JPH06271641A - 一液硬化型組成物 - Google Patents
一液硬化型組成物Info
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- JPH06271641A JPH06271641A JP5085226A JP8522693A JPH06271641A JP H06271641 A JPH06271641 A JP H06271641A JP 5085226 A JP5085226 A JP 5085226A JP 8522693 A JP8522693 A JP 8522693A JP H06271641 A JPH06271641 A JP H06271641A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/089—Reaction retarding agents
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- Polymers & Plastics (AREA)
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 イソシアネート基含有ポリマーを基本成分と
する一液硬化型組成物であって、貯蔵安定性に優れたも
のを提供する。 【構成】 (a) 下記一般式(1) ： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基及びハロアルキル基のいずれかであ
る。）で表される基を１分子当り２個以上有し、平均分
子量が700 〜10,000である化合物と、(b) １分子当り２
個以上のイソシアネート基を有し、平均分子量が800 〜
20,000であるウレタンプレポリマーと、(c) 前記一般式
(1) を末端に１個以上有し、平均分子量が600 以下であ
る化合物とを含有し、前記化合物(a) と前記ウレタンプ
レポリマー(b) との合計を100 重量部としたとき、前記
化合物(c) の含有量が0.1 〜10重量部である一液硬化型
組成物。
する一液硬化型組成物であって、貯蔵安定性に優れたも
のを提供する。 【構成】 (a) 下記一般式(1) ： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基及びハロアルキル基のいずれかであ
る。）で表される基を１分子当り２個以上有し、平均分
子量が700 〜10,000である化合物と、(b) １分子当り２
個以上のイソシアネート基を有し、平均分子量が800 〜
20,000であるウレタンプレポリマーと、(c) 前記一般式
(1) を末端に１個以上有し、平均分子量が600 以下であ
る化合物とを含有し、前記化合物(a) と前記ウレタンプ
レポリマー(b) との合計を100 重量部としたとき、前記
化合物(c) の含有量が0.1 〜10重量部である一液硬化型
組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はイソシアネート基とチオ
ール基との反応により硬化する硬化型組成物に関し、特
に貯蔵安定性及び硬化性に優れたシーリング材等として
利用可能な一液硬化型組成物に関する。
ール基との反応により硬化する硬化型組成物に関し、特
に貯蔵安定性及び硬化性に優れたシーリング材等として
利用可能な一液硬化型組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】分子内に２個以上のイソシアネート基を
含むポリマーは、活性水素を含む化合物あるいは水と反
応させることにより容易に高分子量化することができる
ことから、シーリング材、コーキング材、接着剤及び塗
料等の分野に広く用いられている。これらのイソシアネ
ート基含有ポリマーは、ポリアミン、アミノアルコー
ル、グリコール、ポリオール等と混合され、一液あるい
は二液硬化型組成物として利用されている。
含むポリマーは、活性水素を含む化合物あるいは水と反
応させることにより容易に高分子量化することができる
ことから、シーリング材、コーキング材、接着剤及び塗
料等の分野に広く用いられている。これらのイソシアネ
ート基含有ポリマーは、ポリアミン、アミノアルコー
ル、グリコール、ポリオール等と混合され、一液あるい
は二液硬化型組成物として利用されている。
【０００３】このうち、一液硬化型組成物は一般に空気
中の湿気と反応して硬化するが、硬化中に発生する炭酸
ガスは、膨張、発泡、及びガスケット生成の原因となっ
ていた。特に、硬化性の速い一液硬化型組成物ではこの
現象が著しいため、従来の一液硬化型のウレタンシーラ
ントは硬化速度が問題とされていた。
中の湿気と反応して硬化するが、硬化中に発生する炭酸
ガスは、膨張、発泡、及びガスケット生成の原因となっ
ていた。特に、硬化性の速い一液硬化型組成物ではこの
現象が著しいため、従来の一液硬化型のウレタンシーラ
ントは硬化速度が問題とされていた。
【０００４】このような問題を解決する手段として、イ
ソシアネート含有量の少ないウレタンプレポリマーを使
用する方法がある。しかし、イソシアネート含有量が少
ないと、組成物中の残存水分との反応により、使用前に
おいても高分子量化してしまうため、貯蔵安定性に問題
があった。
ソシアネート含有量の少ないウレタンプレポリマーを使
用する方法がある。しかし、イソシアネート含有量が少
ないと、組成物中の残存水分との反応により、使用前に
おいても高分子量化してしまうため、貯蔵安定性に問題
があった。
【０００５】このウレタンシーラントの貯蔵安定性を向
上させる手段として、一般的には、シーラントにモレキ
ュラシーブを配合して、残存する水分を吸着する方法が
知られているが、その他にも例えば、特開平3-24109 号
には、２以上の官能基を有する第一又は第二アミンを吸
着しているモレキュラシーブを配合する方法が記載され
ており、また、特開昭52-32946号には、シーラントにモ
ノイソシアネート化合物を添加する方法が記載されてい
る。
上させる手段として、一般的には、シーラントにモレキ
ュラシーブを配合して、残存する水分を吸着する方法が
知られているが、その他にも例えば、特開平3-24109 号
には、２以上の官能基を有する第一又は第二アミンを吸
着しているモレキュラシーブを配合する方法が記載され
ており、また、特開昭52-32946号には、シーラントにモ
ノイソシアネート化合物を添加する方法が記載されてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法では、貯蔵安定性の向上には効果があるが、硬化速度
については従来の一液型ウレタンシーラントと同様で満
足できるものではなかった。
法では、貯蔵安定性の向上には効果があるが、硬化速度
については従来の一液型ウレタンシーラントと同様で満
足できるものではなかった。
【０００７】本発明者らは、既に特開昭63-145321 号
で、硬化性及び耐熱性に優れ、発泡のない一液硬化型組
成物を提案したが、貯蔵安定性については十分満足でき
るものではなかった。
で、硬化性及び耐熱性に優れ、発泡のない一液硬化型組
成物を提案したが、貯蔵安定性については十分満足でき
るものではなかった。
【０００８】したがって本発明の目的は、従来のイソシ
アネート基含有ポリマーを基本成分とする硬化型組成物
において問題となっていた貯蔵安定性に優れた一液硬化
型組成物を提供することである。
アネート基含有ポリマーを基本成分とする硬化型組成物
において問題となっていた貯蔵安定性に優れた一液硬化
型組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、１分子中に２個以上のトリアル
キル（又はフェニル）シリルチオ基を含む化合物と、１
分子中に２個以上のイソシアネート基を含むウレタンプ
レポリマーと、末端に１個以上のトリアルキル（又はフ
ェニル）シリルチオ基を有する化合物とを含有する一液
硬化型組成物は、貯蔵安定性に優れ、低温でも硬化速度
が速く、耐熱性にも優れていることを見出し、本発明に
想到した。
の結果、本発明者らは、１分子中に２個以上のトリアル
キル（又はフェニル）シリルチオ基を含む化合物と、１
分子中に２個以上のイソシアネート基を含むウレタンプ
レポリマーと、末端に１個以上のトリアルキル（又はフ
ェニル）シリルチオ基を有する化合物とを含有する一液
硬化型組成物は、貯蔵安定性に優れ、低温でも硬化速度
が速く、耐熱性にも優れていることを見出し、本発明に
想到した。
【００１０】すなわち、本発明の一液硬化型組成物は、
(a) 下記一般式(1) ：
(a) 下記一般式(1) ：
【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基及びハロアルキル基のいずれかであ
る。）で表される基を１分子当り２個以上有し、平均分
子量が700 〜10,000である化合物と、(b) １分子当り２
個以上のイソシアネート基を有し、平均分子量が800 〜
20,000であるウレタンプレポリマーと、(c) 前記一般式
(1) を末端に１個以上有し、平均分子量が600 以下であ
る化合物とを含有し、前記化合物(a) と前記ウレタンプ
レポリマー(b) との合計を100 重量部としたとき、前記
化合物(c) の含有量が0.1 〜10重量部であることを特徴
とする。
基、フェニル基及びハロアルキル基のいずれかであ
る。）で表される基を１分子当り２個以上有し、平均分
子量が700 〜10,000である化合物と、(b) １分子当り２
個以上のイソシアネート基を有し、平均分子量が800 〜
20,000であるウレタンプレポリマーと、(c) 前記一般式
(1) を末端に１個以上有し、平均分子量が600 以下であ
る化合物とを含有し、前記化合物(a) と前記ウレタンプ
レポリマー(b) との合計を100 重量部としたとき、前記
化合物(c) の含有量が0.1 〜10重量部であることを特徴
とする。
【００１１】本発明を以下詳細に説明する。 〔１〕構成成分(a) １分子中に２個以上のトリアルキル（又はフェニ
ル）シリルチオ基を含む化合物 トリアルキル（又はフェニル）シリルチオ基は、下記一
般式(1)
ル）シリルチオ基を含む化合物 トリアルキル（又はフェニル）シリルチオ基は、下記一
般式(1)
【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基及びハロアルキル基のいずれかであ
る。）で表されるものである。
基、フェニル基及びハロアルキル基のいずれかであ
る。）で表されるものである。
【００１２】上記一般式(1) で表される構造基は、
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 がいずれもアルキル基である場合、
そのアルキル基は炭素数１又は２であるのが好ましい。
特に、下記一般式(2)
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 がいずれもアルキル基である場合、
そのアルキル基は炭素数１又は２であるのが好ましい。
特に、下記一般式(2)
【化４】 であると、水との反応速度が速いため好ましい。また、
Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 のいずれかがハロアルキル基である
場合、そのハロアルキル基はクロルメチル基であるのが
好ましい。
Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 のいずれかがハロアルキル基である
場合、そのハロアルキル基はクロルメチル基であるのが
好ましい。
【００１３】このような一般式(1) で示される構造基
は、空気中の湿気で加水分解し、活性水素を含有するチ
オール基に変換する。
は、空気中の湿気で加水分解し、活性水素を含有するチ
オール基に変換する。
【００１４】一般式(1) の構造基を含む化合物(a) は、
分子量が 700〜10,000であり、好ましくは800 〜5,000
である。分子量が700 未満では、加水分解が著しく速
く、取り扱いが困難になるとともに組成物の貯蔵安定性
が低下し、また、分子量が10,000を超えると加水分解速
度が遅くなるからである。
分子量が 700〜10,000であり、好ましくは800 〜5,000
である。分子量が700 未満では、加水分解が著しく速
く、取り扱いが困難になるとともに組成物の貯蔵安定性
が低下し、また、分子量が10,000を超えると加水分解速
度が遅くなるからである。
【００１５】上述したような一般式(1) で表される構造
を１分子当り２個以上有する化合物(a) としては例え
ば、下記一般式(3) で下に示すものを挙げることができ
る。 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｓ2 ）h − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ・・・(3) （式中、ｈは４〜25の整数である。)
を１分子当り２個以上有する化合物(a) としては例え
ば、下記一般式(3) で下に示すものを挙げることができ
る。 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｓ2 ）h − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ・・・(3) （式中、ｈは４〜25の整数である。)
【００１６】上記一般式(3) で表される化合物において
ｈが25を超えるものは、後述するイソシアネート基含有
ポリウレタンプレポリマー、特にポリエーテル、ポリエ
ステルを骨格とするポリマーとの相溶性が悪く、ｈが４
未満のものは加水分解速度が速く、貯蔵安定性が悪い。
ｈが25を超えるものは、後述するイソシアネート基含有
ポリウレタンプレポリマー、特にポリエーテル、ポリエ
ステルを骨格とするポリマーとの相溶性が悪く、ｈが４
未満のものは加水分解速度が速く、貯蔵安定性が悪い。
【００１７】上記化合物の中でも特に下記一般式(4) ： （ＣＨ3 ) 3 ＳｉＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｓ2 ）i − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｓ Ｓｉ（ＣＨ3 ) 3 ・・・(4) （式中、ｉは４〜15の整数である。)で表されるものが
好ましい。
好ましい。
【００１８】また下記一般式(5) ： Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳ（Ｒ4 Ｏ）j Ｒ5 ＳＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ・・・(5) （式中、Ｒ4 及びＲ5 は炭素数２又は３のアルキレン基
であり、ｊは０〜50の整数である。)で表される化合物
は、ウレタンプレポリマーとの相溶性が良く好ましい。
であり、ｊは０〜50の整数である。)で表される化合物
は、ウレタンプレポリマーとの相溶性が良く好ましい。
【００１９】その他、化合物(a) として以下の一般式
(6) 乃至(8) で表されるもの等が好適である。 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳ（ＣＨ2 ）6 ＳＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨＲ6 − −ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ）k （ＣＨ2 ）4 ＳＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ・・・(6) （式中、Ｒ6 は水素またはメチル基であり、ｋは４〜25
の整数である。) Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 Ｃ− −（ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ2 ＳＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）3 ・・・(7) （Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ）3 ＣＣ2 Ｈ5 ・・・(8)
(6) 乃至(8) で表されるもの等が好適である。 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳ（ＣＨ2 ）6 ＳＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨＲ6 − −ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ）k （ＣＨ2 ）4 ＳＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ・・・(6) （式中、Ｒ6 は水素またはメチル基であり、ｋは４〜25
の整数である。) Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 Ｃ− −（ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ2 ＳＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）3 ・・・(7) （Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＳＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ）3 ＣＣ2 Ｈ5 ・・・(8)
【００２０】上述したような化合物(a) は、単独で使用
しても、２種以上を併用してもよい。
しても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】このような化合物(a) は、チオール基を１
分子当たり２個以上有する化合物に、市販のシリル化試
薬等を反応させて、チオール基をトリアルキル（又はフ
ェニル）シリルチオ基とすることにより得ることができ
る。
分子当たり２個以上有する化合物に、市販のシリル化試
薬等を反応させて、チオール基をトリアルキル（又はフ
ェニル）シリルチオ基とすることにより得ることができ
る。
【００２２】ここで原料とするチオール基含有化合物と
しては、例えば液状ポリサルファイドポリマーが挙げら
れるが、これらの中では、下記一般式(9) ： ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｓm ）n − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ ・・・(9) （式中、ｍは１〜４の整数であり、その平均値は２であ
る。ｎは４〜25、好ましくは４〜10の整数である。）に
より表されるものが好ましい。
しては、例えば液状ポリサルファイドポリマーが挙げら
れるが、これらの中では、下記一般式(9) ： ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｓm ）n − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ ・・・(9) （式中、ｍは１〜４の整数であり、その平均値は２であ
る。ｎは４〜25、好ましくは４〜10の整数である。）に
より表されるものが好ましい。
【００２３】なお、上記一般式(9) で表されるポリサル
ファイド化合物には、そのものの合成段階から少量の架
橋剤が導入されることがあり、これに由来する架橋構造
が骨格中に存在することもあり得る。さらに一般式(9)
で示したジスルフィド結合の他にモノスルフィド結合お
よびトリスルフィド結合、テトラスルフィド結合等が少
量存在することもありうるが、これらの硫黄の原子数の
平均値は２であり、通常ジスルフィド結合として表され
る。
ファイド化合物には、そのものの合成段階から少量の架
橋剤が導入されることがあり、これに由来する架橋構造
が骨格中に存在することもあり得る。さらに一般式(9)
で示したジスルフィド結合の他にモノスルフィド結合お
よびトリスルフィド結合、テトラスルフィド結合等が少
量存在することもありうるが、これらの硫黄の原子数の
平均値は２であり、通常ジスルフィド結合として表され
る。
【００２４】また、この他のチオール基含有既知化合物
としては、例えば下記一般式(10)で表される構造を有す
るポリオキシアルキレンポリオール、一般式(11)で表さ
れる構造を有するポリメルカプタン、骨格の少なくとも
一部に
としては、例えば下記一般式(10)で表される構造を有す
るポリオキシアルキレンポリオール、一般式(11)で表さ
れる構造を有するポリメルカプタン、骨格の少なくとも
一部に
【化５】 を有するメルカプタン末端の液状ポリマー、例えば下記
一般式(12)によって代表されるウレタン基含有構造を有
するメルカプタン末端の液状ポリマー、一般式(13)で表
される構造を有する液状ポリチオーテルのうちメルカプ
タン末端のもの、ポリ (オキシアルキレン)-ポリエステ
ル−ポリ (モノサルファイド)-ポリチオール、ブタジエ
ンメルカプタンポリマー、メルカプタン含有ポリマー及
びメルカプトオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
一般式(12)によって代表されるウレタン基含有構造を有
するメルカプタン末端の液状ポリマー、一般式(13)で表
される構造を有する液状ポリチオーテルのうちメルカプ
タン末端のもの、ポリ (オキシアルキレン)-ポリエステ
ル−ポリ (モノサルファイド)-ポリチオール、ブタジエ
ンメルカプタンポリマー、メルカプタン含有ポリマー及
びメルカプトオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００２５】
【化６】 （式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔは２〜100 の整数であり、
Ｒ7 は水素またはメチル基である。)
Ｒ7 は水素またはメチル基である。)
【００２６】さらにその他のチオール基含有化合物とし
て、下記一般式(14)： ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳu ）v ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ
・・・(14) (式中、ｕは１〜４の整数であ
り、ｖは４〜25の整数である。）で表されるポリマー等
が知られている。
て、下記一般式(14)： ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳu ）v ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ
・・・(14) (式中、ｕは１〜４の整数であ
り、ｖは４〜25の整数である。）で表されるポリマー等
が知られている。
【００２７】上述したようなチオール基含有化合物のチ
オール基をトリアルキル (又はフェニル) シリルチオ基
に変換する方法としては、以下のようなものが挙げられ
る。チオール基含有化合物と、そのチオール基と等モル
以上のハロシラン類（一般式：Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＸ）で
表される化合物：ただし、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は上記と
同様であり、Ｘはハロゲン基を表す。）とを、トリエチ
ルアミン等の三級アミンの存在下で反応させて、チオー
ル基含有化合物のチオール基をトリアルキル(又はフェ
ニル) シリルチオ基に変換する。
オール基をトリアルキル (又はフェニル) シリルチオ基
に変換する方法としては、以下のようなものが挙げられ
る。チオール基含有化合物と、そのチオール基と等モル
以上のハロシラン類（一般式：Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＸ）で
表される化合物：ただし、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は上記と
同様であり、Ｘはハロゲン基を表す。）とを、トリエチ
ルアミン等の三級アミンの存在下で反応させて、チオー
ル基含有化合物のチオール基をトリアルキル(又はフェ
ニル) シリルチオ基に変換する。
【００２８】上記ハロシラン類としては、例えばトリメ
チルクロロシラン、トリメチルブロモシラン、トリメチ
ルヨードシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、クロ
ロメチルジメチルクロロシラン等が挙げられるが、チオ
ール基との反応性、副生成物の除去の容易さ、経済性等
の点からトリメチルクロロシランが特に好ましい。
チルクロロシラン、トリメチルブロモシラン、トリメチ
ルヨードシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、クロ
ロメチルジメチルクロロシラン等が挙げられるが、チオ
ール基との反応性、副生成物の除去の容易さ、経済性等
の点からトリメチルクロロシランが特に好ましい。
【００２９】またチオール基含有化合物のチオール基を
トリメチルシリルチオ基に変換する手段としては、チオ
ール基含有化合物に、チオール基の１／２モル以上のN,
O-ビス（トリメチルシリル）アセトアミド又はN,N'−ビ
ス（トリメチルシリル）尿素を反応させる方法、チオー
ル基含有化合物に、チオール基の１／２モル以上、好ま
しくは等モル〜３倍モルのヘキサメチルジシラザンを、
適当な反応触媒の存在下で反応させる方法等が挙げられ
る。上記反応触媒としては、J.Org.Chem. 47 ,3966（19
82) 等に記載のものを用いることができるが、特にイミ
ダゾール、サッカリン等が好ましい。また、その使用量
は、チオール基含有化合物に対して0.001 〜0.1 当量程
度である。
トリメチルシリルチオ基に変換する手段としては、チオ
ール基含有化合物に、チオール基の１／２モル以上のN,
O-ビス（トリメチルシリル）アセトアミド又はN,N'−ビ
ス（トリメチルシリル）尿素を反応させる方法、チオー
ル基含有化合物に、チオール基の１／２モル以上、好ま
しくは等モル〜３倍モルのヘキサメチルジシラザンを、
適当な反応触媒の存在下で反応させる方法等が挙げられ
る。上記反応触媒としては、J.Org.Chem. 47 ,3966（19
82) 等に記載のものを用いることができるが、特にイミ
ダゾール、サッカリン等が好ましい。また、その使用量
は、チオール基含有化合物に対して0.001 〜0.1 当量程
度である。
【００３０】なおチオール基をトリアルキル (又はフェ
ニル) シリルチオ基に変換する方法として、上記のいず
れの方法を採用しても、原料のチオール基含有化合物が
チオール基の他に水酸基、アミノ基のようなシリル化剤
と反応可能な官能基を含む場合（例えば原料として一般
式(10)及び(12)の構造を有する化合物が用いられる場
合）、大過剰のシリル化剤が必要とされるため、操作
上、経済上の点で好ましくない。
ニル) シリルチオ基に変換する方法として、上記のいず
れの方法を採用しても、原料のチオール基含有化合物が
チオール基の他に水酸基、アミノ基のようなシリル化剤
と反応可能な官能基を含む場合（例えば原料として一般
式(10)及び(12)の構造を有する化合物が用いられる場
合）、大過剰のシリル化剤が必要とされるため、操作
上、経済上の点で好ましくない。
【００３１】(b) １分子当り２個以上のイソシアネート
基を有するウレタンプレポリマー １分子当り２個以上のイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマーとしては、市販のポリエステル系ウレタ
ンプレポリマー、ポリエーテル系ウレタンプレポリマー
等を用いることができるが、その中でも特に、末端に２
個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。こ
のウレタンプレポリマー(b) は、分子量が 800〜20,000
であり、好ましくは1,000 〜8,000 である。分子量が 8
00未満ではイソシアネート基の反応性が高く、組成物の
貯蔵安定性が悪くなるとともに、発泡が起こりやすくな
り、また、分子量が20,000を超えても、貯蔵安定性が悪
くなるからである。
基を有するウレタンプレポリマー １分子当り２個以上のイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマーとしては、市販のポリエステル系ウレタ
ンプレポリマー、ポリエーテル系ウレタンプレポリマー
等を用いることができるが、その中でも特に、末端に２
個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。こ
のウレタンプレポリマー(b) は、分子量が 800〜20,000
であり、好ましくは1,000 〜8,000 である。分子量が 8
00未満ではイソシアネート基の反応性が高く、組成物の
貯蔵安定性が悪くなるとともに、発泡が起こりやすくな
り、また、分子量が20,000を超えても、貯蔵安定性が悪
くなるからである。
【００３２】このような１分子中に２個以上のイソシア
ネート基を含有するウレタンプレポリマーは、有機ポリ
イソシアネートと活性水素含有化合物との反応生成物と
して得ることができる。
ネート基を含有するウレタンプレポリマーは、有機ポリ
イソシアネートと活性水素含有化合物との反応生成物と
して得ることができる。
【００３３】上記有機ポリイソシアネートの例として
は、2,4-又は2,6-トリレンジイソシアネート (ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−4,4 ′−ジイソシアネート
(ＭＤＩ）、4,4 ′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、1,5-ナフタレンジイソシアネート (ＮＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート（ＨＤＩ）、メチルシクロヘキシレンジイ
ソシアネート（水添ＴＤＩ）、シクロヘキシレンジイソ
シアネート（水添ＸＤＩ）等が挙げられる。これらは単
独で用いても、２種以上を併用してもよい。
は、2,4-又は2,6-トリレンジイソシアネート (ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−4,4 ′−ジイソシアネート
(ＭＤＩ）、4,4 ′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、1,5-ナフタレンジイソシアネート (ＮＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート（ＨＤＩ）、メチルシクロヘキシレンジイ
ソシアネート（水添ＴＤＩ）、シクロヘキシレンジイソ
シアネート（水添ＸＤＩ）等が挙げられる。これらは単
独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３４】また活性水素含有化合物の例としては、高
分子ポリオール（例えばポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリ
アクリレートポリオール、ポリイソプレンポリオール）
及び低分子ポリオール等が挙げられる。
分子ポリオール（例えばポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリ
アクリレートポリオール、ポリイソプレンポリオール）
及び低分子ポリオール等が挙げられる。
【００３５】(c) 末端に１個以上のトリアルキル（又は
フェニル）シリルチオ基を含む化合物 トリアルキル（又はフェニル）シリルチオ基は、一般式
(1) で表されるものであり、化合物(a) と同様のものが
好ましい。このような一般式(1) で示される構造基は、
空気中の湿気で加水分解し、活性水素を含有するチオー
ル基に変換する。
フェニル）シリルチオ基を含む化合物 トリアルキル（又はフェニル）シリルチオ基は、一般式
(1) で表されるものであり、化合物(a) と同様のものが
好ましい。このような一般式(1) で示される構造基は、
空気中の湿気で加水分解し、活性水素を含有するチオー
ル基に変換する。
【００３６】化合物(c) は、一般式(1) の構造基を末端
に１個以上有し、分子量が600 以下である。分子量が60
0 を超えると、加水分解速度とともに硬化速度が遅くな
るからである。好ましくは、一般式(1) の構造基を末端
に２個以上有し、分子量が100 〜600 である。
に１個以上有し、分子量が600 以下である。分子量が60
0 を超えると、加水分解速度とともに硬化速度が遅くな
るからである。好ましくは、一般式(1) の構造基を末端
に２個以上有し、分子量が100 〜600 である。
【００３７】このような化合物(c) は、チオール基を末
端に１個以上有する化合物に、市販のシリル化試薬等を
反応させて、チオール基をトリアルキル（又はフェニ
ル）シリルチオ基とすることにより得ることができる。
端に１個以上有する化合物に、市販のシリル化試薬等を
反応させて、チオール基をトリアルキル（又はフェニ
ル）シリルチオ基とすることにより得ることができる。
【００３８】ここで原料とするチオール基含有化合物と
しては、分子量が600 以下で、一般式(9) 乃至(14)で表
される構造を有するメルカプタン末端のオリゴマやその
単量体、あるいは下記一般式(15)乃至(19)： ＨＳ（ＣＨ2 ）w ＳＨ ・・・(15) ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）x ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ ・・・(16) ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨＣＨ3 ）y ＳＨ ・・・(17) ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨＣＨ3 Ｏ）z ＣＨＣＨ3 ＣＨ2 ＳＨ ・・・(18) ＨＳＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＳＨ ・・・(19) （式中、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは１〜15の整数である。）で表
されるジメルカプタン等が挙げられる。
しては、分子量が600 以下で、一般式(9) 乃至(14)で表
される構造を有するメルカプタン末端のオリゴマやその
単量体、あるいは下記一般式(15)乃至(19)： ＨＳ（ＣＨ2 ）w ＳＨ ・・・(15) ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）x ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ ・・・(16) ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨＣＨ3 ）y ＳＨ ・・・(17) ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨＣＨ3 Ｏ）z ＣＨＣＨ3 ＣＨ2 ＳＨ ・・・(18) ＨＳＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＳＨ ・・・(19) （式中、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは１〜15の整数である。）で表
されるジメルカプタン等が挙げられる。
【００３９】また、チオール基含有化合物として、モノ
メルカプタンも知られているが、硬化後末端停止となる
ため、上記ジメルカプタン等よりも硬化物性が多少劣
る。さらに下記一般式(20)乃至(24)： ＨＳＣＨ2 Ｃ（ＳＨ）ＨＣＨ2 ＳＨ ・・・(20) （ＨＳＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ）3 ＣＣ2 Ｈ5 ・・・(21) （ＨＳＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ）3 ＣＣ2 Ｈ5 ・・・(22) ＨＳＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ2 ＳＨ）3 ・・・(23) ＨＳＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ2 ＳＨ）3 ・・・(24) で表されるトリ又はテトラメルカプタン等が知られてい
るが、硬化後架橋構造を形成するため、硬化物性に配慮
する必要がある。
メルカプタンも知られているが、硬化後末端停止となる
ため、上記ジメルカプタン等よりも硬化物性が多少劣
る。さらに下記一般式(20)乃至(24)： ＨＳＣＨ2 Ｃ（ＳＨ）ＨＣＨ2 ＳＨ ・・・(20) （ＨＳＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ）3 ＣＣ2 Ｈ5 ・・・(21) （ＨＳＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ）3 ＣＣ2 Ｈ5 ・・・(22) ＨＳＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ2 ＳＨ）3 ・・・(23) ＨＳＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ2 ＳＨ）3 ・・・(24) で表されるトリ又はテトラメルカプタン等が知られてい
るが、硬化後架橋構造を形成するため、硬化物性に配慮
する必要がある。
【００４０】〔２〕配合比 上述した化合物(a) とウレタンプレポリマー(b) との配
合比は、〔一般式(1)の構造基〕／イソシアネート基の
モル比が 0.3未満では架橋点が増え、硬化物が硬く、伸
びが低下し、さらに硬化物中の残存イソシアネート基が
発泡の原因となる。また、〔一般式(1) の構造基〕／イ
ソシアネート基のモル比が 2.0を超えると、一般式(1)
の構造基を有する化合物が反応の末端停止剤として働
き、組成物の高分子量化を著しく妨害する。そのため、
配合比は〔一般式(1) の構造基〕／イソシアネート基の
モル比が 0.3〜2.0 となるようにするのが好ましく、特
に0.5 〜1.2 とするのが好ましい。
合比は、〔一般式(1)の構造基〕／イソシアネート基の
モル比が 0.3未満では架橋点が増え、硬化物が硬く、伸
びが低下し、さらに硬化物中の残存イソシアネート基が
発泡の原因となる。また、〔一般式(1) の構造基〕／イ
ソシアネート基のモル比が 2.0を超えると、一般式(1)
の構造基を有する化合物が反応の末端停止剤として働
き、組成物の高分子量化を著しく妨害する。そのため、
配合比は〔一般式(1) の構造基〕／イソシアネート基の
モル比が 0.3〜2.0 となるようにするのが好ましく、特
に0.5 〜1.2 とするのが好ましい。
【００４１】化合物(c) の添加量は、組成物の配合中に
混入する水分量の0.5 〜５倍モル量とするのが好まし
い。それには、化合物(a) ＋化合物(b) の総量100 重量
部に対して、化合物(c) を0.1 〜10重量部、好ましくは
0.2 〜3.0 重量部添加する。化合物(c) は組成物中の残
存水分によって選択的に加水分解し、化合物(b) と反応
してチオウレタン結合を形成するが、その分子量は大き
くならないので、組成物が増粘せず、貯蔵安定性に優れ
たものとなる。
混入する水分量の0.5 〜５倍モル量とするのが好まし
い。それには、化合物(a) ＋化合物(b) の総量100 重量
部に対して、化合物(c) を0.1 〜10重量部、好ましくは
0.2 〜3.0 重量部添加する。化合物(c) は組成物中の残
存水分によって選択的に加水分解し、化合物(b) と反応
してチオウレタン結合を形成するが、その分子量は大き
くならないので、組成物が増粘せず、貯蔵安定性に優れ
たものとなる。
【００４２】〔３〕任意成分 本発明の一液硬化型組成物は、基本的には上述したよう
な、(a) １分子中に２個以上のトリアルキルシリルチオ
基を含む化合物と、(b) １分子中に２個以上のイソシア
ネート基を含むウレタンプレポリマーと、(c) 末端に１
個以上のトリアルキルシリルチオ基を含む化合物とから
なるものであるが、その他、経済性、組成物を施工する
ときの作業性、硬化後の組成物の物性を改良することを
目的として、炭酸カルシウム、カーボンブラック、酸化
チタン等の充填剤、およびブチルベンジルフタレート、
ジオクチルフタレート等の可塑剤を添加することができ
る。ただし、貯蔵安定性の優れた一液硬化型組成物を得
るためには、上記添加剤は水酸基、アミノ基、カルボキ
シル基、チオール基等の官能基を含まないもの、もしく
は前記官能基がキャップされているものが好ましく、著
しい酸性又はアルカリ性を示さないものが好ましい。ま
た充填材及び可塑剤は十分に脱水されていることが好ま
しい。
な、(a) １分子中に２個以上のトリアルキルシリルチオ
基を含む化合物と、(b) １分子中に２個以上のイソシア
ネート基を含むウレタンプレポリマーと、(c) 末端に１
個以上のトリアルキルシリルチオ基を含む化合物とから
なるものであるが、その他、経済性、組成物を施工する
ときの作業性、硬化後の組成物の物性を改良することを
目的として、炭酸カルシウム、カーボンブラック、酸化
チタン等の充填剤、およびブチルベンジルフタレート、
ジオクチルフタレート等の可塑剤を添加することができ
る。ただし、貯蔵安定性の優れた一液硬化型組成物を得
るためには、上記添加剤は水酸基、アミノ基、カルボキ
シル基、チオール基等の官能基を含まないもの、もしく
は前記官能基がキャップされているものが好ましく、著
しい酸性又はアルカリ性を示さないものが好ましい。ま
た充填材及び可塑剤は十分に脱水されていることが好ま
しい。
【００４３】さらに本発明の一液硬化型組成物には、施
工後の硬化を迅速、かつ確実に行わせるために触媒を添
加することができる。これらの触媒としては、トリエチ
レンジアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N −ジメ
チルシクロヘキシルアミン、N,N-ジシクロヘキシルメチ
ルアミン、テトラメチル−1,3 −ジアミノプロパン等の
３級アミン系触媒等を用いることができる
工後の硬化を迅速、かつ確実に行わせるために触媒を添
加することができる。これらの触媒としては、トリエチ
レンジアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N −ジメ
チルシクロヘキシルアミン、N,N-ジシクロヘキシルメチ
ルアミン、テトラメチル−1,3 −ジアミノプロパン等の
３級アミン系触媒等を用いることができる
【００４４】これらの触媒の添加量は、(a) ＋(b) の総
量100 重量部に対して0.001 〜1.0重量部が好ましく、
特に0.01〜0.5 重量部が好ましい。0.001 重量部未満で
は、組成物の硬化速度、特に低温での硬化速度が十分で
なく、1.0 重量部を超えると、その貯蔵安定性に悪影響
を与えることになるからである。
量100 重量部に対して0.001 〜1.0重量部が好ましく、
特に0.01〜0.5 重量部が好ましい。0.001 重量部未満で
は、組成物の硬化速度、特に低温での硬化速度が十分で
なく、1.0 重量部を超えると、その貯蔵安定性に悪影響
を与えることになるからである。
【００４５】また、化合物(c) による効果を更に大きく
するために、2,4-又は2,6-トリレンジイソシアネート
(ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−4,4 ′−ジイソシアネ
ート (ＭＤＩ）、4,4 ′−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、1,5-ナフタレンジイソシアネート
(ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチルシクロヘキシレ
ンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、シクロヘキシレン
ジイソシアネート（水添ＸＤＩ）等の単量体ポリイソシ
アネート、二量体ポリイソシアネート又は三量体ポリイ
ソシアネートのアダクト等を、化合物(a) ＋化合物(b)
の総量100 重量部に対して0.05〜10重量部添加してもよ
い。好ましい添加量は0.1 〜5.0 重量部である。
するために、2,4-又は2,6-トリレンジイソシアネート
(ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−4,4 ′−ジイソシアネ
ート (ＭＤＩ）、4,4 ′−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、1,5-ナフタレンジイソシアネート
(ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチルシクロヘキシレ
ンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、シクロヘキシレン
ジイソシアネート（水添ＸＤＩ）等の単量体ポリイソシ
アネート、二量体ポリイソシアネート又は三量体ポリイ
ソシアネートのアダクト等を、化合物(a) ＋化合物(b)
の総量100 重量部に対して0.05〜10重量部添加してもよ
い。好ましい添加量は0.1 〜5.0 重量部である。
【００４６】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。合成例１ 化合物(a) の合成 下記一般式： ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳ）5 − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ で表される液状のポリサルファイド（東レチオコール
（株）製 LP-3） 500ｇ(0.5モル) 、ヘキサメチルジシ
ラザン 151ｇ(1.0モル) 、サッカリン 0.5ｇ(0.0024 モ
ル) 、ジクロロエタン50ｇ(0.5モル) を、コンデンサ及
び攪拌器を備えた１リットルの反応器に投入した。これ
を 120℃のバスにつけ５時間攪拌した。
明する。合成例１ 化合物(a) の合成 下記一般式： ＨＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳ）5 − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ で表される液状のポリサルファイド（東レチオコール
（株）製 LP-3） 500ｇ(0.5モル) 、ヘキサメチルジシ
ラザン 151ｇ(1.0モル) 、サッカリン 0.5ｇ(0.0024 モ
ル) 、ジクロロエタン50ｇ(0.5モル) を、コンデンサ及
び攪拌器を備えた１リットルの反応器に投入した。これ
を 120℃のバスにつけ５時間攪拌した。
【００４７】その後、減圧留去によりジクロロエタン、
過剰のヘキサメチルジシラザン及び副生成物を除去し、
以下の構造式で示されるポリマー（以下チオール化合物
(a)とする）を得た。 (ＣＨ3 ) 3 ＳｉＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳ）5 − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳｉ (ＣＨ3 ) 3
過剰のヘキサメチルジシラザン及び副生成物を除去し、
以下の構造式で示されるポリマー（以下チオール化合物
(a)とする）を得た。 (ＣＨ3 ) 3 ＳｉＳ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳ）5 − −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳｉ (ＣＨ3 ) 3
【００４８】合成例２ 化合物(c) の合成 下記一般式： ＨＳＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ で表されるトリエチレンジメルカプタン 500ｇ(2.7モ
ル) 、ヘキサメチルジシラザン 500ｇ(3.1モル) 、サッ
カリン 0.5ｇ(0.0024 モル) 、ジクロロエタン50ｇ(0.5
モル) を、コンデンサ及び攪拌器を備えた１リットルの
反応器に投入した。これを 120℃のバスにつけ５時間攪
拌した。
ル) 、ヘキサメチルジシラザン 500ｇ(3.1モル) 、サッ
カリン 0.5ｇ(0.0024 モル) 、ジクロロエタン50ｇ(0.5
モル) を、コンデンサ及び攪拌器を備えた１リットルの
反応器に投入した。これを 120℃のバスにつけ５時間攪
拌した。
【００４９】その後、減圧留去によりジクロロエタン、
過剰のヘキサメチルジシラザン及び副生成物を除去し、
以下の構造式で示されるポリマー（以下チオール化合物
(c)とする）を得た。 (ＣＨ3 ) 3 ＳｉＳＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 − −ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳｉ (ＣＨ3 ) 3
過剰のヘキサメチルジシラザン及び副生成物を除去し、
以下の構造式で示されるポリマー（以下チオール化合物
(c)とする）を得た。 (ＣＨ3 ) 3 ＳｉＳＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 − −ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＳｉ (ＣＨ3 ) 3
【００５０】実施例１ 平均分子量５，０００のポリオキシプロピレントリオー
ルと、平均分子量４，０００のポリオキシプロピレンジ
オールとの１：３の合計100 重量部に対して、トリレン
ジイソシアネート7.7 重量部を反応させて、ウレタンプ
レポリマー (イソシアネート含量１．３重量％、以下ウ
レタンプレポリマー(b) とする。) を得た。
ルと、平均分子量４，０００のポリオキシプロピレンジ
オールとの１：３の合計100 重量部に対して、トリレン
ジイソシアネート7.7 重量部を反応させて、ウレタンプ
レポリマー (イソシアネート含量１．３重量％、以下ウ
レタンプレポリマー(b) とする。) を得た。
【００５１】このウレタンプレポリマー(b) 100 重量部
に対して、チオール化合物(a) 20重量部を混合容器に入
れ、さらに脱水した可塑剤 (ジオクチルフタレート)30
重量部及び乾燥炭酸カルシウム150 重量部を添加し、減
圧下にて十分に混合、脱泡した。
に対して、チオール化合物(a) 20重量部を混合容器に入
れ、さらに脱水した可塑剤 (ジオクチルフタレート)30
重量部及び乾燥炭酸カルシウム150 重量部を添加し、減
圧下にて十分に混合、脱泡した。
【００５２】混合後、脱水したキシレン15重量部と、N,
N,N ′,N′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン
0.05重量部とを添加し、さらに十分混合した。
N,N ′,N′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン
0.05重量部とを添加し、さらに十分混合した。
【００５３】このようにして得られた組成物315.05重量
部に、チオール化合物(c) 0.3 重量部を添加し、さらに
混練を行い、一液硬化型組成物を得た。
部に、チオール化合物(c) 0.3 重量部を添加し、さらに
混練を行い、一液硬化型組成物を得た。
【００５４】得られた一液硬化型組成物について、以下
の方法により、(1) 貯蔵安定性、(2) 硬化性、(3) タッ
クフリー時間についての評価を行った。
の方法により、(1) 貯蔵安定性、(2) 硬化性、(3) タッ
クフリー時間についての評価を行った。
【００５５】(1) 貯蔵安定性：組成物をアルミニウム製
チューブに密封し、80℃及び70℃の恒温槽に貯蔵し、チ
ューブ内で増粘あるいは固化して押し出せなくなるまで
の期間を貯蔵安定性の尺度とした。
チューブに密封し、80℃及び70℃の恒温槽に貯蔵し、チ
ューブ内で増粘あるいは固化して押し出せなくなるまで
の期間を貯蔵安定性の尺度とした。
【００５６】(2) 硬化性：幅12mm、深さ15mmの一面ビー
ドを作成し、20℃、55％湿度及び10℃、40％湿度で暴露
し、暴露３日後及び７日後の表面からの硬化部分の厚さ
を測定し、硬化性の尺度とした。
ドを作成し、20℃、55％湿度及び10℃、40％湿度で暴露
し、暴露３日後及び７日後の表面からの硬化部分の厚さ
を測定し、硬化性の尺度とした。
【００５７】(3) タックフリー時間：組成物で厚さ５mm
のシートを作成し、このシートを20℃、55％湿度及び10
℃、40％湿度で暴露し、タックフリー時間を測定した。
結果を各組成とともに表１に示す。
のシートを作成し、このシートを20℃、55％湿度及び10
℃、40％湿度で暴露し、タックフリー時間を測定した。
結果を各組成とともに表１に示す。
【００５８】実施例２ 実施例１において、化合物(c) を1.0 重量部添加した組
成物について、実施例１と同様の評価を行った。結果を
表１にあわせて示す。
成物について、実施例１と同様の評価を行った。結果を
表１にあわせて示す。
【００５９】比較例１ 実施例１において、化合物(c) を添加しなかった組成物
について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１
にあわせて示す。
について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１
にあわせて示す。
【００６０】 表 １ 組 成 （重量部） 実施例１ 実施例２ 比較例１ チオール化合物(a) 20 20 20 ウレタンプレポリマー(b) 100 100 100 チオール化合物(c) 0.3 1.0 − 物 性 貯蔵安定性（日／80℃) 12 13 6 （日／70℃) 17 25 14 硬化性（mm/20 ℃、RH55％ ：at３日） 5.0 5.8 4.5 （mm/20 ℃、RH55％ ：at７日） 9.3 9.3 7.6 （mm/10 ℃、RH40％ ：at３日） 2.6 3.1 3.6 （mm/10 ℃、RH40％ ：at７日） 5.0 5.2 5.8 タックフリー時間 （時間／20℃、RH55％） 6 5 7 （時間／10℃、RH40％） 10 10 10
【００６１】表１から明らかなように、本発明の一液硬
化型組成物は貯蔵安定性に優れ、硬化性についても問題
がない。これに対し比較例１の一液硬化型組成物は、貯
蔵安定性に劣る。
化型組成物は貯蔵安定性に優れ、硬化性についても問題
がない。これに対し比較例１の一液硬化型組成物は、貯
蔵安定性に劣る。
【００６２】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の一液硬化型
組成物は、１分子中に２個以上のトリアルキル（又はフ
ェニル）シリルチオ基を含む化合物と、１分子中に２個
以上のイソシアネート基を含むウレタンプレポリマー
と、末端に１個以上のトリアルキル（又はフェニル）シ
リルアミノ基を含む化合物とを含有してなるので、貯蔵
安定性に優れている。また、本発明の一液硬化型組成物
は、低温でも硬化速度が速く、耐熱性に優れ、高温多湿
の条件下でも発泡することがない。
組成物は、１分子中に２個以上のトリアルキル（又はフ
ェニル）シリルチオ基を含む化合物と、１分子中に２個
以上のイソシアネート基を含むウレタンプレポリマー
と、末端に１個以上のトリアルキル（又はフェニル）シ
リルアミノ基を含む化合物とを含有してなるので、貯蔵
安定性に優れている。また、本発明の一液硬化型組成物
は、低温でも硬化速度が速く、耐熱性に優れ、高温多湿
の条件下でも発泡することがない。
【００６３】このような本発明の一液硬化型組成物は、
建築用シーリング材、接着剤、コーティング剤として好
適である。
建築用シーリング材、接着剤、コーティング剤として好
適である。
Claims (1)
- 【請求項１】 (a) 下記一般式(1) ： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基及びハロアルキル基のいずれかであ
る。）で表される基を１分子当り２個以上有し、平均分
子量が700 〜10,000である化合物と、(b) １分子当り２
個以上のイソシアネート基を有し、平均分子量が800 〜
20,000であるウレタンプレポリマーと、(c) 前記一般式
(1) を末端に１個以上有し、平均分子量が600 以下であ
る化合物とを含有し、前記化合物(a) と前記ウレタンプ
レポリマー(b) との合計を100 重量部としたとき、前記
化合物(c) の含有量が0.1 〜10重量部であることを特徴
とする一液硬化型組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5085226A JPH06271641A (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | 一液硬化型組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5085226A JPH06271641A (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | 一液硬化型組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271641A true JPH06271641A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13852656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5085226A Pending JPH06271641A (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | 一液硬化型組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06271641A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8901256B2 (en) | 2012-01-12 | 2014-12-02 | Prc-Desoto International, Inc. | Polythioethers, moisture curable compositions and methods for their manufacture and use |
| US9518197B2 (en) | 2014-03-07 | 2016-12-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Cure-on-demand moisture-curable urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof |
-
1993
- 1993-03-19 JP JP5085226A patent/JPH06271641A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8901256B2 (en) | 2012-01-12 | 2014-12-02 | Prc-Desoto International, Inc. | Polythioethers, moisture curable compositions and methods for their manufacture and use |
| US9518197B2 (en) | 2014-03-07 | 2016-12-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Cure-on-demand moisture-curable urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof |
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