JPH06299057A - Aromatic polycarbonate resin composition and extruded sheet thereof - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an aromatic polycarbonate resin composition excellent in moldability, flame retardancy, solvent resistance, etc., by mixing a specified polycarbonate resin with an alkali metal perfluoroalkanesulfonate and a specified compound under conditions satisfying specified requirements. CONSTITUTION:The resin composition comprises 100 pts.wt. halogenated aromatic polycarbonate resin (A) containing 1-8wt.% halogen in the molecule (e.g. a copolycarbonate comprising bisphenol A and tetrabromobisphenol A), 0.1-0.5 pts.wt. benzotriazole compound [e.g. 2-(2'-hydroxy-5'-octylphenyl)benzotriazole] and 0.2-0.005pts.wt. metal salt of a 1-4C perfluoroalkanesulfonic acid (B) (e.g. CF3SO4K) and satisfies formulas I, II and III [wherein X (wt.%) is the halogen content of component A, M is the molecular weight as determined under specified conditions; and Y (pts.wt.) is the amount of component B in relation to component A].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、機械的特性と押出成形
加工性を低下せしめることなく、難燃性を改良した押出
成形用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれから
なる押出成形シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition for extrusion molding, which has improved flame retardancy without deteriorating mechanical properties and extrusion processability, and an extrusion molded sheet comprising the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的・熱的
特性及び耐熱性に優れ、透明性が良好なため、屋外公告
板、照明器具カバー、建物やアーケード等の採光窓、温
室、高速道路の遮音壁など、広範な用途に使用されてい
るが、用途によって難燃性が不十分な場合がある。2. Description of the Related Art Polycarbonate resin has excellent mechanical and thermal characteristics, heat resistance, and good transparency, so outdoor notice boards, lighting equipment covers, daylighting windows for buildings and arcades, greenhouses, and sound insulation walls for highways. It is used for a wide range of applications, but flame retardancy may be insufficient depending on the application.

【０００３】難燃性を向上するためには、ハロゲンを含
有した化合物を配合したり、分子中にハロゲンを含むポ
リカーボネート樹脂を使用したりすることが効果的であ
り、少量のパーフルオロアルカンスルホン酸のアンモニ
ウム塩やアルカリ金属塩を配合し、更に低分子量のハロ
ゲン含有芳香族ポリカーボネート樹脂を配合するフィル
ム（特開昭５３−１０１０４７）なども知られている。In order to improve flame retardancy, it is effective to blend a compound containing halogen or to use a polycarbonate resin containing halogen in the molecule, and a small amount of perfluoroalkanesulfonic acid is used. Also known is a film (JP-A-53-101047) in which an ammonium salt or an alkali metal salt of 1) is added, and a low molecular weight halogen-containing aromatic polycarbonate resin is added.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、十分な
難燃性を実現するために難燃剤の配合量を増やすと、耐
衝撃性が低下したり、溶剤に対する耐性が低下する。特
に、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子中にハロゲンの
含有量が増えると樹脂の溶融粘度が著しく増加するた
め、成形加工性が低下して好ましくない。成形加工性向
上のため分子量を低くすると機械的物性が低下する。However, if the blending amount of the flame retardant is increased in order to realize sufficient flame retardancy, impact resistance and solvent resistance are lowered. In particular, when the content of halogen in the molecule of the aromatic polycarbonate resin increases, the melt viscosity of the resin increases remarkably, and the moldability decreases, which is not preferable. If the molecular weight is lowered to improve the molding processability, the mechanical properties will deteriorate.

【０００５】また、パーフルオロアルカンスルホン酸系
の化合物は、配合量が増えると透明性の低下が著しい。
更に、こうした難燃剤を配合することによって、押出成
形時の熱安定性と成形加工性が低下し、かつ長期特性も
低下する。したがって、耐衝撃性、耐溶剤性、及び透明
性に優れ、かつ、押出時の熱安定性と加工性に優れ、長
期特性も良好なポリカーボネート樹脂製押出シートは、
工業的に実用化されていないのが実情であった。Further, the perfluoroalkane sulfonic acid type compound has a remarkable decrease in transparency as the compounding amount increases.
Furthermore, by blending such a flame retardant, the thermal stability and molding processability at the time of extrusion molding decrease, and the long-term characteristics also decrease. Therefore, impact resistance, solvent resistance, and excellent transparency, and also excellent thermal stability and processability during extrusion, good long-term characteristics polycarbonate resin extruded sheet,
The reality is that it has not been put to practical use industrially.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、分子中にハロゲンを含むハロゲン化芳香族ポリ
カーボネート樹脂に特定の化合物を配合した組成物であ
って、該ハロゲン含有量と分子量と当該化合物の配合量
とが一定の関係にあるものを使用することによって、難
燃性及び成形加工性が良好で、衝撃性と透明性に優れ、
押出成形加工時の熱安定性が良好で、かつ長期特性の良
好な押出成形用組成物が得られることを見いだし、本発
明に到達したものである。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a halogenated aromatic polycarbonate resin containing a halogen in its molecule is blended with a specific compound, By using one having a certain relationship between the molecular weight and the compounding amount of the compound, flame retardancy and molding processability are good, and impact resistance and transparency are excellent,
The present invention has been achieved by finding that an extrusion molding composition having good thermal stability during extrusion molding and good long-term properties can be obtained.

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ハロゲンを分
子中に１〜８重量％含有するハロゲン化芳香族ポリカー
ボネート樹脂１００重量部に対し、（１）ベンゾトリア
ゾール化合物：０．１〜０．５重量部、及び、（２）炭
素数１〜４のパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩：０．２〜０．００５重量部を配合してなる樹
脂組成物であって、該ハロゲン化芳香族ポリカーボネー
トのハロゲン含有量（Ｘ重量％）と塩化メチレン溶液中
で測定した極限粘度から計算した分子量（Ｍ）とハロゲ
ン化芳香族ポリカーボネート樹脂に対するパーフルオロ
アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の配合量（Ｙ重量
部）とが、下記式（Ｉ）〜（III)をすべて満たす関係に
あることを特徴とする、押出成形用芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物That is, the gist of the present invention is: (1) Benzotriazole compound: 0.1 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of halogenated aromatic polycarbonate resin containing 1 to 8% by weight of halogen in the molecule. Parts, and (2) an alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms: 0.2 to 0.005 parts by weight, which is a halogenated aromatic polycarbonate. Content (X% by weight) and the molecular weight (M) calculated from the intrinsic viscosity measured in a methylene chloride solution, and the compounding amount of the alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid with respect to the halogenated aromatic polycarbonate resin (Y parts by weight). And (3) satisfy the following formulas (I) to (III), the aromatic polycarbonate resin composition for extrusion molding is characterized in that

【０００８】[0008]

【数２】 （３０−０．５Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×１０００ （Ｉ） Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （II） １８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ （III) 及び該組成物からなる押出成形シートに存する。## EQU2 ## (30-0.5X) × 1000 ≧ M ≧ (30-2X) × 1000 (I) M ≧ (20 + 0.3X) × 1000 (II) 18 ≧ (X + 100Y) ≧ 5 (III) and It exists in an extruded sheet made of the composition.

【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
において使用されるハロゲンを分子中に含むハロゲン化
芳香族ポリカーボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシ
ジアリール化合物及びハロゲン化ジヒドロキシジアリー
ル化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、または
ジヒドロキシジアリール化合物及びハロゲン化ジヒドロ
キシジアリール化合物と、ジフェニルカーボネート炭酸
エステルとを反応させるエステル交換法によって得られ
る共重合体であり、ハロゲンを１〜８重量％含有するも
のである。尚、かかるハロゲン含有芳香族ポリカーボネ
ートは、ハロゲンを含む共重合体を、ハロゲンを含まな
い芳香族ポリカーボネート樹脂と混合して上記ハロゲン
量に調整することにより得ることも可能である。The present invention will be specifically described below. The halogenated aromatic polycarbonate resin containing halogen in the molecule used in the present invention refers to a phosgene method of reacting various dihydroxydiaryl compounds and halogenated dihydroxydiaryl compounds with phosgene, or dihydroxydiaryl compounds and halogenated dihydroxydiaryls. It is a copolymer obtained by a transesterification method in which a compound is reacted with diphenyl carbonate carbonate, and contains 1 to 8% by weight of halogen. The halogen-containing aromatic polycarbonate can also be obtained by mixing a halogen-containing copolymer with a halogen-free aromatic polycarbonate resin and adjusting the amount of halogen to the above range.

【００１０】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔ビスフェノールＡと称される〕が使用さ
れるが、他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフ
ェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）
アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルエーテルなどのジヒドロキシジアリー
ルエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジア
リールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−
ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシ
ジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジ
アリールスルホン類等が挙げられる。As the above-mentioned dihydroxydiaryl compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [referred to as bisphenol A] is preferably used. In addition, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-
Bis (hydroxyaryl) such as bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane
Alkanes, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Cyclopentane, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether, etc. Dihydroxy diaryl ethers, dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-
Dihydroxydiaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3 '
-Dihydroxy diaryl sulfones such as dimethyldiphenyl sulfone.

【００１１】ハロゲン化ジヒドロキシジアリール化合物
とは、ジヒドロキシジアリール化合物のフェニル基の水
素の一部又は全部をハロゲンで置換した化合物であり、
例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロムフェニル）プロパン〔テトラブロムビスフェノール
Ａと称される〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−ブロムフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロム
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
２，３，５，６−テトラクロルフェニル）プロパンなど
があげられる。The halogenated dihydroxydiaryl compound is a compound obtained by substituting a part or all of the hydrogen atoms of the phenyl group of the dihydroxydiaryl compound with halogen.
For example, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane [referred to as tetrabromobisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxy-3,
5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-
Hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-
Bis (4-hydroxy-2,3,5,6-tetrabromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-)
2,3,5,6-tetrachlorophenyl) propane and the like can be mentioned.

【００１２】なかでも、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、及び、その
ハロゲン化誘導体〔ハロゲン化ビスフェノールＡ〕を使
用したポリカーボネート樹脂が好ましい。本発明で使用
されるハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法
としては、当業者に周知の方法、例えば、米国特許第３
３３４１５４号、特公昭６０−２１６９１などに記載さ
れている方法を使用することができる。本発明で使用さ
れるベンゾトリアゾール化合物は、一般式Of these, a polycarbonate resin using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] and its halogenated derivative [halogenated bisphenol A] is preferable. The halogenated aromatic polycarbonate resin used in the present invention can be produced by a method known to those skilled in the art, for example, US Pat.
The methods described in 334154, JP-B-60-21691 and the like can be used. The benzotriazole compound used in the present invention has the general formula

【００１３】[0013]

【化１】 [Chemical 1]

【００１４】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子または炭
素数１〜１０のアルキル基を示し、これらは同種のもの
でも異種のものであってもよい。Ｙは水素原子またはハ
ロゲン原子を示す。）で表される。また、一般式で表さ
れる化合物の二量体を使用してもよい。こうした化合物
は、具体的には、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギ
ー（株）社製、商品名 チヌビンＰ）、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール（同 チヌビン３２０）、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−第三ブチルフェニル−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール（同 チヌビン３２６）、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ第三ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（同 チヌビ
ン３２７）、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
第三アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（同 チヌビ
ン３２８）、２−（２′−ヒドロキシ−３′−第三アミ
ル−５′−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（同
チヌビン３５０）、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（アメリカンサ
イアナミド（株）社製、サイソーブＵＶ５４１１）など
が挙げられる。(In the formula, R ¹ and R ² represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be the same or different. Y represents a hydrogen atom or a halogen atom. ). Moreover, you may use the dimer of the compound represented by a general formula. Specific examples of such compounds include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (for example, Ciba Geigy Co., Ltd., trade name Tinuvin P), 2- (2′-hydroxy-3). ′, 5′-Di-tert-butylphenyl) benzotriazole (Tinuvin 320), 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butylphenyl-5′-methylphenyl) benzotriazole (Tinuvin 326),
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (Tinuvin 327), 2- (2'-hydroxy-3', 5'-ditertiary amyl Phenyl) benzotriazole (Tinuvin 328), 2- (2'-hydroxy-3'-tertiary amyl-5'-octylphenyl) benzotriazole (Tinuvin 350), 2- (2'-hydroxy-5'-
Octylphenyl) benzotriazole (manufactured by American Cyanamid Co., Ltd., Cysorb UV5411) and the like.

【００１５】また、本発明において使用されるパーフル
オロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩は、炭素数１
〜４のパーフルオロアルカンスルホン酸とＮａ，Ｌｉ，
Ｋなどのアルカリ金属との塩である。炭素数が５を越え
ると、得られるシートの透明性が悪化するので好ましく
ない。かかるパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩の例としては、ＣＦ₃ ＳＯ₄ Ｋ，ＣＦ₃ ＳＯ₄
Ｌｉ，ＣａＦ₉ ＳＯ₄Ｋなどが挙げられる。The alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid used in the present invention has 1 carbon atom.
~ 4 perfluoroalkane sulfonic acid and Na, Li,
It is a salt with an alkali metal such as K. When the number of carbon atoms exceeds 5, the transparency of the obtained sheet deteriorates, which is not preferable. Examples of such an alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid include CF ₃ SO ₄ K, CF ₃ SO ₄
Examples thereof include Li and CaF ₉ SO ₄ K.

【００１６】本発明の樹脂組成物は、上記ハロゲン化芳
香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ベンゾ
トリアゾール化合物０．１〜０．５重量部及び炭素数１
〜４のパーフルオロスルホン酸のアルカリ金属塩０．２
〜０．００５重量部を配合することにより得られる。但
し、ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂に対するハ
ロゲン含有量をＸ重量％、該ポリカーボネート樹脂の分
子量をＭ、パーフルオロスルホン酸のアルカリ金属塩該
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対するの配合量を
Ｙ重量部としたとき、以下に示す式（Ｉ）〜（III)をす
べて満たすような関係にあることを要する。The resin composition of the present invention contains 0.1 to 0.5 parts by weight of a benzotriazole compound and 1 carbon atom based on 100 parts by weight of the above halogenated aromatic polycarbonate resin.
~ 4 perfluorosulfonic acid alkali metal salt 0.2
It is obtained by blending ˜0.005 parts by weight. However, when the halogen content with respect to the halogenated aromatic polycarbonate resin is X% by weight, the molecular weight of the polycarbonate resin is M, and the amount of the alkali metal salt of perfluorosulfonic acid is 100 parts by weight of the polycarbonate resin is Y parts by weight. , It is necessary that the relations satisfy the following expressions (I) to (III).

【００１７】[0017]

【数３】（Ｉ）：（３０−０．５Ｘ）×１０００≧Ｍ≧
（３０−２Ｘ）×１０００ 好ましくは （３０−０．８Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×
１０００ （II）：Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （III)：１８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ 好ましくは １５≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧８[Formula 3] (I): (30-0.5X) × 1000 ≧ M ≧
(30-2X) × 1000 Preferably (30-0.8X) × 1000 ≧ M ≧ (30-2X) ×
1000 (II): M ≧ (20 + 0.3X) × 1000 (III): 18 ≧ (X + 100Y) ≧ 5 Preferably 15 ≧ (X + 100Y) ≧ 8

【００１８】難燃性を改良するため芳香族ポリカーボネ
ートのハロゲン含有量が多いと成形加工性が低下する
が、成形加工性を改良しようとして芳香族ポリカーボネ
ートの分子量を下げると耐衝撃性等の物性が低下する。
一方、機械的強度や成形加工性を保持しつつ十分な難燃
性を保持するためには、ハロゲン含有量とパーフルオロ
アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の量が一定範囲内
である必要がある。If the halogen content of the aromatic polycarbonate is high in order to improve the flame retardancy, the molding processability is lowered, but if the molecular weight of the aromatic polycarbonate is lowered to improve the molding processability, physical properties such as impact resistance are deteriorated. descend.
On the other hand, in order to maintain sufficient flame retardancy while maintaining mechanical strength and moldability, the halogen content and the amount of alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid must be within a certain range.

【００１９】すなわち、ハロゲン含有量（Ｘ重量％）と
分子量（Ｍ）とパーフルオロアルカンスルホン酸のアル
カリ金属塩の配合量（Ｙ重量部）とが、一定の関係にあ
る場合に限り、難燃性、成形性及び機械的物性のバラン
スの良い組成物が得られることを見出したものである。
従って、分子量が上記の範囲より低いと衝撃性が低下
し、かつ、上記範囲を逸脱すると押出成形加工性が低下
する。また、ハロゲンとパーフルオロアルカンスルホン
酸のアルカリ金属塩の量が上記の範囲より少ないと難燃
性の効果が低く、範囲を越えると熱安定性、成形加工性
などの低下や、衝撃性、透明性の低下といった特性低下
が生じる。That is, flame retardancy is limited only when the halogen content (X wt%), the molecular weight (M), and the blending amount (Y wt parts) of the alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid have a certain relationship. It was discovered that a composition having a good balance of properties, moldability and mechanical properties can be obtained.
Therefore, if the molecular weight is lower than the above range, the impact resistance is deteriorated, and if the molecular weight is out of the above range, the extrusion processability is deteriorated. Further, if the amount of the halogen and the alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid is less than the above range, the effect of flame retardancy is low, and if it exceeds the range, the thermal stability, molding processability and the like, impact resistance and transparency are reduced. Deterioration of properties such as deterioration of property occurs.

【００２０】本発明の芳香族ポリカーボネート製押出加
工シートを形成する組成物は、更に上記の組成物以外
に、熱安定剤として亜リン酸エステル化合物を配合する
こともできる。亜リン酸エステル化合物とは、亜リン酸
とアルコール類またはフェノール類とのジエステルまた
はトリエステルであり、一般式The composition for forming the extruded sheet of aromatic polycarbonate of the present invention may further contain a phosphite compound as a heat stabilizer in addition to the above composition. The phosphite compound is a diester or triester of phosphorous acid and alcohols or phenols, and has the general formula

【００２１】[0021]

【化２】 [Chemical 2]

【００２２】（式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ はアルキル基または
アリール基を示し、Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基または
アリル基を示す。）で表される。Ｒ³ 及びＲ⁴ として
は、具体的には、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、ペンタエリスリチル基、シクロヘ
キシル基のようなアルキル基、フェニル基、トルイル
基、ノニルフェニル基のようなアリール基があげられ
る。また、Ｒ ⁵ としては、水素原子または上記のアルキ
ル基またはアリール基があげられる。(Where R is³And R^FourIs an alkyl group or
Represents an aryl group, R^FiveIs a hydrogen atom, an alkyl group or
Indicates an allyl group. ). R³And R^FourAs
Is, specifically, a butyl group, a hexyl group, an octyl group,
2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl
Group, octadecyl group, pentaerythrityl group, cyclohexyl group
Alkyl group such as xyl group, phenyl group, toluyl
Groups, aryl groups such as nonylphenyl groups
It Also, R ^FiveIs a hydrogen atom or the above alkyl
Group or aryl group.

【００２３】こうした亜リン酸エステル化合物の具体的
な例としては、トリブチルホスファイト、トリス（２−
エチルヘキシルホスファイト）、トリデシルホスファイ
ト、トリステアリルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリクレジルホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスファイト、デシルジフェニルホスファイト、フェニ
ルジ−２−エチルヘキシルホスファイト、フェニルジデ
シルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリチルホスファイト、ジフェ
ニルペンタエリスリチルジホスファイトなどが挙げられ
る。亜リン酸エステル化合物の配合量は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５〜０．
５重量部が好ましい。Specific examples of such a phosphite compound include tributyl phosphite and tris (2-
Ethylhexylphosphite), tridecylphosphite, tristearylphosphite, triphenylphosphite, tricresylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, 2-ethylhexyldiphenylphosphite, decyldiphenylphosphite, phenyldi-2- Ethylhexyl phosphite, phenyldidecyl phosphite, tricyclohexyl phosphite,
Examples thereof include distearyl pentaerythrityl phosphite and diphenyl pentaerythrityl diphosphite. The compounding amount of the phosphite compound is 0.005 to 0.
5 parts by weight is preferred.

【００２４】本発明の芳香族ポリカーボネート製押出加
工シートを形成する組成物は、上記の配合範囲内で当該
業者に周知の任意の方法で配合される。また、こうした
組成物には、周知の各種の添加剤、例えば、エポキシ化
合物などの加水分解防止剤、帯電防止剤、パラフィンワ
ックス、脂肪酸エステルなどの滑剤、ヒンダードフェノ
ールなどの酸化防止剤、顔料、染料などの着色剤などを
含有してもよい。The composition for forming the extruded sheet of aromatic polycarbonate of the present invention is compounded by any method known to those skilled in the art within the above-mentioned compounding range. In addition, such compositions include various known additives, for example, hydrolysis inhibitors such as epoxy compounds, antistatic agents, paraffin wax, lubricants such as fatty acid esters, antioxidants such as hindered phenols, pigments, You may contain coloring agents, such as a dye.

【００２５】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂製押
出加工シートは、当該業者に周知の方法でシートに形成
され、実用に供される。シートの形成法については特に
制限はないが、Ｔダイ法、バンク法と呼ばれるロール圧
延法が一般的である。本発明の芳香族ポリカーボネート
樹脂製押出加工シートの肉厚についても特に制限はない
が、０．５〜２０ｍｍ、特に１〜１５ｍｍの範囲が好適
に使用される。The extruded sheet of aromatic polycarbonate resin of the present invention is formed into a sheet by a method well known to those skilled in the art and is put to practical use. The sheet forming method is not particularly limited, but a roll rolling method called a T-die method or a bank method is generally used. The thickness of the extruded aromatic polycarbonate resin sheet of the present invention is not particularly limited, but a range of 0.5 to 20 mm, particularly 1 to 15 mm is preferably used.

【００２６】[0026]

【実施例】以下に、本発明を実施例によって具体的に説
明する。 〔参考例１〜５〕特公昭６０−２１６９１に記載されて
いる方法により、ビスフェノールＡ、及び、テトラビス
フェノールＡからなる共重合芳香族ポリカーボネート樹
脂を重合した。樹脂の特性は次の通りである。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. [Reference Examples 1 to 5] A copolymerized aromatic polycarbonate resin containing bisphenol A and tetrabisphenol A was polymerized by the method described in JP-B-60-21691. The characteristics of the resin are as follows.

【００２７】 参考例；分子量 ２１５００、ブロム含有量 ７重量％ 参考例；分子量 ２３５００、ブロム含有量 ７重量％ 参考例；分子量 ２５０００、ブロム含有量 ５重量％ 参考例；分子量 ２７０００、ブロム含有量 ２重量％ 参考例；分子量 ３００００、ブロム含有量 ７重量％ 参考例６：ハロゲンを含まない分子量２２０００の市販
のビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（三菱化成
（株）製、ノバレックス ７０２２Ａノパレックスは登
録商標）Reference example; molecular weight 21500, bromine content 7% by weight Reference example; molecular weight 23500, bromine content 7% by weight Reference example; molecular weight 25000, bromine content 5% by weight Reference example; molecular weight 27,000, bromine content 2% by weight % Reference example; molecular weight 30,000, bromine content 7% by weight Reference example 6: Commercially available bisphenol A type polycarbonate resin having a molecular weight of 22000 and containing no halogen (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., Novarex 7022A Noparex is a registered trademark)

【００２８】＜実施例１〜８、比較例１〜９＞参考例
〜の芳香族ポリカーボネート樹脂、もしくはそれらを
表−２に示す組成で混合し、混合した原料については混
合後の平均分子量を、ＪＩＳ Ｋ６７１９に準拠して測
定した。更に、ベンゾトリアゾール化合物として、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール（アメリカンサイアナミド（株）社製、商
品名サイソーブＵＶ５４１１）、パーフルオロアルカン
スルホン酸のアルカリ金属塩として表−１に記載する３
種の化合物を、亜リン酸エステル化合物として、トリス
ノニルフェニルホスファイト（旭電化（株）製、商品名
アデカスタブ１１７８）を、それぞれ表−２に記載する
比率で配合した。<Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 9> The aromatic polycarbonate resins of Reference Examples 1 and 2 or the aromatic polycarbonate resins of the compositions shown in Table 2 were mixed, and the mixed raw materials had an average molecular weight after mixing. It was measured according to JIS K6719. Further, as a benzotriazole compound, 2-
(2'-Hydroxy-5'-octylphenyl) benzotriazole (manufactured by American Cyanamid Co., Ltd., trade name Cysorb UV5411), an alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid described in Table 1 3
Trisnonylphenyl phosphite (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name ADEKA STAB 1178) was blended as a phosphite compound at the ratios shown in Table 2 respectively.

【００２９】得られた原料を、樹脂温度２６０〜２８０
℃の範囲内でスクリュー径６５ｍｍφのベント付押出機
にて肉厚が３ｍｍのシートを押出成形した。この際、押
出機先端に設置した樹脂圧力計で、樹脂圧力を測定し
た。こうして得られたシートを用い、ヘーズ、黄色度指
数、打ち抜き衝撃試験、燃焼性、溶剤に対する耐性試験
を行った。また、シートをブラックパネル温度６５℃の
サンシャインウェザオメーターにて１０００時間の促進
耐候試験を行い、試験後のシートについても黄色度指数
と打ち抜き衝撃試験を行った。また、押出成形後のシー
トの分子量を測定した。結果は表−３、及び表−４に示
した。The obtained raw material is treated with a resin temperature of 260 to 280.
A sheet having a wall thickness of 3 mm was extrusion-molded with a vented extruder having a screw diameter of 65 mmφ within the range of ° C. At this time, the resin pressure was measured with a resin pressure gauge installed at the tip of the extruder. Using the sheet thus obtained, haze, yellowness index, punching impact test, flammability, and solvent resistance test were conducted. Further, the sheet was subjected to an accelerated weathering test for 1000 hours with a sunshine weatherometer having a black panel temperature of 65 ° C., and the sheet after the test was also subjected to a yellowness index and a punching impact test. Further, the molecular weight of the sheet after extrusion molding was measured. The results are shown in Table-3 and Table-4.

【００３０】＜試験法＞ 黄色度指数 ＪＩＳ−Ｋ−７１０３に従って測定した。 打ち抜き衝撃試験 シートを直径２インチのリングにて両側から固定し、衝
撃試験器（レオメトリック（株）社製、ＲＩＴ８００
０）にて、先端が直径３／８インチの球形である荷重検
知器付きのアンビルによって、シートの中央を速度２ｍ
／秒で打ち抜き、シートが破壊するまでのエネルギー
を、荷重と変位を測定することから計算した。 ヘーズ ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に従って測定した。 燃焼性 ＪＩＳ−Ａ−１３２２に準拠して、角度４５°に保持し
たシートに、液化石油ガスを用いたメッケルバーナーで
２分間加熱し、バーナー除去後の残炎時間、及び、バー
ナー加熱によって加炎部が溶融貫通するまでの時間を観
察した。 溶剤に対する耐性試験 シートを切削して幅１２ｍｍの短冊状の板を得て、塩化
ビニール樹脂の可塑剤であるジオクチルフタレート（以
下ＤＯＰと略す）と接触した状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ−６
３８に準拠し、クロスヘッド速度０．１ｍｍ／分で曲げ
試験を行い、溶剤によるクラック破壊が生じる時の曲げ
応力を測定した。<Test Method> Yellowness Index Measured according to JIS-K-7103. Punching impact test A sheet was fixed from both sides with a ring having a diameter of 2 inches, and an impact tester (RIT800 manufactured by Rheometric Co., Ltd.) was used.
At 0), the tip of the seat is a spherical shape with a diameter of ⅜ ”
The energy required to punch the sheet per second and to break the sheet was calculated by measuring the load and the displacement. Haze Measured according to JIS-K-7105. Flammability In accordance with JIS-A-1322, a sheet held at an angle of 45 ° is heated with a Meckel burner using liquefied petroleum gas for 2 minutes, and afterflame is removed by the burner and the flame is burned by the burner heating. The time required for the part to melt-penetrate was observed. Resistance Test to Solvent A sheet was cut to obtain a strip-shaped plate having a width of 12 mm, and contacted with dioctylphthalate (hereinafter abbreviated as DOP) which is a plasticizer of vinyl chloride resin, ASTM-D-6.
In accordance with No. 38, a bending test was carried out at a crosshead speed of 0.1 mm / min, and the bending stress when crack breakage due to a solvent occurred was measured.

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】[0032]

【表２】 [Table 2]

【００３３】[0033]

【表３】 [Table 3]

【００３４】[0034]

【表４】 [Table 4]

【００３５】[0035]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、実施例中の表−
２にも示す通り、押出成形性に優れ、成形加工時の熱安
定性が良くて分子量低下が少なく、かつ透明で黄変が少
ない。また、耐候試験による変色や耐衝撃性の低下も少
なく、かつ難燃性と耐溶剤性に優れている。従って、良
好な押出成形シートを得ることができる。The resin composition of the present invention is shown in Table 1
As shown in 2, the extrusion moldability is excellent, the thermal stability at the time of molding is good, the decrease in the molecular weight is small, and it is transparent and hardly yellows. In addition, discoloration and impact resistance decrease by weathering tests are small, and flame retardancy and solvent resistance are excellent. Therefore, a good extruded sheet can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 69:00 (72)発明者 濱島 宣幸 神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱化成 株式会社茅ヶ崎事業所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification number Reference number within the agency FI Technical display location // B29K 69:00 (72) Inventor Nobuyuki Hamajima 370 Enzo, Chigasaki City, Kanagawa Mitsubishi Kasei Chigasaki Co., Ltd. In the office

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ハロゲンを分子中に１〜８重量％含有す
るハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対し、（１）ベンゾトリアゾール化合物：０．１〜
０．５重量部、及び、（２）炭素数１〜４のパーフルオ
ロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩：０．２〜０．
００５重量部を配合してなる樹脂組成物であって、該ハ
ロゲン化芳香族ポリカーボネートのハロゲン含有量（Ｘ
重量％）と塩化メチレン溶液中で測定した極限粘度から
計算した分子量（Ｍ）とハロゲン化芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に対するパーフルオロアルカンスルホン酸のア
ルカリ金属塩の配合量（Ｙ重量部）とが、下記式（Ｉ）
〜（III)をすべて満たす関係にあることを特徴とする、
押出成形用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 【数１】 （３０−０．５Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×１０００ （Ｉ） Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （II） １８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ （III)1. A (1) benzotriazole compound: 0.1 to 100 parts by weight of a halogenated aromatic polycarbonate resin containing 1 to 8% by weight of halogen in a molecule.
0.5 parts by weight, and (2) alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms: 0.2 to 0.
A resin composition containing 005 parts by weight, wherein the halogen content of the halogenated aromatic polycarbonate (X
Wt%) and the molecular weight (M) calculated from the intrinsic viscosity measured in a methylene chloride solution, and the compounding amount (Y parts by weight) of the alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid with respect to the halogenated aromatic polycarbonate resin, (I)
~ (III) are all satisfied,
Aromatic polycarbonate resin composition for extrusion molding ## EQU1 ## (30-0.5X) × 1000 ≧ M ≧ (30-2X) × 1000 (I) M ≧ (20 + 0.3X) × 1000 (II) 18 ≧ ( X + 100Y) ≧ 5 (III) 【請求項２】 請求項１記載の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物からなる押出成形シート。2. An extruded sheet made of the aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1.