JPH0629169B2 - 口腔用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は良好な使用感を有する可溶性アルミニウム化合
物配合の口腔用組成物に関し、特に象牙質知覚過敏症の
予防又は治療に好適に使用することができる口腔用組成
物に関する。

従来技術 象牙質知覚過敏症とは臨床症状に因んだ疾患名であっ
て、歯のう蝕、咬耗、摩耗などの原因により、或いは歯
肉の退縮などの原因により、歯のエナメル質又はセメン
ト質が消失して象牙質が露出し、この象牙質に温熱的、
化学的、機械的、物理化学的、電気的などの種々の外来
的な刺激が与えられることによって非常に不快な痛みを
一過性に生ずるものであり（誘発痛）、例えば砂糖を多
く含む食品や酸味の強い果物等を摂取した時、冷たい水
を飲んだ時、歯を磨く時などに経験する一過性の痛みで
あるが、これらの痛みは日常の食生活、口腔衛生の保持
に少なからず悪影響を与えるものである。

この象牙質における痛みの発現機構としては、上記の電
気的刺激や化学的刺激などの誘発因子が(1)直接象牙質
内にある象牙細管を経て、歯髄の神経を刺激するという
考え方と(2)象牙質に存在する象牙細管において、これ
ら誘発因子の刺激が象牙細管内に存する象牙細管液を移
動させ、神経を刺激するという考え方があり、現在で
は、(2)の考え方が主流を占めている。即ち、ヒト臼歯
における象牙細管はエナメル側には直径が約1.0μｍ程
度のものが２〜３万個、または歯髄側には直径が約3.0
μｍ程度のものが３〜４万個分布しているが、エナメル
質又はセメント質が消失した場合、外来の刺激が露出象
牙質の表面に加わることによって象牙細管内の体液の移
動を引き起こし、この体液の移動によって歯髄の知覚神
経を興奮させ、痛みとして感じるというものである。

従って、知覚過敏症の痛みを緩和、除去し、或いは予防
するには、歯髄神経を鈍麻するよりも、この象牙細管の
入口を封鎖、狭窄することによって刺激の伝達を抑制、
阻止することが有効である。

従来、象牙質知覚過敏症を予防又は治療するための有効
成分としては、歯髄神経を鈍麻する有効成分として硝酸
カリウムやクエン酸ナトリウムが使用され、また象牙細
管を封鎖する有効成分として塩化ストロンチウムが使用
されているが、従来のこの種の有効成分は必ずしも十分
な効果がなく、更に効果の高い有効成分が望まれる。

発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、このため神経の鈍麻作用を利用した間接
的な技術に依らず、象牙質内の象牙細管を狭窄又は閉塞
することによって象牙質知覚過敏症を予防治療すること
ができるより効果の高い有効成分につき検討したとこ
ろ、乳酸アルミニウム等の可溶性アルミニウム化合物が
優れた象牙細管封鎖作用を有し、象牙質知覚過敏症の予
防、治療に極めて有効であることを知見したが、可溶性
アルミニウム化合物を口腔用組成物に配合した場合、著
しい収れん感と金属味を与え、歯磨等の口腔用組成物の
使用感を著しく損なうという重大な欠点が生じるもので
あり、それ故この点の解決が求められた。

問題点を解決するための手段 本発明は、上記目的を達成するため、アルミニウムとカ
ルボン酸根とがモル比0.3/n〜6/n（但し、ｎはカルボン
酸根の一分子中の数を示す）において可溶状態のカルボ
ン酸アルミニウム、又はアルミニウムクロルヒドロール
もしくはそのプロピレングリコール錯体が含有され、か
つｌ−メントールが配合されていると共に、pHが５〜10
であることを特徴とする口腔用組成物を提供する。

即ち、本発明者らの検討によれば、アルミニウムとカル
ボン酸根とがモル比0.3/n〜6/nにおいて可溶状態にある
カルボン酸アルミニウム単一化合物又はアルミニウム化
合物とカルボン酸化合物との混合物（本発明では、これ
らを総称して単にカルボン酸アルミニウムという）、又
はアルミニウムクロルヒドロールもしくはそのプロピレ
ングリコール錯対を含有する口腔用組成物においては、
意外にもそのpHが使用感に関与しており、pHが４程度で
は使用感が著しく劣るものであるが、pHを５以上、特に
６以上にすると収れん感が改善されることを知見した。
しかしながら、pHを５以上にしただけではまだ金属味が
強く、また収れん味も若干残っているため、更に研究を
行なったところ、pH５以上においてｌ−メントールを配
合すると収れん感、金属味がなくなること、そしてこの
ような効果はカルボン、アネトール、メチルサリシレー
ト等の香料によっては発揮されず、意外にもｌ−メント
ールのみに見られる特有の効果であり、それ故上記可溶
性アルミニウムを含有する口腔用組成物のpHを５以上と
し、かつｌ−メントールを配合することによってその使
用感を顕著に改善し得、しかもこのようにpHを５以上に
した場合には、pHがそれより低い場合に比べて乳酸アル
ミニウム等の上記可溶性アルミニウムの有する象牙細管
封鎖効果をより有効に発揮させるものであることを見い
出し、本発明をなすに至ったものである。

ここで、カルボン酸アルミニウムとしては、組成物に可
溶なものであればいずれのものも使用し得る（なお本発
明において可溶状態とは、上記の成分が口腔用組成物中
に全部可溶化されている場合のみに限られず、一部沈澱
状態にある場合も包含する）が、カルボン酸アルミニウ
ムとして、乳酸アルミニウム、グルコン酸アルミニウ
ム、グリコール酸アルミニウム等のモノカルボン酸アル
ミニウム、マロン酸アルミニウム、グルタル酸アルミニ
ウム、リンゴ酸アルミニウム、酒石酸アルミニウム等の
ジカルボン酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム等の
トリカルボン酸アルミニウムなどの単一化合物が挙げら
れる。これらのうちでは、特にヒドロキシル基を有する
カルボン酸が好ましく、なかでも乳酸、グリコール酸、
グルコン酸等のヒドロキシモノカルボン酸アルミニウム
が好ましい。なお、アルミニウム又はカルボン酸を過剰
モルとする場合は、Ａｌ（ＮＨ₄）（ＳＯ₄）₂，ＡｌＣ
ｌ₃，ＡｌＦ₃，Ａｌ（ＯＨ）₃，〔Ａｌ（ＯＨ）₂Ｃｌ〕
_x，Ａｌ（ＮＯ₃）₃，ＫＡｌ（ＳＯ₄）₂，ＮａＡｌ（Ｓ
Ｏ₄）₂，Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃，Ａｌ（ＳｉＦ₆）₃などのア
ルミニウム塩又はモノ、ジ４トリカルボン酸及びそのア
ルカリ金属塩などを配合できる。

上述したカルボン酸アルミニウムは、アルミニウムに対
するカルボン酸根のモル比がアルミニウム１モルに対し
カルボン酸0.3/n〜6/n（但し、ｎはカルボン酸根の数を
示す。即ち、モノカルボン酸の場合はｎ＝１、ジカルボ
ン酸の場合はｎ＝２、トリカルボン酸の場合かｎ＝３で
ある）より好適にはモノカルボン酸の場合0.7〜５、特
に１〜４、ジカルボン酸の場合0.2〜2.5、特に0.3〜
２、トリカルボン酸の場合0.1〜２、特に0.2〜1.5モル
である。

本発明においては、可溶性アルミニウム化合物はその１
種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、可溶性アルミニウム化合物の含有量は必ずしも制
限されないが、アルミニウムとして可溶化されたものが
組成物全体の0.01〜１０％（重量％、以下同じ）、特に
0.1〜５％であることが好ましい。

なお、本発明組成物を象牙質知覚過敏症の予防又は治療
の目的で使用する場合、可溶性アルミニウム化合物に加
え、更にリン酸化合物を配合することができ、これによ
り象牙質知覚過敏症の予防、治療効果を更に改善するこ
とができる。ここで、リン酸化合物としては、正リン
酸、グリセロリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ヘ
キサメタリン酸、フィチン酸、エタン−１−ヒドロキシ
-1,1−ジホスホン酸及びこれらのナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩、カルシウム塩などが挙げられ、
これらの１種又は２種以上が使用し得る。これらリン酸
化合物も溶解状態で口腔用組成物に含有させるものであ
り、その含有量は可溶化されたものが組成物全体の0.01
〜１０％、特に0.1〜５％とすることが好ましい。

また、可溶性アルミニウム化合物、特にヒドロキシカル
ボン酸アルミニウムをシュウ酸化合物と併用することに
よってもリン酸化合物を配合した場合と同様の効果が得
られ、従ってシュウ酸化合物と可溶性アルミニウム化合
物、特にヒドロキシカルボン酸アルミニウムとを併用す
ることが有効である。この場合、シュウ酸化合物として
は、シュウ酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩などが挙げられ、これらの１種又は２種以上
が使用し得、その口腔用組成物中における含有量は可溶
化されたものがシュウ酸根として0.07〜５％、特に0.1
〜３％であることが好ましい。

本発明の口腔用組成物は、上述した可溶性アルミニウム
化合物をｌ−メントールと併用するもので、これにより
組成物のpHを５以上としたことと併せ、可溶性アルミニ
ウム化合物含有口腔用組成物の使用感を顕著に改善し得
たものである。

ここで、ｌ−メントールはこれを含む精油、例えばペパ
ーミント油等として配合しても差支えない。ｌ−メント
ールの配合量は組成物全体の0.01〜１０％、特に0.1〜
６％とすることが好ましく、配合量が0.011％より少な
いと使用感改善効果が十分発揮されない場合があり、ま
た１０％より多いと清涼感が強すぎる場合が生じる。

なお、本発明組成物には、ｌ−メントールに加えて他の
香料、例えばカルボン、アネトール、オイゲノール、メ
チルサリシレート、スペアミント油、ウインターグリー
ン油、サッサフラス油、丁字油、ユーカル油などを加え
ることができるが、特にｌ−メントールに加えてスパイ
ス精油やスパイスオレオレジンを組成物全体の0.0001〜
１％、特に0.001〜３％配合することが好ましく、これ
により香味のコクが付与され、嗜好性の高い香味とする
ことができる。

本発明に係る口腔用組成物は、練歯磨、潤製歯磨等の歯
磨類、液状又はゲル状の塗布剤、洗口剤、デンタルフロ
ス、オーラルバンドなどとして用いられるものである
が、本発明の口腔用組成物のその他の成分としては、そ
の種類、使用目的等に応じた適宜な成分が用いられる。

例えば、歯磨類の場合には、第２リン酸カルシウム・２
水和物及び無水物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸
カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、
酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、沈降性シ
リカ、その他のシリカ系研磨剤、ケイ酸アルミニウム、
不溶性メタリン酸トナリウム、不溶性メタリン酸カリウ
ム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
カルシウム、ベントニナイト、ケイ酸ジルコニウム、合
成樹脂等の１種又は２種以上を配合し得る（配合量通常
３〜９９％、練歯磨の場合には５〜５０％であるが、RD
A値が１０〜１００程度、特に30〜６０程度になるよう
に研磨剤、その配合量を選定することが好ましい）。

この場合、これらの研磨剤のうちでは、組成物の安定性
をより良好に改善し、可溶性アルミニウム化合物を組成
物中により安定に配合させる点から水酸化アルミニウム
が好ましく、また特に水酸化アルミニウムとして水酸化
アルミニウムを酸又はその塩、特にリン酸又はその塩で
処理することによって得られた改質水酸化アルミニウム
が好適に使用される。

また、練歯磨等のペースト形態の口腔用組成物の場合に
は、粘結剤としてカラゲナン、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ースナトリウムなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナ
トリウムなどのアルカリ金属アルギネート、アルギン酸
プロピレングリコールエステル、キサンタンガム、トラ
ガカントガム、カラヤガム、アラビアガムなどのガム
類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン
などの合成粘結剤、ゲル化性シリカ、ゲル化性アルミニ
ウムシリカ、ビーガム、ラポナイトなどの無機粘結剤等
の１種又は２種以上が配合され得る（配合量歯磨の場合
通常0.5〜５％）。

これらのうちでは、可溶性アルミニウム化合物含有組成
物の安定性を向上させ、可溶性アルミニウム化合物を安
定配合させる点からヒドロキシエチルセルロース等のヒ
ドロキシアルキルセルロースとカラゲナンとを併用して
用いることが好ましい。

更に、歯磨類、その他の液状、ペースト状口腔用組成物
の製造において、粘稠剤としてソルビット、グリセリ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-
ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチ
ット等の１種又は２種以上を配合し得る（配合量歯磨の
場合通常１０〜７０％）。

また、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリ
ウム等のアルキル基の炭素数が８〜１８である高級アル
キル硫酸エステルの水溶性塩、水素化ヤシ油脂肪酸モノ
グリセリドモノ硫酸ナトリウム等の水溶性の高級脂肪酸
モノグリセリドモノ硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩、高級
アルキルスルホン酸塩、1,2-ジヒドロキシプロパンスル
ホン酸塩の高級脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル、Ｎ−
ミリストイル又はＮ−パルミトイルザルコシンのナトリ
ウム、カリウム又はエタノールアミン塩等の低級脂肪族
アミノカルボン酸化合物の実質的に飽和の高級脂肪酸ア
シルアミドなどのアニオン活性剤、ラウロイルジエタノ
ールアミド等のアルキロイルエタノールアミド、ショ糖
モノ及びジラウレート等の脂肪酸基の炭素数が１２〜１
８であるショ糖脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エス
テル、ラクチトール脂肪酸エステル、マルチトール脂肪
酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン
（１０，２０，４０，６０，８０，１００モル）硬化ヒ
マシ油、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの
重合物及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモ
ノラウリルエステル等のポリエチレンオキサイドと脂肪
酸、脂肪アルコール、多価アルコール及びポリプロピレ
ンオキサイドとの縮合生成物などのノニオン活性剤、ベ
タイン系、アミノ酸系などの両性活性剤といった１種ま
たは２種以上の界面活性剤（配合量通常０〜７％、好ま
しくは0.2〜５％）を配合し得る。

これらのうちでは、可溶性アルミニウム化合物の収れん
感を改善し得る点から脂肪酸基の炭素数１０〜１６、特
に１２〜１４であり、かつアルカノール基の炭素数が２
又は３である脂肪酸アルカノールアミドが好適に用いら
れる。なお、脂肪酸は飽和でも不飽和でもよく、また直
鎖でも分枝鎖を有するものでもよく、更に混合脂肪酸で
あってもよい。具体的には、カプリン酸モノエタノール
アミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸
ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミ
ド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、牛脂脂肪酸ジエ
タノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミ
ド等が挙げられ、なかでもラウリン酸ジエタノールアミ
ド、ミリスチン酸ジエタノールアミドが好ましく用いら
れる。

本発明の口腔用組成物には、更にサッカリンナトリウ
ム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコ
ン、グリチルリチン、ペリラルチン、タウマチン、アス
パラチルフェニルアラニンメチルエステル、ｐ−メトキ
シシンナミックアルデヒド、乳糖、果糖、サイクラミン
酸ナトリウムなどの甘味剤（０〜１％、好ましくは0.01
〜0.5％）、ｐ−ヒドロキシメチルベンゾイックアシ
ド、ｐ−ヒドロキシエチルベンゾイックアシド、ｐ−ヒ
ドロキシプロピルベンゾイックアシド、ｐ−ヒドロキシ
ブチルベンゾイックアシド、安息香酸ナトリウム、低級
脂肪酸モノグリセライドなどの防腐剤、ゼラチン、ペプ
トン、アルギニン塩酸塩、アルブミン、カゼイン、増白
剤、シリコーン、色素、その他の成分を配合し得、例え
ば練歯磨の場合には上記した所望の成分を適量の水と練
合することにより製造し得る。

また、他の口腔用組成物を製造する場合も通常用いられ
ている適宜な成分を使用し、常法に従って製造すること
ができる。

なおまた、本発明においては、イプシロンアミノカプロ
ン酸、トラネキサム酸、デキストラナーゼ、アミラー
ゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵
素、リテックエンザイム等の酵素、モノフルオロリン酸
ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカ
リ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、
フッ化アンモニウム、フッ化第１錫等のフッ化物、クロ
ルヘキシジン塩類、ジヒドロコレステロール、グリチル
リチン塩類、グリチルレチン酸、クロロフィル、カロペ
プタイド、ビタミン類、歯石防止剤、抗菌剤、歯垢阻止
剤、硝酸カリウムなどの公知の知覚過敏症鈍麻剤等の有
効成分を１種又は２種以上配合し得る。

本発明の口腔用組成物は、上述した成分を適宜選択使用
して調製し得るが、この場合組成物のpHは５〜１０、更
に好ましくは６〜８とすることが必要であり、pHが５よ
り低い場合には使用感が悪く、特に収れん感が強いの
で、本発明の目的を達成し得ない。また、pHが１０より
高いと口腔粘膜に対する安全性に問題が生じるおそれが
ある。

なお、このように組成物のpHを５〜１０とすることによ
り、上述したように可溶性アルミニウム化合物含有口腔
用組成物の使用感を改善し得るものであるが、更にこの
pH範囲において可溶性アルミニウム化合物の象牙細管封
鎖効果が有効に発揮される。

本発明組成物のpHを５〜１０に調製する場合、必要に応
じてpH調整剤を添加することができ、pH調整剤としては
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム等の水酸化アルカリ、炭酸水素アル
カリ、炭酸アルカリなどを使用することができるが、炭
酸塩や尿素などを用いた場合にはガスが発生したり、濁
りが生じたり、pH調整能が低い等の問題が生じるおそれ
があるので、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用
することが好ましい。なお、組成物のpHを下げる場合に
は適宜な無機酸、有機酸を用いることができる。

発明の効果 本発明の口腔用組成物は、可溶性アルミニウム化合物に
ｌ−メントールを併用し、かつ組成物のpHを５〜１０と
しているため、収れん感、金属味が解消され、使用感が
非常に優れたものである。

次に、実験例を示して本発明の効果を具体的に示す。

〔実験例〕

第１，２表に示す処方の練歯磨Ａ〜Ｍを調製し、その使
用感（収れん感、金属味）を専門パネラー10名により下
記の基準に従って官能評価した。結果を第１表に併記す
る。

評価基準 ○：収れん感又は金属味なし △： 〃 ややあり ×： 〃 あり 第１表の結果より、ｌ−メントールを含有し、かつpHが
５以上の組成物は収れん感、金属味共になく、良好な使
用感を示したが、ｌ−メントール以外の香料ではこのよ
うな使用感改善効果は認められず、従って可溶性アルミ
ニウム化合物を含有する口腔用組成物の使用感を改善さ
せる効果はｌ−メントールのみに見られる特異的なもの
であることが知見された。しかし、ｌ−メントールを使
用する場合でも、組成物のpHが５より低い場合はｌ−メ
ントールによる使用感改善効果はなく、従って可溶性ア
ルミニウム化合物含有組成物の使用感を改善させるため
には、ｌ−メントールを配合すると共に、組成物のpH５
以上にする必要があることが知見された。

以下、実施例を示す。

〔実施例１〕 練歯磨 〔実施例２〕 練歯磨 〔実施例３〕 練歯磨 〔実施例４〕 練歯磨 〔実施例５〕 練歯磨 〔実施例６〕 練歯磨 〔実施例７〕 粉歯磨 〔実施例８〕 口腔用パスタ 〔実施例９〕 マウスウオッシュ 〔実施例１０〕 口腔用ハンド 上記成分を混合し、pH７に調整した後、公知の方法によ
り乾燥する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−216115（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−36212（ＪＰ，Ａ) 米国特許3514513（ＵＳ，Ａ) 米国特許3651207（ＵＳ，Ａ) 「周知・慣用技術集（化粧品及び類似 品）、（昭和59年８月21日）特許庁 Ｐ. 121

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウムとカルボン酸根とがモル比0.
   3/n〜6/n（但し、ｎはカルボン酸根の一分子中の数を示
   す）において可溶状態のカルボン酸アルミニウム、又は
   アルミニウムクロルヒドロールもしくはそのプロピレン
   グリコール錯体が含有され、かつｌ−メントールが配合
   されていると共に、pHが５〜10であることを特徴とする
   口腔用組成物。
2. 【請求項２】可溶状態のアルミニウムの含有量が組成物
   全体の0.01〜10重量％であり、ｌ−メントールの配合量
   が組成物全体の0.01〜10重量％である特許請求の範囲第
   １項記載の口腔用組成物。