JPH06287255A - Block copolymer having carboxyl group - Google Patents
Block copolymer having carboxyl groupInfo
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- JPH06287255A JPH06287255A JP9550993A JP9550993A JPH06287255A JP H06287255 A JPH06287255 A JP H06287255A JP 9550993 A JP9550993 A JP 9550993A JP 9550993 A JP9550993 A JP 9550993A JP H06287255 A JPH06287255 A JP H06287255A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はカルボキシル基を有する
ブロック共重合体に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a block copolymer having a carboxyl group.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂は種々の成形品
の材料として利用されてきている。しかし、単一の樹脂
だけでは十分な性能が得られない場合があり、その場合
は他の高分子物質を添加して性能の改善を図っている。
たとえば、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との
ランダム共重合体、ブロック共重合体、さらにその部分
水素化物などの高分子物質を添加してなる熱可塑性樹脂
組成物が知られている。しかしながら、これらの高分子
物質は熱可塑性樹脂との相溶性に劣るため添加による改
良効果は不十分であり、また、得られた熱可塑性樹脂組
成物は接着性に劣るという欠点があった。接着性の改良
に関しては高分子物質に特定の官能基を導入して官能性
を付与することにより解決する方法が開発されている
(特開昭62−41213号公報)。 一方、相溶性の
改良に関しては本発明者らが鋭意検討した結果、芳香族
ビニル化合物とイソブチレンとからなるブロック共重合
体が有効であることを見出した。2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic resins have been used as materials for various molded products. However, there are cases where sufficient performance cannot be obtained with only a single resin, in which case other polymer substances are added to improve the performance.
For example, there is known a thermoplastic resin composition obtained by adding a high molecular substance such as a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, a block copolymer, or a partial hydride thereof. However, since these polymer substances are inferior in compatibility with the thermoplastic resin, the improvement effect by addition is insufficient, and the obtained thermoplastic resin composition has inferior adhesiveness. Regarding the improvement of adhesiveness, a method has been developed in which a specific functional group is introduced into a polymer substance to impart the functionality (Japanese Patent Laid-Open No. 62-41213). On the other hand, as a result of intensive studies by the present inventors regarding the improvement of compatibility, they have found that a block copolymer composed of an aromatic vinyl compound and isobutylene is effective.
【0003】近年、成形品の使用場面の多様化などから
様々な性能が要求されてきており、その一つとして低温
での耐衝撃性がある。しかしながら、この低温での耐衝
撃性に関しては、上述の方法においても改善が不十分で
あり、未だ満足のいくものではなかった。In recent years, various performances have been required due to diversification of usage of molded articles, and one of them is impact resistance at low temperature. However, with respect to the impact resistance at this low temperature, the improvement is not sufficient even in the above-mentioned method, and it is not yet satisfactory.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
前記欠点を解決するべく鋭意検討した結果、カルボキシ
ル基を有する新規なブロック共重合体は、熱可塑性樹脂
の低温での耐衝撃性の改良に有効であることを見出し、
本発明を完成するに到った。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, the novel block copolymer having a carboxyl group has a low impact resistance of a thermoplastic resin at a low temperature. Found to be effective for improvement,
The present invention has been completed.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、式(3)で示される繰り返し単位と、式(4)で示
される繰り返し単位とを有し、数平均分子量が30,0
00〜500,000で、ブロック共重合体中のカルボ
キシル基の含有量が0.01〜3重量%であることを特
徴とするブロック共重合体が提供される。According to the present invention, the repeating unit represented by the formula (3) and the repeating unit represented by the formula (4) have a number average molecular weight of 3,0.
The block copolymer has a content of carboxyl groups of 0.01 to 500,000 and a carboxyl group content of 0.01 to 3% by weight.
【化3】 (式中、xは0または1を示す。)[Chemical 3] (In the formula, x represents 0 or 1.)
【化4】 [Chemical 4]
【0006】本発明のカルボキシル基を有するブロック
共重合体は文献未記載の新規な重合体であり、繰り返し
単位として前記式(3)と(4)とを有する。このよう
なカルボキシル基を有するブロック共重合体の製造法は
特に限定されないが、例えば、スチレンとイソブチレン
とのブロック共重合体にカルボキシル基を導入する方法
が例示される。スチレンとイソブチレンとのブロック共
重合体は、通常、式(5)に示す官能基を有する有機化
合物とルイス酸とからなる開始剤系の存在下にスチレン
とイソブチレンとを重合することにより得ることができ
る。The block copolymer having a carboxyl group of the present invention is a novel polymer which has not been described in any literature, and has the above formulas (3) and (4) as repeating units. The method for producing such a block copolymer having a carboxyl group is not particularly limited, and examples thereof include a method of introducing a carboxyl group into a block copolymer of styrene and isobutylene. The block copolymer of styrene and isobutylene can be usually obtained by polymerizing styrene and isobutylene in the presence of an initiator system composed of an organic compound having a functional group represented by formula (5) and a Lewis acid. it can.
【0007】[0007]
【化5】 (式中、R2は水素原子、アルキル基、アリール基を、
R3はアルキル基、アリール基を、R4はハロゲン原子、
アルコキシ基、アシロキシ基を示す。)[Chemical 5] (In the formula, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group,
R 3 is an alkyl group or an aryl group, R 4 is a halogen atom,
An alkoxy group and an acyloxy group are shown. )
【0008】有機化合物は前記式(5)に示す官能基を
有するものであり、例えば、2−クロロ−2−フェニル
プロパン、1,4−ビス(2−クロロ−2−プロピル)
ベンゼン、1,3,5−トリス(2−クロロ−2−プロ
ピル)ベンゼン、2−クロロプロパン、t−ブチルクロ
リド、α−クロロエチルベンゼンなどのハロゲン化合
物;2−メトキシ−2−フェニルプロパン、1,4−ビ
ス(2−メトキシ−2−プロピル)ベンゼン、2,4,
6−トリメチル−2,4,6−トリメトキシヘプタン、
t−ブチルメチルエーテル、イソプロピルメチルエーテ
ルなどのアルコキシ基を有する化合物;2−アセトキシ
−2−フェニルプロパン、1,4−ビス(2−アセトキ
シ−2−プロピル)ベンゼン、トリス(2−アセトキシ
−2−プロピル)ベンゼン、2,4,6−トリメチル−
2,4,6−トリアセトキシヘプタン、1,3,5−ト
リフェニルメチルアセテイト、t−ブチルアセテイトな
どのアシロキシ基を有する化合物などが用いられる。有
機化合物の使用量は、通常、イソブチレン1モルに対し
て0.0001〜0.002モルの範囲である。The organic compound has a functional group represented by the above formula (5), for example, 2-chloro-2-phenylpropane, 1,4-bis (2-chloro-2-propyl).
Halogen compounds such as benzene, 1,3,5-tris (2-chloro-2-propyl) benzene, 2-chloropropane, t-butyl chloride, α-chloroethylbenzene; 2-methoxy-2-phenylpropane, 1,4 -Bis (2-methoxy-2-propyl) benzene, 2,4
6-trimethyl-2,4,6-trimethoxyheptane,
Compounds having an alkoxy group such as t-butyl methyl ether and isopropyl methyl ether; 2-acetoxy-2-phenylpropane, 1,4-bis (2-acetoxy-2-propyl) benzene, tris (2-acetoxy-2-) Propyl) benzene, 2,4,6-trimethyl-
Compounds having an acyloxy group such as 2,4,6-triacetoxyheptane, 1,3,5-triphenylmethylacetate and t-butylacetate are used. The amount of the organic compound used is usually in the range of 0.0001 to 0.002 mol per mol of isobutylene.
【0009】ルイス酸としては、金属ハロゲン化物が用
いられ、例えば、BCl3、BF3、BF3OEt2、Ti
Cl4、SnCl4、AlCl3またはその塩素原子がア
ルキル基で一または二置換したもの、SbCl5、Sb
F5、WCl6、TaCl5などが挙げられる。ルイス酸
の使用量は、前記式(5)の官能基1モルに対して、通
常、等モル以上、好ましくは1〜100モルの範囲であ
る。As the Lewis acid, a metal halide is used, for example, BCl 3 , BF 3 , BF 3 OEt 2 , Ti.
Cl 4 , SnCl 4 , AlCl 3 or those in which the chlorine atom is mono- or di-substituted with an alkyl group, SbCl 5 , Sb
F 5 , WCl 6 , TaCl 5 and the like can be mentioned. The Lewis acid is used in an amount of usually 1 mol or more, preferably 1 to 100 mol, per 1 mol of the functional group of the formula (5).
【0010】重合に際し、例えば、アンモニウム塩、メ
チルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、アニ
リン、ピペリジンなどのアミン類や酢酸エチルなどのよ
うなエステル類を添加することができる。アンモニウム
塩、アミン類またはエステル類の使用量は、前記式
(5)の官能基1モルに対して、通常、0.01〜10
0モル、好ましくは0.1〜10モルの範囲である。In the polymerization, amines such as ammonium salt, methylamine, dimethylamine, triethylamine, aniline and piperidine, and esters such as ethyl acetate can be added. The amount of ammonium salt, amines or esters to be used is usually 0.01 to 10 with respect to 1 mol of the functional group of the formula (5).
The amount is 0 mol, preferably 0.1 to 10 mol.
【0011】重合は溶媒の存在下に実施することができ
る。溶媒は重合反応に不活性なものであれば特に限定さ
れず、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪
族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素;塩化メチル、塩化メチレン、1,2−ジク
ロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ニトロメタン、
ニトロエタンなどのニトロ化合物など、またはこれらの
混合溶媒などが挙げられる。The polymerization can be carried out in the presence of a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it is inert to the polymerization reaction, and examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane and heptane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; methyl chloride, methylene chloride and 1 , 2-dichloroethane and other halogenated hydrocarbons, nitromethane,
Examples thereof include nitro compounds such as nitroethane, and mixed solvents thereof.
【0012】重合温度は、通常、−120〜+50℃、
好ましくは−100〜+20℃である。重合時間は特に
限定されず、有機化合物、ルイス酸、アミン類の種類や
使用量により調整することができる。重合方法は、例え
ば、2個の官能基を有する有機化合物とルイス酸とから
なる開始剤系の存在下にイソブチレンを重合し、次いで
重合系内にスチレンを添加して重合を行う方法が挙げら
れる。このようにして得られたブロック共重合体のイソ
ブチレン含量とスチレン含量は、イソブチレン50〜9
5重量%、好ましくは55〜90重量%、スチレン含量
5〜50重量%、好ましくは10〜45重量%である。The polymerization temperature is usually -120 to + 50 ° C,
It is preferably -100 to + 20 ° C. The polymerization time is not particularly limited, and can be adjusted depending on the type and amount of the organic compound, Lewis acid, amines used. Examples of the polymerization method include a method in which isobutylene is polymerized in the presence of an initiator system composed of an organic compound having two functional groups and a Lewis acid, and then styrene is added to the polymerization system for polymerization. . The isobutylene content and styrene content of the block copolymer thus obtained are 50 to 9
It is 5% by weight, preferably 55 to 90% by weight, and the styrene content is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 45% by weight.
【0013】本発明のブロック共重合体は、例えば、以
下に示す方法によりカルボキシル基を導入することによ
り得ることができる。ブロック共重合体をリチウム化剤
及びリチウム化促進剤と接触させた後、求電子化合物と
接触させる方法が例示される(特開昭62−41213
号公報記載の方法)。リチウム化剤としては、例えば、
メチルリチウム、イソプロピルリチウム、n−ブチルリ
チウム、sec−ブチルリチウム、ter−ブチルリチ
ウム、ドデシルリチウムなどのアルキルリチウムが用い
られる。リチウム化剤の使用量は、通常、スチレン単位
(ベンゼン環の個数に相当する)1単位に対して、0.
001〜3当量である。The block copolymer of the present invention can be obtained, for example, by introducing a carboxyl group by the method described below. A method of bringing the block copolymer into contact with the lithiating agent and the lithiation promoter and then bringing it into contact with the electrophilic compound is exemplified (JP-A-62-41213).
Method described in Japanese Patent Publication). Examples of the lithiating agent include, for example,
Alkyllithium such as methyllithium, isopropyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, ter-butyllithium and dodecyllithium is used. The amount of the lithiating agent used is usually 0. 1 with respect to 1 unit of styrene unit (corresponding to the number of benzene rings).
001 to 3 equivalents.
【0014】リチウム化促進剤としては、例えば、N,
N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、テト
ラエチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テト
ラアルキル−1,2−ジアミノ−シクロヘキサン、トリ
エチレンジアミンなどのアミン類が用いられる。リチウ
ム促進剤の使用量は、通常、リチウム化剤1当量に対し
て、0.01〜100当量である。Examples of the lithiation accelerator include N,
Amines such as N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, tetraethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraalkyl-1,2-diamino-cyclohexane and triethylenediamine are used. The amount of the lithium promoter used is usually 0.01 to 100 equivalents relative to 1 equivalent of the lithium forming agent.
【0015】求電子化合物としては、例えば、二酸化炭
素、エチレンオキシド、アルデヒド、ケトン、カルボン
酸並びにそれらの塩及びエステル、アリールハライド、
エポキシド、イオウ、イソシアネート、スルホネートな
どが用いられる。求電子化合物の使用量は、通常、リチ
ウム化剤1当量に対して、1〜100当量である。Examples of the electrophilic compound include carbon dioxide, ethylene oxide, aldehydes, ketones, carboxylic acids and salts and esters thereof, aryl halides,
Epoxide, sulfur, isocyanate, sulfonate and the like are used. The amount of the electrophilic compound used is usually 1 to 100 equivalents relative to 1 equivalent of the lithiating agent.
【0016】ブロック共重合体とリチウム化剤及びリチ
ウム化促進剤との接触及び求電子化合物との接触は、通
常、−70〜+120℃で、1分〜24時間で行われ
る。The contact of the block copolymer with the lithiating agent and the lithiation promoter and the contact with the electrophilic compound are usually carried out at -70 to + 120 ° C. for 1 minute to 24 hours.
【0017】かくして得られたブロック共重合体中のカ
ルボキシル基の含有量は、ブロック共重合体当り0.0
1〜3重量%、好ましくは0.05〜1.5重量%、さ
らに好ましくは0.07〜1.0重量%である。また、
数平均分子量(ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法により求めたポリスチレン換算値)は30,000
〜500,000、好ましくは30,0000〜30
0,000である。The content of the carboxyl group in the block copolymer thus obtained is 0.0 per block copolymer.
It is 1 to 3% by weight, preferably 0.05 to 1.5% by weight, and more preferably 0.07 to 1.0% by weight. Also,
The number average molecular weight (polystyrene conversion value obtained by gel permeation chromatography) is 30,000.
~ 500,000, preferably 300000-30
It is 10,000.
【0018】本発明のカルボキシル基を有するブロック
共重合体を熱可塑性樹脂に配合することにより、熱可塑
性樹脂の低温での耐衝撃性を改良することができる。By blending the block copolymer having a carboxyl group of the present invention with a thermoplastic resin, the impact resistance of the thermoplastic resin at low temperatures can be improved.
【0019】[0019]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び%はとくに断りのないかぎり重量基準である。 実施例1 反応器に塩化メチル7.7リットル、メチルシクロヘキ
サン4.7リットル、1,4−ビス(2−クロロ−2−
プロピル)ベンゼン5.8グラム、トリエチルアミン2
6.6グラム、四塩化チタン85.4グラムおよびイソ
ブチレン1.28キログラムを加え、−70℃で1時間
重合後、スチレン870グラムを添加し、さらに0.3
時間重合反応を継続した。得られたブロック共重合体の
収率は100%であった。結合スチレン含量は33.9
%(NMRにより測定算出)、数平均分子量は76,0
00であった。次に、窒素ガス雰囲気下、シクロヘキサ
ン3リットル中にブロック共重合体400グラムを溶解
し、sec−ブチルリチウム12.4グラムを含むヘキ
サン溶液181ミリリットル、N,N,N’,N’−テ
トラメチルエチレンジアミン47.3ミリリットルを加
え攪拌しながら室温で反応させた。粘度が上昇した後、
二酸化炭素5グラムを含有するテトラヒドロフラン60
0ミリリットルを加え、粘度が下がるまで攪拌し1N塩
酸水溶液247ミリリットルを加えさらに攪拌したとこ
ろ、カルボキシル基を有するブロック共重合体400グ
ラムを得た。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, parts and% in the examples, comparative examples and reference examples are based on weight unless otherwise specified. Example 1 7.7 liters of methyl chloride, 4.7 liters of methylcyclohexane, 1,4-bis (2-chloro-2-) were placed in a reactor.
Propyl) benzene 5.8 g, triethylamine 2
6.6 grams, 85.4 grams of titanium tetrachloride and 1.28 kilograms of isobutylene were added, and after polymerization at -70 ° C for 1 hour, 870 grams of styrene was added.
The polymerization reaction was continued for an hour. The yield of the obtained block copolymer was 100%. The bound styrene content is 33.9.
% (Measured and calculated by NMR), number average molecular weight is 76.0
It was 00. Next, under a nitrogen gas atmosphere, 400 g of the block copolymer was dissolved in 3 l of cyclohexane, and 181 ml of a hexane solution containing 12.4 g of sec-butyllithium and N, N, N ', N'-tetramethyl. 47.3 ml of ethylenediamine was added and the reaction was carried out at room temperature with stirring. After the viscosity increases,
Tetrahydrofuran containing 5 grams of carbon dioxide 60
When 0 ml was added and the mixture was stirred until the viscosity was lowered, 247 ml of a 1N hydrochloric acid aqueous solution was added and further stirred, and 400 g of a block copolymer having a carboxyl group was obtained.
【0020】カルボキシル基を有するブロック共重合体
の1H−NMR及びIR測定値を以下に示す。1 H−NMR(CDCl3)δ(ppm):0.8〜1.
3、1.3〜1.7、1.7〜2.1、6.4〜6.
8、6.8〜7.3、7.6〜8.0 IR(cm-1):2950,2900,2850,17
00,780,700The 1 H-NMR and IR measured values of the block copolymer having a carboxyl group are shown below. 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 0.8-1.
3, 1.3-1.7, 1.7-2.1, 6.4-6.
8, 6.8 to 7.3, 7.6 to 8.0 IR (cm -1 ): 2950, 2900, 2850, 17
00,780,700
【0021】カルボキシル基を有するブロック共重合体
0.2グラムをクロロホルム100ミリリットル中に溶
解し、滴定試薬0.02N水酸化カリウム/エタノール
溶液及び指示薬チモールフタレインを用いて電位差滴定
し、ブロック共重合体当りのカルボキシル基の含有量を
測定したところ、0.24%であった。0.2 g of the block copolymer having a carboxyl group was dissolved in 100 ml of chloroform, and the block copolymer was subjected to potentiometric titration using a titration reagent 0.02N potassium hydroxide / ethanol solution and an indicator thymolphthalein. The content of carboxyl groups per body was measured and found to be 0.24%.
【0022】実施例2 1,4−ビス(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼンを
5.0グラム、スチレンを430グラム用いること以外
は実施例1と同様に重合を行い、結合スチレン含量2
5.3%(NMRにより測定算出)、数平均分子量6
5,000のブロック共重合体を収率100%で得た。
次に、窒素ガス雰囲気下、シクロヘキサン3リットル中
にブロック共重合体400グラムを溶解し、sec−ブ
チルリチウム12.4グラムを含むヘキサン溶液181
ミリリットル、N,N,N’,N’−テトラメチルエチ
レンジアミン47.3ミリリットルを加え攪拌しながら
室温で反応させた。粘度が上昇した後、二酸化炭素1
2.5グラムを含有するテトラヒドロフラン800ミリ
リットルを加え、粘度が下がるまで攪拌し1N塩酸水溶
液247ミリリットルを加えさらに攪拌したところ、カ
ルボキシル基を有するブロック共重合体400グラムを
得た。Example 2 Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 5.0 g of 1,4-bis (2-chloro-2-propyl) benzene and 430 g of styrene were used, and the bound styrene content was 2
5.3% (measured by NMR), number average molecular weight 6
5,000 block copolymers were obtained with a yield of 100%.
Next, under a nitrogen gas atmosphere, 400 g of the block copolymer was dissolved in 3 liters of cyclohexane to prepare a hexane solution 181 containing 12.4 g of sec-butyllithium.
Then, 47.3 ml of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was added to the mixture, and the mixture was reacted at room temperature with stirring. After the viscosity increases, carbon dioxide 1
800 ml of tetrahydrofuran containing 2.5 g was added, and the mixture was stirred until the viscosity was lowered. 247 ml of a 1N hydrochloric acid aqueous solution was added and further stirred to obtain 400 g of a block copolymer having a carboxyl group.
【0023】カルボキシル基を有するブロック共重合体
の1H−NMR及びIR測定値を以下に示す。1 H−NMR(CDCl3)δ(ppm):0.8〜1.
3、1.3〜1.7、1.7〜2.1、6.4〜6.
8、6.8〜7.3、7.6〜8.0 IR(cm-1):2950,2900,2850,17
00,780,700The 1 H-NMR and IR measured values of the block copolymer having a carboxyl group are shown below. 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 0.8-1.
3, 1.3-1.7, 1.7-2.1, 6.4-6.
8, 6.8 to 7.3, 7.6 to 8.0 IR (cm -1 ): 2950, 2900, 2850, 17
00,780,700
【0024】カルボキシル基を有するブロック共重合体
0.2グラムをクロロホルム100ミリリットル中に溶
解し、滴定試薬0.02N水酸化カリウム/エタノール
溶液及び指示薬チモールフタレインを用いて電位差滴定
し、ブロック共重合体当りのカルボキシル基の含有量を
測定したところ、0.60%であった。0.2 g of a block copolymer having a carboxyl group was dissolved in 100 ml of chloroform, and the block copolymer was subjected to potentiometric titration using a titration reagent 0.02N potassium hydroxide / ethanol solution and an indicator thymolphthalein. The content of the carboxyl group per body was measured and found to be 0.60%.
【0025】参考例1 ポリカーボネート(出光石油化学社製タフロンA220
0、数平均分子量28000)70部と実施例1のカル
ボキシル基を有するブロック共重合体30部を混練し、
押出機を用いてペレット化の後、試験片を作成した。試
験片のアイゾット衝撃強度、引張強度、伸び、硬さを測
定した。アイゾット衝撃強度はJIS K−7110に
準拠して求めたところ(測定温度−30℃)、22.9
(kgf・cm・cm-2、ノッチ付き)であった。引張
強度はJIS K−7113に準拠して求めたところ
(ダンベル変形3号、引張速度100mm/min)、
456(kgf・cm-2)であった。伸びはJIS K
−7113に準拠して求めたところ(ダンベル変形3
号、引張速度100mm/min)、80%であった。
硬さはJIS K−7215に準拠して求めたところ、
68.8であった。Reference Example 1 Polycarbonate (Taflon A220 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
0, number average molecular weight 28,000) 70 parts and 30 parts of the block copolymer having a carboxyl group of Example 1 were kneaded,
A test piece was prepared after pelletization using an extruder. The Izod impact strength, tensile strength, elongation and hardness of the test piece were measured. The Izod impact strength was determined according to JIS K-7110 (measurement temperature -30 ° C), 22.9.
(Kgf · cm · cm −2 , with notch). The tensile strength was determined according to JIS K-7113 (dumbbell deformation No. 3, tensile speed 100 mm / min),
It was 456 (kgf · cm −2 ). Elongation is JIS K
-7113 (dumbbell deformation 3
No., pulling speed 100 mm / min) and 80%.
The hardness was determined according to JIS K-7215,
It was 68.8.
Claims (1)
(2)で示される繰り返し単位とを有し、数平均分子量
が30,000〜500,000で、ブロック共重合体
中のカルボキシル基の含有量が0.01〜3重量%であ
ることを特徴とするブロック共重合体。 【化1】 (式中、xは0または1を示す。) 【化2】 1. A carboxyl group in a block copolymer having a repeating unit represented by the formula (1) and a repeating unit represented by the formula (2), having a number average molecular weight of 30,000 to 500,000. A block copolymer having a group content of 0.01 to 3% by weight. [Chemical 1] (In the formula, x represents 0 or 1.)
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JP3362437B2 JP3362437B2 (en) | 2003-01-07 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6028147A (en) * | 1997-09-25 | 2000-02-22 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer, process for producing the same and resin composition of the same |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP09550993A patent/JP3362437B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6028147A (en) * | 1997-09-25 | 2000-02-22 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer, process for producing the same and resin composition of the same |
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