク
タジインの結晶を得た。得られた１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ
−ｎ−ブチルアミドカルボキシ−３，５−オクタジイン
の収率は９０％であった。上記１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−
ｎ−ブチルアミドカルボキシ−３，５−オクタジインを
化学式（６）に表した。The obtained 1,8-dihydroxy-3,5-
16 g of octadiyne and 200 ml of benzene were supplied to a 300 ml two-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel, and 25 g of n-butyl isocyanate was added dropwise from the dropping funnel over 20 minutes, and then triethylamine 1 was added.
0 ml was supplied to the reaction solution, and stirring was continued for 20 hours while refluxing at 20 ° C. for reaction. After the reaction was completed, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained white crystals were dried under reduced pressure with a vacuum pump and recrystallized with methanol to give 1,8-N,
Crystals of N'-di-n-butylamidocarboxy-3,5-octadiyne were obtained. The yield of the obtained 1,8-N, N′-di-n-butylamidocarboxy-3,5-octadiyne was 90%. The above 1,8-N, N'-di-
The chemical formula (6) represents n-butylamidocarboxy-3,5-octadiyne.

【００２２】[0022]

【化７】 [Chemical 7]

【００２３】得られた１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチ
ルアミドカルボキシ−３，５−オクタジイン（Ｃ₁₈Ｈ₂₈
Ｏ₄ Ｎ₂ ）は、無色針状晶であり、その融点は、１３７
〜１３８℃であり、温度２０℃で室内灯光により赤変
し、紫外線により濃赤色のポリジアセチレン化合物の結
晶となった。The resulting 1,8-N, N'-di-n-butylamidocarboxy-3,5-octadiyne (C ₁₈ H ₂₈
O ₄ N ₂ ) is a colorless needle crystal and its melting point is 137.
The temperature was up to 138 ° C., and it turned red by room light at a temperature of 20 ° C., and turned into dark red polydiacetylene compound crystals by ultraviolet rays.

【００２４】また、上記１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブ
チルアミドカルボキシ−３，５−オクタジインを元素分
析した実測値と計算値とは下記の通りであり、両者は良
く整合していた。 (1)実測値 (2)計算値 ・炭素；６４．４０重量％ ・炭素；６４．３０重量％ ・水素； ８．３６重量％ ・水素； ８．３３重量％ ・窒素； ８．３５重量％ ・窒素； ８．３３重量％ 更に、赤外線吸収スペクトル分析した結果、１６９５cm
^-1に炭素−酸素二重結合に由来する吸収が確認された。
なお、図１に、１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミ
ドカルボキシ−３，５−オクタジインの赤外線吸収スペ
クトル図を表した。The measured and calculated values obtained by elemental analysis of the above 1,8-N, N'-di-n-butylamidocarboxy-3,5-octadiyne are as follows, and both are in good agreement. Was there. (1) Measured value (2) Calculated value-Carbon; 64.40 wt% -Carbon; 64.30 wt% -Hydrogen; 8.36 wt% -Hydrogen; 8.33 wt% -Nitrogen; 8.35 wt%・ Nitrogen: 8.33 wt% Further, as a result of infrared absorption spectrum analysis, 1695 cm
^The absorption derived from the carbon-oxygen double bond was confirmed at ^-1 .
In addition, the infrared absorption spectrum of 1,8-N, N'-di-n-butylamidocarboxy-3,5-octadiyne is shown in FIG.

【００２５】実施例２ 攪拌装置、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管付５
００ｍｌ２口フラスコに、３−ブチン−１−オール１０
ｇ及びベンゼン２００ｍｌを供給し、滴下ロートよりｎ
−オクチルイソシアネート２４ｇを２０分かけて滴下し
た後、トリエチルアミン５ｍｌを加え、温度２０℃で２
４時間還流しながら攪拌を続けて反応させた。反応終了
後、溶媒を減圧留去し、得られた生成物にピリジン２０
０ｍｌ及び塩化第１銅３ｇを供給し、ガス導入管より酸
素を吹き込みながら温度２０℃で１５時間攪拌を続けて
反応させた。反応終了後、ピリジンを減圧留去して得ら
れた残渣を０．１Ｎ塩酸１リットル中に注いで沈殿物を
得、得られた沈殿物を濾取して水で十分洗浄した後真空
ポンプにて減圧して乾燥し、メタノールで再結晶して
１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−オクチルアミドカルボキシ
−３，５−オクタジインの結晶を得た。得られた１，８
−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−オクチルアミドカルボキシ−３，
５−オクタジインの収率は９０％であった。上記１，８
−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−オクチルアミドカルボキシ−３，
５−オクタジインを化学式（７）に表した。Example 2 5 with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and gas inlet tube
In a 00 ml 2-neck flask, add 3-butyn-1-ol 10
g and 200 ml of benzene are supplied, and n is added from the dropping funnel.
-Octyl isocyanate (24 g) was added dropwise over 20 minutes, triethylamine (5 ml) was added, and the temperature was adjusted to 2 ° C at 20 ° C.
The mixture was reacted under continuous stirring for 4 hours under reflux. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained product was mixed with pyridine 20
0 ml and 3 g of cuprous chloride were supplied, and stirring was continued for 15 hours at a temperature of 20 ° C. while blowing oxygen through the gas introduction tube to cause a reaction. After completion of the reaction, pyridine was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was poured into 1 liter of 0.1N hydrochloric acid to obtain a precipitate. The obtained precipitate was collected by filtration, washed thoroughly with water, and then put on a vacuum pump. The mixture was dried under reduced pressure, dried, and recrystallized from methanol to obtain 1,8-N, N'-di-n-octylamidecarboxy-3,5-octadiyne crystals. Obtained 1,8
-N, N'-di-n-octylamidocarboxy-3,
The yield of 5-octadiyne was 90%. 1,8 above
-N, N'-di-n-octylamidocarboxy-3,
5-octadiyne is shown in chemical formula (7).

【００２６】[0026]

【化８】 [Chemical 8]

【００２７】得られた１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−オク
チルアミドカルボキシ−３，５−オクタジイン（Ｃ₂₆Ｈ
₄₄Ｏ₄ Ｎ₂ ）は、無色の結晶であり、その融点は、１４
２℃であり、温度２０℃で室内灯光により赤変し、紫外
線により濃赤紫色のポリジアセチレン化合物の結晶とな
った。The resulting 1,8-N, N'-di-n-octylamidocarboxy-3,5-octadiyne (C ₂₆ H
₄₄ O ₄ N ₂ ) is a colorless crystal whose melting point is 14
The temperature was 2 ° C., and it turned red by room light at a temperature of 20 ° C., and became a deep red-purple polydiacetylene compound crystal by ultraviolet rays.

【００２８】また、上記１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−オ
クチルアミドカルボキシ−３，５−オクタジインを元素
分析した実測値と計算値とは下記の通りであり、両者は
良く整合していた。 (1)実測値 (2)計算値 ・炭素；６９．８５重量％ ・炭素；６９．６１重量％ ・水素； ９．７３重量％ ・水素； ９．８８重量％ ・窒素； ６．３０重量％ ・窒素； ６．２４重量％ 更に、赤外線吸収スペクトル分析した結果、１７００cm
^-1に炭素−酸素二重結合に由来する吸収が確認された。
なお、図２に、１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−オクチルア
ミドカルボキシ−３，５−オクタジインの赤外線吸収ス
ペクトル図を表した。The measured and calculated values of elemental analysis of the above 1,8-N, N'-di-n-octylamidocarboxy-3,5-octadiyne are as follows, and both are in good agreement. Was there. (1) Measured value (2) Calculated value-Carbon; 69.85 wt% -Carbon; 69.61 wt% -Hydrogen; 9.73 wt% -Hydrogen; 9.88 wt% -Nitrogen; 6.30 wt%・ Nitrogen: 6.24% by weight Further, as a result of infrared absorption spectrum analysis, 1700 cm
^The absorption derived from the carbon-oxygen double bond was confirmed at ^-1 .
In addition, the infrared absorption spectrum of 1,8-N, N'-di-n-octylamidocarboxy-3,5-octadiyne is shown in FIG.

【００２９】実施例３ ｎ−オクチルイソシアネートの代わりに、ｐ−メトキシ
フェニルイソシアネートを用いた以外は実施例２と同様
にして、１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−メトキシフェニル
アミドカルボキシ−３，５−オクタジインの結晶を得
た。得られた１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−メトキシフェ
ニルアミドカルボキシ−３，５−オクタジインの収率は
８０％であった。上記１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−メト
キシフェニルアミドカルボキシ−３，５−オクタジイン
を化学式（８）に表した。Example 3 1,8-N, N'-di-p-methoxyphenylamide carboxy- was prepared in the same manner as in Example 2 except that p-methoxyphenylisocyanate was used instead of n-octylisocyanate. Crystals of 3,5-octadiyne were obtained. The yield of the obtained 1,8-N, N′-di-p-methoxyphenylamidocarboxy-3,5-octadiyne was 80%. The above 1,8-N, N'-di-p-methoxyphenylamide carboxy-3,5-octadiyne is represented by the chemical formula (8).

【００３０】[0030]

【化９】 [Chemical 9]

【００３１】得られた１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−メト
キシフェニルアミドカルボキシ−３，５−オクタジイン
（Ｃ₂₄Ｈ₂₄Ｏ₆ Ｎ₂ ）は、無色の結晶であり、その融点
は、１６０℃であり、温度２０℃で室内灯光により紫桃
色のポリジアセチレン化合物の結晶となった。The obtained 1,8-N, N'-di-p-methoxyphenylamide carboxy-3,5-octadiyne (C ₂₄ H ₂₄ O ₆ N ₂ ) was a colorless crystal and had a melting point of , 160 ° C., and became a purple-colored polydiacetylene compound crystal under room light at a temperature of 20 ° C.

【００３２】また、上記１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−メ
トキシフェニルアミドカルボキシ−３，５−オクタジイ
ンを元素分析した実測値と計算値とは下記の通りであ
り、両者は良く整合していた。 (1)実測値 (2)計算値 ・炭素；６６．２０重量％ ・炭素；６６．０６重量％ ・水素； ５．５５重量％ ・水素； ５．５０重量％ ・窒素； ７．４８重量％ ・窒素； ６．４２重量％The measured and calculated values of the elemental analysis of the above 1,8-N, N'-di-p-methoxyphenylamide carboxy-3,5-octadiyne are as follows, and both are in good agreement. Was. (1) Measured value (2) Calculated value-Carbon; 66.20 wt% -Carbon; 66.06 wt% -Hydrogen; 5.55 wt% -Hydrogen; 5.50 wt% -Nitrogen; 7.48 wt%・ Nitrogen; 6.42% by weight

【００３３】更に、赤外線吸収スペクトル分析した結
果、１７０５cm^-1に炭素−酸素二重結合に由来する吸収
が確認された。なお、図３に、１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−
ｐ−メトキシフェニルアミドカルボキシ−３，５−オク
タジインの赤外線吸収スペクトル図を表した。Furthermore, as a result of infrared absorption spectrum analysis, absorption derived from a carbon-oxygen double bond was confirmed at 1705 cm ^-1 . In addition, in FIG. 3, 1,8-N, N'-di-
The infrared absorption spectrum of p-methoxyphenylamide carboxy-3,5-octadiyne is shown.

【００３４】[0034]

【発明の効果】本発明の光重合性ジアセチレン化合物の
構成は上述の通りであるから、温和な反応条件で太陽光
線、紫外線、γ線等の照射により容易に固相重合し、構
造が一定に制御されている、第三次非線形光学材料とし
て有望なポリジアセチレン化合物となる。The composition of the photopolymerizable diacetylene compound of the present invention is as described above, so that it is easily solid-phase polymerized by irradiation with sunlight, ultraviolet rays, γ rays or the like under mild reaction conditions and has a constant structure. It is a polydiacetylene compound that is promising as a third-order nonlinear optical material that is controlled by.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミドカル
ボキシ−３，５−オクタジインの赤外線吸収スペクトル
図である。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum diagram of 1,8-N, N′-di-n-butylamidocarboxy-3,5-octadiyne.

【図２】１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−オクチルアミドカ
ルボキシ−３，５−オクタジインの赤外線吸収スペクト
ル図である。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum diagram of 1,8-N, N′-di-n-octylamidocarboxy-3,5-octadiyne.

【図３】１，８−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−メトキシフェニル
アミドカルボキシ−３，５−オクタジインの赤外線吸収
スペクトル図である。FIG. 3 is an infrared absorption spectrum diagram of 1,8-N, N′-di-p-methoxyphenylamide carboxy-3,5-octadiyne.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１）で表される光重合性ジアセ
チレン化合物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、アルキル基又はアリール基を
表し、Ｒ¹ 及びＲ² は、同一であってもよいし異なって
いてもよい。〕1. A photopolymerizable diacetylene compound represented by the general formula (1). [Chemical 1] [In the formula, R ¹ and R ² represent an alkyl group or an aryl group, and R ¹ and R ² may be the same or different. ]