JPH06293534A - ガラスの処理方法及びプライマー組成物 - Google Patents

ガラスの処理方法及びプライマー組成物

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JPH06293534A
JPH06293534A JP5137300A JP13730093A JPH06293534A JP H06293534 A JPH06293534 A JP H06293534A JP 5137300 A JP5137300 A JP 5137300A JP 13730093 A JP13730093 A JP 13730093A JP H06293534 A JPH06293534 A JP H06293534A
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glass
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JP5137300A
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Andre Beyrle
ベイルル アンドレ
Philippe Armand
アルマン フィリップ
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Saint Gobain Vitrage International SA
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 自動車の車体開口部に長期の保管後でもマス
チックで直ぐに結合させることができるガラスの処理方
法と、そのために使用することができるプライマー組成
物を提供する。 【構成】 本発明の処理方法では、ガラス表面の一部
を、少なくとも１種のシランと自由なＯＨ基を有する層
を形成することができる組成物とで処理する。本発明の
組成物は、自由なＯＨ基を有するポリウレタンを生成す
ることができる成分を本質的に含み、ポリオール成分が
イソシアネート成分に比べて過剰に存在する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、窓あるいは開口部に接
着により直ぐに取付けられるようにするよう、ガラスを
処理するための方法に関する。
【０００２】もっと詳しく言うと、本発明は、車体の開
口部にガラスを結合するのを可能にするよう、ポリウレ
タンのようなマスチックスをガラスに付着させることに
関する。ガラスのそのような取付けには多数の利点があ
り、激しい衝撃を受けた場合に、それはガラスを所定の
位置によりうまく保持する。それはまた、ガラスを車体
と同一面に取付けるのを可能にし、このことは車両の空
気貫入係数を低下させる。この種の取付けの別の利点は
自動化できるということである。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】この種
の取付けは、カプセル処理した（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔ
ｅｄ）ガラス、すなわちポット処理した周縁輪郭（ある
いはカプセル処理した接合部）、より詳しく言えば仕上
げ接合部の代わりにしようとするもの、を有するガラス
に特に適している。
【０００４】この種の取付けはまた、ポット処理した輪
郭を持たないガラスや、押出し成形された輪郭を備えた
ガラスにも関係している。簡素化のために、以下の説明
はより詳しく言うとカプセル処理されたガラスに関す
る。
【０００５】カプセル処理されたガラスについて言う
と、結合は二つの異なるやり方で行われる。第一の方法
は、ポット処理した輪郭の境界でガラスにあるいはうわ
ぐすりをかけた縁に、マスチックを結合させることから
なる。第二の方法は、マスチックをポット処理した輪郭
に結合させることからなる。
【０００６】本発明は第一の方法に関する。目的は、自
動車の車体の開口部の接着接合部にマスチックでもって
結合する用意のできたガラス、もっと詳しく言うとカプ
セル処理されたガラス、を提供することである。
【０００７】そのような方法は、特に自動車産業におい
て、既に利用されている。それは、ポット処理された輪
郭の境界で、うわぐすりをかけた表面にシランを混合し
たプレコーティングを、次いで接着プライマーを付着さ
せることからなる。その後、ガラスを自動車車体の開口
部に取付けることができるように、接着接合剤又はマス
チックを付着させることが可能である。
【０００８】この方法には不都合がつきまとう。例え
ば、プライマーは二三日間反応性であるに過ぎない。と
ころが、カプセル処理されたガラスを製造する産業はそ
れを車体の開口部に取付けようとするものとは異なる。
プレコーティングとプライマーを付着させることからな
る処理は、一般にはガラス製造業者により行われ、そし
てガラスは車体に取付ける前に保管される。この保管工
程は数日続く。うわぐすりをかけたガラス表面にマスチ
ックを結合させることがきるためには、プライマーを再
活性化させることが必要である。車体の開口部にガラス
を固定する際のこの捕足工程は、一方では自動化するの
が困難であることから、また他方では捕足工程のおかげ
で生産性に不利であることから、取付けラインと組立ラ
インにとって不都合である。
【０００９】本発明は、ガラスを、詳しく言えば数箇月
間の保管後でさえ車体の開口部にマスチックで直ぐに結
合させることができるカプセル処理されたガラスの処理
方法を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び作用効果】プライマー
の重合後に自由なＯＨ基をもたらす処理は長期の保管後
においても付着できるようにするようである。
【００１１】本発明によれば、再活性化されなくてはな
らない既存の接着プライマーによって引き起こされる上
記の課題は、ガラス表面の一部を少なくとも１種のシラ
ンと、そして少なくとも部分的な重合後に自由なＯＨ基
を有する層を形成することができる組成物とで処理する
ことからなる、ガラス特にカプセル処理されたガラスを
処理する方法によって解決される。
【００１２】ガラスにうわぐすりをかけられた領域が、
例えば周縁部にある場合、上記の処理はこの領域で有利
に行われる。
【００１３】本発明の一つの態様では、この処理は単一
工程で実施することができる。このために、組成物にシ
ランが混入されて、そして部分的又は完全な重合後に自
由なＯＨ基を持つ層を形成することができる。その後、
プレコーティングを行わずに処理をすることが可能であ
る。
【００１４】この種の接着剤は紫外線に対して敏感であ
るため、それは外部からの光に対して好ましく保護され
る。このように、本発明の好ましい態様によれば、カプ
セル処理した接合部の辺縁のうわぐすりをかけられた領
域がこの組成物により処理される。
【００１５】重合は、高温で短時間の、例えばおよそ８
０〜１２０℃の温度でおよそ１分から数分の熱処理によ
って、実施することができる。
【００１６】重合はまた、周囲温度で、すなわちおよそ
２０〜２５℃で、但しもっとはるかに長い時間、例えば
２４時間、実施することもできる。
【００１７】これらの二つの重合タイプの間で、他の任
意の熱重合サイクルを考えることが可能である。速い重
合は、処理されたガラスを取扱うのが本質的にずっと容
易である。適当ならば、ほかの重合タイプ、例えばマイ
クロ波、気相触媒、放射線等の作用によるものを利用す
ることも可能である。
【００１８】本発明はまた、ガラスにも、詳しく言えば
長期の保管後にも自動車車体の開口部に結合させること
ができるカプセル処理されたガラスにも関する。このガ
ラスは先に説明した方法に従って処理される。
【００１９】本発明の発明者らは、ガラス、詳しく言え
ばカプセル処理されたガラス、もっと詳しく言えば周縁
部にうわぐすりをかけられた表面のあるガラスであっ
て、自動車の車体の開口部に結合されるものであり、そ
してその特別にうわぐすりをかけられた表面に紐状接着
剤と実質的に反応することができる自由なＯＨ基を備え
たガラスを提案する。
【００２０】従って、こうして得られたガラスは車両に
取付ける前に保管することができる。
【００２１】一度結合が起こると、こうして固定された
ガラスは自動車製造業者によって規定される安全基準を
満たす。
【００２２】プライマー組成物は、自由なＯＨ基を有す
るポリウレタンを生成するための基本成分を含むことが
でき、ポリオール成分はイソシアネート成分に比べて当
量の点で過剰であり、ＮＣＯ基のＯＨ基に対する比率は
１未満、好ましくは０．３〜０．９９である。
【００２３】別の態様において、プライマー組成物は二
成分を有するエポキシ樹脂を混入した組成物でもよい。
【００２４】もう一つの態様においては、プライマー組
成物は、第四アンモニウム塩型の触媒の存在下でイソシ
アネートを過剰のエポキシ樹脂により縮合させて得られ
たポリオキサゾリドン樹脂を基礎材料とすることができ
る。
【００２５】イソシアネート成分は、脂肪族あるいは芳
香族の二官能性イソシアネート、例えばヘキサメチレン
ジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（４−イソシア
ナトシクロヘキシル）メタン、イソシアナト−１，３−
イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサン（ＩＰＤＩ）、トルイレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）といったようなものや、官能性が２よりも高いイ
ソシアネート、例えばイソシアネートビウレット、イソ
シアヌレート、部分的に重合化されていて官能性が２と
３の間のジイソシアナトジフェニルメタンといったよう
なもの、のうちから選ぶことができる。
【００２６】本発明の好ましい態様では、イソシアネー
ト成分は脂肪族イソシアネートである。このようにし
て、芳香族イソシアネートよりも紫外線に対して感度が
低いプライマー組成物が得られる。紫外線に対して保護
するため一般には黒色であるこのタイプの組成物は、も
はや着色される必要がない。
【００２７】ポリオール成分は、分子量がおよそ４００
〜４０００である長ポリオール、例えばポリエーテルジ
オール、ポリエステルジオール、及びポリカプロラクト
ンジオールといったようなもののうちから選ばれた少な
くとも１種のポリオールから構成することができる。
【００２８】有利には、ポリオール成分は、先に述べた
長ポリオール少なくとも１種と、ポリウレタンの調製で
鎖長延長剤として一般に使用されるもののうちから選ば
れたより低分子量のジオール少なくとも１種とを含む。
例として、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネ
オペンチルグリコール）、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジ
オール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、
２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−
ペンタン−２，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、２，２，４−トリメチル−ペンタン−
１，３−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、２−ブチン
−１，４−ジオール、１，４−ブテンジオール、デシン
ジオール、それらの置換された及び／又はエーテル化さ
れた形のもの、ヒドロキノン−ビスヒドロキシエチルエ
ーテル、２又は４のプロピレンオキシド基でエーテル化
されたビスフェノールＡ、ジメチロールプロピオン酸、
等を挙げることができる。
【００２９】ポリオール成分はまた、官能性が２よりも
高いポリオール、例えば、モノマーの脂肪族トリオー
ル、例としてはグリセロール、トリメチロールプロパン
の如きものや、ポリエーテル鎖を有するトリオール、ポ
リカプロラクトントリオールの如きものであって、分子
量が一般には９０〜１０００であるものや、官能性が２
よりも高く、例えば２〜３である、混成ポリエーテル／
ポリエステルポリオール、から構成することもできる。
【００３０】官能性が２よりも高いポリオールは、特に
その分子量がおよそ４００を超える場合には、単独で使
用することができる。一つの変形においては、それは少
なくとも１種の二官能性長ポリオール及び／又は少なく
とも１種の短ジオールと混合して使用することができ
る。
【００３１】本発明のもう一つの態様によれば、ポリオ
ール成分は自由なヒドロキシル基を有するポリ塩化ビニ
ルコポリマー（ＰＶＣ）を少なくとも１種含むことがで
きる。このコポリマーは、単独で使用することができ、
あるいは前述のポリオールのうちの１又は２以上と混合
することができる。
【００３２】ヒドロキシル基を有するＰＶＣコポリマー
としては、次の一般構造式
【００３３】
【化２】
【００３４】を有するビニル樹脂であって、分子量がお
よそ１，０００〜１００，０００、好ましくはおよそ
２，０００〜５０，０００であり、塩化ビニル単位がお
よそ２０〜９５重量％に相当し、酢酸ビニル単位がおよ
そ２〜４０重量％に相当し、そしてビニルアルコール又
はヒドロキシエチルアクリレート単位がおよそ２〜４０
重量％に相当するビニル樹脂を使用することが可能であ
る。
【００３５】本発明の変形においては、プライマー組成
物はシラン類も含有する。
【００３６】本発明の他の特徴及び利点は、本発明によ
るガラスと処理の例を説明する以下の記載から理解する
ことができる。
【００３７】
【実施例】反応射出成形（ＲＩＭ）法、すなわち注入さ
れるポッティング材料が反応混合物であって、それが成
形型の中で反応しそして硬化する方法を使って、自動車
のための周縁表面をうわぐすりで処理されたカプセル処
理したガラス、例えば側面窓ガラスを製造する。使用さ
れた製品は、例えば、ポリウレタンの接合部あるいは輪
郭を形成することができる成分の混合物である。
【００３８】周囲温度で数分間乾燥後、カプセル処理し
た接合部のへりに残っているうわぐすりのかかった表面
にマットあるいはパッドを利用してシラン系溶液を適用
する。
【００３９】次に、もう一度マットあるいはパッドを使
って、イソシアネート成分、すなわち部分的に重合して
いて官能性が２と３の間であるメチレンジフェニルジイ
ソシアネートと、分子量４４０のポリプロピレングリコ
ール及び１，４−ブタンジオールを混ぜ合わせたポリオ
ール成分との混合物から前もって調製した組成物を適用
する。
【００４０】これらの成分は、０．８当量のイソシアネ
ートに１当量のＯＨが対応し、そのうちの０．３当量が
ポリプロピレングリコールによって供給され、０．７当
量が１，４−ブタンジオールにより供給されるような量
で使用される。
【００４１】この反応組成物を調製するためには、３
２．７ｇのポリプロピレングリコールを１５．３ｇの
１，４−ブタンジオールと混ぜ合わせる。最終のポリウ
レタン濃度をおよそ２０％にするため、メチルエチルケ
トンを加える。この混合物に０．３ｇの触媒、例えばジ
ブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）を加える。続い
て、部分的に重合させたメチレンジフェニルジイソシア
ネートを５２ｇ加える。
【００４２】塗布後、囲いの中でおよそ５分間１２０℃
で加熱して表面温度をおよそ８５℃にして重合させる。
【００４３】こうして得られたカプセル処理されたガラ
スは、車体の開口部に結合させて取付ける用意ができて
いる。この結合の即座にできることは、例えば数箇月と
いう長い期間維持される。
【００４４】結合のために用いられる紐状接着剤は、車
体の窓又は開口部にうわぐすりで処理された縁取材を結
合させるのに使われている任意の知られている紐状接着
剤でよい。うわぐすりで処理された表面と紐状接着剤の
間で得られる付着力は強く、且つ耐久性がある。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ガラスの表面の一部を、少なくとも１種
    のシランと自由なＯＨ基を有する層を形成することがで
    きる組成物とで処理することを特徴とするガラスの処理
    方法。
  2. 【請求項２】 当該ガラスがカプセル処理されているガ
    ラスであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 当該ガラスが特に、当該処理を行う、う
    わぐすりで処理された周縁の領域を有することを特徴と
    する、請求項１又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】 シランを基礎材料とする層を付着させ、
    そしてその上に、自由なＯＨ基を有する層を形成するこ
    とができる組成物を付着させて少なくとも部分的に重合
    させることを特徴とする、請求項１から３までのいずれ
    か一つに記載の方法。
  5. 【請求項５】 自由なＯＨ基を有する層を形成すること
    ができる組成物であってシランを含有している組成物の
    付着と少なくとも部分的な重合を行わせることを特徴と
    する、請求項１から３までのいずれか一つに記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 前記組成物をカプセル処理された接合部
    のへりのうわぐすりで処理された領域で重合させること
    を特徴とする、請求項１から５までのいずれか一つに記
    載の方法。
  7. 【請求項７】 前記組成物を熱処理により重合させるこ
    とを特徴とする、請求項４，５又は６記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記組成物を周囲条件下で重合させるこ
    とを特徴とする、請求項４，５又は６記載の方法。
  9. 【請求項９】 カプセル処理されたガラスであり、周縁
    の表面をうわぐすりで処理されていて自動車の車体の開
    口部に結合されるべきガラスであって、特にそのうわぐ
    すりで処理された表面に後に接着剤と反応することがで
    きる自由なＯＨ基を有することを特徴とするガラス。
  10. 【請求項１０】 自由なＯＨ基を有するポリウレタンを
    生成することができる成分を本質的に含んでなり、ポリ
    オール成分がイソシアネート成分に比べて過剰であるこ
    とを特徴とする、ガラスにポリウレタンを付着させるた
    めのプライマー組成物。
  11. 【請求項１１】 ＮＣＯ基のＯＨ基に対する比率が好ま
    しくは０．３〜０．９９であることを特徴とする、請求
    項１０記載のプライマー組成物。
  12. 【請求項１２】 前記イソシアネート成分がメチレンジ
    フェニルジイソシアネートであることを特徴とする、請
    求項１０又は１１記載のプライマー組成物。
  13. 【請求項１３】 前記イソシアネート成分が脂肪族イソ
    シアネートであることを特徴とする、請求項１０又は１
    １記載のプライマー組成物。
  14. 【請求項１４】 前記ポリオール成分が長ポリオールと
    短ポリオールを含むものであることを特徴とする、請求
    項１０から１３までのいずれか一つに記載のプライマー
    組成物。
  15. 【請求項１５】 前記ポリオール成分が官能性が２より
    も高いポリオールを含むものであることを特徴とする、
    請求項１０から１４までのいずれか一つに記載のプライ
    マー組成物。
  16. 【請求項１６】 前記ポリオール成分が自由なヒドロキ
    シル基を有するポリ塩化ビニルコポリマーを少なくとも
    １種含むものであることを特徴とする、請求項１０から
    １５までのいずれか一つに記載のプライマー組成物。
  17. 【請求項１７】 ヒドロキシル基を有する前記ポリ塩化
    ビニルコポリマーが下式のものであって、 【化１】 分子量がおよそ１，０００〜１００，０００、好ましく
    はおよそ２，０００〜５０，０００であり、塩化ビニル
    単位がおよそ２０〜９５重量％に相当し、酢酸ビニル単
    位がおよそ２〜４０重量％に相当し、そしてビニルアル
    コール又はヒドロキシエチルアクリレート単位がおよそ
    ２〜４０重量％に相当しているものであることを特徴と
    する、請求項１６記載のプライマー組成物。
  18. 【請求項１８】 少なくとも１種のシランを含有してな
    ることを特徴とする、請求項１０から１７までのいずれ
    か一つに記載のプライマー組成物。
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