JPH06287255A - Block copolymer having carboxyl group - Google Patents
Block copolymer having carboxyl groupInfo
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- JPH06287255A JPH06287255A JP9550993A JP9550993A JPH06287255A JP H06287255 A JPH06287255 A JP H06287255A JP 9550993 A JP9550993 A JP 9550993A JP 9550993 A JP9550993 A JP 9550993A JP H06287255 A JPH06287255 A JP H06287255A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はカルボキシル基を有する
ブロック共重合体に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a block copolymer having a carboxyl group.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂は種々の成形品
の材料として利用されてきている。しかし、単一の樹脂
だけでは十分な性能が得られない場合があり、その場合
は他の高分子物質を添加して性能の改善を図っている。
たとえば、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との
ランダム共重合体、ブロック共重合体、さらにその部分
水素化物などの高分子物質を添加してなる熱可塑性樹脂
組成物が知られている。しかしながら、これらの高分子
物質は熱可塑性樹脂との相溶性に劣るため添加による改
良効果は不十分であり、また、得られた熱可塑性樹脂組
成物は接着性に劣るという欠点があった。接着性の改良
に関しては高分子物質に特定の官能基を導入して官能性
を付与することにより解決する方法が開発されている
（特開昭６２−４１２１３号公報）。 一方、相溶性の
改良に関しては本発明者らが鋭意検討した結果、芳香族
ビニル化合物とイソブチレンとからなるブロック共重合
体が有効であることを見出した。2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic resins have been used as materials for various molded products. However, there are cases where sufficient performance cannot be obtained with only a single resin, in which case other polymer substances are added to improve the performance.
For example, there is known a thermoplastic resin composition obtained by adding a high molecular substance such as a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, a block copolymer, or a partial hydride thereof. However, since these polymer substances are inferior in compatibility with the thermoplastic resin, the improvement effect by addition is insufficient, and the obtained thermoplastic resin composition has inferior adhesiveness. Regarding the improvement of adhesiveness, a method has been developed in which a specific functional group is introduced into a polymer substance to impart the functionality (Japanese Patent Laid-Open No. 62-41213). On the other hand, as a result of intensive studies by the present inventors regarding the improvement of compatibility, they have found that a block copolymer composed of an aromatic vinyl compound and isobutylene is effective.
【０００３】近年、成形品の使用場面の多様化などから
様々な性能が要求されてきており、その一つとして低温
での耐衝撃性がある。しかしながら、この低温での耐衝
撃性に関しては、上述の方法においても改善が不十分で
あり、未だ満足のいくものではなかった。In recent years, various performances have been required due to diversification of usage of molded articles, and one of them is impact resistance at low temperature. However, with respect to the impact resistance at this low temperature, the improvement is not sufficient even in the above-mentioned method, and it is not yet satisfactory.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
前記欠点を解決するべく鋭意検討した結果、カルボキシ
ル基を有する新規なブロック共重合体は、熱可塑性樹脂
の低温での耐衝撃性の改良に有効であることを見出し、
本発明を完成するに到った。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, the novel block copolymer having a carboxyl group has a low impact resistance of a thermoplastic resin at a low temperature. Found to be effective for improvement,
The present invention has been completed.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、式（３）で示される繰り返し単位と、式（４）で示
される繰り返し単位とを有し、数平均分子量が３０，０
００〜５００，０００で、ブロック共重合体中のカルボ
キシル基の含有量が０．０１〜３重量％であることを特
徴とするブロック共重合体が提供される。According to the present invention, the repeating unit represented by the formula (3) and the repeating unit represented by the formula (4) have a number average molecular weight of 3,0.
The block copolymer has a content of carboxyl groups of 0.01 to 500,000 and a carboxyl group content of 0.01 to 3% by weight.
【化３】 （式中、ｘは０または１を示す。）[Chemical 3] (In the formula, x represents 0 or 1.)
【化４】 [Chemical 4]
【０００６】本発明のカルボキシル基を有するブロック
共重合体は文献未記載の新規な重合体であり、繰り返し
単位として前記式（３）と（４）とを有する。このよう
なカルボキシル基を有するブロック共重合体の製造法は
特に限定されないが、例えば、スチレンとイソブチレン
とのブロック共重合体にカルボキシル基を導入する方法
が例示される。スチレンとイソブチレンとのブロック共
重合体は、通常、式（５）に示す官能基を有する有機化
合物とルイス酸とからなる開始剤系の存在下にスチレン
とイソブチレンとを重合することにより得ることができ
る。The block copolymer having a carboxyl group of the present invention is a novel polymer which has not been described in any literature, and has the above formulas (3) and (4) as repeating units. The method for producing such a block copolymer having a carboxyl group is not particularly limited, and examples thereof include a method of introducing a carboxyl group into a block copolymer of styrene and isobutylene. The block copolymer of styrene and isobutylene can be usually obtained by polymerizing styrene and isobutylene in the presence of an initiator system composed of an organic compound having a functional group represented by formula (5) and a Lewis acid. it can.
【０００７】[0007]
【化５】 （式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アリール基を、
Ｒ3はアルキル基、アリール基を、Ｒ4はハロゲン原子、
アルコキシ基、アシロキシ基を示す。）[Chemical 5] (In the formula, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group,
R 3 is an alkyl group or an aryl group, R 4 is a halogen atom,
An alkoxy group and an acyloxy group are shown. )
【０００８】有機化合物は前記式（５）に示す官能基を
有するものであり、例えば、２−クロロ−２−フェニル
プロパン、１，４−ビス（２−クロロ−２−プロピル）
ベンゼン、１，３，５−トリス（２−クロロ−２−プロ
ピル）ベンゼン、２−クロロプロパン、ｔ−ブチルクロ
リド、α−クロロエチルベンゼンなどのハロゲン化合
物；２−メトキシ−２−フェニルプロパン、１，４−ビ
ス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、２，４，
６−トリメチル−２，４，６−トリメトキシヘプタン、
ｔ−ブチルメチルエーテル、イソプロピルメチルエーテ
ルなどのアルコキシ基を有する化合物；２−アセトキシ
−２−フェニルプロパン、１，４−ビス（２−アセトキ
シ−２−プロピル）ベンゼン、トリス（２−アセトキシ
−２−プロピル）ベンゼン、２，４，６−トリメチル−
２，４，６−トリアセトキシヘプタン、１，３，５−ト
リフェニルメチルアセテイト、ｔ−ブチルアセテイトな
どのアシロキシ基を有する化合物などが用いられる。有
機化合物の使用量は、通常、イソブチレン１モルに対し
て０．０００１〜０．００２モルの範囲である。The organic compound has a functional group represented by the above formula (5), for example, 2-chloro-2-phenylpropane, 1,4-bis (2-chloro-2-propyl).
Halogen compounds such as benzene, 1,3,5-tris (2-chloro-2-propyl) benzene, 2-chloropropane, t-butyl chloride, α-chloroethylbenzene; 2-methoxy-2-phenylpropane, 1,4 -Bis (2-methoxy-2-propyl) benzene, 2,4
6-trimethyl-2,4,6-trimethoxyheptane,
Compounds having an alkoxy group such as t-butyl methyl ether and isopropyl methyl ether; 2-acetoxy-2-phenylpropane, 1,4-bis (2-acetoxy-2-propyl) benzene, tris (2-acetoxy-2-) Propyl) benzene, 2,4,6-trimethyl-
Compounds having an acyloxy group such as 2,4,6-triacetoxyheptane, 1,3,5-triphenylmethylacetate and t-butylacetate are used. The amount of the organic compound used is usually in the range of 0.0001 to 0.002 mol per mol of isobutylene.
【０００９】ルイス酸としては、金属ハロゲン化物が用
いられ、例えば、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3ＯＥｔ2、Ｔｉ
Ｃｌ4、ＳｎＣｌ4、ＡｌＣｌ3またはその塩素原子がア
ルキル基で一または二置換したもの、ＳｂＣｌ5、Ｓｂ
Ｆ5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5などが挙げられる。ルイス酸
の使用量は、前記式（５）の官能基１モルに対して、通
常、等モル以上、好ましくは１〜１００モルの範囲であ
る。As the Lewis acid, a metal halide is used, for example, BCl 3 , BF 3 , BF 3 OEt 2 , Ti.
Cl 4 , SnCl 4 , AlCl 3 or those in which the chlorine atom is mono- or di-substituted with an alkyl group, SbCl 5 , Sb
F 5 , WCl 6 , TaCl 5 and the like can be mentioned. The Lewis acid is used in an amount of usually 1 mol or more, preferably 1 to 100 mol, per 1 mol of the functional group of the formula (5).
【００１０】重合に際し、例えば、アンモニウム塩、メ
チルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、アニ
リン、ピペリジンなどのアミン類や酢酸エチルなどのよ
うなエステル類を添加することができる。アンモニウム
塩、アミン類またはエステル類の使用量は、前記式
（５）の官能基１モルに対して、通常、０．０１〜１０
０モル、好ましくは０．１〜１０モルの範囲である。In the polymerization, amines such as ammonium salt, methylamine, dimethylamine, triethylamine, aniline and piperidine, and esters such as ethyl acetate can be added. The amount of ammonium salt, amines or esters to be used is usually 0.01 to 10 with respect to 1 mol of the functional group of the formula (5).
The amount is 0 mol, preferably 0.1 to 10 mol.
【００１１】重合は溶媒の存在下に実施することができ
る。溶媒は重合反応に不活性なものであれば特に限定さ
れず、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素；塩化メチル、塩化メチレン、１，２−ジク
ロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ニトロメタン、
ニトロエタンなどのニトロ化合物など、またはこれらの
混合溶媒などが挙げられる。The polymerization can be carried out in the presence of a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it is inert to the polymerization reaction, and examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane and heptane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; methyl chloride, methylene chloride and 1 , 2-dichloroethane and other halogenated hydrocarbons, nitromethane,
Examples thereof include nitro compounds such as nitroethane, and mixed solvents thereof.
【００１２】重合温度は、通常、−１２０〜＋５０℃、
好ましくは−１００〜＋２０℃である。重合時間は特に
限定されず、有機化合物、ルイス酸、アミン類の種類や
使用量により調整することができる。重合方法は、例え
ば、２個の官能基を有する有機化合物とルイス酸とから
なる開始剤系の存在下にイソブチレンを重合し、次いで
重合系内にスチレンを添加して重合を行う方法が挙げら
れる。このようにして得られたブロック共重合体のイソ
ブチレン含量とスチレン含量は、イソブチレン５０〜９
５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、スチレン含量
５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％である。The polymerization temperature is usually -120 to + 50 ° C,
It is preferably -100 to + 20 ° C. The polymerization time is not particularly limited, and can be adjusted depending on the type and amount of the organic compound, Lewis acid, amines used. Examples of the polymerization method include a method in which isobutylene is polymerized in the presence of an initiator system composed of an organic compound having two functional groups and a Lewis acid, and then styrene is added to the polymerization system for polymerization. . The isobutylene content and styrene content of the block copolymer thus obtained are 50 to 9
It is 5% by weight, preferably 55 to 90% by weight, and the styrene content is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 45% by weight.
【００１３】本発明のブロック共重合体は、例えば、以
下に示す方法によりカルボキシル基を導入することによ
り得ることができる。ブロック共重合体をリチウム化剤
及びリチウム化促進剤と接触させた後、求電子化合物と
接触させる方法が例示される（特開昭６２−４１２１３
号公報記載の方法）。リチウム化剤としては、例えば、
メチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリ
チウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒ−ブチルリチ
ウム、ドデシルリチウムなどのアルキルリチウムが用い
られる。リチウム化剤の使用量は、通常、スチレン単位
（ベンゼン環の個数に相当する）１単位に対して、０．
００１〜３当量である。The block copolymer of the present invention can be obtained, for example, by introducing a carboxyl group by the method described below. A method of bringing the block copolymer into contact with the lithiating agent and the lithiation promoter and then bringing it into contact with the electrophilic compound is exemplified (JP-A-62-41213).
Method described in Japanese Patent Publication). Examples of the lithiating agent include, for example,
Alkyllithium such as methyllithium, isopropyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, ter-butyllithium and dodecyllithium is used. The amount of the lithiating agent used is usually 0. 1 with respect to 1 unit of styrene unit (corresponding to the number of benzene rings).
001 to 3 equivalents.
【００１４】リチウム化促進剤としては、例えば、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、テト
ラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラアルキル−１，２−ジアミノ−シクロヘキサン、トリ
エチレンジアミンなどのアミン類が用いられる。リチウ
ム促進剤の使用量は、通常、リチウム化剤１当量に対し
て、０．０１〜１００当量である。Examples of the lithiation accelerator include N,
Amines such as N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, tetraethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraalkyl-1,2-diamino-cyclohexane and triethylenediamine are used. The amount of the lithium promoter used is usually 0.01 to 100 equivalents relative to 1 equivalent of the lithium forming agent.
【００１５】求電子化合物としては、例えば、二酸化炭
素、エチレンオキシド、アルデヒド、ケトン、カルボン
酸並びにそれらの塩及びエステル、アリールハライド、
エポキシド、イオウ、イソシアネート、スルホネートな
どが用いられる。求電子化合物の使用量は、通常、リチ
ウム化剤１当量に対して、１〜１００当量である。Examples of the electrophilic compound include carbon dioxide, ethylene oxide, aldehydes, ketones, carboxylic acids and salts and esters thereof, aryl halides,
Epoxide, sulfur, isocyanate, sulfonate and the like are used. The amount of the electrophilic compound used is usually 1 to 100 equivalents relative to 1 equivalent of the lithiating agent.
【００１６】ブロック共重合体とリチウム化剤及びリチ
ウム化促進剤との接触及び求電子化合物との接触は、通
常、−７０〜＋１２０℃で、１分〜２４時間で行われ
る。The contact of the block copolymer with the lithiating agent and the lithiation promoter and the contact with the electrophilic compound are usually carried out at -70 to + 120 ° C. for 1 minute to 24 hours.
【００１７】かくして得られたブロック共重合体中のカ
ルボキシル基の含有量は、ブロック共重合体当り０．０
１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１．５重量％、さ
らに好ましくは０．０７〜１．０重量％である。また、
数平均分子量（ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法により求めたポリスチレン換算値）は３０，０００
〜５００，０００、好ましくは３０，００００〜３０
０，０００である。The content of the carboxyl group in the block copolymer thus obtained is 0.0 per block copolymer.
It is 1 to 3% by weight, preferably 0.05 to 1.5% by weight, and more preferably 0.07 to 1.0% by weight. Also,
The number average molecular weight (polystyrene conversion value obtained by gel permeation chromatography) is 30,000.
~ 500,000, preferably 300000-30
It is 10,000.
【００１８】本発明のカルボキシル基を有するブロック
共重合体を熱可塑性樹脂に配合することにより、熱可塑
性樹脂の低温での耐衝撃性を改良することができる。By blending the block copolymer having a carboxyl group of the present invention with a thermoplastic resin, the impact resistance of the thermoplastic resin at low temperatures can be improved.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。 実施例１ 反応器に塩化メチル７．７リットル、メチルシクロヘキ
サン４．７リットル、１，４−ビス（２−クロロ−２−
プロピル）ベンゼン５．８グラム、トリエチルアミン２
６．６グラム、四塩化チタン８５．４グラムおよびイソ
ブチレン１．２８キログラムを加え、−７０℃で１時間
重合後、スチレン８７０グラムを添加し、さらに０．３
時間重合反応を継続した。得られたブロック共重合体の
収率は１００％であった。結合スチレン含量は３３．９
％（ＮＭＲにより測定算出）、数平均分子量は７６，０
００であった。次に、窒素ガス雰囲気下、シクロヘキサ
ン３リットル中にブロック共重合体４００グラムを溶解
し、ｓｅｃ−ブチルリチウム１２．４グラムを含むヘキ
サン溶液１８１ミリリットル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルエチレンジアミン４７．３ミリリットルを加
え攪拌しながら室温で反応させた。粘度が上昇した後、
二酸化炭素５グラムを含有するテトラヒドロフラン６０
０ミリリットルを加え、粘度が下がるまで攪拌し１Ｎ塩
酸水溶液２４７ミリリットルを加えさらに攪拌したとこ
ろ、カルボキシル基を有するブロック共重合体４００グ
ラムを得た。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, parts and% in the examples, comparative examples and reference examples are based on weight unless otherwise specified. Example 1 7.7 liters of methyl chloride, 4.7 liters of methylcyclohexane, 1,4-bis (2-chloro-2-) were placed in a reactor.
Propyl) benzene 5.8 g, triethylamine 2
6.6 grams, 85.4 grams of titanium tetrachloride and 1.28 kilograms of isobutylene were added, and after polymerization at -70 ° C for 1 hour, 870 grams of styrene was added.
The polymerization reaction was continued for an hour. The yield of the obtained block copolymer was 100%. The bound styrene content is 33.9.
% (Measured and calculated by NMR), number average molecular weight is 76.0
It was 00. Next, under a nitrogen gas atmosphere, 400 g of the block copolymer was dissolved in 3 l of cyclohexane, and 181 ml of a hexane solution containing 12.4 g of sec-butyllithium and N, N, N ', N'-tetramethyl. 47.3 ml of ethylenediamine was added and the reaction was carried out at room temperature with stirring. After the viscosity increases,
Tetrahydrofuran containing 5 grams of carbon dioxide 60
When 0 ml was added and the mixture was stirred until the viscosity was lowered, 247 ml of a 1N hydrochloric acid aqueous solution was added and further stirred, and 400 g of a block copolymer having a carboxyl group was obtained.
【００２０】カルボキシル基を有するブロック共重合体
の1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲ測定値を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８〜１．
３、１．３〜１．７、１．７〜２．１、６．４〜６．
８、６．８〜７．３、７．６〜８．０ ＩＲ（ｃｍ-1）：２９５０，２９００，２８５０，１７
００，７８０，７００The 1 H-NMR and IR measured values of the block copolymer having a carboxyl group are shown below. 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 0.8-1.
3, 1.3-1.7, 1.7-2.1, 6.4-6.
8, 6.8 to 7.3, 7.6 to 8.0 IR (cm -1 ): 2950, 2900, 2850, 17
00,780,700
【００２１】カルボキシル基を有するブロック共重合体
０．２グラムをクロロホルム１００ミリリットル中に溶
解し、滴定試薬０．０２Ｎ水酸化カリウム／エタノール
溶液及び指示薬チモールフタレインを用いて電位差滴定
し、ブロック共重合体当りのカルボキシル基の含有量を
測定したところ、０．２４％であった。0.2 g of the block copolymer having a carboxyl group was dissolved in 100 ml of chloroform, and the block copolymer was subjected to potentiometric titration using a titration reagent 0.02N potassium hydroxide / ethanol solution and an indicator thymolphthalein. The content of carboxyl groups per body was measured and found to be 0.24%.
【００２２】実施例２ １，４−ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンを
５．０グラム、スチレンを４３０グラム用いること以外
は実施例１と同様に重合を行い、結合スチレン含量２
５．３％（ＮＭＲにより測定算出）、数平均分子量６
５，０００のブロック共重合体を収率１００％で得た。
次に、窒素ガス雰囲気下、シクロヘキサン３リットル中
にブロック共重合体４００グラムを溶解し、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム１２．４グラムを含むヘキサン溶液１８１
ミリリットル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン４７．３ミリリットルを加え攪拌しながら
室温で反応させた。粘度が上昇した後、二酸化炭素１
２．５グラムを含有するテトラヒドロフラン８００ミリ
リットルを加え、粘度が下がるまで攪拌し１Ｎ塩酸水溶
液２４７ミリリットルを加えさらに攪拌したところ、カ
ルボキシル基を有するブロック共重合体４００グラムを
得た。Example 2 Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 5.0 g of 1,4-bis (2-chloro-2-propyl) benzene and 430 g of styrene were used, and the bound styrene content was 2
5.3% (measured by NMR), number average molecular weight 6
5,000 block copolymers were obtained with a yield of 100%.
Next, under a nitrogen gas atmosphere, 400 g of the block copolymer was dissolved in 3 liters of cyclohexane to prepare a hexane solution 181 containing 12.4 g of sec-butyllithium.
Then, 47.3 ml of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was added to the mixture, and the mixture was reacted at room temperature with stirring. After the viscosity increases, carbon dioxide 1
800 ml of tetrahydrofuran containing 2.5 g was added, and the mixture was stirred until the viscosity was lowered. 247 ml of a 1N hydrochloric acid aqueous solution was added and further stirred to obtain 400 g of a block copolymer having a carboxyl group.
【００２３】カルボキシル基を有するブロック共重合体
の1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲ測定値を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８〜１．
３、１．３〜１．７、１．７〜２．１、６．４〜６．
８、６．８〜７．３、７．６〜８．０ ＩＲ（ｃｍ-1）：２９５０，２９００，２８５０，１７
００，７８０，７００The 1 H-NMR and IR measured values of the block copolymer having a carboxyl group are shown below. 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 0.8-1.
3, 1.3-1.7, 1.7-2.1, 6.4-6.
8, 6.8 to 7.3, 7.6 to 8.0 IR (cm -1 ): 2950, 2900, 2850, 17
00,780,700
【００２４】カルボキシル基を有するブロック共重合体
０．２グラムをクロロホルム１００ミリリットル中に溶
解し、滴定試薬０．０２Ｎ水酸化カリウム／エタノール
溶液及び指示薬チモールフタレインを用いて電位差滴定
し、ブロック共重合体当りのカルボキシル基の含有量を
測定したところ、０．６０％であった。0.2 g of a block copolymer having a carboxyl group was dissolved in 100 ml of chloroform, and the block copolymer was subjected to potentiometric titration using a titration reagent 0.02N potassium hydroxide / ethanol solution and an indicator thymolphthalein. The content of the carboxyl group per body was measured and found to be 0.60%.
【００２５】参考例１ ポリカーボネート（出光石油化学社製タフロンＡ２２０
０、数平均分子量２８０００）７０部と実施例１のカル
ボキシル基を有するブロック共重合体３０部を混練し、
押出機を用いてペレット化の後、試験片を作成した。試
験片のアイゾット衝撃強度、引張強度、伸び、硬さを測
定した。アイゾット衝撃強度はＪＩＳ Ｋ−７１１０に
準拠して求めたところ（測定温度−３０℃）、２２．９
（ｋｇｆ・ｃｍ・ｃｍ-2、ノッチ付き）であった。引張
強度はＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して求めたところ
（ダンベル変形３号、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）、
４５６（ｋｇｆ・ｃｍ-2）であった。伸びはＪＩＳ Ｋ
−７１１３に準拠して求めたところ（ダンベル変形３
号、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）、８０％であった。
硬さはＪＩＳ Ｋ−７２１５に準拠して求めたところ、
６８．８であった。Reference Example 1 Polycarbonate (Taflon A220 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
0, number average molecular weight 28,000) 70 parts and 30 parts of the block copolymer having a carboxyl group of Example 1 were kneaded,
A test piece was prepared after pelletization using an extruder. The Izod impact strength, tensile strength, elongation and hardness of the test piece were measured. The Izod impact strength was determined according to JIS K-7110 (measurement temperature -30 ° C), 22.9.
(Kgf · cm · cm −2 , with notch). The tensile strength was determined according to JIS K-7113 (dumbbell deformation No. 3, tensile speed 100 mm / min),
It was 456 (kgf · cm −2 ). Elongation is JIS K
-7113 (dumbbell deformation 3
No., pulling speed 100 mm / min) and 80%.
The hardness was determined according to JIS K-7215,
It was 68.8.
Claims (1)
（２）で示される繰り返し単位とを有し、数平均分子量
が３０，０００〜５００，０００で、ブロック共重合体
中のカルボキシル基の含有量が０．０１〜３重量％であ
ることを特徴とするブロック共重合体。 【化１】 （式中、ｘは０または１を示す。） 【化２】 1. A carboxyl group in a block copolymer having a repeating unit represented by the formula (1) and a repeating unit represented by the formula (2), having a number average molecular weight of 30,000 to 500,000. A block copolymer having a group content of 0.01 to 3% by weight. [Chemical 1] (In the formula, x represents 0 or 1.)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09550993A JP3362437B2 (en) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | Block copolymer having a carboxyl group |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09550993A JP3362437B2 (en) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | Block copolymer having a carboxyl group |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287255A true JPH06287255A (en) | 1994-10-11 |
| JP3362437B2 JP3362437B2 (en) | 2003-01-07 |
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ID=14139564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09550993A Expired - Fee Related JP3362437B2 (en) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | Block copolymer having a carboxyl group |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3362437B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028147A (en) * | 1997-09-25 | 2000-02-22 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer, process for producing the same and resin composition of the same |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP09550993A patent/JP3362437B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028147A (en) * | 1997-09-25 | 2000-02-22 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer, process for producing the same and resin composition of the same |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3362437B2 (en) | 2003-01-07 |
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