JPH06299113A - Water-free lithographic ink and its printing sheet - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To suppress occurrence of static electricity in a printing process and to solve troubles such as printing stain, meandering of printing sheet, close adhesion of printing sheet resulting from static electricity by using specific printing ink by water-free lithoprinting of ultraviolet-curing type. CONSTITUTION:Water-free lithographic ink of ultraviolet-curing type contains an ultraviolet-curing resin and a nonionic surfactant having >10 to 1 HLB to prevent occurrence of static electricity and is useful for lithoprinting not requiring wetting water. A printing sheet is obtained by printing a printing base with the ink.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水なし平版インキ、お
よびその印刷シートに関し、特に紫外線硬化型の水なし
平版インキとその水なし平版インキを用いて印刷基材に
印刷して得られる印刷シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a waterless planographic ink and a printing sheet thereof, and particularly to a printing obtained by printing a UV-curable waterless planographic ink and a waterless planographic ink on a printing substrate. Regarding the seat.

【０００２】[0002]

【従来の技術】オフセット印刷は高画質、低コスト、小
ロットから大ロットに至る印刷が自在にできるなどの特
徴を生かし、その利用範囲がますます広がっている。中
でも版形式を平版方式にして行う印刷方法が主流をな
し、一般にオフセット印刷といえば平版印刷のことをさ
すことはよく知られている。2. Description of the Related Art Offset printing is expanding its application range by taking advantage of its features such as high image quality, low cost, and free printing from small lots to large lots. Among them, a printing method in which the plate format is a lithographic method is mainstream, and it is well known that offset printing generally means lithographic printing.

【０００３】このような平版印刷方式の刷版は、一般
に、画線部と非画線部がほとんど同一平面上にあり、画
線部は感脂性で、水をはじきインキを付着するような材
料で構成されている。実際に印刷する場合は、まず版面
全体に水をローラーで与えると、画線部は水をはじき、
非画線部のみに水が着く。次にインキローラーで全面に
インキを与えると、水が付着している非画線部はインキ
が水ではじかれ画線部のみにインキが着く。このインキ
を一旦ブランケットと呼ばれるゴム板表面に転移させ、
さらにそれから紙に再転移させて印刷をするが、この時
使用する水を湿し水と呼ぶ。In such a lithographic printing plate, generally, the image area and the non-image area are almost on the same plane, and the image area is oil-sensitive and repels water to adhere ink. It is composed of. When actually printing, first give water to the whole plate surface with a roller, the image area repels water,
Water reaches only the non-image area. Next, when ink is applied to the entire surface with an ink roller, the non-image area where water adheres is repelled by water and the ink adheres only to the image area. This ink is once transferred to the surface of a rubber plate called a blanket,
Further, it is re-transferred to paper and printed, and the water used at this time is called dampening water.

【０００４】このような印刷方式では、湿し水の供給量
が変化するとインキの印刷基材への転移量が変化するの
で、印刷画像を安定化するためには、湿し水とインキの
供給量が適切にバランスするようにコントロールする必
要がある。このため印刷機は複雑、高価なものとなり、
印刷機の調整のために多くの時間と印刷基材やインクが
消費される。さらに、印刷機を運転するためには品質の
バラツキを抑えるために熟練した技術が要求されるなど
の問題があった。最近では、このような問題に対処する
ため、湿し水のトラブルを解消した湿し水不要のオフセ
ット印刷へと新しい平版印刷システムが展開してきてい
る。In such a printing method, when the amount of dampening water supplied changes, the amount of ink transferred to the printing substrate also changes. Therefore, in order to stabilize the printed image, the supply of dampening water and ink is required. The amount should be controlled so that it is properly balanced. This makes the press complex and expensive,
A lot of time and printing substrate and ink are consumed for adjusting the printing press. Further, there is a problem that a skilled technique is required to suppress the quality variation in order to operate the printing machine. In recent years, in order to deal with such a problem, a new lithographic printing system has been developed for offset printing that does not require dampening water and eliminates the problems of dampening water.

【０００５】一方、印刷インキについては、最近、省エ
ネルギーや省資源、さらに、環境保全ということから、
溶剤を使用しないクリーンなインキとして紫外線硬化型
や電子線硬化型のものが注目を集めている。特に、紫外
線硬化型の印刷方式は、電子線硬化型に比べ、硬化装置
が安価であり、低エネルギーで安全性が高いなどの利点
から一般に普及してきているのが現状である。On the other hand, with regard to printing ink, recently, from the viewpoint of energy saving, resource saving, and environmental protection,
UV-curable and electron beam-curable inks are attracting attention as clean inks that do not use solvents. In particular, the ultraviolet curable printing method is currently in widespread use because of its advantages such as a cheaper curing device, lower energy consumption, and higher safety than the electron beam curable printing method.

【０００６】このように、水なし平版で紫外線硬化型の
印刷方式は、画像品質、印刷効率、作業性、設置条件、
製造コスト、安全性、公害防止などの点で極めて優れて
いるが、以下のような問題がある。As described above, the waterless lithographic and UV-curable printing method has image quality, printing efficiency, workability, installation conditions,
Although it is extremely excellent in terms of manufacturing cost, safety, pollution prevention, etc., it has the following problems.

【０００７】一般に、水なし平版では、非画線部にシリ
コーン樹脂などのインキ反発性の疎水性樹脂層を使用し
ているので、静電気が誘発しやすい。また、紫外線硬化
型のインキは、アルコール、エステル、ケトンなどの極
性溶剤を使用しないので、帯電しやすくなっている。そ
のため印刷基材にゴミが付着しやすく、印刷不良が生じ
やすい。さらに、印刷基材として帯電しやすいプラスチ
ックフィルムなどを使用するときには、印刷シートが搬
送中に蛇行するなど静電気に起因するトラブルが発生し
ており、印刷後に印刷シートどうしが静電気で密着し印
刷シートが揃えにくくなるなどの問題がある。Generally, in a waterless planographic printing plate, an ink-repellent hydrophobic resin layer such as a silicone resin is used in the non-image area, so that static electricity is easily induced. Further, since the ultraviolet curable ink does not use a polar solvent such as alcohol, ester or ketone, it is easily charged. Therefore, dust is likely to adhere to the printing substrate, and printing defects are likely to occur. Furthermore, when using a plastic film that is easily charged as a printing substrate, troubles due to static electricity occur, such as the printing sheets meandering during transportation.After printing, the printing sheets stick to each other due to static electricity and the printing sheets There are problems such as difficulty in aligning.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、湿し
水不要の紫外線硬化型平版印刷に用いる水なし平版イン
キに、特定の印刷インキを用いることで印刷過程で静電
気の発生を抑制し、印刷汚れ、印刷シートの蛇行、印刷
シートの密着など静電気によるトラブルを解決しようと
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to suppress the generation of static electricity in the printing process by using a specific printing ink for a waterless lithographic ink used for UV-curable lithographic printing that does not require fountain solution. The problem is to solve problems due to static electricity such as print stains, meandering of print sheets, and sticking of print sheets.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、湿し水不要の
平版印刷に用いる水なし平版インキにおいて、紫外線硬
化型樹脂とＨＬＢが１以上１０未満の非イオン性界面活
性剤とを含有することを特徴とする水なし平版インキ。
また、その水なし平版インキを用いて印刷基材に印刷し
て得られる印刷シートである。The present invention provides a waterless lithographic ink used for lithographic printing that does not require fountain solution, containing an ultraviolet-curable resin and a nonionic surfactant having an HLB of 1 or more and less than 10. A waterless lithographic ink characterized by
Further, it is a printing sheet obtained by printing on a printing substrate using the waterless planographic ink.

【００１０】[0010]

【作用】本発明の水なし平版インキの構成物質は、必須
成分として紫外線硬化型樹脂とＨＬＢが１以上１０未満
の非イオン性界面活性剤とを含有し、必要に応じて色
料、ビヒクル、増感剤、その他の添加剤を含有するもの
である。The constituents of the waterless planographic ink of the present invention contain, as essential components, an ultraviolet curable resin and a nonionic surfactant having an HLB of 1 or more and less than 10 and, if necessary, a colorant, a vehicle, It contains a sensitizer and other additives.

【００１１】本発明で使用する紫外線硬化型樹脂は、光
重合性モノマー、光重合性プレポリマー、および、光重
合開始剤を適宜組み合わせて構成される。The ultraviolet curable resin used in the present invention is constituted by appropriately combining a photopolymerizable monomer, a photopolymerizable prepolymer and a photopolymerization initiator.

【００１２】光重合性モノマーは紫外線により重合しう
るモノマーであり、公知の材料を使用してよいが、たと
えば、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、フェノキシエチルア
クリレート、イソデシルアクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、メトキシエチル
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリレート、グリシジ
ルアクリレート、アリルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレートなどのモノアクリレート、１，３−
ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パンジアクリレートなどのジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールト
リアクリレートなどのトリアクリレート、メタクリル
酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレートなどのメ
タクリレート、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ア
クリロニトリルなどが挙げられる。The photopolymerizable monomer is a monomer which can be polymerized by ultraviolet rays, and known materials may be used. For example, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, isodecyl acrylate. , N-hexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, ethoxyethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylamino acrylate, glycidyl acrylate, allyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, benzyl acrylate , Mono-acrylates such as cyclohexyl acrylate, 1,3-
Butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane diacrylate and other diacrylates, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate. Such as triacrylate, methacrylic acid, methylmethacrylate, ethylmethacrylate, isopropylmethacrylate, n-butylmethacrylate, isobutylmethacrylate, laurylmethacrylate, 2-hydroxymethacrylate, hydroxypropylmethacrylate, glycidylmethacrylate and other methacrylates, maleic acid, itaconic acid, acrylamide , N-methylol Riruamido, diacetone acrylamide, styrene, vinyl toluene, vinyl acetate, and acrylonitrile.

【００１３】光重合性プレポリマーは紫外線により重合
しうるポリマーやオリゴマーであり、公知の材料を使用
してよいが、たとえば、ポリエステルアクリレート、ウ
レタンアクリレート、エポキシアクリレート、シリコー
ンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリブタ
ジエンアクリレート、ポリエンとポリチオ−ルの組み合
わせなどが挙げられる。The photopolymerizable prepolymer is a polymer or oligomer which can be polymerized by ultraviolet rays, and known materials may be used. For example, polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, silicone acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate. , A combination of polyene and polythiol, and the like.

【００１４】ポリエステルアクリレートは、２−ヒドロ
キシエチルアクリレートや２−ヒドロキシプロピルアク
リレートのような水酸基をもったアクリレートとフタル
酸、アジピン酸、マレイン酸、トリメリット酸、イタコ
ン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸などの多塩基酸の
エステル化合物、または、アクリル酸、メタクリル酸と
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトールなどの多価アルコールや前記した多塩基酸によ
るエステル化合物などが挙げられる。Polyester acrylates include acrylates having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate, phthalic acid, adipic acid, maleic acid, trimellitic acid, itaconic acid, succinic acid and alkenylsuccinic acid. Ester compounds of polybasic acid, or acrylic acid, methacrylic acid and ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6
Examples include polyhydric alcohols such as hexanediol, diethylene glycol, trimethylolpropane, dipropylene glycol, polyethylene glycol, pentaerythritol, and dipentaerythritol, and ester compounds with the above-mentioned polybasic acids.

【００１５】ウレタンアクリレートとしては、トリレン
ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネート、リジンエ
ステルトリイソシアネートなどのイソシアネート基を含
有する化合物と２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、グリシドールメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレートなどのヒドロキシ
アクリレートとのウレタン化合物が挙げられる。Examples of urethane acrylates include tolylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and tetramethyl. 2-hydroxyethyl acrylate and compounds containing an isocyanate group such as xylene diisocyanate and lysine ester triisocyanate, 2
Urethane compounds with hydroxy acrylates such as -hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, glycidol methacrylate, pentaerythritol triacrylate.

【００１６】エポキシアクリレートとしては、ビスフェ
ノールＡとエピクロールヒドリンの重合物やフェノール
ノボラックとエピクロールヒドリンの重合物とアクリル
酸やメタクリル酸との反応生成物が挙げられる。Examples of the epoxy acrylate include a reaction product of a polymer of bisphenol A and epichlorhydrin or a polymer of phenol novolac and epichlorhydrin and acrylic acid or methacrylic acid.

【００１７】シリコーンアクリレートとしては、メタア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシシランやアクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシランなどのアクリル
シランやメタクリルシラン、アクリロキシプロピルジメ
チルポリシロキサンやメタクリロキシプロピルフェニル
メチルポリシロキサンなどが挙げられる。Examples of the silicone acrylate include acrylsilane and methacrylsilane such as methacryloxypropylmethyldimethoxysisilane and acryloxypropylmethyldimethoxysilane, acryloxypropyldimethylpolysiloxane and methacryloxypropylphenylmethylpolysiloxane.

【００１８】ポリエーテルアクリレートとしては、エチ
レンオキサイドの開環重合物とアクリル酸やメタクリル
酸との反応生成物が挙げられる。Examples of the polyether acrylate include reaction products of a ring-opening polymer of ethylene oxide and acrylic acid or methacrylic acid.

【００１９】ポリブタジエンアクリレートとしては、液
状ポリブタジエンと水酸基を有するアクリレートとイソ
シアネート化合物のウレタン化合物、マレイン化ポリブ
タジエンと水酸基を有するアクリレートのエステル化合
物、カルボキル基を有する液状ポリブタジエンとアクリ
ル酸グリシジルとのエポキシエステル化合物、エポキシ
化ポリブタジエンとアクリル酸のエステル化合物などが
挙げられる。Examples of the polybutadiene acrylate include urethane compounds of liquid polybutadiene, an acrylate having a hydroxyl group and an isocyanate compound, an ester compound of maleated polybutadiene and an acrylate having a hydroxyl group, an epoxy ester compound of a liquid polybutadiene having a carboxyl group and glycidyl acrylate, Examples thereof include ester compounds of epoxidized polybutadiene and acrylic acid.

【００２０】ポリエンとチオールについては、たとえ
ば、ジアリリデンペンタエリスリット、アリルアルコー
ルとエチレングリコールやトリメチロールプロパンなど
の多価アルコールと２，６−トリレンジイソシアネート
のような多価イソシアネートの反応生成物などのポリエ
ンとポリエチレンジサルファイドやポリエチルエーテル
ジサルファイドのようなチオールの組み合わせが挙げら
れる。As the polyene and thiol, for example, reaction products of diarylidene pentaerythritol, allyl alcohol and polyhydric alcohol such as ethylene glycol and trimethylolpropane, and polyvalent isocyanate such as 2,6-tolylene diisocyanate. And a combination of polyenes and thiols such as polyethylene disulfide and polyethyl ether disulfide.

【００２１】光重合開始剤は、一般に波長２００ｎｍ〜
４５０ｎｍにわたる紫外線を吸収し重合反応を開始させ
る物質で、公知の材料を使用してよいが、たとえば、ア
セトフェノンやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセト
フェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルやベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエー
ト、テトラメチルチウラムモノサルファイドやチオ安息
香酸Ｓ−フェニル、チオキサンソン、２−クロロチオキ
サンソン、２−メチルチオキサンソンなどのイオウ化合
物、ベンジル、９，１０−アントラキノンやカンフアキ
ノンのようなキノン誘導体、３−ケトクマリン、アリー
ルジアゾニウム塩、アリールヨードニウム塩、アリール
スルホニウム塩、スルホニルアセトフェノン、ビスイミ
ダゾールなどが挙げられる。The photopolymerization initiator generally has a wavelength of 200 nm to
A known substance may be used as a substance that absorbs ultraviolet rays over 450 nm and initiates a polymerization reaction, and examples thereof include acetophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, p-tert-butyldichloroacetophenone, and 2,2-diethoxy. Acetophenones, acetophenones such as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzyl,
Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, and other benzoin alkyl ethers, benzyl dimethyl ketal, benzoyl benzoate, tetramethyl thiuram monosulfide, S-phenyl thiobenzoate, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone , Sulfur compounds such as 2-methylthioxanthone, benzyl, quinone derivatives such as 9,10-anthraquinone and camphorquinone, 3-ketocoumarins, aryldiazonium salts, aryliodonium salts, arylsulfonium salts, sulfonylacetophenones, and bisimidazoles. To be

【００２２】本発明で使用する非イオン性界面活性剤
は、絶縁性の物質に添加したときに、その内部あるいは
表面の導電性を改良するためのもので、印刷過程でイン
キや印刷基材が帯電するのを抑制し、さらに、印刷後の
印刷シートの帯電を防止する作用を示すものである。The nonionic surfactant used in the present invention is for improving the conductivity of the inside or the surface of the insulating substance when added to the insulating substance. It exhibits an effect of suppressing charging and further preventing charging of the printed sheet after printing.

【００２３】このような非イオン性界面活性剤の種類と
しては、たとえば、グリセリンモノステアレートやグリ
セリンモノパルミテートのようなモノグリセライド、グ
リセリンジアセトモノラウレートやグリセリンジアセト
モノステアレートのようなアセチル化モノグリセライ
ド、コハク酸飽和脂肪酸モノグリセライドのような有機
酸モノグリセライドなどのグリセリン脂肪酸エステル、
ソルビタンラウレートやソルビタンパルミテートなどの
ソルビタン脂肪酸エステル、ジグリセリンラウレートや
ジグリセリンステアレートなどのジグリセリン脂肪酸エ
ステル、テトラグリセルンステアレートやデカグリセリ
ンラルレートのようなポリグリセリン脂肪酸エステル、
プロピレングリコールモノラウレートなどのプロピレン
グリコール脂肪酸エステル、ステアリルステアレートの
ような高級アルコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリ
トールテトラステアリン酸エステルのような多価アルコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテルやポリオキシエチレングリセリンモノステア
レートのようなエチレンオキサイド付加物、エチレンオ
キサイド付加物のリン酸エステルなどが挙げられる。Examples of such nonionic surfactants include monoglycerides such as glycerin monostearate and glycerin monopalmitate, and acetylated monoglycerides such as glycerin diacetomonolaurate and glycerin diacetomonostearate. , Glycerin fatty acid ester such as organic acid monoglyceride, such as succinic acid saturated fatty acid monoglyceride,
Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan laurate and sorbitan palmitate, diglycerin fatty acid esters such as diglycerin laurate and diglycerin stearate, polyglycerin fatty acid esters such as tetraglycerin stearate and decaglycerin laurate,
Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monolaurate, higher alcohol fatty acid esters such as stearyl stearate, polyhydric alcohol fatty acid esters such as pentaerythritol tetrastearate, polyoxyethylene nonyl phenyl ether and polyoxyethylene glycerin mono Examples thereof include ethylene oxide adducts such as stearates, and phosphoric acid esters of ethylene oxide adducts.

【００２４】上記のような非イオン性界面活性剤の親水
性を表すひとつの指標として、次式で定義されるＨＬＢ
(Hydrophile-Lipophile Balance)がある。 ＨＬＢ＝（１００／５）×（親水基部分の分子量／界面
活性材の分子量）The HLB defined by the following formula is one of the indexes showing the hydrophilicity of the above-mentioned nonionic surfactant.
(Hydrophile-Lipophile Balance). HLB = (100/5) × (molecular weight of hydrophilic group / molecular weight of surfactant)

【００２５】本発明では実施例で示されるように、イン
キの帯電を防止する上でＨＬＢが１以上１０未満、より
好ましくは４以上８未満の非イオン性界面活性剤がきわ
めて有効であることが見いだされた。このような非イオ
ン性界面活性剤が示す作用については、たとえば、次の
ように説明できる。すなわち、ＨＬＢが１未満では、親
水性が乏しくなりすぎてインキに混和しても導電性を改
良する作用が小さく帯電を防止するまでにはいたらな
い。また、ＨＬＢが１０以上で帯電しやすくなるのは、
界面活性剤と紫外線硬化型樹脂との混和性が低下するた
めインキ中に界面活性剤が均一に存在しなくなり、界面
活性剤の濃度が低い箇所で帯電がおこりやすくなるため
である。In the present invention, as shown in Examples, a nonionic surfactant having an HLB of 1 or more and less than 10 and more preferably 4 or more and less than 8 is extremely effective in preventing charging of ink. Was found. The action of such a nonionic surfactant can be explained as follows, for example. That is, when the HLB is less than 1, the hydrophilicity becomes too poor and the effect of improving the conductivity is small even when mixed with the ink, and it is not enough to prevent the charging. Also, when HLB is 10 or more, it is easy to be charged,
This is because the miscibility between the surfactant and the ultraviolet curable resin is reduced, so that the surfactant does not uniformly exist in the ink, and charging easily occurs at a portion where the concentration of the surfactant is low.

【００２６】さらに、本発明では、前記した非イオン性
界面活性剤のうち、とくにグリセリン脂肪酸エステルに
ついて帯電防止効果が高いことが見いだされたが、これ
は、グリセリン脂肪酸エステルと紫外線硬化樹脂との混
和性が良く、印刷物の表面で親水基の濃度が高くなり帯
電が抑制されるものと考えられる。Furthermore, in the present invention, among the above-mentioned nonionic surfactants, it was found that especially the glycerin fatty acid ester has a high antistatic effect, which is obtained by mixing the glycerin fatty acid ester and the ultraviolet curable resin. It is considered that the property is good, the concentration of hydrophilic groups is high on the surface of the printed matter, and the charging is suppressed.

【００２７】さらに、本発明では、非イオン性界面活性
剤の融点が５０℃以上であることが好ましい。融点が５
０℃未満に低いと添加した非イオン性界面活性剤が紫外
線硬化型樹脂に対して可塑剤的に働くために印刷物の表
面が柔らかくなり表面強度が劣化してしまう。Further, in the present invention, the melting point of the nonionic surfactant is preferably 50 ° C. or higher. Melting point 5
If the temperature is lower than 0 ° C, the added nonionic surfactant acts as a plasticizer for the ultraviolet curable resin, so that the surface of the printed matter becomes soft and the surface strength deteriorates.

【００２８】本発明では、この他に助剤として、色料、
ビヒクル、増感剤、その他の添加剤が必要に応じ使用さ
れる。色料は、インキに色を与えるために使用され、た
とえば、二酸化チタンや炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、紺青、べんがらなどの無機顔料、レーキッドＣやブ
リリアントカーミン６Ｂ、ブリリアントブルー６Ｂ、フ
タロシアニンブルーなどの有機顔料、マラカイトグリー
ンやメチルバイオレット、キノリンエロー、エオシンな
どの染料が挙げられる。In the present invention, in addition to these, as an auxiliary agent, a color material,
Vehicles, sensitizers, and other additives are used as needed. Coloring agents are used to give colors to inks, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, dark blue, and red iron oxide, and organic pigments such as Laked C, Brilliant Carmine 6B, Brilliant Blue 6B, and Phthalocyanine Blue. , Dyes such as malachite green, methyl violet, quinoline yellow, and eosin.

【００２９】ビヒクルはインキに適切な粘度や流動性を
付与し、印刷基材へ転移したあとは基材へ定着させるた
めに必要なものであり、たとえば、植物油や鉱物油など
のオイル類、脂肪酸エステルなどの可塑剤、天然樹脂や
合成樹脂などの樹脂類、天然ワックスや合成ワックスな
どのワックス類が使用される。The vehicle is necessary for imparting appropriate viscosity and fluidity to the ink and for fixing the ink on the base material after transfer to the printing base material. For example, oils such as vegetable oil and mineral oil, and fatty acids. Plasticizers such as esters, resins such as natural resins and synthetic resins, and waxes such as natural waxes and synthetic waxes are used.

【００３０】増感剤は、光重合開始剤と共用するときに
紫外線硬化を促進させるものであり、たとえば、ｎ−ブ
チルアミンやジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチル
ホスフィン、、トリエチルアミン、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベ
ンゾフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノンなど
のアミン類、ｏ−トリルチオ尿素などの尿素類、ナトリ
ウムジエチルジチオホスフェートやｓ−ベンジル−イソ
−チウロニウム−ｐ−トルエンスルフィネートなどのイ
オウ化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノベンゾニト
リルなどのニトリル系化合物、トリ−ｎ−ブチルホスフ
ィンやナトリウムジエチルジチオホスフェートなどのリ
ン化合物、ミヒラーケトンなどが挙げられる。The sensitizer promotes ultraviolet curing when it is used also as a photopolymerization initiator. For example, n-butylamine, di-n-butylamine, tri-n-butylphosphine, triethylamine, diethylaminoethyl. Amines such as methacrylate, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone and 4-dimethylaminoacetophenone, ureas such as o-tolylthiourea, sodium diethyldithiophosphate and s-benzyl-iso-thiuronium-p-toluenesulfinate And sulfur compounds, nitrile compounds such as N, N-dimethyl-p-aminobenzonitrile, phosphorus compounds such as tri-n-butylphosphine and sodium diethyldithiophosphate, and Michler's ketone.

【００３１】その他の添加剤としては、分散剤、湿潤
剤、色わかれ防止剤、皮張り防止剤、酸化防止剤、レベ
リング剤、脱臭剤、滑り防止剤、滑剤、アンチブロッキ
ング剤などが挙げられる。Examples of other additives include dispersants, wetting agents, anti-staining agents, anti-skinning agents, antioxidants, leveling agents, deodorants, anti-slip agents, lubricants and anti-blocking agents.

【００３２】本発明の水なし平版インキ中の各成分の配
合量は、インキ中の全固形分に対して、紫外線硬化性樹
脂２０〜９９．５重量％、非イオン性界面活性剤２〜１
０重量％、助剤０〜８０重量％の範囲で使用される。非
イオン性界面活性剤の使用量はインキ組成、印刷基材に
もよるが印刷シートの表面抵抗値で、１０⁶ 〜１０
¹³Ω、好ましくは１０⁷ 〜１０¹²Ωの範囲内で使用され
る。印刷基材や非イオン性界面活性剤の種類等によって
は配合量が１０重量％以上に多すぎると印刷したインキ
の皮膜強度に難点が生じ、２重量％以下に少なすぎると
十分な帯電防止効果が得られにくい。そのため、本発明
においては２重量％を越えて１０重量％未満の範囲にす
るとより好ましい結果が得られる。The content of each component in the waterless planographic ink of the present invention is 20 to 99.5% by weight of an ultraviolet curable resin, and 2 to 1 of a nonionic surfactant based on the total solid content in the ink.
It is used in the range of 0% by weight and 0 to 80% by weight of the auxiliary agent. Although the amount of the nonionic surfactant used depends on the ink composition and the printing substrate, the surface resistance of the printing sheet is 10 ⁶ to 10 10.
It is used in the range of ¹³ Ω, preferably 10 ⁷ to 10 ¹² Ω. Depending on the type of printing base material or nonionic surfactant, if the blending amount is too much above 10% by weight, the film strength of the printed ink will suffer, and if it is too little below 2% by weight, a sufficient antistatic effect will be obtained. Is difficult to obtain. Therefore, in the present invention, more preferable results can be obtained by setting the range to more than 2% by weight and less than 10% by weight.

【００３３】紫外線硬化性樹脂中の各成分の配合量は、
紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して、光重合性モノ
マー５〜５０重量部、光重合性プレポリマー２０〜９０
重量部、光重合開始剤２〜３０重量部の範囲で使用する
ことが望ましい。光重合性モノマーは、光重合性プレポ
リマーの粘度が高すぎる場合や硬化皮膜の硬度を調整し
たり硬化速度を調整する必要がある場合に使用される
が、モノマーの量が多すぎるとインキの粘度が下がり、
顔料などが分離しやすくなったり印刷物の濃度や光沢が
低下したりするので好ましくない。The blending amount of each component in the ultraviolet curable resin is
5 to 50 parts by weight of photopolymerizable monomer, 20 to 90 parts of photopolymerizable prepolymer with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin.
It is desirable to use it in the range of 2 parts by weight and 2 to 30 parts by weight of the photopolymerization initiator. The photopolymerizable monomer is used when the viscosity of the photopolymerizable prepolymer is too high or when it is necessary to adjust the hardness of the cured film or the curing speed, but if the amount of the monomer is too large, the ink Viscosity decreased,
It is not preferable because the pigment and the like are easily separated and the density and gloss of the printed matter are reduced.

【００３４】光重合性プレポリマーは樹脂骨格の基本成
分であり、プレポリマーの配合量が少すぎると硬化皮膜
の強度が低下し印刷物の耐薬品性が劣化したりする。逆
に、プレポリマーの配合量が多すぎるとインキ粘度が高
くなり印刷時のインキ転移不良が生じたり、作業性が悪
くなったりするので好ましくない。また、光重合開始剤
については、配合量が少ないと硬化反応が迅速に進行せ
ず印刷時の地汚れやブロッキングが生じる。逆に、配合
量が多すぎるとインキの貯蔵安定性が悪くなったり、硬
化皮膜の強度が低下したりするので好ましくない。The photopolymerizable prepolymer is a basic component of the resin skeleton, and if the amount of the prepolymer blended is too small, the strength of the cured film decreases and the chemical resistance of the printed matter deteriorates. On the other hand, if the amount of the prepolymer blended is too large, the viscosity of the ink becomes high, which may cause poor transfer of ink during printing and worsen workability, which is not preferable. Further, with respect to the photopolymerization initiator, if the compounding amount is small, the curing reaction does not proceed promptly, and scumming and blocking during printing occur. On the other hand, if the blending amount is too large, the storage stability of the ink deteriorates and the strength of the cured film decreases, which is not preferable.

【００３５】インキの製造方法としては、とくに限定す
るものではないが、紫外線硬化樹脂、非イオン性界面活
性剤、さらにその他の添加剤を加え、バタフライミキサ
ー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、ディゾル
バー、タンクミキサーなどのミキサー類、ニーダー、ロ
ールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機や混
練機を使用して撹拌混合して製造する。このとき、仕上
がりインキの粘度は、光重合性モノマーと光重合性プレ
ポリマーの配合量や配合比率などにより調節され、通常
２５℃で１，０００〜３００，０００ｃＰ（センチポイ
ズ）の範囲に調整される。The method for producing the ink is not particularly limited, but an ultraviolet curing resin, a nonionic surfactant, and other additives are added, and a butterfly mixer, a planetary mixer, a pony mixer, a dissolver, and a tank are added. It is manufactured by stirring and mixing using a mixer such as a mixer, a kneader, a roll mill, an attritor, a sand mill or the like dispersing machine or kneader. At this time, the viscosity of the finished ink is adjusted by the compounding amount and the compounding ratio of the photopolymerizable monomer and the photopolymerizable prepolymer, and is usually adjusted to a range of 1,000 to 300,000 cP (centipoise) at 25 ° C. .

【００３６】本発明に使用される印刷基材は、印刷可能
な形状、材質のものであればとくに限定されないが、た
とえば、アート紙やコート紙などの紙、ポリプロピレン
やポリ塩化ビニルなどから作られる合成紙、ポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンイミンなどを使ったプラスチックフ
ィルムなどが挙げられる。もちろん、プラスチックを使
用した基材については、延伸、発砲、顔料練り込み、貼
り合わせなどの加工処理を施したものも使用してもよ
い。The printing base material used in the present invention is not particularly limited as long as it has a printable shape and material. For example, it is made of paper such as art paper or coated paper, polypropylene or polyvinyl chloride. Examples thereof include synthetic paper, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyethyleneimine, and other plastic films. As a matter of course, as the base material using plastic, a base material that has been subjected to processing such as stretching, foaming, kneading pigment, and laminating may be used.

【００３７】インキの印刷基材への固着が不十分なとき
には、必要に応じて、基材表面にコロナ放電処理やグロ
ー放電処理などの放電処理を行ったり、火炎処理やオゾ
ン処理、クロム酸カリウムなどの薬品で処理を行って、
基材表面のインキに対する濡れ性を改良するなどの方法
がとられる。また、サンドブラスト処理などで基材表面
を粗面化したり、インキと密着性のある樹脂などのプラ
イマー層を基材表面に設けたりしてインキと基材の接着
性を高めることを行ってもよい。When the adhesion of the ink to the printing substrate is insufficient, the substrate surface may be subjected to discharge treatment such as corona discharge treatment or glow discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, potassium chromate treatment, etc. Treatment with chemicals such as
Methods such as improving the wettability of the surface of the base material with the ink are taken. Further, the surface of the base material may be roughened by sandblasting or the like, or a primer layer such as a resin having adhesiveness with the ink may be provided on the surface of the base material to enhance the adhesiveness between the ink and the base material. .

【００３８】本発明に使用される基材の厚みは、４〜
５，０００μｍ程度であり、好ましくは、２５〜２，０
００μｍである。印刷基材の厚みが薄すぎるとしわによ
る印刷不良が生じたり、基材が切断されやすくなる。逆
に、厚すぎると印刷機の搬送性が悪くなり、ロールずま
りなどのトラブルが生じやすくなる。The thickness of the substrate used in the present invention is 4 to.
About 5,000 μm, preferably 25 to 2,0
It is 00 μm. If the thickness of the printing substrate is too thin, defective printing may occur due to wrinkles and the substrate may be easily cut. On the other hand, if it is too thick, the transportability of the printing machine will deteriorate, and troubles such as roll rolls will easily occur.

【００３９】本発明の水なし平版印刷方式に使用される
平版印刷刷板は、たとえば、東レ社製水なし平版材のよ
うに、アルミニウムなどの基板上にインキ受容性の層を
設け、その層が露出しているところを画線部とし、さら
にその上にシリコーン樹脂やフッ素樹脂などのインキ反
発性の層を設けたところを非画線部としたもので、一般
の平版オフセット印刷に使用される湿し水を必要としな
い水なし平版とも呼ばれるものである。このような水な
し平版印刷用刷板を通常の平版印刷機あるいは専用の水
なし平版印刷機に取り付け印刷を行う。もちろん、この
さいに湿し水供給装置は不要である。The lithographic printing plate used in the waterless lithographic printing method of the present invention is provided with an ink-receptive layer on a substrate such as aluminum like a waterless lithographic plate manufactured by Toray Co., Ltd. The exposed area is the image area, and the ink-repellent layer such as silicone resin or fluororesin on it is the non-image area, which is used for general lithographic offset printing. It is also called waterless planographic printing that does not require dampening water. Such a waterless planographic printing plate is attached to an ordinary planographic printing machine or a dedicated waterless planographic printing machine to perform printing. Of course, a dampening water supply device is unnecessary at this time.

【００４０】この印刷シートは紫外線硬化装置により硬
化処理される。紫外線の発生源としては、たとえば、低
圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドラン
プ、フラッシュランプなどが使用される。これらのラン
プは発生する紫外線の波長分布やエネルギー分布が異な
るので、光重合開始剤や色料の光吸収性に合わせて適宜
選択して使用される。This printed sheet is cured by an ultraviolet curing device. As a source of ultraviolet rays, for example, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a flash lamp or the like is used. Since these lamps have different wavelength distributions and energy distributions of generated ultraviolet rays, they are appropriately selected and used according to the light absorption of the photopolymerization initiator and the colorant.

【００４１】本発明で使用されるインキは、印刷機のイ
ンキ装置から供給されるが、練りロールやつけロールな
どの各種のロール、版胴、印刷基材などにインキが転移
していくあいだで静電気の発生が抑えられ、また、印刷
基材上に転移したあともフィルムの帯電を抑える作用を
もっている。The ink used in the present invention is supplied from an inking unit of a printing machine, and while the ink is transferred to various rolls such as a kneading roll and a applying roll, a plate cylinder, a printing substrate and the like. It suppresses the generation of static electricity, and also has the effect of suppressing the charging of the film even after transfer to the printing substrate.

【００４２】以下に、本発明をより具体的に説明するた
めの実施例および比較例を記載するが、むろんこれらに
限定されるものではない。また、文中の「部」および
「％」は、とくに断らない限り、それぞれ「重量部」お
よび「重量％」を表すものとする。Hereinafter, examples and comparative examples for more specifically explaining the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. Further, "parts" and "%" in the text represent "parts by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.

【００４３】実施例１ 配合１に記された材料をプラネタリーミキサーを用いて
混合したあと、さらに３本ロールミルを用いて混練して
インキを得た。 配合１ 光重合性プレポリマー［エポキシアクリレート］ ４９．２％ ［播磨化成工業社製、ＵＶ−２２Ｃ］ 光重合性モノマー［トリメチロールプロパントリアクリレ−ト］３７．２％ ［キシダ化学社製、試薬］ 光重合開始剤［２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン］ ［チバガイギー社製、イルガキュアー６５１］ ７．３％ 光開始重合助剤［４，４−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］ １．２％ ［和光純薬社製、試薬］ 非イオン性界面活性剤［グリセリンモノステアレート］ ５．１％ ［ＨＬＢ ４．３、融点 ６５℃］ ［理研ビタミン社製、リケマールＳ−１００］Example 1 The materials described in Formulation 1 were mixed by using a planetary mixer, and then further kneaded by using a three-roll mill to obtain an ink. Formulation 1 Photopolymerizable prepolymer [epoxy acrylate] 49.2% [Harima Kasei Kogyo KK, UV-22C] Photopolymerizable monomer [trimethylolpropane triacrylate] 37.2% [Kishida Chemical Co., Ltd. Reagent] Photopolymerization initiator [2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone] [Ciba-Geigy, Irgacure 651] 7.3% Photoinitiation polymerization aid [4,4- (dimethylamino) benzophenone] 1.2 % [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent] Nonionic surfactant [glycerin monostearate] 5.1% [HLB 4.3, melting point 65 ° C.] [RIKEN Vitamin Co., Riquemal S-100]

【００４４】上記のようにして作ったインキを用いて、
オフセット印刷機（小森コーポレーション社製、ＬＩＴ
ＨＲＯＮＥ２０）によりポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（帝人社製、テトロンフィルム、厚み２５０μ
ｍ）上にベタ印刷を行い、アイグラフィックス社製紫外
線硬化用マルチメタルランプＭ０７５−Ｌ３１（使用電
力２２．５ｋＷ）を用いて紫外線硬化した印刷シートを
得た。Using the ink prepared as described above,
Offset printing machine (LIT manufactured by Komori Corporation)
HRONE20) polyethylene terephthalate film (Tetron film, Tetron film, thickness 250μ
m) was subjected to solid printing, and an ultraviolet-cured printing sheet was obtained using a UV-curing multi-metal lamp M075-L31 (power consumption: 22.5 kW) manufactured by Eye Graphics.

【００４５】比較例１ 実施例１の配合１より非イオン性界面活性剤を除いた以
外は実施例１と同様にして印刷シートを得た。Comparative Example 1 A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nonionic surfactant was removed from the formulation 1 of Example 1.

【００４６】比較例２ 実施例１の配合１の非イオン性界面活性剤のかわりに陰
イオン性界面活性剤としてジオクチルスルホコハク酸ソ
ーダ［三洋化成工業社製、サンセパラ１００］を使用し
た以外は実施例１と同様にして印刷シートを得た。COMPARATIVE EXAMPLE 2 An example except that sodium dioctyl sulfosuccinate [manufactured by Sanyo Chemical Industries, Sansepara 100] was used as the anionic surfactant instead of the nonionic surfactant of the formulation 1 of Example 1 A printed sheet was obtained in the same manner as in 1.

【００４７】比較例３ 実施例１の配合１の非イオン性界面活性剤のかわりにカ
チオン性アクリル樹脂［三菱油化社製、サフトマー Ｓ
Ｔ−３６００］を使用した以外は実施例１と同様にして
印刷シートを得た。Comparative Example 3 Instead of the nonionic surfactant of the formulation 1 of Example 1, a cationic acrylic resin [manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., SAFTMER S.
T-3600] was used to obtain a printed sheet in the same manner as in Example 1.

【００４８】比較例４ 実施例１の配合１の非イオン性界面活性剤のかわりにイ
ミダゾリン系両性界面活性剤［花王社製、ホモゲノール
Ｌ−９５］を使用した以外は実施例１と同様にして印
刷シートを得た。Comparative Example 4 In the same manner as in Example 1 except that an imidazoline-based amphoteric surfactant [manufactured by Kao Co., homogenol L-95] was used in place of the nonionic surfactant of Formula 1 of Example 1. I got a printed sheet.

【００４９】実施例２ 下記の配合２に記されたインキ組成物を実施例１と同様
にしてインキを得た。３本ロールミルによる色料の分散
は、顕微鏡により拡大（１００倍）して粗大粒子が観察
されなくなるまで行った。 配合２ 光重合性プレポリマー［エポキシアクリレート］ ４１．５％ ［播磨化成工業社製、ＵＶ−２２Ｃ］ 光重合性モノマー［トリメチロールプロパントリアクリレ−ト］３０．３％ ［キシダ化学社製、試薬］ 光重合開始剤［２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モノ ホリノプロパノン−１］ ［チバガイギー社製、イルガキュアー９０７］ ６．１％ 光開始重合助剤［４，４−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］ １．２％ ［和光純薬社製、試薬］ 非イオン性界面活性剤［グリセリンモノカプレート］ ５．１％ ［ＨＬＢ ６．８、融点 ４４℃］ ［理研ビタミン社製、ポエム Ｍ−２００］ 色料［カルシウムアゾレーキッド］ １５．８％ ［東洋インキ社製、カーミン６ＢＳ］Example 2 An ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink composition described in the following formulation 2 was used. Dispersion of the color material by a three-roll mill was carried out until it was enlarged (100 times) by a microscope until coarse particles were not observed. Blend 2 Photopolymerizable prepolymer [epoxy acrylate] 41.5% [Harima Kasei Kogyo KK, UV-22C] Photopolymerizable monomer [trimethylolpropane triacrylate] 30.3% [Kishida Chemical Co., Ltd. Reagent] Photopolymerization initiator [2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-monoholinopropanone-1] [Ciba-Geigy Co., Irgacure 907] 6.1% Photoinitiated polymerization aid [4, 4- (Dimethylamino) benzophenone] 1.2% [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent] Nonionic surfactant [glycerin monocaprate] 5.1% [HLB 6.8, melting point 44 ° C] [Riken Vitamin Co., Ltd. Made by Poem M-200] Colorant [Calcium Azo Lake] 15.8% [Toyo Ink, Carmine 6BS]

【００５０】上記のようにして作ったインキを用いて、
オフセット印刷機（小森コーポレーション社製、ＬＩＴ
ＨＲＯＮＥ２０）によりポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（ダイヤホイル社製、ダイヤホイル、厚み１８８
μｍ）上にベタ印刷を行い紫外線硬化した印刷シートを
得た。Using the ink prepared as described above,
Offset printing machine (LIT manufactured by Komori Corporation)
HRONE20) polyethylene terephthalate film (manufactured by Diamond Foil, diamond foil, thickness 188)
(μm) was subjected to solid printing to obtain a UV-cured printing sheet.

【００５１】実施例３ 実施例２の配合２のうち非イオン性界面活性剤としてソ
ルビタンラウレート［理研ビタミン社製、リケマール
Ｌ−２５０Ａ］［ＨＬＢ ７．４、液状］を使用した以
外は実施例２と同様にして印刷シートを得た。Example 3 Of the formulation 2 of Example 2, sorbitan laurate was used as the nonionic surfactant [Riquemal, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that L-250A] [HLB 7.4, liquid] was used.

【００５２】実施例４ 実施例１の配合１の非イオン性界面活性剤の使用量を
３．０％とし全量を１００とした以外は実施例１と同様
にして印刷シートを得た。Example 4 A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the nonionic surfactant of the formulation 1 of Example 1 used was 3.0% and the total amount was 100.

【００５３】実施例５ 実施例１の配合１の非イオン性界面活性剤の使用量を
７．４％とし全量を１００とした以外は実施例１と同様
にして印刷シートを得た。Example 5 A printing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the nonionic surfactant of the formulation 1 of Example 1 used was 7.4% and the total amount was 100.

【００５４】実施例６ 実施例１の配合１の非イオン性界面活性剤の使用量を１
０．５％とし全量を１００とした以外は実施例１と同様
にして印刷シートを得た。Example 6 The amount of the nonionic surfactant of the formulation 1 of Example 1 used was 1
A printed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 0.5% and the total amount was 100.

【００５５】比較例５ 実施例２の配合２のうち非イオン性界面活性剤のかわり
にポリエチレンワックス［ビーエーエスエフジャパン社
製、ＡＦ３１］［ＨＬＢ ０、融点１０８℃］に置き換
えた以外は実施例２と同様にして印刷シートを得た。Comparative Example 5 Example 2 except that polyethylene wax [AF31] [HLB 0, melting point 108 ° C.] was used instead of the nonionic surfactant in the formulation 2 of Example 2 instead of the nonionic surfactant. A printed sheet was obtained in the same manner as in.

【００５６】比較例６ 実施例２の配合２のうち非イオン性界面活性剤としてポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル［理研ビタ
ミン社製、リケマールＡ−２０］［ＨＬＢ １０．０、
液状］に置き換えた以外は実施例２と同様にして印刷シ
ートを得た。Comparative Example 6 Polyoxyethylene alkyl phenyl ether [Rikemar A-20, manufactured by Riken Vitamin Co.] [HLB 10.0, as a nonionic surfactant in the formulation 2 of Example 2]
A printed sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the liquid sheet was used.

【００５７】比較例７ 実施例２の配合２のうち非イオン性界面活性剤としてポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル［花王社
製、エマルゲン９８５］［ＨＬＢ １８．９、融点 ３
６℃］に置き換えた以外は実施例２と同様にして印刷シ
ートを得た。Comparative Example 7 Polyoxyethylene alkylphenyl ether [Emulgen 985, manufactured by Kao Corporation] [HLB 18.9, melting point 3 as a nonionic surfactant in the formulation 2 of Example 2
6 ° C.] and a printing sheet was obtained in the same manner as in Example 2.

【００５８】比較例８ 実施例３において非イオン性界面活性剤の使用量を２％
とし全量を１００とした以外は実施例３と同様にして印
刷シートを得た。Comparative Example 8 The amount of nonionic surfactant used in Example 3 was 2%.
A printed sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the total amount was 100.

【００５９】以上のようにして作成した１３種類の印刷
シートの印刷を施した面について、帯電量、表面電気抵
抗、表面の強度を次のようにして調べ、その結果を表１
にして表した。The charge amount, surface electric resistance, and surface strength of the printed surface of the 13 kinds of printing sheets prepared as described above were examined as follows, and the results are shown in Table 1.
It was expressed as.

【００６０】帯電量については、ＪＩＳ Ｋ ７１２５
に基づく試験方法で使用される装置（新東科学社製、表
面性試験機ＨＥＩＤＯＮ１４Ｄ）を使用し、滑り片にシ
リコンゴムを貼付し試料の印刷面と重ね合わせ、２００
ｇの荷重をかけ、毎分２ｍの速さで２０回こすり合わせ
たあと、１５秒および１８０秒経過したときの印刷面の
残留電位差を帯電量ＫＶとして静電気測定器（シシド静
電気社製、ＳＴＡＴＩＲＯＮ−Ｍ）によって測定した。Regarding the charge amount, JIS K 7125
Using a device (Shinto Kagaku Co., Ltd., surface property tester HEIDON14D) used in the test method based on the above, a silicone rubber is attached to the sliding piece, and it is superposed on the printed surface of the sample.
After applying a load of g and rubbing 20 times at a speed of 2 m / min, the residual potential difference of the printed surface after 15 seconds and 180 seconds was used as a charge amount KV, and the static electricity measurement device (manufactured by Shishido Electrostatic Co., Ltd., STATIRON- M).

【００６１】表面電気抵抗については、表面抵抗測定器
（三菱油化社製、ハイレスタＨＴ−２１０）を用いて２
０℃、６０％ＲＨの雰囲気下で、表面電気抵抗Ωとして
測定を行った。なお、表面抵抗測定器の測定電圧は５０
０Ｖで、リング電極を使用した。The surface electric resistance was measured by using a surface resistance measuring device (HIRESTA HT-210, manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.).
The surface electrical resistance Ω was measured in an atmosphere of 0 ° C. and 60% RH. The measurement voltage of the surface resistance measuring instrument is 50
A ring electrode was used at 0V.

【００６２】印刷した表面の強度については、紫外線硬
化装置を印刷物が通過した直後に、印刷面を指でこすっ
てインキが脱落するかどうかを調べた。表１では、イン
キがまったく脱落しなかったものを○、一部脱落したも
のを△、ほとんど脱落したものを×とした。Regarding the strength of the printed surface, it was examined whether or not the ink would come off by rubbing the printed surface with a finger immediately after the printed material passed through the ultraviolet curing device. In Table 1, those in which the ink did not fall off at all were marked with ◯, those in which some ink fell off were marked with Δ, and those with almost all fallen off were marked with x.

【００６３】[0063]

【表１】 [Table 1]

【００６４】[0064]

【発明の効果】表１から明らかなように、ＨＬＢが１以
上１０未満の非イオン性界面活性剤を含有するインキを
用いた印刷シートは、シリコンゴムと摩擦したあと１８
０秒経過したときの帯電量が１ＫＶ以下であり帯電防止
効果が良好である。As is apparent from Table 1, a printing sheet using an ink containing a nonionic surfactant having an HLB of 1 or more and less than 10 is 18 after being rubbed with silicone rubber.
The electrification amount after 0 seconds is 1 KV or less, and the antistatic effect is good.

【００６５】その中でも特に、融点が５０℃以上のグリ
セリン脂肪酸エステル化合物を１〜１０重量％の範囲で
含有するインキを用いたものは、２０℃、６０％ＲＨで
の表面電気抵抗が１０¹²Ω以下であり放電性に優れ、帯
電防止効果はきわめて良好であると同時に印刷表面の強
度にも優れている。Among them, the ink containing the glycerin fatty acid ester compound having a melting point of 50 ° C. or more in the range of 1 to 10% by weight has a surface electric resistance of 10 ¹² Ω at 20 ° C. and 60% RH. It has the following characteristics, is excellent in dischargeability, is extremely good in antistatic effect, and is also excellent in strength of the printing surface.

【００６６】本発明の水なし平版インキは、帯電を防止
する作用に優れ、湿し水不要の紫外線硬化型の水なし平
版印刷に適したものである。The waterless lithographic ink of the present invention is excellent in the function of preventing static electricity, and is suitable for UV curable waterless lithographic printing that does not require fountain solution.

フロントページの続き (72)発明者 筒井 諭 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内Front Page Continuation (72) Inventor Satoshi Tsutsui 4-3-1 Jōkoji, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Kanzaki Paper Co., Ltd. Kanzaki Mill

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】湿し水不要の平版印刷に用いる水なし平版
インキにおいて、紫外線硬化型樹脂とＨＬＢが１以上１
０未満の非イオン性界面活性剤とを含有して帯電防止す
ることを特徴とする水なし平版インキ。1. A waterless lithographic ink used for lithographic printing that does not require fountain solution, wherein the UV curable resin and HLB are 1 or more and 1 or more.
A waterless planographic ink comprising a nonionic surfactant of less than 0 to prevent static electricity. 【請求項２】非イオン性界面活性剤が５０℃以上の融点
を有するグリセリン脂肪酸エステルである請求項１記載
の水なし平版インキ。2. The waterless planographic ink according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is a glycerin fatty acid ester having a melting point of 50 ° C. or higher. 【請求項３】非イオン性界面活性剤をインキ中の全固形
分に対して２重量％を越えて１０重量％未満含有する請
求項１記載の水なし平版インキ。3. The waterless lithographic ink according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is contained in an amount of more than 2% by weight and less than 10% by weight based on the total solid content of the ink. 【請求項４】請求項１記載の水なし平版インキを用いて
印刷基材に印刷して得られることを特徴とする印刷シー
ト。4. A printing sheet obtained by printing on a printing substrate with the waterless planographic ink according to claim 1. 【請求項５】印刷基材が厚み４〜５，０００μｍのプラ
スチックフィルムである請求項４記載の印刷シート。5. The printing sheet according to claim 4, wherein the printing substrate is a plastic film having a thickness of 4 to 5,000 μm.